JP4335065B2 - Organic wastewater or sludge treatment method and apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、下水処理場や各種廃水処理施設等において有機性廃水又は汚泥を処理するシステムに係わり、更に詳しくは、し尿や浄化槽汚泥の消化脱離液、汚泥の消化液、化学工場排水などの高濃度の有機物、リン及び窒素を含有する廃水又は汚泥から、リン等をリン酸マグネシウムアンモニウム(以下「MAP」ともいう)の結晶として除去するとともに、該MAP結晶を回収する技術において、MAP結晶を効率良く生成させる方法及び装置に関するものである。 The present invention relates to a system for treating organic wastewater or sludge in a sewage treatment plant or various wastewater treatment facilities. More specifically, the present invention relates to digestion and desorption liquid of human waste and septic tank sludge, sludge digestion liquid, chemical factory wastewater, etc. In a technology for removing phosphorus and the like as crystals of magnesium ammonium phosphate (hereinafter also referred to as “MAP”) from waste water or sludge containing organic substances of high concentration, phosphorus and nitrogen, and recovering the MAP crystals, The present invention relates to a method and apparatus for efficient generation.
従来の一般的な脱窒、脱リンの同時処理方法としては、嫌気無酸素好気法などの生物学的処理方法や、嫌気好気法、凝集沈殿法、アルミナ吸着法等を組み合わせた方法等がある。また、近年、し尿処理や下水処理の工程で発生する返流水や嫌気性消化脱離液等を対象としてMAP処理等も試みられている。これらの処理方法の内、嫌気無酸素好気法は、水質の変化や季節変動に伴う外部環境の変化により、処理性能が安定しない等の問題があり、嫌気好気法と凝集沈殿法等を組み合わせた方法は、処理工程が煩雑な上に薬品代をはじめとするランニングコストが大きく問題であった。MAP処理法は、先の2法に比べて運転操作の煩雑さは少なく、特にリンの回収を安定的に行える上、回収されるMAPは優れた肥料としての付加価値があり、資源の有効利用の点からも優れたリン及び窒素の除去技術といえる。汚泥の嫌気性処理工程においてMAPを回収する従来法の一例を図2に示す。 Conventional simultaneous denitrification and dephosphorization simultaneous treatment methods include biological treatment methods such as anaerobic anaerobic and aerobic methods, anaerobic aerobic methods, coagulation precipitation methods, alumina adsorption methods, etc. There is. In recent years, MAP treatment and the like have also been attempted for return water, anaerobic digestion and detachment liquid, etc. generated in the process of human waste treatment and sewage treatment. Among these treatment methods, the anaerobic anaerobic aerobic method has problems such as unstable treatment performance due to changes in water quality and changes in the external environment due to seasonal fluctuations. The combined method has a problem in that the processing steps are complicated and the running cost including chemicals is large. The MAP treatment method is less complicated to operate than the previous two methods, and in particular, it can stably recover phosphorus, and the recovered MAP has an added value as an excellent fertilizer, making effective use of resources. From this point, it can be said that this is an excellent phosphorus and nitrogen removal technique. An example of a conventional method for collecting MAP in the sludge anaerobic treatment step is shown in FIG.
しかし、MAP法の場合も、(1)pH調整剤としての水酸化ナトリウムや添加剤としての塩化マグネシウム等の薬品コストが大きい、(2)1時間未満程度の短時間で急速にMAP晶析させる(急速MAP反応と略記する)と微細なMAP粒子が生成され、MAP反応槽からリークし、MAP回収率が6〜7割程度に低下する場合がある、(3)急速MAP反応は、約400mg/リットル以上のSSが液中に混在するとSSがMAP晶析物と絡み合い、純度の高いMAP結晶として回収できない、(4)MAP処理工程の前段に嫌気性消化工程等を採用している場合においては、嫌気性消化工程において、汚泥中の溶解性マグネシウム塩律速となるMAP反応が反応槽内ですでに行われており、生成されたMAP粒子はそのままではSSとの分離が困難であるため、消化汚泥に混在した状態で回収されないまま汚泥とともに処分されているなどの問題点がある。 However, in the case of the MAP method, (1) chemical costs such as sodium hydroxide as a pH adjusting agent and magnesium chloride as an additive are large, and (2) MAP is rapidly crystallized in a short time of less than 1 hour. (Abbreviated as “rapid MAP reaction”), fine MAP particles are generated and leak from the MAP reaction tank, and the MAP recovery rate may be reduced to about 60 to 70%. (3) The rapid MAP reaction is about 400 mg. When SS of more than 1 / liter is mixed in the liquid, SS is entangled with the MAP crystallized product and cannot be recovered as high-purity MAP crystal. (4) In the case where an anaerobic digestion process is adopted before the MAP treatment process In the anaerobic digestion process, the MAP reaction that becomes the rate limiting of the soluble magnesium salt in the sludge has already been carried out in the reaction tank, and the generated MAP particles remain as SS. Therefore, there is a problem that it is disposed of together with the sludge without being recovered in a mixed state with the digested sludge.
そこで、本発明者らは上述した従来の問題を解決すべく、特開2002−45889号公報(特許出願番号「2000−231633」)において開示した「有機性廃水の処理方法及び処理装置」により、廃水中のリンを効率良くMAPとして回収する技術を提案した。すなわち、有機性廃水処理工程において発生する余剰汚泥に対して嫌気性消化処理を行い、かつ該工程においてマグネシウム源を供給して反応槽内にMAPを生成せしめ、生成したMAPを消化汚泥から分離し回収する工程と、消化汚泥の濃縮分離水又は該汚泥の脱水ろ液にマグネシウム源及びpH調整剤を添加、混合することによりMAPを生成し回収する工程を有する有機性排液の処理方法と処理装置を提案した。該発明を実施することにより、排水中のリン回収効率を大幅に高めることが可能となった。そこで、本発明者らはさらに該発明を改善すべく詳細に検討した結果、MAP回収率の向上と安定化、生成MAPの高純度化、薬品使用量の低減化、及び処理システムの簡略化に関してさらに向上させることを可能にすることに努力した。 Therefore, in order to solve the above-described conventional problems, the present inventors have disclosed “organic wastewater treatment method and treatment apparatus” disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-45889 (patent application number “2000-231633”). A technology for efficiently recovering phosphorus in wastewater as MAP was proposed. That is, anaerobic digestion is performed on surplus sludge generated in the organic wastewater treatment process, and a magnesium source is supplied in the process to generate MAP in the reaction tank, and the generated MAP is separated from the digested sludge. Organic drainage treatment method and treatment comprising a step of collecting, and a step of producing and collecting MAP by adding and mixing a magnesium source and a pH adjuster to the concentrated separated water of digested sludge or the dehydrated filtrate of the sludge A device was proposed. By carrying out the invention, it has become possible to greatly improve the efficiency of collecting phosphorus in the waste water. Accordingly, as a result of detailed studies to improve the invention, the present inventors have further improved and stabilized the MAP recovery rate, increased the purity of the generated MAP, reduced the amount of chemicals used, and simplified the processing system. Efforts were made to enable further improvements.
本発明は、上述した従来技術の問題点の解決及び特開2002−45889号公報(特許出願番号「2000−231633」)の発明をさらに向上させることを課題とする。すなわち、本発明は、有機性排水処理システムの中で、特に有機物、窒素、リンを含有する廃水、例えばし尿や浄化槽汚泥の消化脱離液、汚泥の消化液、化学工場排水などの高濃度の有機物、リン及び窒素を含有する廃水に対して、嫌気性処理工程を採用し、かつリンをリン酸マグネシウムアンモニウム結晶として除去するMAP処理法において、薬剤の使用量を軽減化するとともに、窒素、及びリンの除去効率を大幅に改善するとともに、特開2002−45889号の発明において実現した処理性能を、MAP回収率の向上と安定化、生成MAPの高純度化、薬品使用量の低減化において、更に向上させるとともに処理システムの簡略化を行う技術に関するものである。 An object of the present invention is to solve the above-described problems of the prior art and further improve the invention of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-45889 (patent application number “2000-231633”). That is, the present invention is an organic wastewater treatment system, particularly wastewater containing organic matter, nitrogen and phosphorus, such as digestion and desorption liquid of human waste and septic tank sludge, sludge digestion liquid, chemical factory wastewater, etc. In a MAP treatment method that employs an anaerobic treatment process for waste water containing organic matter, phosphorus, and nitrogen, and removes phosphorus as magnesium ammonium phosphate crystals, the amount of drug used is reduced, nitrogen, and While greatly improving the phosphorus removal efficiency, the processing performance realized in the invention of JP-A-2002-45889 can be achieved by improving and stabilizing the MAP recovery rate, increasing the purity of the generated MAP, and reducing the amount of chemical used. The present invention relates to a technique for further improving and simplifying the processing system.
本発明者らは、特開2002−45889号の発明で開示したリン回収プロセスを更に改良すべく、Mg源として消化槽に添加するMg含有水として様々な種類の液体またはスラリーを使用して検討を重ねてきた。その中で、該システムの立ち上げ時において迅速かつ効率良くシステム立上げを行えること、できるだけ安価な薬品コストで処理性能を維持すること、高純度で分離性が高くハンドリング性が高いMAP粒子の割合を高く維持すること等がシステムの運転維持管理上非常に重要であると考え、これらの点を新たな課題としてシステムの改良を行ってきた。 In order to further improve the phosphorus recovery process disclosed in the invention of JP-A-2002-45889, the present inventors have studied using various types of liquids or slurries as Mg-containing water added to the digester as the Mg source. Has been repeated. Among them, it is possible to start up the system quickly and efficiently at the time of starting up the system, to maintain the processing performance at the lowest possible chemical cost, and the ratio of MAP particles with high purity, high separability and high handling properties. The system has been improved with these points as new issues.
すなわち、本発明は、効率良くシステムを立ち上げることができ、低薬品コストで処理性能を維持することができ、高純度で高分離性かつ高ハンドリング性のMAP粒子の生成および回収を高く維持することができる有機性廃水又は汚泥の処理方法及び装置を提供することを課題とする。なお、本明細書では、有機性汚泥を単に「汚泥」という。 That is, the present invention can efficiently set up a system, maintain processing performance at a low chemical cost, and maintain high generation and recovery of high-purity, high-separation and high-handling MAP particles. It is an object of the present invention to provide a method and apparatus for treating organic wastewater or sludge. In the present specification, organic sludge is simply referred to as “sludge”.
本発明は、以下に示す方法又は装置により上記の課題を解決することができた。
(1)有機性廃水又は汚泥を嫌気性消化処理し、該嫌気性消化工程でマグネシウム源を添加して、廃水又は汚泥中のリン又はリンと窒素から生成させたリン酸マグネシウムアンモニウムを生成させる生成工程、及び生成したリン酸マグネシウムアンモニウムを系外に取り出す工程を有する処理方法において、リン酸マグネシウムアンモニウム生成工程立上げ時のマグネシウム源として、水に対して易溶解性マグネシウム化合物溶液を添加し、リン酸マグネシウムアンモニウム生成工程が所定の期間経過した後に、マグネシウム源として水に対して難溶性であるマグネシウム化合物のスラリー状又は粉体での添加に切り替えることを特徴とする有機性廃水及び汚泥の処理方法。
(2)前記易溶解性マグネシウム化合物溶液として、水酸化マグネシウムを塩酸又は硫酸で溶解し、pH4.5〜6.9に調整して使用することを特徴とする前記(1)に記載の有機性廃水及び汚泥の処理方法。
The present invention was able to solve the above problems by the method or apparatus shown below.
(1) Anaerobic digestion treatment of organic wastewater or sludge, and a magnesium source added in the anaerobic digestion step to produce magnesium ammonium phosphate generated from phosphorus or phosphorus and nitrogen in wastewater or sludge In the treatment method having a process and a process of taking out the produced magnesium ammonium phosphate out of the system, a magnesium compound solution that is easily soluble in water is added as a magnesium source at the start of the magnesium ammonium phosphate production process , A method for treating organic wastewater and sludge characterized by switching to a slurry-like or powdery addition of a magnesium compound that is sparingly soluble in water as a magnesium source after a predetermined period of time for the production of magnesium ammonium oxide .
(2) As said easily soluble magnesium compound solution, magnesium hydroxide is dissolved with hydrochloric acid or sulfuric acid and adjusted to pH 4.5 to 6.9 for use, and the organic as described in (1) above Wastewater and sludge treatment methods.
(3)有機性廃水又は汚泥を嫌気性消化処理し、該嫌気性消化工程でマグネシウム源を添加して、廃水又は汚泥中のリン又はリンと窒素から生成させたリン酸マグネシウムアンモニウムを生成させ、生成したリン酸マグネシウムアンモニウムを系外に取り出す工程を有する有機性廃水及び汚泥の処理装置において、該嫌気性消化工程の前段にマグネシウム源混合槽を有し、該混合槽に水酸化マグネシウムを塩酸又は硫酸で溶解し、pH4.5〜6.9に調整して易溶解性マグネシウム化合物溶液を調製する機構と、該易溶解性マグネシウム化合物溶液を添加する機構と、リン酸マグネシウムアンモニウム生成工程が所定の期間経過した後に、マグネシウム源として水に対して難溶性であるマグネシウム化合物のスラリー状又は粉体で添加する機構とを有することを特徴とする有機性廃水及び汚泥の処理装置。
(3) Anaerobic digestion treatment of organic wastewater or sludge, adding a magnesium source in the anaerobic digestion step to produce magnesium ammonium phosphate generated from phosphorus or phosphorus and nitrogen in wastewater or sludge, In an organic wastewater and sludge treatment apparatus having a step of taking out the produced magnesium ammonium phosphate out of the system, it has a magnesium source mixing tank in the previous stage of the anaerobic digestion step, and magnesium hydroxide is added to hydrochloric acid or hydrochloric acid in the mixing tank. A mechanism for preparing an easily soluble magnesium compound solution by dissolving in sulfuric acid and adjusting the pH to 4.5 to 6.9, a mechanism for adding the easily soluble magnesium compound solution, and a process for producing magnesium ammonium phosphate are predetermined. After a period of time, the magnesium source is added in a slurry or powder form of a magnesium compound that is sparingly soluble in water. Organic wastewater, and sludge treatment apparatus characterized by having a structure.
本発明は、有機性廃水及び汚泥の処理において、嫌気性消化槽で生成するMAP等の無機化合物の粒子を効率よく分離、回収する技術において、該システムの立ち上げ時において迅速かつ効率良くシステム立ち上げを行えること、できるだけ安価な薬品コストで処理性能を維持すること、高純度で分離性の高くハンドリング性が高いMAP粒子の割合を高く維持すること等が実現可能となる。 The present invention is a technology for efficiently separating and recovering particles of inorganic compounds such as MAP produced in an anaerobic digestion tank in the treatment of organic wastewater and sludge. It is possible to increase the ratio of MAP particles having a high purity, a high separation property and a high handling property, and the like.
本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
図1は本発明の一実施形態を示す図であり、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
図1において、有機性排水処理システムから排出される初沈汚泥5と余剰活性汚泥6は汚泥濃縮装置20で濃縮分離され、濃縮汚泥7はMg源混合槽21に導入される。Mg源混合槽21では特に、システム立上げ時にはMg源として易溶解性の塩化マグネシウムや水酸化マグネシウムの塩酸中和水又は水酸化マグネシウムの硫酸中和水等を汚泥供給量に連動して所定量添加し混合する。コスト的には塩化マグネシウムよりも水酸化マグネシウムを塩酸又は硫酸で中和した液体を使用する方が有利であるが、該中和Mg溶液はアルカリ側では水酸化マグネシウムが再結晶化するので、中性〜弱酸性領域で投入することが望ましい。ただ、混合する対象の混合生汚泥は通常酸発酵が始まっている場合が多く、弱酸性になっていることもあるので、多少の水酸化マグネシウム粒子が残留していても問題はない場合もある。易溶解性マグネシウムを使用するのは、局部的にマグネシウムイオンが高くなると、MAP反応が急速に進み、MAP生成時にSS(汚泥)を取り込み、生成MAPの純度を下げる傾向が見られるのを防止するためである。立上げ期間は汚泥性状や消化槽滞留時間等によって異なるが、望ましくは5日〜60日程度の場合が多い。
Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram showing an embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to this embodiment.
In FIG. 1,
Mg源混合槽21において良く混合された溶解性Mgは、汚泥中に均一に広がり局所的な濃度勾配が少なくなる。溶解性Mg濃度が均一な消化槽投入汚泥8ほど、消化槽22投入時に消化汚泥と接触する際のMAP過飽和度が局所的に発生する頻度が小さくなる。また、過飽和度の局所的発生を抑制する手段として消化汚泥の循環を行い、その循環流に消化槽投入汚泥8を混合する方法も有効な場合がある。立上げ期間が終了し、消化槽22内のMAP量又はMAP総表面積量が十分大きく、消化汚泥中PO4−Pが十分小さくなった状態において、添加Mg源を易溶解性Mg源から難溶解性のMg源に切り替える。難溶解性のMg源としては、一般的には安価で流通量が比較的大きい35%水酸化マグネシウムスラリー等を使用する場合が多いが、廃材や副産物等利用価値が低く安価で入手できるが難溶解性であるようなMg源を使用する場合もある。以後、これら比較的安価な難溶解性Mg源を使用して運転を継続することが可能であるが、MAP粒子の純度を高めたり、粒径を大きくする等の制御を行いたい場合は、必要に応じて易溶解性Mg源の使用頻度を高めることによりMAP粒子の性状を制御することが可能になる場合がある。
The soluble Mg well mixed in the Mg
MAP粒子を含む消化汚泥9は、MAP分離濃縮機26において、粒径約100μm以上で比重約1.5g/cm3以上のMAPを主体とする粒子を多く含むMAP濃縮汚泥15とMAP脱離汚泥10に分離される。MAP分離濃縮機26としては、液体サイクロン、電動式のふるいやスクリーン状の分離体、沈殿分離装置、及びMAP洗浄装置やそれらの装置原理を組み合わせた装置等を使用することができる(例えば「有機性廃水及び汚泥の処理方法及び処理装置」:特願2002−328336号に開示したようなプロセスにより)。消化汚泥9に夾雑物が残っている場合は、MAP分離濃縮装置26に導入する前に、夾雑物除去装置(図示せず)でこれを除去してもよい。また、MAP分離濃縮装置26では、MAPの他、嫌気性消化槽22内で生成した金属硫化物の粒子も除去できる場合があるので、意図的に、該金属硫化物を分離する手段として夾雑物除去装置を用いても良い。MAP脱離汚泥10(夾雑物除去装置を用いた場合には夾雑物破砕汚泥を混合した汚泥)は、脱水装置25において脱水され、脱水ケーキ12は排出、脱水ろ液13は最初沈殿池17に返送される。
The digested
以上に説明したように、添加するMg源として、立上げ時は水酸化マグネシウムの塩酸中和溶液等の易溶解性Mg源を使用し、所定期間経過後に添加Mg源を水酸化マグネシウムスラリー等の安価な難溶解性Mg源に切り替えることにより、迅速かつ効率良いシステム立上げ、できるだけ安価な薬品コストでの処理性能維持、及び高純度で分離性の高くハンドリング性が高いMAP粒子の割合を高く維持すること等が可能となる。 As described above, as the Mg source to be added, an easily soluble Mg source such as a hydrochloric acid neutralization solution of magnesium hydroxide is used at the time of start-up, and after a predetermined period of time, the added Mg source is changed to a magnesium hydroxide slurry or the like. By switching to an inexpensive and hardly soluble Mg source, the system can be quickly and efficiently started up, the processing performance can be maintained at the lowest possible chemical cost, and the ratio of MAP particles with high purity, high separation and high handling can be maintained at a high level. And so on.
次に、本発明の廃水処理技術を実際に組み込んだ実験プラントの運転結果の一例について説明する。ただし、本発明は本実施例に限定されるものではない。 Next, an example of the operation result of the experimental plant that actually incorporates the wastewater treatment technology of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to this embodiment.
実施例及び比較例1〜3
本実施例は、A下水処理場の汚泥を使用して行った実験プラントによる実施例であり、フローは先に示した図1のフローと同じである。A処理場は嫌気好気法による活性汚泥処理を採用している。実施例実験プラントでは、A処理場から採取した初沈汚泥と余剰汚泥を約1:1で混合し遠心濃縮機により濃縮する。嫌気性消化槽22は、35℃中温消化で、滞留時間は25日とした。Mg添加量は供給汚泥1リットルあたり0.4g(asMg)とした。また、添加Mg源はすべてMgとして7%を成分中に含む溶液又はスラリーを使用した。
本実験では、4系列で6ヶ月間の実験を行った。4系列の実験条件の違いは、添加するMg源として立上げ〜60日目と61日目〜180日目で異なるMg源を使用した点にある。第1表に4系列の実験条件の違いを示す。
Examples and Comparative Examples 1 to 3
A present Example is an Example by the experimental plant performed using the sludge of A sewage treatment plant, and a flow is the same as the flow of FIG. 1 shown previously. A treatment plant adopts activated sludge treatment by anaerobic aerobic method. In the example experimental plant, the first settling sludge and surplus sludge collected from the treatment plant A are mixed at about 1: 1 and concentrated by a centrifugal concentrator. The
In this experiment, an experiment for 6 months was performed in four series. The difference in the four series of experimental conditions is that different Mg sources were used on the start-up day 60 and the 61st-180th day as the Mg source to be added. Table 1 shows the differences between the four series of experimental conditions.
4系列の実験結果より、実施例、比較例2、比較例3のMAP回収性能はほぼ同等であり、MAP回収率:85.9〜86.4%、MAP純度:80.1〜80.9%であった。実験開始180日目までMg源として水マグ(水酸化マグネシウム)のみ使用した比較例1ではMAP回収率:82.5%、MAP純度:72.8%で他と比較してややMAP回収性能が低下した。また、実験期間中の総薬品コストとしては、比較例3>比較例2>実施例>比較例1の順であったことから、MAP回収性能及び薬品コストの両方を考慮すると、実施例方式が最もバランス良く効率がよかった。 From the four series of experimental results, the MAP recovery performance of Examples, Comparative Examples 2 and 3 is almost the same, MAP recovery rate: 85.9-86.4%, MAP purity: 80.1-80.9 %Met. In Comparative Example 1 where only water mug (magnesium hydroxide) was used as the Mg source until the 180th day from the start of the experiment, the MAP recovery rate was 82.5%, the MAP purity was 72.8%, and the MAP recovery performance was slightly lower than others did. In addition, since the total chemical cost during the experiment period was in the order of Comparative Example 3> Comparative Example 2> Example> Comparative Example 1, considering both MAP recovery performance and chemical cost, the example method was The most balanced and efficient.
本発明の有機性廃水又は汚泥の処理方法及び装置は、嫌気性消化槽で生成するMAP等の無機化合物の粒子を効率よく分離、回収する技術であるから、下水処理場や各種廃水処理施設等において、高濃度の有機物、リン及び窒素を含有する廃水の処理方法及び装置として有用な技術である。 The organic wastewater or sludge treatment method and apparatus of the present invention is a technology for efficiently separating and recovering particles of inorganic compounds such as MAP produced in an anaerobic digestion tank, so that a sewage treatment plant, various wastewater treatment facilities, etc. Is a technique useful as a method and apparatus for treating wastewater containing high concentrations of organic matter, phosphorus and nitrogen.
1 流入水
2 最初沈殿池流出水
3 生物反応装置流出水
4 処理水
5 初沈汚泥
6 余剰汚泥
7 濃縮汚泥
8 消化槽投入汚泥
9 消化汚泥
10 MAP脱離汚泥
11 夾雑物破砕汚泥
12 脱水ケーキ
13 脱水ろ液
14 濃縮装置脱離液
17 最初沈殿池
18 エアレーションタンク
19 最終沈殿池
20 汚泥濃縮装置
21 Mg源混合槽
22 嫌気性消化槽
25 脱水装置
26 MAP分離装置
27 回収MAP
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