JP4308550B2 - Sensing seal, sensing system, and sensing method - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、食品の鮮度を検知するための、センシングシール、センシングシステム、およびセンシング方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、鮮度センシングに関しては、酵素、染料、色素等の反応を利用して、鮮度を検知している。
例えば、特開平3-282248号公報によれば(特許文献1参照)、食肉の鮮度を調べるのに、被検体である食肉を熱抽出法または溶媒抽出法で処理し、これによって得た肉汁を2つに分岐された流路を通して、一方では、イノシン酸とイノシンとヒポキサンチンが酵素によって分解され、他方ではイノシンとヒポキサンチンが酵素によって分解され、それぞれその量が反応管中で反応時に消費する酸素量を酸素電極で計測して求められ(酵素センサー)、後者を前者で割った値が鮮度指数K値となって、被検体の鮮度が判定される。
また、鮮度を左右する環境温度を表示する管理ラベルが提案されている。すなわち、特開2001−41830号公報によると(特許文献2参照)、青果物や生鮮品の温度管理をするために、温度によって色変化する示温材料であって、これは温度によって色変化する様子が視覚で判断できるものである。この色変化する材料の中で不可逆タイプが熱履歴を残すので、温度管理用に向いている。この示温材料は電子供与性化合物(例えばロイコ染料)と電子受容性化合物(例えば顕色剤)と可逆材よりなる基本系に示温特性制御剤とバインダ樹脂を加えたものからなっている。これらの発色機構は、まずこれらの混合物は加熱されて可逆材と示温特性制御剤が融点以上に加熱されると流動状態になって顕色剤を取り込み、急冷されて取り込んだまま固化する。固化状態は非結晶状態(消色状態)で不安定で、測定環境に置かれると相分離が進行して結晶状態になり、相分離した示温特性制御剤は結晶状態が安定なのでロイコ染料と顕色剤との反応の場となり、高温暴露でガラス転移温度以上になると顕色剤が分離して拡散を始めロイコ染料と結合して発色状態となる。このようにして、温度管理が発色を視認すことでできる。
【0003】
【特許文献1】
特開平3-282248号公報
【0004】
【特許文献2】
特開2001−41830号公報
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
上記の酵素センサ(酸素電極)では、被検体自体からサンプリングしなければならないこと、酵素が高価であること、さらに酵素の保管管理が煩雑であることという課題があり、また示温材料では、ガラス転移温度以下でも顕色剤がわずかずつ拡散しており発色が徐々に進行するということ、このために使用前にサーマルヘッドなどの装置を用いて加温して消色状態にする必要があり、それをしても完全に消去は難しいという課題があった。これらの課題を解決するためには、センサおよび処理装置や測定装置が取り扱い易く、安価であることが重要である。
【0006】
それゆえに、この発明の主たる目的は、食品の鮮度を安価かつ高感度で簡単に検出することができる、センシングシール、センシングシステムおよびセンシング方法を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
この発明にかかるセンシングシールは、シール基材と、周囲に磁場を発生させる磁性体とを有するセンシングシールであって、磁性体は、置かれた環境で酸化されることによってシール表面における磁場強度が減少するものであり、シール基材の表面に磁性体を保護し、使用時に剥がされる保護層が仮着される、磁性体による磁場強度の減少によって食品の酸化を検知するセンシングシールである。
このようなセンシングシールにおいて、磁性体は、シール基材の表面に塗られていてもよい。
また、磁性体は、シール基材の内部に混ぜ込まれていてもよい。
これらのセンシングシールでは、シール基材の裏面に粘着剤層が形成されることが好ましい。
また、この発明にかかるセンシングシステムは、上述のいずれかに記載のセンシングシールと、センシングシールの表面における磁場強度の変化をセンシングするためのセンシング手段とを含む、センシングシステムである。
このセンシングシステムにおいて、センシング手段は、磁気インピーダンスセンサとすることができる。
また、この発明にかかるセンシング方法は、上述のいずれかに記載のセンシングシールを被検体に直接、または被検体が収められた包装体、または被検体が収容されたケースに取り付けるステップと、センシングシールの表面の磁場強度をセンシングするステップとを含む、センシング方法である。
【0008】
この発明にかかるセンシングシール、センシングシステムおよびセンシング方法では、置かれた環境によって変化するシール表面の磁場強度が検出され、それによって、その環境に置かれた時間がモニターされる。そのため、その環境に置かれた、食品の鮮度を簡便に検知することができる。
【0009】
この発明の上述の目的、その他の目的、特徴および利点は、図面を参照して行う以下の発明の実施の形態の詳細な説明から一層明らかとなろう。
【0010】
【発明の実施の形態】
図1はこの発明にかかる鮮度センシングシールの一例を示す断面図解図である。図1に示す鮮度センシングシール10は、魚などの生鮮食料品の鮮度を検知するもので、例えば幅5mm、長さ15mmの矩形のシール基材12を含む。シール基材12は、例えば合成樹脂または紙で形成される。
【0011】
シール基材12の表面には、磁性体層14が形成される。磁性体層14は、置かれた環境で磁気特性変化を起こす磁性体粉末を、バインダと混合してシール基材12の表面に塗ることによって形成される。
磁性体粉末としては、例えば硬磁性のSm2Fe17N3系磁石粉末やNd2Fe14B系希土類磁石粉末が用いられる。この磁性体粉末は、酸素あるいは水に接触すると、酸化や分解が始まり、酸化や分解された部分が非磁性のSm2O3またはNd2O3と軟磁性のαFeとに分解し、飽和磁化等の硬磁気特性が低下するものである。
また、バインダとして、例えばウレタン樹脂が用いられる。
【0012】
磁性体層14の表面には、保護層たる酸素や水を通しにくい保護シート16が仮着される。保護シート16としては、例えば、アルミ箔や、PVDC(ポリ塩化ビニリデン)、MXD−6(メタキシリレンダイアミン/アジビン酸)、塩化ビニリデンをコートしたPVA、OPP、PET、ONY、アルミニウムを蒸着したCPP、PET、ONY、シリカを蒸着したPETなどの樹脂シートが用いられる。保護シート16は、磁性体層14の表面を剥離処理し、剥離処理された磁性体層14の表面に再剥離型粘着剤で仮着される。
保護シート16は、磁性体層14中の磁性体粉末が大気中の酸素で酸化されることを防止するためのものである。
【0013】
シート基材12の裏面には、粘着剤層18が形成される。粘着剤層18は、鮮度センシングシール10を、鮮度を検知しようとする生鮮食料品の包装材等に接着するためのものである。なお、粘着剤層18の表面には、その表面を保護するための公知の剥離台紙20が仮着される。
【0014】
図1に示す鮮度センシングシール10は、保護シート16が剥がされた状態で、大気中に置かれると、磁性体層14中の磁性体粉末が徐々に酸化される。そのため、図1に示す鮮度センシングシール10は、保護シート16が剥がされると、大気中に置かれた時間(時間)と磁場強度減少量(%)との関係を示す図2のグラフのように、磁場強度が時間経過にともなって減少する。
【0015】
したがって、この鮮度センシングシール10では、置かれた環境による磁性体の磁気特性の変化を検出することによって、その環境に置かれた時間をモニターすることができる。
そのため、この鮮度センシングシール10では、その環境に置かれた、例えば生鮮食料品等の鮮度を検知することができる。
【0016】
次に、図3を参照して、上述の鮮度センシングシール10と磁気インピーダンスセンサ(愛知製鋼製MIチップ)30とを用いた鮮度センシングシステム100によって魚類の鮮度を検知ないしは測定する例について説明する。
【0017】
まず、生鮮食料品、例えば、魚を入れたケースCの内側に鮮度センシングシール10を貼り、魚と同じ環境変化を鮮度センシングシール10が受けるようにする。この鮮度センシングシール10では、シール基材12の表面に磁性体粉末が塗布されて磁性体層14が形成されており、この磁性体粉末は、鮮度センシングシール10が貼られ保護シート16が剥離されると同時に、空気と接触を始め、磁性体粉末は徐々に酸化を開始する。
シート基材12の裏面には、粘着剤層18が形成される。粘着剤層18は、鮮度センシングシール10を、鮮度を検知しようとする生鮮食料品の包装材等に接着するためのものである。なお、粘着剤層18の表面には、その表面を保護するための公知の剥離台紙20が仮着されるが、鮮度センシングシール10を貼る前に剥離台紙20を取り除き、被検体に粘着剤層18にて接着する。
磁性体粉末は磁性体層材料(バインダ)に包まれているが、酸素は徐々に磁性体層材料(バインダ)を透過するので、磁性体粉末に到達した酸素は磁性体粉末と接触して酸化が始まる。
磁性体粉末たる硬磁性のSm2Fe17N3系希土類磁石粉末やNd2Fe14B系希土類磁石粉末は、該粉末の表面部分から酸化されるが、酸化された部分は、非磁性のSm2O3またはNd2O3と、軟磁性のαFeに分解するため、硬磁気特性は低下する。
【0018】
鮮度を検知ないし測定するにあたっては、鮮度センシングシール10を貼る前に鮮度センシングシール10表面に出ている磁場の強さを測定する。すなわち、鮮度センシングシステム100の検出器32を鮮度センシングシール10の表面に当てて、磁気インピーダンスセンサ30で測定しておき、初期値とする。
その後、鮮度センシングシール10が貼られ保護シート16が剥がされて、磁性体粉末は酸化が進むが、ある時期に至り鮮度を知る必要が出た時に、鮮度センシングシール10の表面の磁場強度を磁気インピーダンスセンサ30で測定することで、初期値からの磁気特性の変化に基づく磁場強度の変化量が分る。その変化量は時間の経過長さの対数値に比例するので、予め求めておいたデータから、経過時間を知ることができる。
鮮度センシングシール10の磁性体粉末は予め着磁しておくか、または磁気インピーダンスセンサ30で測定する前に着磁すると、例えば硬磁性のSm2Fe17N3粉末から磁場が出るので、磁気インピーダンスセンサ30でその磁場強度を測定することが出来る。
磁気インピーダンスセンサ30は、地磁気程度の磁場強度(数ガウス)の1000分の1の検出感度を有し微弱な磁場強度まで測定でき、従来簡易な測定器では測定が出来なかった磁場強度変化を高感度で測定できる磁気センサである。
【0019】
前記したように、鮮度センシングシール10の磁性体粉末は、鮮度センシングシール10を貼り、保護シートを剥がすことから始まる酸化によって、それから出る磁場強度が徐々に変化(減少)する。この微少な磁場強度変化を高感度な磁気インピーダンスセンサで測定することで、大気中に置かれた時間の長さを知ることが出来る。その経過時間はすなわち直接鮮度を表す。
【0020】
簡易型のセンシングシステムとして、シール前面に磁性流体膜シールを貼り付け、センシングシールより発生する磁束(磁場強度)を磁性流体の凝集形態の変化により視認するシステムも用いうる。
更に、磁気インピーダンスセンサのかわりに、磁場強度の変化を磁気抵抗の変化として検知する磁気抵抗型のセンサ等、各種磁気センサを用いうる。
磁気センサで検知される測定結果は、記録計やブラウン管上等に表示することもできる。また、磁性流体の集まり(凝集)の形態に視認することもできる。
【0021】
【実施例1】
キャストコート紙からなるシール基材の表面に、バインダとしてのウレタン樹脂に硬磁性のSm2Fe17N3系磁石粉末の混入量が50質量%となるよう混合し、該材料を塗布して磁性体層を形成する。更に、シール基材の裏面にアクリル系粘着剤を塗布する。センシングシールの厚さは0.1mmで、幅は5mm、長さ15mmである。塗布後は、シールの垂直方向に磁化器で着磁した。
更に、酸化を防ぐために酸素を通しにくい保護層を構成する樹脂シート(ポリ塩化ビニリデン)でカバーしておき、魚がケースに入れられた時にこの鮮度センシングシールを、該樹脂シートを剥がしてケースの内側に貼った。
鮮度センシングシールの大気中保持時間と磁場強度の減少量との関係は予め、測定しておく。本実施例で用いた鮮度センシングシールの場合の大気中保持時間(時間)と磁場強度減少量(%)の関係を図2の直線1に示す。
ある時間経ったところで、磁気インピーダンスセンサ(愛知製鋼製MIチップ)の検出器32をシール表面に接着させて、磁場強度を測定した。
その結果は、初期値に比べて7.4%減少していた。この減少量は、図2の直線1から、経過時間が80時間であることを示しており、一方時間経過を時計で計時していたがその結果とほぼ一致した。なお、実施例1では、磁性体層はシール基材の表面に形成したが、シール基材の裏面、例えば、シール基材と粘着剤層との間に形成してもよい。
【0022】
図4はこの発明にかかる鮮度センシングシールの他の例を示す断面図解図である。
図4に示す鮮度センシングシール110は、図1に示す鮮度センシングシール10と比べて、シール基材112の表面に磁性体層14が形成されていない代わりに、シール基材112に磁性体粉末が混ぜ込まれている。
磁性体粉末としては、例えば硬磁性のSm2Fe17N3系希土類磁石粉末やNd2Fe14B系希土類磁石粉末が用いられる。この磁性体粉末は、酸素に接触すると、酸化が始まり、酸化された部分が非磁性のSm2O3またはNd2O3と軟磁性のαFeとに分解し、硬磁気特性が低下するものである。
この場合、シール基材112の材料としてのポリエチレン樹脂に硬磁性のSm2Fe17N3系希土類磁石粉末を混合して混練し、公知のシート成形装置によりシート化して、シール基材12が形成される。
このシール基材112は、厚さ0.5mm、幅5mm、長さ15mmに成形される。
【0023】
シール基材112の表面には、保護層たる酸素を通しにくい保護シート116が仮着される。保護シート116としては、アルミ箔や、PVDC(ポリ塩化ビニリデン)、MXD−6(メタキシリレンダイアミン/アジビン酸)、塩化ビニリデンをコートしたPVA、OPP、PET、ONY、アルミニウムを蒸着したCPP、PET、ONY、シリカを蒸着したPETなどの樹脂シートが用いられる。保護シート116は、シール基材112の表面を剥離処理し、剥離処理されたシール基材112の表面に再剥離型粘着剤で仮着される。
保護シート116は、磁性体層14中の磁性体粉末が大気中の酸素で酸化されることを防止するためのものである。
【0024】
シール基材112の裏面には、粘着剤層118が形成される。粘着剤層118は、鮮度センシングシール110を、鮮度を検知しようとする生鮮食料品の包装材等に接着するためのものである。なお、粘着剤層118の表面には、その表面を保護するための公知の剥離台紙120が仮着される。
【0025】
図4に示す鮮度センシングシール110は、保護シート116が剥がされた状態で、大気中に置かれると、シール基材112中の磁性体粉末が徐々に酸化される。そのため、図4に示す鮮度センシングシール110は、保護シート116が剥がされると、大気中に置かれた時間(時間)と磁場強度減少量(%)との関係を示す図2の直線2のように、磁場強度が時間経過にともなって減少する。
【0026】
したがって、この鮮度センシングシール110では、置かれた環境による磁性体の磁気特性の変化を検出することによって、その環境に置かれた時間をモニターすることができる。
そのため、この鮮度センシングシール110では、その環境に置かれた、例えば生鮮食料品等の鮮度を検知することができる。
【0027】
図4に示す鮮度センシングシール10を用いても、図1に示す鮮度センシングシール10を用いた場合と同様に、例えば食品等の鮮度を検知ないしは測定することができる。
次に、図3を参照して、上述の鮮度センシングシール110と磁気インピーダンスセンサ(愛知製鋼製MIチップ)30とを用いた鮮度センシングシステム100によって魚類の鮮度を検知ないしは測定する例について説明する。
【0028】
まず、生鮮食料品、例えば、魚を入れたケースCの内側に鮮度センシングシール110を貼り、魚と同じ環境変化を鮮度センシングシール110が剥離台紙から剥されて受けるようにする。この鮮度センシングシール110では、シール基材112に磁性体粉末が混ぜ込まれており、この磁性体粉末は鮮度センシングシール110が貼られ、保護シート116が剥離されると同時に空気と接触を始め、磁性体粉末は徐々に酸化を開始する。
磁性体粉末はシールの基材材料に包まれているが、酸素は徐々にシール基材の材料を透過するので、磁性体粉末に到達した酸素は磁性体粉末と接触して酸化が始まる。
磁性体粉末たる硬磁性のSm2Fe17N3系希土類磁石粉末やNd2Fe14B系希土類磁石粉末は、該粉末の表面部分から酸化されるが、酸化された部分は、非磁性のSm2O3またはNd2O3と、軟磁性のαFeに分解するため、硬磁気特性は低下する。
【0029】
鮮度を検知ないし測定するにあたっては、鮮度センシングシール110を貼る前に鮮度センシングシール110表面に出ている磁場の強さを測定する。すなわち、鮮度センシングシステム100の検出器32を鮮度センシングシール110の表面に当てて、磁気インピーダンスセンサ30で測定しておき、初期値とする。
その後、鮮度センシングシール110が貼られて、磁性体粉末は酸化が進むが、ある時期に至り鮮度を知る必要が出た時に、鮮度センシングシール110の表面の磁場強度を磁気インピーダンスセンサ30で測定することで、初期値からの変化量が分る。その変化量は時間の経過長さの対数値に比例するので、予め求めておいたデータから、経過時間を知ることができる。
鮮度センシングシール10の磁性体粉末は予め着磁しておくか、または磁気インピーダンスセンサ30で測定する前に着磁すると、例えば硬磁性のSm2Fe17N3粉末から磁場が出るので、磁気インピーダンスセンサ30でその磁場強度を測定することが出来る。
磁気インピーダンスセンサ30は、地磁気程度の磁場強度(数ガウス)の1000分の1の検出感度を有し微弱な磁場強度まで測定でき、従来簡易な測定器では測定が出来なかった磁場強度変化を高感度で測定できる磁気センサである。
【0030】
上記したように、鮮度センシングシール110の磁性体粉末は、鮮度センシングシール110を貼ることから始まる酸化によって、それから出る磁場強度が徐々に変化(減少)する。この微少な磁場強度変化を高感度な磁気インピーダンスセンサで測定することで、大気中に置かれた時間の長さを知ることが出来る。その経過時間はすなわち直接鮮度を表す。
【0031】
【実施例2】
シール材料としてのポリエチレン樹脂に硬磁性のSm2Fe17N3系希土類磁石粉末の含有量が20質量%となるよう混合して混練し、公知の溶融押出成形機(SHI モダンマシナリー製)にてシート化して、シート基材を成形する。
次に、シート基材の裏面に、アクリル系粘着剤を塗布する。
シール基材の厚さは0.5mmで、幅は5mm、長さ15mmである。
更に、酸化を防ぐために酸素を通しにくい保護層たる樹脂シート(アルミ箔)でカバーしておき、魚がケースに入れられた時にこの鮮度センシングシールを、該樹脂シートを剥がしてケースの内側に貼った。
鮮度センシングシールの大気中保持時間と磁場強度の減少量との関係は予め、測定しておく。本実施例で用いた鮮度センシングシールの場合の大気中保持時間(時間)と磁場強度減少量(%)の関係を図2の直線2に示す。
ある時間経ったところで、磁気インピーダンスセンサ(愛知製鋼製MIチップ)の検出器32をシール表面に接着させて、磁場強度を測定した。
その結果は、初期値に比べて6.1%減少していた。この減少量は、図2の直線2から、経過時間が90時間であることを示しており、一方時間経過を時計で計時していたがその結果とほぼ一致した。
【0032】
次に、前記図1図示鮮度センシングシールの変形参考例について、主として図5に基づいて説明する。
この鮮度センシングシール210においては、磁性体粉末として、軟磁性体であるフェライト酸化物磁性体Co1−XZnXFe2O4の粉末を用い、シール基材212の表面に磁性体層214が形成された。このフェライト酸化物は、室温付近に磁気消失温度(キュリー点)を有する。そしてZn量(X)を変えることで、そのキュリー点を変えることができる。
鮮度に重要に関わる温度は、対象とする被検体の性質による。この実施の形態では、ほとんど冷蔵されて運搬される食肉の場合において、途中で保冷庫から次の保冷庫に移されたりするため、食肉自体が昇温した最高温度を知るために貼る鮮度センシングシールが形成された。
磁性体層214の裏面には、粘着剤層218が形成され、粘着剤層218の表面には剥離台紙220が仮着されている。
【0033】
【参考例】
まず、上記のCo1−XZnXFe2O4粉末からなるコバルトフェライトで、組成Xを0.700、0.693、0.686、0.679と変えて、キュリー点が0℃、5℃、10℃、15℃となった4種類の磁性体粉末を準備し、各コバルトフェライト粉末をその含有量が50質量%となるよう、ウレタン樹脂を混合して磁性塗料を作製した。該磁性塗料を図5に示すように、シール基材たるキャストコート紙に5mm幅で塗布して磁性体層を形成した。シートは厚さ0.1mm、幅45mm、長さ55mmに形成される。
ここで用いた流性体粉末では、室温前後の温度では、酸化等による不可逆的変化はほとんど起こらないので、保護シールは貼らなくてよい。
ここでは4種類のキュリー点を有した帯状磁性層を温度検知部と称する。
【0034】
この鮮度センシングシールを被検体の食肉のパックに貼る前に、鮮度センシングシールを磁化器で垂直方向に着磁し、その後この着磁された鮮度センシングシールに鉄のアトマイズ粉末を振りかけて4種類の温度検知部に吸着させた。温度検知部以外は磁場が弱いので、鉄のアトマイズ粉末は鮮度センシングシールを振ることによって振り落とされる。このとき鮮度センシングシールは零度以下に冷やしておいて、0℃に昇温する前に上述の操作を終えておくことが必要である。その後、鉄アトマイズ粉末が4種類の温度検知部に吸着していることを確認して、被検体の食肉のパックの表面に貼る。
この後、被検体のパックを含んだ食肉は冷蔵状態で配送されたが、最終の食肉販売店に着いたところで、鮮度センシングシールをチェックした。この時点では4つの温度検知部には鉄アトマイズ粉末が吸着されたままであったので、配送中は零度以下に保たれていたことが判明した。その後、鮮度センシングシールの付いたパックを取り出して、そのまま常温に放置しておいたところ、鮮度センシングシールの0℃と5℃の温度検知部の鉄アトマイズ粉末が落下していた。これから5℃以上、10℃未満に温度が上がったことが分かった。
【0035】
この鮮度センシングシールの動作の原理は、温度検知部のコバルトフェライトがキュリー点以下の温度では強磁性であり、コバルトフェライトから出る磁場が鉄アトマイズ粉末を吸着する。温度が上がって温度検知部のコバルトフェライトがキュリー点以上になると強磁性から常磁性になってコバルトフェライトから出る磁場がなくなるので、この温度検知部の表面では磁場がなくなって鉄アトマイズ粉末を吸着しておくことができなくなり、落下してしまう。
再度温度が下がって、この部分が再び強磁性になっても、各コバルトフェライト粉末の磁化の方向がばらばらであるので、表面にあらわれる磁場は実質的に0となり、落下して離れた鉄アトマイズ粉末は吸着されない。この場合、温度検知部は、温度を検知するのみならず、表示の機能をも有する。
これで最高に上がった温度を記憶することになる。
【0036】
なお、図1に示す鮮度センシングシール10では、磁性体層14がシール基材12の表面全面に形成されているが、磁性体層14はシール基材12の表面に部分的に形成されてもよい。また、シール基材12の表面には、磁気特性異なった複数の磁性体層を複数の領域に分けて別々に形成してもよい。
【0037】
また、図4に示す鮮度センシングシール110では、磁性体粉末がシール基材112の全体に混ぜ込まれているが、磁性体粉末はシール基材112に部分的に混ぜ込まれてもよい。また、シール基材112には、磁気特性が異なった複数の磁性体層を複数の領域に分けて別々に混ぜ込んでもよい。
【0038】
さらに、図1に示す鮮度センシングシール10および図4に示す各鮮度センシングシール110では、磁性体として例えば硬磁性のSm2Fe17N3系希土類磁石やNd2Fe14B系希土類磁石が用いられているが、この発明では、磁性体としてコバルトフェライト、バリウムフェライトまたはストロンチウムフェライトなどのフェライトが用いられてもよい。
【0039】
また、図1に示す鮮度センシングシール10および図4に示す各鮮度センシングシール110では、磁性体として磁性体粉末が用いられているが、この発明では、磁性体として線状、箔状またはブロック状の磁性体が用いられてもよい。
【0040】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明によりセンシングシールを被検体である食品に直接貼るか、またその入れ物に貼ることによって、被検体である食品が大気中に置かれた時間を、知りたい時にすぐに測定でき、すぐさま知ることができる。これによって、被検体である食品の鮮度を知ることが出来て、食品の時間管理が容易に出来る。
センシングシールは、わずかな量の磁性体粉末を含むだけであるので、シール価格は安価であり、また磁気インピーダンスセンサによる磁気センシング装置は、例えば、微小なセンサヘッド、表示パネルおよび数V程度の電源から構成された簡便なメータであるので、安価であると共に小型、可搬な装置である。これによって、従来からの高価、煩雑という課題を解決できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 この発明にかかる鮮度センシングシールの一例を示す断面図解図である。
【図2】 図1,図4に示す鮮度センシングシールにおける、大気中に置かれた時間(時間)と磁場強度減少量(%)との関係を示すグラフである。
【図3】 図1に示す鮮度センシングシールおよび磁気インピーダンスセンサを用いた鮮度センシングシステムを示す図解図である。
【図4】 この発明にかかる鮮度センシングシールの他の例を示す断面図解図である。
【図5】 図1に示す鮮度センシングシールの変形参考例の斜視図解図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
This invention is a foodofSensing stickers, sensing systems, and freshness detectionSEIt relates to the sensing method.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, with respect to freshness sensing, freshness is detected using reactions of enzymes, dyes, pigments, and the like.
For example, according to Japanese Patent Laid-Open No. 3-282248 (see Patent Document 1), in order to examine the freshness of meat, the subject meat is processed by a heat extraction method or a solvent extraction method, and the resulting gravy is On the one hand, inosinic acid, inosine and hypoxanthine are decomposed by the enzyme, and on the other hand, inosine and hypoxanthine are decomposed by the enzyme, each amount being consumed during the reaction in the reaction tube. A value obtained by measuring the amount of oxygen with an oxygen electrode (enzyme sensor) and dividing the latter by the former becomes the freshness index K value, and the freshness of the subject is determined.
In addition, a management label that displays an environmental temperature that affects freshness has been proposed. That is, according to Japanese Patent Laid-Open No. 2001-41830 (see Patent Document 2), in order to control the temperature of fruits and vegetables and fresh products, it is a temperature indicating material that changes color depending on the temperature, and this color changes depending on the temperature. It can be judged visually. Among these color-changing materials, the irreversible type leaves a thermal history and is suitable for temperature management. This temperature indicating material comprises a basic system composed of an electron donating compound (for example, a leuco dye), an electron accepting compound (for example, a developer) and a reversible material, and a temperature characteristic control agent and a binder resin added thereto. In these color development mechanisms, first, the mixture is heated, and when the reversible material and the temperature characteristic control agent are heated to the melting point or higher, the mixture enters a fluid state, takes in the developer, is rapidly cooled and solidifies. The solidified state is an amorphous state (decolored state) and unstable, and when placed in a measurement environment, phase separation proceeds to a crystalline state. When it becomes the place of reaction with the colorant, and the glass transition temperature becomes higher than the glass transition temperature when exposed to high temperature, the developer separates and begins to diffuse and binds to the leuco dye to form a colored state. In this way, temperature management can be achieved by visually recognizing color development.
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-3-282248
[0004]
[Patent Document 2]
JP 2001-41830 A
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In the above enzyme sensor (oxygen electrode), there are problems that it is necessary to sample from the subject itself, the enzyme is expensive, and the storage management of the enzyme is complicated. Even when the temperature is below the temperature, the developer diffuses little by little, and the color development gradually progresses.For this reason, it is necessary to heat and decolorize it using a device such as a thermal head before use. However, there was a problem that it was difficult to erase completely. In order to solve these problems, it is important that the sensor, the processing device, and the measuring device are easy to handle and inexpensive.
[0006]
Therefore, the main purpose of this invention isFoodfreshnessTheSensing seals, sensing systems, and low-cost, high-sensitivity and easy-to-detectSEIs to provide a sensing method.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
A sensing seal according to the present invention is a sensing seal having a sealing base material and a magnetic body that generates a magnetic field in the surroundings.Be oxidized inThe magnetic field strength at the seal surfaceDecreaseTo doThe protective layer is temporarily attached to the surface of the sealing substrate to protect the magnetic material and to be peeled off during use.TheDetection of food oxidation by reduction of magnetic field strength by magnetic materialSensing seal.
In such a sensing seal, the magnetic material may be applied to the surface of the seal substrate.
Moreover, the magnetic body may be mixed in the inside of a sealing base material.
These sensing stickers,It is preferable that an adhesive layer is formed on the back surface of the seal substrate.
Moreover, the sensing system according to the present invention includes the sensing seal according to any of the above,SEAnd a sensing means for sensing a change in magnetic field strength on the surface of the sealing seal.
In this sensing system,SEThe sensing means is a magnetic impedance sensorWhencan do.
Also according to the present inventionSEThe sensing method includes a step of attaching the sensing seal according to any of the above to a subject directly or a package containing the subject, or a case containing the subject;SESensing the magnetic field strength of the surface of the sealing seal,SEMethod.
[0008]
Sensing seal, sensing system andSEIn the sensing method, the magnetic field strength of the seal surface, which varies depending on the environment in which it is placed, is detected, so that the time in which it is placed in that environment is detected.ButMonitored. Therefore, it was placed in that environment,FoodGoodsofFreshness can be easily detected.
[0009]
The above object, other objects, features, and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description of the embodiments of the present invention with reference to the drawings.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a freshness sensing seal according to the present invention. A
[0011]
A
Examples of the magnetic powder include hard magnetic Sm.2Fe17NThreeMagnet powder and Nd2Fe14B-based rare earth magnet powder is used. When this magnetic powder comes into contact with oxygen or water, it begins to oxidize and decompose, and the oxidized or decomposed portion is non-magnetic Sm.2OThreeOr Nd2OThreeAnd hard magnetic properties such as saturation magnetization are degraded.
As the binder, for example, a urethane resin is used.
[0012]
On the surface of the
The
[0013]
An
[0014]
When the
[0015]
Therefore, the
Therefore, the
[0016]
Next, an example in which the freshness of a fish is detected or measured by the
[0017]
First, the
An
The magnetic powder is wrapped in the magnetic layer material (binder), but oxygen gradually passes through the magnetic layer material (binder), so that the oxygen that reaches the magnetic powder contacts the magnetic powder and oxidizes. Begins.
Hard magnetic Sm as magnetic powder2Fe17NThreeRare earth magnet powder and Nd2Fe14B-based rare earth magnet powder is oxidized from the surface portion of the powder, but the oxidized portion is non-magnetic Sm.2OThreeOr Nd2OThreeAnd the hard magnetic properties are degraded.
[0018]
In detecting or measuring freshness, the strength of the magnetic field appearing on the surface of the
Thereafter, the
If the magnetic powder of the
The
[0019]
As described above, the magnetic powder of the
[0020]
As a simple sensing system, a system in which a magnetic fluid film seal is attached to the front surface of the seal and the magnetic flux (magnetic field strength) generated from the sensing seal is visually recognized by a change in the aggregation form of the magnetic fluid can be used.
Furthermore, various magnetic sensors such as a magnetoresistive sensor that detects a change in magnetic field intensity as a change in magnetic resistance can be used instead of the magnetic impedance sensor.
The measurement result detected by the magnetic sensor can be displayed on a recorder or a cathode ray tube. MaTheIt can also be visually recognized as a form (aggregation) of magnetic fluids.
[0021]
[Example 1]
On the surface of the seal substrate made of cast-coated paper, urethane resin as a binder and hard magnetic Sm2Fe17NThreeThe magnetic magnet powder is mixed so that the mixing amount of the system magnet powder is 50% by mass, and the material is applied to form a magnetic layer. Furthermore, an acrylic pressure-sensitive adhesive is applied to the back surface of the seal substrate. The thickness of the sensing seal is 0.1 mm, the width is 5 mm, and the length is 15 mm. After application, it was magnetized with a magnetizer in the vertical direction of the seal.
Furthermore, in order to prevent oxidation, it is covered with a resin sheet (polyvinylidene chloride) that constitutes a protective layer that is difficult to pass oxygen, and when the fish is put in the case, the freshness sensing seal is peeled off and the resin sheet is peeled off. Affixed inside.
The relationship between the retention time in the atmosphere of the freshness sensing seal and the amount of decrease in magnetic field strength is measured in advance. The relationship between the holding time in the atmosphere (hours) and the amount of decrease in magnetic field strength (%) in the case of the freshness sensing seal used in the present example is shown by a
After a certain period of time, a magnetic impedance sensor (Aichi Steel MI chip)
The result was a decrease of 7.4% compared to the initial value. This amount of decrease indicates that the elapsed time is 80 hours from the
[0022]
FIG. 4 is a sectional view showing another example of the freshness sensing seal according to the present invention.
Compared to the
Examples of the magnetic powder include hard magnetic Sm.2Fe17NThreeRare earth magnet powder and Nd2Fe14B-based rare earth magnet powder is used. When this magnetic powder comes into contact with oxygen, oxidation begins, and the oxidized portion is non-magnetic Sm.2OThreeOr Nd2OThreeAnd soft magnetic αFe, which degrades the hard magnetic properties.
In this case, hard magnetic Sm is added to the polyethylene resin as the material of the seal substrate 112.2Fe17NThreeThe rare earth magnet powder is mixed and kneaded, and is formed into a sheet by a known sheet forming apparatus, whereby the
The
[0023]
A
The
[0024]
An
[0025]
When the
[0026]
Therefore, the
Therefore, the
[0027]
Even when the
Next, an example in which the freshness of fish is detected or measured by the
[0028]
First, the
The magnetic powder is wrapped in the base material of the seal, but oxygen gradually permeates the material of the seal base, so that the oxygen that reaches the magnetic powder contacts the magnetic powder and starts to oxidize.
Hard magnetic Sm as magnetic powder2Fe17NThreeRare earth magnet powder and Nd2Fe14B-based rare earth magnet powder is oxidized from the surface portion of the powder, but the oxidized portion is non-magnetic Sm.2OThreeOr Nd2OThreeAnd the hard magnetic properties are degraded.
[0029]
In detecting or measuring the freshness, the strength of the magnetic field appearing on the surface of the
Thereafter, the
If the magnetic powder of the
The
[0030]
As described above, the magnetic powder strength of the
[0031]
[Example 2]
Hard magnetic Sm on polyethylene resin as sealing material2Fe17NThreeThe mixture is mixed and kneaded so that the content of the rare earth magnet powder is 20% by mass, and is formed into a sheet with a known melt extrusion molding machine (manufactured by SHI Modern Machinery) to form a sheet substrate.
Next, an acrylic pressure-sensitive adhesive is applied to the back surface of the sheet base material.
The thickness of the sealing substrate is 0.5 mm, the width is 5 mm, and the length is 15 mm.
Furthermore, in order to prevent oxidation, it is covered with a resin sheet (aluminum foil), which is a protective layer that is difficult to pass oxygen, and when the fish is put in the case, this freshness sensing seal is peeled off and attached to the inside of the case. It was.
The relationship between the retention time in the atmosphere of the freshness sensing seal and the amount of decrease in magnetic field strength is measured in advance. The relationship between the retention time in the atmosphere (hours) and the amount of decrease in magnetic field strength (%) in the case of the freshness sensing seal used in this example is shown by
After a certain period of time, a magnetic impedance sensor (Aichi Steel MI chip)
The result was a 6.1% decrease compared to the initial value. This amount of decrease shows that the elapsed time is 90 hours from the
[0032]
Next, deformation of the freshness sensing seal shown in FIG.referenceAn example will be described mainly with reference to FIG.
In this
The temperature that is important for freshness depends on the nature of the subject. In this embodiment, in the case of meat that is almost refrigerated and transported, the freshness sensing sticker that is pasted to know the maximum temperature at which the meat itself has been heated is moved from one refrigerator to the next. Formed.
An
[0033]
[Reference example]
First, the above Co1-XZnXFe2O4Four types of magnetism in which the composition X is changed to 0.700, 0.693, 0.686, and 0.679, and the Curie point becomes 0 ° C, 5 ° C, 10 ° C, and 15 ° C with cobalt ferrite made of powder. A body paint was prepared, and a magnetic paint was prepared by mixing urethane resin so that the content of each cobalt ferrite powder was 50% by mass. As shown in FIG. 5, the magnetic coating material was applied to a cast-coated paper as a sealing substrate with a width of 5 mm to form a magnetic layer. The sheet is formed with a thickness of 0.1 mm, a width of 45 mm, and a length of 55 mm.
In the fluid powder used here, there is almost no irreversible change due to oxidation or the like at a temperature around room temperature.
Here, the belt-like magnetic layer having four types of Curie points is referred to as a temperature detection unit.
[0034]
Before sticking this freshness sensing sticker to the meat pack of the subject, the freshness sensing sticker is magnetized in a vertical direction with a magnetizer, and then the atomized freshness sensing sticker is sprinkled with iron atomized powder in four types. Adsorbed to the temperature detector. Since the magnetic field is weak except for the temperature detector, the iron atomized powder is shaken off by shaking the freshness sensing seal. At this time, it is necessary to cool the freshness sensing sticker to below zero degree and finish the above-mentioned operation before raising the temperature to 0 ° C. After that, it is confirmed that the iron atomized powder is adsorbed on the four types of temperature detectors, and is affixed to the surface of the meat pack of the subject.
After this, the meat containing the sample pack was delivered in a refrigerated state, but when it arrived at the final meat store, the freshness sensing seal was checked. At this point in time, the iron atomized powder remained adsorbed on the four temperature detectors, and it was found that the temperature was kept below zero during delivery. Then, when the pack with the freshness sensing seal was taken out and left as it was at room temperature, the iron atomized powder at the 0 ° C and 5 ° C temperature detection portions of the freshness sensing seal had dropped. From this, it was found that the temperature rose to 5 ° C. or more and less than 10 ° C.
[0035]
The principle of the operation of this freshness sensing seal is that the cobalt ferrite of the temperature detection part is ferromagnetic when the temperature is below the Curie point, and the magnetic field emitted from the cobalt ferrite adsorbs the iron atomized powder. When the temperature rises and the cobalt ferrite in the temperature detector becomes above the Curie point, the magnetic field from the ferromagnetic ferrite is changed from ferromagnetism to paramagnetism, so there is no magnetic field on the surface of this temperature detector and the iron atomized powder is adsorbed. It cannot be kept and falls.
Even if the temperature drops again and this part becomes ferromagnetic again, the magnetization direction of each cobalt ferrite powder is different, so the magnetic field appearing on the surface is substantially 0, and the iron atomized powder that has fallen off and separated Is not adsorbed. In this case, the temperature detection unit not only detects the temperature but also has a display function.
This will memorize the highest temperature.
[0036]
In the
[0037]
Further, in the
[0038]
Furthermore, in the
[0039]
Further, in the
[0040]
【The invention's effect】
As described above, the sensing seal is attached to the subject according to the present invention.Food that isApply directly to the container or place it in its container.Food that isWhen you want to know the time that has been in the atmosphere, you can immediately measure, you can know immediately. This allows the subjectFood that isYou can know the freshness of the foodofTime management is easy.
Since the sensing seal contains only a small amount of magnetic powder, the sealing price is low, and a magnetic sensing device using a magnetic impedance sensor includes, for example, a minute sensor head, a display panel, and a power supply of about several volts. Since it is a simple meter constructed from the above, it is an inexpensive, compact and portable device. As a result, the conventional problems of high cost and complexity can be solved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an illustrative sectional view showing an example of a freshness sensing seal according to the present invention.
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the time (time) placed in the atmosphere and the amount of decrease in magnetic field strength (%) in the freshness sensing seal shown in FIGS. 1 and 4;
FIG. 3 is an illustrative view showing a freshness sensing system using the freshness sensing seal and the magnetic impedance sensor shown in FIG. 1;
FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of a freshness sensing seal according to the present invention.
FIG. 5 shows a modification of the freshness sensing seal shown in FIG.referenceIt is a perspective view solution figure of an example.
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