JP4263360B2 - 難燃性ポリカーボネート／ａｂｓ成形用組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明は、ホスファゼンおよび無機ナノ粒子を含有し、優れた防炎性および非常に良好な機械的性質を示すポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物に関する。
【０００２】
（背景技術）
ＤＥ−Ａ １９６ １６ ９６８において、重合可能なホスファゼン誘導体、その製造方法、ラッカー、コーティング、充填剤、表面仕上げ組成物、接着剤、成形品またはフィルム用硬化性バインダーとしてその使用が記載されている。
【０００３】
ＷＯ ９７／４００９２において、熱可塑性ポリマーおよびＰＮ_n-xＨ_l-yタイプの非置換ホスファゼンから調製される防炎成形用組成物が記載されている。
ＥＰ−Ａ ７２８ ８１１において、芳香族ポリカーボネート、グラフトコポリマー、コポリマーおよびホスファゼンからなり、良好な防炎性、衝撃強度および耐熱性を示す熱可塑性ブレンドが記載されている。
ＷＯ ９７／４００ ９２およびＥＰ−Ａ ７２８ ８１１の両方ともに、ホスファゼンと無機ナノ粒子の組み合わせは記載されていない。
【０００４】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は、優れた難燃性、高い耐熱性および優れた機械的性質、例えばノッチ付衝撃強度、溶接線強度および耐応力亀裂性を有するポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物を提供することである。これらの性質の組み合わせは、データ処理、例えば、モニター、プリンターまたはコピー機などのケーシングの用途に要求されるものである。
【０００５】
（その解決方法）
無機ナノ粒子と組み合わせてホスファゼンを含有するＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が所望の性質を示すことが見出された。
【０００６】
したがって、本発明は、ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、グラフトポリマー、ホスファゼンおよび２００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する無機粉体を含有し、さらに、ポリマー、例えば熱可塑性ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートおよび任意の他の添加剤を含有しうる熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００７】
本発明は、好ましくは
Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、好ましくは６０〜９８．５重量部、
Ｂ） Ｂ．１） １種または２種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％と、
Ｂ．２） １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する１種または２種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％、好ましくは２０〜７０重量％とのグラフトポリマー０．５〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に２〜２５重量部、
Ｃ） ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量部、好ましくは０〜３０重量部、特に好ましくは２〜２５重量部、
Ｄ） 式：
【化３】

【化４】

［式中、Ｒはそれぞれの場合に同一または異なり、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（それぞれ、場合によりハロゲン化されている、好ましくはフッ素によりハロゲン化されている）、またはＣ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリール、好ましくはフェノキシ、ナフチロキシまたはＣ₇−Ｃ₁₂アラルキル（それぞれ、場合によりアルキル、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキルおよび／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換されている）を示し、
ｋは、０または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数を示す。］
で示されるホスファゼンからなる群から選択される少なくとも１種の成分０．１〜５０重量部、好ましくは２〜３５重量部、特に５〜２５重量部、
Ｅ） ２００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する非常に微細な無機粉体０．５〜４０重量部、好ましくは１〜２５重量部、特に好ましくは２〜１５重量部、ならびに
Ｆ） フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部、好ましくは０．１５〜１重量部、特に好ましくは０．１〜０．５重量部
を含んでなる熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００８】
成分Ａ
本発明に適している成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献において知られており、文献から既知の方法（例えば、芳香族ポリカーボネートの製造について、例えばSchnell, Chemistry & Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, 1964, およびDE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; ポリエステルカーボネートの製造について、例えばDE-OS 3 077 934を参照。）を用いて調製されうる。
【０００９】
芳香族ポリカーボネートは、例えば炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライド）とのジフェノールの反応によって、相界面法に従って、要すれば連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を用いて、要すれば３官能分岐剤または３を超える官能性を有する分岐剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノール）を使用して、調製される。
【００１０】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に適したジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）：
【化５】

［式中、
Ａは、単結合、Ｃ₁−Ｃ₅アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₅アルキリデン、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリーレン基（ヘテロ原子を有することがある他の芳香環と縮合されていることがある）、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）：
【化６】

【化７】

で示される基を示し、
Ｂは、それぞれの場合、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル基、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を示し、
ｘは、それぞれの場合、互いに独立して、０、１または２を示し、
ｐは、１または０を示し、
Ｒ⁵およびＲ⁶は、個々に、それぞれのＸ¹に対して互いに独立して選択され、水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ¹は、炭素であり、
ｍは、少なくとも１つの原子Ｘ¹上のＲ⁵およびＲ⁶は同時にアルキルである条件で、４〜７、好ましくは４または５の整数である。］
で示される化合物である。
【００１１】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ₁−Ｃ₅−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ₅−Ｃ₆−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびにそれらの環臭素化および／または環塩素化誘導体である。
【００１２】
特に好ましいジフェノールは、４、４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ならびにそれらのジ−およびテトラ臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【００１３】
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が、特に好ましい。
ジフェノールが、単独でまたは任意の混合物として使用されてもよい。
ジフェノールは、文献で知られていて、文献で知られる方法によって得られる。
【００１４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを調製するための適した連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−tert.−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールならびに長鎖アルキルフェノール（例えばDE‐OS 2 842 005による４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール）またはアルキル置換基中に合計８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール（例えば、３，５−ジ−tert.−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−tert．−オクチルフェノール、p−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール）である。使用される連鎖停止剤の量は、一般に、それぞれの場合で使用されるジフェノールの総モル数に対して０．５〜１０モル％である。
【００１５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１００００〜２０００００、好ましくは２００００〜８００００の重量平均分子量（例えば、超遠心または光散乱測定によって測定されるＭｗ）を有する。
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計量に基づいて０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物（例えば３つ以上のフェノール基を有する化合物）を組み込むことによって分岐されてよい。
【００１６】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が適している。本発明における成分Ａのコポリカーボネートは、ヒドロキシルアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％の量（使用されるジフェノールの総重量に関して）で使用して製造されうる。これらは、既知であり（例えば、米国特許第3 419 634号参照）、または文献において知られる方法を用いて調製されうる。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの調製は、例えばDE-OS 3 334 782に記載されている。
【００１７】
ビスフェノールＡのホモポリカーボネートの他に、好ましいポリカーボネートは、ジフェノールの総モル数に基づいて１５モル％までの上記の好ましいジフェノール以外のジフェノールまたは特に好ましいジフェノール（特に、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン）とビスフェノールＡとのコポリカーボネートである。
【００１８】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸の二酸ジクロライドである。
１：２０〜２０：１の比のイソフタル酸とテレフタル酸の二酸ジクロライドの混合物が特に好ましい。
さらに、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンも、ポリエステルカーボネートの調製の際の二官能性酸誘導体として共に使用される。
【００１９】
芳香族ポリエステルカーボネートを調製するために考えられ得る連鎖停止剤は、上記のモノフェノールとは別に、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸クロライド（場合により、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル基またはハロゲン原子によって置換されうる）ならびに脂肪族Ｃ₂−Ｃ₂₂モノカルボン酸クロライドである。
連鎖停止剤の量は、各場合において、フェノール連鎖停止剤の場合のジフェノールのモル数に基づいておよびモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合のジカルボン酸ジクロライドのモル数に基づいて、０．１〜１０モル％である。
【００２０】
芳香族ポリエステルカーボネートは、組み込まれる芳香族ヒドロキシカルボン酸も含んでよい。
芳香族ポリエステルカーボネートは、既知のように直鎖状または分岐状であってよい（この点に関して、DE-OS 2 940 024およびDE-OS 3 007 934を参照。）。
【００２１】
使用されうる分岐剤は、例えば３官能もしくはより高官能のカルボン酸クロライド、例えばトリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライド（使用されるジカルボン酸ジクロライドに基づいて０．０１〜１．０モル％の量）、または３官能もしくは多官能のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］ベンゼン（使用されるジフェノールに基づいて０．０１〜１．０モル％の量）である。フェノール分岐剤を、ジフェノールと一緒に導入してよく、酸クロライド分岐剤を、酸ジクロライドと一緒に導入してよい。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおいて、カーボネートの構造単位の割合は、任意に変えることができる。カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基の合計に基づいて好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネート中のエステル部分とカーボネート部分の両方が、ブロックの形態であっても、重縮合生成物中にランダムに分布してもよい。
【００２３】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（η_rel）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２２〜１．３の範囲である（２５℃で１００ｍＬ塩化メチレン溶液中の０．５ｇポリエステルカーボネートの溶液で測定される）。
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートが、単独でまたは互いの所望の混合物中で使用されてもよい。
【００２４】
成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ．１ 少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％の、
Ｂ．２ １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する１種または２種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％、好ましくは７０〜２０重量％への少なくとも１種または２種以上のグラフトポリマーである。
グラフト主鎖Ｂ．２は、通常０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１０〜０．５μｍｍ、特に好ましくは０．２０〜０．４０μｍの平均粒子寸法（ｄ₅₀値）を有する。
【００２５】
モノマーＢ．１は、好ましくは、
Ｂ．１．１ ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレートまたはエチルメタクリレート）５０〜９９重量部、ならびに
Ｂ．１．２ ビニルシアン化物（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタアクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量部
の混合物である。
【００２６】
好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。
特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１としてスチレン、Ｂ．１．２としてアクリロニトリルである。
【００２７】
グラフトポリマーＢとして適しているグラフト主鎖Ｂ．２は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意のジエン系ゴム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００２８】
好ましいグラフト主鎖Ｂ．２は、成分Ｂ．２のガラス転移温度が、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であるジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソピレン系ゴムなど）もしくはジエンゴム混合物またはジエンゴムのコポリマー、あるいは他の共重合可能なモノマー（例えばＢ．１．１とＢ．１．２に記載のモノマー）とそれとの混合物である。
純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００２９】
特に好ましいポリマーＢは、例えば、ＡＢＳポリマー（乳化、塊状および懸濁ＡＢＳ）、例えばＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０（＝ＵＳ−ＰＳ ３ ６４４ ５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２（＝ＧＢ−ＰＳ １ ４０９ ２７５）またはUllmann, Enzyklopaedie der Technischen Chemie, 第１９巻（１９８０）、２８０頁以下に記載されたポリマーである。グラフト主鎖Ｂ．２のゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中で測定）。
グラフトコポリマーＢは、ラジカル重合、例えば乳化、懸濁、溶液または塊状重合、好ましくは乳化重合によって製造される。
【００３０】
特に適しているグラフトゴムは、ＵＳ−Ｐ ４ ９３７ ２８５にしたがって有機ヒドロパーオキサイドおよびアスコルビン酸を含有する開始剤を用いるレドックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーである。
【００３１】
既知のように、グラフトモノマーは、グラフト反応の間にグラフト主鎖上に必ずしも完全にグラフトされないので、本発明によるグラフトポリマーＢは、グラフト主鎖の存在下でグラフトモノマーの（共）重合によって得られ、後処理の間に単離される生成物を含むと考えられる。
【００３２】
適したポリマーＢのアクリレートゴムＢ．２は、好ましくは場合によりＢ．２に対して４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの、アクリル酸アルキルエステルから調製されるポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルは、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルエステル（例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル）、ハロアルキルエステル（好ましくは、ハロ−Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリレート）ならびにそれらのモノマーの混合物である。
【００３３】
架橋の目的のために、重合可能な二重結合を２以上有するモノマーを共重合できる。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と３〜１２個の炭素原子を有する不飽和１価アルコールまたは２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールのエステル（例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）、多不飽和へテロ環式化合物（例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）、多官能ビニル化合物（例えば、ジ−およびトリビニルベンゼンならびにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレート）である。
【００３４】
好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有するヘテロ環式化合物である。
【００３５】
特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、グラフト主鎖Ｂ．２に対して好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの量を、グラフト主鎖Ｂ．２の１重量％未満に制限することが有利である。
アクリル酸エステルに加えて、グラフト主鎖Ｂ．２の製造のために要すれば使用されうる好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ₁−Ｃ₆−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフト主鎖Ｂ．２としての好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％の含量を有するエマルジョンポリマーである。
【００３６】
適している他のグラフト主鎖Ｂ．２は、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９に記載される活性グラフト部位を有するシリコーンゴムである。
【００３７】
グラフト主鎖Ｂ．２のゲル含量は、適した溶媒中で２５℃で決定される（M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I および II、Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977)。
平均粒子寸法ｄ₅₀は、その上下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する直径である。この値は、超遠心測定によって測定される（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid Z. und Z. Polymere 250 (1972)第７８２〜１７９６頁）。
【００３８】
成分Ｃ
成分Ｃは、１種または２種以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１．および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２．である。
適したビニル（コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族、ビニルシアン化物（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）からなる群からの少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に適している（コ）ポリマーは、
Ｃ．１．１ ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部、ならびに
Ｃ．１．２ ビニルシアン化物（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部
から調製されるものである。
【００３９】
（コ）ポリマーＣ．１は、樹脂状かつ熱可塑性であり、ゴムを含まない。
Ｃ．１．１としてスチレンおよびＣ．１．２としてアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００４０】
（コ）ポリマーＣ．１は、周知であり、ラジカル重合、特に乳化、懸濁、溶液または塊状重合によって調製されうる。（コ）ポリマーは、好ましくは１５０００〜２０００００の分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降によって決定される）を有する。
【００４１】
成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、ならびに反応生成物の混合物である。
【００４２】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸残基およびジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオール残基を有する。
【００４３】
テレフタル酸残基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、２０モル％までの、好ましくは１０モル％までの８〜１４個の炭素原子を有する他の芳香族または脂環式ジカルボン酸または４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸残基、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸の残基を有してよい。
【００４４】
エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール残基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、２０モル％まで、好ましくは１０モル％の量で、３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個の炭素原子を有する脂環式ジオール、例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロピルフェニル）プロパン（ＤＥ−ＯＳ ２ ４０７ ６７４、２ ４０７ ７７６、２ ７１５ ９３２）を含有してよい。
【００４５】
ポリアルキレンテレフタレートは、３価もしくは４価アルコールまたは３塩基もしくは４塩基カルボン酸を、例えばＤＥ−ＯＳ １ ９００ ２７０およびＵＳ−ＰＳ ３ ６９２ ７４４にしたがって、比較的少量で組み込むことによって分岐されうる。さらに好ましい分岐剤は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンならびにペンタエリトリトールである。
【００４６】
特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールからのみ誘導されるもの、ならびにこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００４７】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％のポリエチレンテレフタレートおよび５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％のポリブチレンテレフタレートを含有する。
【００４８】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、通常、０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇの極限粘度（ウベローデ型粘度計で２５℃でフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１の重量比）で測定される）を有する。
【００４９】
ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法（Kunststoff-Hanbuch、第VIII巻、第６９５頁以降、Carl Hanser Verlag, Munich 1973)を使用して製造されうる。
【００５０】
成分Ｄ
本発明にしたがって使用される成分Ｄ）ホスファゼンは、式（Ｉａ）の直鎖ホスファゼンおよび式（Ｉｂ）の環状ホスファゼンである：
【化８】

【化９】

［式中、ｋおよびＲは上記のとおりである。］
【００５１】
以下に例を挙げる：
プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼン。
フェノキシホスファゼンが好ましい。
【００５２】
ホスファゼンが、単独または混合物として使用されうる。残基Ｒは、常に同一であってよく、または式（Ｉａ）および（Ｉｂ）中の２種またはそれ以上の残基が異なってもよい。
ホスファゼンおよびその製造方法は、例えばＥＰ−Ａ ７２８ ８１１、ＤＥ−Ａ １ ９６１ ６６８およびＷＯ ９７／４００９２に記載されている。
【００５３】
成分Ｅ
成分Ｅは、非常に微細な無機粉体である。
本発明に従って使用される非常に微細な無機粉体Ｅは、酸素、水素、硫黄、リン、ホウ素、炭素、窒素もしくはケイ素から選択される少なくとも１種の元素と周期律表の第１〜５主族または第１〜８亜族、好ましくは第２〜第５主族または第４〜８亜族、特に好ましくは第３〜５主族または第４〜８亜族の１種または２種以上の金属との少なくとも１種の極性化合物からなる。
【００５４】
好ましい化合物は、例えば酸化物、水酸化物、含水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、カーバイド、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩またはホスホン酸塩である。
非常に微細な無機粉体は、好ましくは、酸化物、リン酸塩、水酸化物、好ましくはＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ベーマイト、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、リン酸アルミニウム、酸化鉄およびＴｉＮ、ＷＣ、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｓｂ₂Ｏ₃、酸化鉄、Ｎａ₂ＳＯ₄、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸塩（例えばケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム）、一次元、二次元または三次元ケイ酸塩からなる。混合物およびドープした化合物も使用されうる。
さらに、ナノ寸法の粒子は、ポリマーとの相溶性を得るために、有機分子によって表面変性されうる。疎水性または親水性表面がこの方法で製造されうる。
含水酸化アルミニウム、例えばベーマイトまたはＴｉＯ₂が特に好ましい。
【００５５】
ナノ粒子の平均粒子直径は、２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、特に１〜１００ｎｍである。
粒子寸法および粒子直径は、常に、W. Scholtan et al., Kollioid Z. und Z. Polymere 250 (1972)第７８２〜７９６頁に記載される超遠心測定によって測定される平均粒子直径ｄ₅₀を意味する。
【００５６】
無機粉体は、可塑性材料に対して０．５〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは２〜１５重量％の量で熱可塑性成形用組成物中に組み込まれ得る。
【００５７】
無機化合物は、粉体、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液の形態であってよい。粉体は、分散体、ゾルまたは懸濁液からの沈殿によって得られ得る。
粉体は、常套の方法を用いて（例えば、成形用組成物および非常に微細な無機粉体の直接の混練または押出によって）熱可塑性成形用組成物に配合し得る。好ましい方法は、マスターバッチ（例えば難燃性添加剤、およびモノマーまたは溶媒中の本発明による成形用組成物の少なくとも１種の成分）の製造または熱可塑性成分および非常に微細な無機粉体（例えば水性エマルジョンからの共沈殿による）、ならびに場合により非常に微細な無機材の分散体、懸濁液、ペーストもしくはゾル形態の非常に微細な粉体の共沈殿である。
【００５８】
成分Ｆ
フッ素化ポリオレフィンＦは、高分子量であり、−３０℃を超える、一般に１００℃を超えるガラス転移点、好ましくは６５〜７６重量％（特に、７０〜７６重量％）のフッ素含量、０．０５〜１０００μｍ（好ましくは、０．０８〜２０μｍ）の平均粒子直径ｄ₅₀を有する。フッ素化ポリオレフィンＦは、好ましくは１．２〜２．３ｇ／ｃｍ³の密度を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィンＦは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンおよびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。フッ素化ポリオレフィンは既知である（例えば、Schildknecht著“Vinyl & Ralated Polymers”, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, 第４８４−４９４頁; Wall著“Fluoropolymers”, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc. New York, 第１３巻, 1970, 第６２３−６５４頁；“Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, 第４７巻, No.10A, October 1970，McGraw-Hill, Inc., New York, 第１３４および７７４頁、“Modern Plastics Encyclopedia", 1975-1976, October 1975， 第５２巻, No.10A, McGraw-Hill, Inc., New York, 第２７、２８および４７２頁ならびにUS-PS 3 671 487, 3 723 373および3 838 092参照）。
【００５９】
それらは、既知の方法、例えばテトラフルオロエチレンを水性媒体中でラジカルを形成する触媒（例えば、パーオキシ二硫酸ナトリウム、パーオキシ二硫酸カリウムまたはパーオキシ二硫酸アンモニウム）を用いて、７〜７１ｋｇ／ｃｍ²の圧力下で、０〜２００℃（好ましくは２０〜１００℃）の温度で重合することによって調製されうる（さらに詳細には、例えばＵＳ特許２ ３９３ ９６７を参照。）。使用形態に依存して、これらの材料の密度は、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ³であり、平均粒子寸法は０．０５〜１０００μｍであってよい。
【００６０】
本発明において好ましいフッ素化ポリオレフィンＦは、０．０５〜２０μｍ（好ましくは０．０８〜１０μｍ）の平均粒子直径および１．２〜１．９ｇ／ｃｍ³の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーであり、好ましくはグラフトポリマーＢのエマルジョンとテトラフルオロエチレンポリマーＦのエマルジョンとの凝集混合物の形態で使用される。
粉体形態で使用できる適したフッ素化ポリオレフィンＦは、１００〜１０００μｍの平均粒子直径および２．０〜２．３ｇ／ｃｍ³の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーである。
ＢとＦの凝集混合物は、まず、グラフトポリマーＢの水性エマルジョン（ラテックス）を、テトラフルオロエチレンポリマーＦの非常に微細なエマルジョンと混合することによって調製される。適したテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンは、典型的には３０〜７０重量％、好ましくは５０〜６０重量％、特に３０〜３５重量％の固型分を有する。
【００６１】
成分Ｂの説明で挙げた量は、グラフトポリマーとフッ素化ポリオレフィンから調製される凝集混合物中のグラフトポリマーの割合を含みうる。
【００６２】
エマルジョン混合物におけるグラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＦの重量比は、９５：５〜６０：４０である。エマルジョン混合物を、既知の方法（例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥、あるいは無機もしくは有機塩、酸、塩基または水に混和できる有機溶媒（例えば、アルコール、ケトン）の好ましくは２０℃〜１５０℃（特に５０℃〜１００℃）の温度での添加による凝集）によって凝集する。要すれば、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥を行ってよい。
適したテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンは、市販製品であり、例えばDuPont社からTeflon（登録商標）30Nとして販売されている。
【００６３】
さらに、本発明の成形用組成物は、少なくとも１種の通常の添加剤、例えば潤滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤ならびに染料および顔料を含有しうる。
【００６４】
本発明の成形用組成物は、追加的な、任意の相乗難燃剤を成形用組成物全体に対して３５重量％まで含有してよい。挙げられる追加的な難燃剤の例は、例えばＥＰ−Ａ ３６３ ６０８、ＥＰ−Ａ ３４５ ５２２およびＥＰ−Ａ ６４０ ６５５に記載される有機リン化合物、有機ハロゲン化合物、例えばデカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、例えば臭化アンモニウム、窒素化合物、例えば、メラミン、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、無機水酸化物、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、無機化合物、例えば酸化アンチモン、メタ硼酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、硼酸亜鉛、硼酸アンモニウム、メタ硼酸バリウム、タルク、ケイ酸塩、二酸化ケイ素および酸化錫ならびにシロキサン化合物である。
【００６５】
成分Ａ〜Ｆならびに場合により他の既知の添加剤（例えば、安定剤、染料、顔料、潤滑剤および離型剤、核剤ならびに帯電防止剤）を含有する本発明の成形用組成物は、特定の成分を既知の方法で混合することによって、通常の装置、例えば密閉式混練機、押出機および２枚羽押出機中で２００〜３００℃の温度で溶融配合および溶融押出することによって調製され、成分Ｆは、上記の凝集混合物の形態で好ましく使用される。
個々の成分は、既知の方法で、約２０℃（室温）ならびに２０℃以上の高温で、連続的または同時に混合されうる。
【００６６】
良好な性質、特に溶接線強度およびＥＳＣ挙動（応力亀裂耐性）とともに優れた難燃性および耐熱性によって、本発明の熱可塑性組成物は、あらゆる種の成形品、特に高い耐破損性を要するものの製造に適している。
本発明の成形用組成物は、あらゆる種の成形品を製造するのに使用されうる。特に、成形品は、射出成形によって製造されうる。製造されうる成形品の例は、例えば家庭用器具（例えば、ジューサー、コーヒーメーカー、食物ミキサー）、事務機器（モニター、プリンター、コピー機）のすべての種のケーシングまたは建築分野のクラッドシート、および自動車の部品である。本発明の成形用組成物は、非常に良好な電気特性を有することから電気工学の分野で使用される。
【００６７】
本発明の成形用組成物は、さらに例えば以下の成形品または成形物品を製造するために使用されうる：
鉄道車両の内装、ハブキャップ、小さな変圧器を有する電気デバイス用ケーシング、情報配布および伝達デバイス用ケーシング、医療目的のケーシングおよびクラッド、メッセージデバイスおよびそのケーシング、子供用おもちゃの乗物、シート状壁要素、安全装置用ケーシング、ホッチバックスポイラー、断熱輸送容器、小動物を飼うまたは世話するための器具、衛生および浴室設備のための成形品、換気口用カバーグリル、あずまやおよび小屋の成形品、庭工具用ケーシング。
【００６８】
他の加工方法は、予め製造したシートまたはフィルムからの熱成形によって成形品を製造することである。
【００６９】
本発明は、すべての種の成形品、好ましくは上記の成形品を製造するための本発明による成形用組成物の使用、ならびに本発明による成形用組成物から製造される成形品も提供する。
【００７０】
（実施例）
成分Ａ
１．２５２の相対溶液粘度（溶媒としてのＣＨ₂Ｃｌ₂中、２５℃で、０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で測定）を有する直鎖ビスフェノールＡ系ポリカーボネート
【００７１】
成分Ｂ
乳化重合によって得られた、粒子状架橋ポリブタジエンゴム（平均粒子直径ｄ₅₀＝０．２８μｍ）６０重量部上の７３：２７の比のスチレンおよびアクリロニトリルから調製されたコポリマー４０重量部のグラフトポリマー
【００７２】
成分Ｃ
スチレンとアクリロニトリルの重量比が７２：２８であり、極限粘度０．５５ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定）のスチレン／アクリロニトリルコポリマー
成分Ｄ
式：
【化１０】

のフェノキシホスファゼン
日本ソーダ株式会社（日本）の市販の製品P-3800
【００７３】
成分Ｅ
Pural(登録商標）200、水酸化酸化アルミニウム (Aluminiumoxidhydroxid)（Condea製、ハンブルク、ドイツ）平均粒子寸法約５０ｎｍ
【００７４】
成分Ｆ
水中の上記成分Ｂに対応するＳＡＮグラフトポリマーエマルジョンおよび水中のテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンから調製される凝集混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物中のグラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＦの重量比は９０重量％：１０重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンは、６０重量％の固型分を有していて、平均粒子直径は０．０５〜０．５μｍであった。ＳＡＮグラフトポリマーエマルジョンは、３４重量％の固型分を有していて、平均ラテックス粒子直径ｄ₅₀は、０．２８μｍであった。
【００７５】
Ｆの製造
テトラフルオロエチレンポリマー（Teflon 30 N、DuPont製）のエマルジョンをＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルジョンと混合し、ポリマー固体含量に基づいて１．８重量％のフェノール系酸化防止剤によって安定化した。８５〜９５℃で、混合物を、ＭｇＳＯ₄(エプサム塩）および酢酸の水溶液によってｐＨ４〜５で凝集させ、濾過し、電解質を実質的に含まなくなるまで洗浄し、次いで、遠心分離によって水の大部分を除去し、次いで１００℃で乾燥して粉体とした。この粉体を、次いで、上記の装置で他の成分と配合しうる。
【００７６】
本発明による成形用組成物の製造および試験
成分を、３Ｌ密閉式混練機中で混合する。成形品を、Arburg モデル270 E射出成形機により２６０℃で製造する。
ビカーＢ軟化点は、ＤＩＮ ５３ ４６０（ＩＳＯ ３０６）で、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのバーで決定される。
ノッチ付衝撃強度ａ_kは、ＩＳＯ １８０／１Ａで決定される。
溶接線強度は、寸法１７０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの両側から射出成形された試験片（加工温度２６０℃）を溶接線で、ＤＩＮ５３ ４５３にしたがって衝撃強度を測定することによって決定される。
試験片の燃焼挙動は、２６０℃で射出成形機で製造された寸法１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．６ｍｍのバーでＵＬ ９４Ｖにしたがって測定された。
ＵＶ ９４Ｖテストは以下のとおりである：
材料の試料を、寸法１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．６ｍｍのバーに成形する。バーを、試験片の下側が、それぞれの場合に接合材料ストリップの上３０５ｍｍであるように垂直に取りつける。各試験バーが、１０秒の持続時間の２つの連続点火操作によって点火され、各点火操作後の燃焼特性が観察され、試験片が次いで評価された。試験片は、３．７３×１０⁴kJ/m³（１立方フィートにつき１０００ＢＴＵ）の発熱量を有する天然ガスの１００ｍｍ（３．８インチ）高い青い炎を有するブンゼンバーナーによって点火される。
【００７７】
ＵＶ ９４ Ｖ−０分類は、ＵＬ ９４法にしたがって試験された物質の以下の性質を含む。この分類の成形用組成物は、それぞれの試験火炎曝露後１０秒を越えて燃焼する試料を含まない。この分類の成形用組成物は、それぞれの試料の設定の間の火炎曝露で５０秒を超えた全燃焼時間を示さない。この分類の成形用組成物は、試料の上部に取りつけたクランプまで完全に燃え尽きる試料を含まない。小滴または粒子を燃焼することによって試料の下にある生綿を点火する試料を含まない。試験火炎の除去後３０秒を越えて発光する試料も含まない。
【００７８】
他のＵＬ ９４分類は、燃焼している小滴または粒子を放出するので、ほとんど難燃性でない、またはほとんど自己消炎性でない試料を示す。この分類は、ＵＬ ９４ Ｖ−１およびＶ−２で示される。「不合格」は、燃焼時間３０秒以上である試料の群である。
【００７９】
応力亀裂挙動（ＥＳＣ挙動）は、２６０℃の処理温度で、寸法８０ｍｍ×４０ｍｍ×４ｍｍのバーで調べた。使用した試験媒体は、６０体積％トルエンおよび４０体積％イソプロパノールの混合物であった。試験片を円の弧型上で予め応力付与し（初期伸び（パーセント））、室温で試験媒体で浸した。応力亀裂挙動を、試験媒体中の初期伸びの関数として亀裂または破損に基づいて評価した。
【００８０】
以下の表１は、本発明の成形用組成物の性質を示す。
ホスファゼンと非常に微細な無機粉体を組み合わせて使用することによって、非常に良好な機械的性質、例えばノッチ付衝撃強度、耐応力亀裂性および溶接線強度によって特徴づけられる高い耐熱性を有する成形用組成物が得られた。本発明の成形用組成物の良好な難燃性は、驚くべきことに、著しく減少した量のホスファゼンによって達成される。
【００８１】
【表１】

Claims (6)

1. ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、グラフトポリマー、ホスファゼンおよび２００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する無機粉体を含んでなる熱可塑性成形用組成物であって、該無機粉体が水酸化酸化アルミニウム粉体である熱可塑性成形用組成物。
2. Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、
   Ｂ） Ｂ．１） １種または２種以上のビニルモノマー５〜９５重量％と、
   Ｂ．２） １０℃未満のガラス転移温度を有する１種または２種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％とのグラフトポリマー０．５〜６０重量部、
   Ｃ） ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量部、
   Ｄ） 式：
   

   

   

   ［式中、Ｒはそれぞれの場合に同一または異なり、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（それぞれ、場合によりハロゲン化されている）、またはＣ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリール、フェノキシ、ナフチロキシ、またはＣ₇−Ｃ₁₂アラルキル（それぞれ、場合によりアルキルおよび／またはハロゲンで置換されている）を示し、
   ｋは、０または１〜１５の数を示す。］
   で示されるホスファゼンからなる群から選択される少なくとも１種の成分０．１〜５０重量部、
   Ｅ） ２００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する非常に微細な水酸化酸化アルミニウム粉体０．５〜４０重量部、ならびに
   Ｆ） フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部
   を含んでなる請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
3. ビニルモノマーＢ．１．が、
   Ｂ．１．１ ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族および／またはメタクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルエステル５０〜９９重量部、ならびに
   Ｂ．１．２ ビニルシアン化物および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体１〜５０重量部
   から調製された混合物である請求項１および２のいずれかに記載の成形用組成物。
4. 潤滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤、染料および顔料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む請求項１〜３のいずれかに記載の成形用組成物。
5. 成形品の製造のための請求項１に記載の成形用組成物の使用。
6. 請求項１〜３のいずれかに記載の成形用組成物から製造された成形品。