JP4240251B2 - Laminate, multilayer container and sealed container - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層体、多層容器及び密封容器に関する。さらに詳しくは、本発明は、紙製体を外層とする多層容器の製造に際して成形性が良好であり、紙製体との接着強度が大きく、酸素ガスバリア性に優れ、食品包装用の包装材料として好適に使用することができる積層体、該積層体と紙製体からなる多層容器、及び、該多層容器を蓋体によりシールしてなる密封容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、省資源及び環境への配慮から、合成樹脂製品、特にその使用量が多い包装用製品の低容量化、易廃棄性が強く求められている。
従来より、合成樹脂フィルム／シートと板紙などの紙製体を接着した複合容器は、紙製体が有する印刷適性や保形性などと、合成樹脂フィルム／シートが有する密封性やシール性などの特徴を活かす容器としてさまざまな提案がなされている。例えば、合成樹脂を板紙にコーティングしたブランクスを組み立てるトレイ状の容器が提案されており、コーナー部でブランクスの端面が露出しないように重ね合わせるように折り返すことで、液状の内容物の充填を可能にしている。しかしながら、最近では、食生活の変化による個食化が進み、調理済み、あるいは、半調理済み食品の普及が目覚ましい。電子レンジ、オーブン加熱などのより簡便な調理方法が求められており、包装容器がそのまま食器として用いられることも珍しくなくなった。これに伴って、包装容器への耐熱性、密封性の要求が強まってきている。上述の合成樹脂のコーティングによる方法では、その樹脂厚みはせいぜい数μｍないし数十μｍであり、凡そ昨今の耐熱性の要求に適うものではなかった。
実公昭５１−３１２０２号公報には、外箱への美麗な多色印刷が可能であり、箱のコーナーを完全に密封することができる密封容器として、下部にスリットを有する厚紙製の外箱と、該外箱の内面に合成樹脂フィルムを前記スリットより脱気密封して成形した内箱とを一体的に構成してなる密封容器が提案されている。また、実公昭５４−４２８３０号公報には、薄手のプラスチックフィルムで丈夫な完全密封を行うことができる鍔状片のない容器として、開口周縁にフラップを有する板紙製の外箱の内面にプラスチックフィルムを密着させ、フィルムの外周縁がフラップ端縁で外側に折り返され、密着されてなる容器が提案されている。しかし、これらの容器は、加熱軟化している合成樹脂フィルムを真空成形などにより紙製体の外箱と一体化するときに、紙製体との接着面に使用されている樹脂が紙製体と接触した段階で冷却され、十分な接着強度が得られず、蓋体の開封時に剥がれてしまうという不具合を生じる。
特開平１０−１１４３２７号公報には、内容物を充填後、低温で密封シールすることができ、密封性と開封性の良好な密封紙容器として、開口周縁にフランジを有する紙容器の内面にポリプロピレンフィルム又はポリプロピレン層とカルボニル基を有するエチレン系共重合体層を有するフィルムを真空成形などにより設け、シール層にシングルサイト触媒で重合したポリエチレン又はエチレン−α−オレフィン共重合体を用いた蓋材によりフランジ部を加熱密封した密封紙容器が提案されている。この容器は、容器内層にポリプロピレンフィルムを使用するので耐熱性が得られ、紙製体との接着面にカルボニル基を有するエチレン系共重合体層を用いるので接着性が良好となる。しかし、カルボニル基を有するエチレン系共重合体は、ポリプロピレンよりも比重が大きく、軟化時の張力も優れないことから、真空成形や圧空成形の加熱時に軟化したフィルムの垂下量が大きくなり、成形品のフィルム厚みが不均一となりやすく、良好な製品が得られがたいという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、紙製体を外層とする多層容器の製造に際して成形性が良好であり、紙製体との接着強度が大きく、酸素ガスバリア性に優れ、食品包装用の包装材料として好適に使用することができる積層体、該積層体と紙製体からなる多層容器、及び、該多層容器を蓋体によりシールしてなる密封容器を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン系樹脂層(Ａ)、接着性樹脂層(Ｂ)、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)及びエチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の少なくとも４層からなる合成樹脂フィルム／シートにおいて、ポリオレフィン系樹脂層(Ａ)の厚みが他の３層の厚みの合計以上であり、接着性樹脂層(Ｂ)の厚みが３μｍ以上、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)の厚みが５μｍ以上、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の厚みが５〜６０μｍであり、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)と紙製体(Ｅ)の接着強度が１５０ｇ／１５ｍｍ巾以上である積層体は、成形性が良好であり、酸素ガスバリア性に優れ、食品包装用の包装材料として好適に使用し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）ポリオレフィン系樹脂層(Ａ)、接着性樹脂層(Ｂ)、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)及びエチレンとカルボニル基を有する単量体単位を有するエチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の少なくとも４層の積層体からなる合成樹脂フィルム／シートにおいて、該積層体は一方の最外層はポリオレフィン系樹脂層 ( Ａ ) であり、他方の最外層はエチレンとカルボニル基を有する単量体単位を有するエチレン系三元共重合体樹脂層 ( Ｄ ) であり、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に少なくとも４層以上に積層し構成されてなる積層体であって、各々の層厚み比率をポリオレフィン系樹脂層(Ａ)をａ％、接着性樹脂層(Ｂ)をｂ％、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)をｃ％、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)をｄ％とした場合、ａ≧ｂ＋ｃ＋ｄの関係にあり、さらに接着性樹脂層(Ｂ)の厚みが３μｍ以上、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)の厚みが５μｍ以上、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の厚みが５〜６０μｍであり、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)と紙製体(Ｅ)の接着強度が１５０ｇ／１５ｍｍ巾（１８０度剥離、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）以上であることを特徴とする積層体、
（２）酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)を形成する樹脂が、酸素透過係数が２０ｃｃ・１００μｍ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ（２３℃、６５％ＲＨ）以下である第(１)項記載の積層体、
（３）Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に少なくとも４層以上に積層し構成されてなる積層体が、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄ、Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｄ又はＡ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの積層である第(１)又は第 ( ２ )項記載の積層体、
（４）第(１)〜第(３)項のいずれかに記載の積層体が内層側、紙製体(Ｅ)が外層側となり、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)と紙製体(Ｅ)が接着して賦形されてなることを特徴とする多層容器、及び、
（５）酸素ガスバリア性を有する蓋体が、第(４)項記載の多層容器のポリオレフィン系樹脂層(Ａ)とシールされてなることを特徴とする密封容器、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の積層体は、ポリオレフィン系樹脂層(Ａ)、接着性樹脂層(Ｂ)、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)及びエチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の少なくとも４層を有する合成樹脂フィルム／シートにおいて、各々の層厚み比率をポリオレフィン系樹脂層(Ａ)をａ％、接着性樹脂層(Ｂ)をｂ％、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)をｃ％、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)をｄ％とした場合、ａ≧ｂ＋ｃ＋ｄの関係にあり、さらに接着性樹脂層(Ｂ)の厚みが３μｍ以上、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)の厚みが５μｍ以上、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の厚みが５〜６０μｍであり、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)と紙製体(Ｅ)の接着強度が１５０ｇ／１５mm巾（１８０度剥離、剥離速度３００mm／min）以上である積層体である。
本発明に用いるポリオレフィン系樹脂に特に制限はなく、例えば、低密度ポリエチレン樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリ(４−メチルペンテン−１)樹脂などを挙げることができる。これらのポリオレフィン系樹脂は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、ポリプロピレン樹脂は耐熱性が良好なので、好適に使用することができる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体のほかに、各種のオレフィンとの共重合体も使用することができる。ポリプロピレン樹脂は、メルトインデックスが０.１〜５ｇ／１０min（ＪＩＳ Ｋ ６７５８）であることが好ましい。ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、低密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂３〜２０重量部を混合することにより、成形性を向上することができる。また、ポリ(４−メチルペンテン−１)樹脂又はホモポリマータイプの環状ポリオレフィン樹脂を混合することにより、耐熱性を向上することができる。さらに、ポリプロピレン樹脂にゴム成分や熱可塑性エラストマーを混合することにより、耐衝撃性を改良することができる。
本発明に用いる接着性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂層(Ａ)と酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)の接着強度を高めることができるものであれば特に制限はなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂に無水マレイン酸などを共重合又はグラフト重合するなどの手段により変性し、接着性を付与した樹脂などを挙げることができる。
【０００６】
本発明に用いる酸素ガスバリア性樹脂は、酸素透過係数が２０cc・１００μｍ／ｍ2・atm・day（２３℃、６５％ＲＨ）以下であることが好ましい。このような酸素透過係数を有する樹脂としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロンＭＸＤ６、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン６、ナイロン６６、非晶性ポリアミド、ポリエステルなどのガスバリア性樹脂を挙げることができる。
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン共重合比率が２０〜５０モル％の樹脂を好適に使用することができる。
ナイロンＭＸＤ６は、メタキシリレンジアミンとアジピン酸の重縮合反応により得られるポリアミド樹脂であり、その製造方法に特に制限はなく、メタキシリレンジアミンとアジピン酸のほかに、メタキシリレンジアミンの塩酸塩などの各種誘導体や、アジピン酸のハライド、エステルなどの各種誘導体を出発原料として製造することもできる。また、ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂のみ、あるいは、ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合樹脂を用いることもできる。例えば、成形性を改良する目的で非晶性ポリアミド樹脂を混合することができる。ジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂には、メタキシリレンジアミン及びアジピン酸以外のジアミン又はジカルボン酸を共重合することができる。
非晶性ポリアミド樹脂は、非晶性ナイロン又は透明ナイロンとも呼ばれるものであり、ナイロン６、ナイロン６６のような直鎖脂肪族ナイロンと異なり、ポリマーの結晶化が殆ど起こらないか、あるいは結晶化速度が非常に小さい特殊ナイロンである。このような非晶性ポリアミド樹脂としては、例えば、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、２,２−ビス(ｐ−アミノシクロヘキシル)プロパンとアジピン酸及びアゼライン酸との共重縮合体、ビス(３−メチル−４−アミノシクロヘキシル)メタンとイソフタル酸及びω−アミノドデカン酸との共重縮合体、ジフェニルメタンジイソシアネートとアジピン酸、アゼライン酸及びイソフタル酸の混合物との共重縮合体、テレフタル酸及びイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの共重縮合体などを挙げることができる。
本発明に用いるエチレン系三元共重合体樹脂に特に制限はないが、エチレンとカルボニル基を有する単量体との共重合体であることが好ましく、熱安定性が良好で、臭気の少ないエチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体樹脂を特に好適に使用することができる。エチレン系三元共重合体樹脂には、その接着強度を損なわない範囲で、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などの他の熱可塑性樹脂を混合することができる。
【０００７】
本発明の積層体において、各々の層厚み比率をポリオレフィン系樹脂層(Ａ)をａ％、接着性樹脂層(Ｂ)をｂ％、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)をｃ％、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)をｄ％とした場合、ａ≧ｂ＋ｃ＋ｄの関係にある。すなわち、ポリオレフィン系樹脂層(Ａ)の厚みは、接着性樹脂層(Ｂ)、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)及びエチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の厚みの合計よりも大きい。ａ＜ｂ＋ｃ＋ｄの関係にあると、成形時に加熱された積層体の垂下量が大きくなって成形性が低下するとともに、紙製体への密着成形後の厚みむらも大きくなるおそれがある。本発明の積層体の厚みに特に制限はないが、紙製の外容器と接着させ、保形性については外容器に依存する場合が多いことを考えあわせると、３０〜５００μｍであることが好ましく、成形性及び製品コストも考えあわせると、１００〜３００μｍであることがより好ましい。
本発明の積層体において、接着性樹脂層(Ｂ)の厚みは３μｍ以上であり、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)の厚みは５μｍ以上であり、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の厚みは５〜６０μｍである。接着性樹脂層(Ｂ)の厚みが３μｍ未満であると、ポリオレフィン樹脂層(Ａ)と酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)との間で良好な接着強度が得られず、デラミネーションを生ずるおそれがある。酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)の厚みが５μｍ未満であると、良好なガスバリア性の維持が困難となるおそれがある。エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の厚みが５μｍ未満であると、紙製体との接着強度が弱くなり、１５０ｇ／１５mm巾（１８０度剥離、剥離速度３００mm／min）以上の強度が得られないおそれがある。エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の厚みが６０μｍを超えると、成形時に加熱された積層体の垂下量が大きくなり、成形性が不良となるおそれがある。
本発明の積層体において、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)と紙製体(Ｅ)の接着強度は、１５０ｇ／１５mm巾（１８０度剥離、剥離速度３００mm／min）以上である。エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)と紙製体(Ｅ)の接着強度が１５０ｇ／１５mm巾未満であると、密封容器の開封時に、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)と紙製体(Ｅ)との層間で剥離を生ずるおそれがある。
【０００８】
本発明の積層体は、ポリオレフィン系樹脂層(Ａ)、接着性樹脂層(Ｂ)、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)及びエチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の少なくとも４層が、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に少なくとも４層以上に積層し構成されることが好ましい。本発明の積層体は、必要に応じて、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄ、Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｄ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄなどのように、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄを基本構成とする積層体の任意の位置に任意の層を追加して、層構成を増加した構成とすることができる。積層体の一方の最外層は、蓋体との接着を考慮して、ポリオレフィン系樹脂層(Ａ)とすることが好ましく、積層体の他方の最外層は、紙製体との接着を考慮して、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)とすることが好ましい。
本発明の積層体の製造方法に特に制限はなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂層(Ａ)、接着性樹脂層(Ｂ)、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)及びエチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)を共押出により一体として形成することができ、あるいは、ポリオレフィン系樹脂層(Ａ)、接着性樹脂層(Ｂ)、酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)及びエチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)をラミネート加工により積層することもできる。ラミネート加工法としては、例えば、押出ラミネート、ドライラミネート、サーマルラミネートなどの方法を用いることができる。
本発明の多層容器は、本発明の積層体が内層側、紙製体(Ｅ)が外層側となり、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)と紙製体(Ｅ)が接着して賦形されてなり、全体として少なくともＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅの順に５層以上に積層し構成されるものである。
本発明に用いる紙製体に特に制限はなく、例えば、紙器用板紙、白板紙、黄ボール、チップボール、色ボール、カップ原紙などを挙げることができる。
本発明の多層容器の製造方法に特に制限はなく、例えば、必要に応じて紙製体に印刷を施し、打ち抜きによりブランクスを作製し、ブランクスを型内に装着して容器の形状に成形すると同時に、あるいは、成形したのちに、本発明の積層体を加熱して、真空成形、圧空成形、真空圧空成形などにより、積層体のエチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)と紙製体(Ｅ)を接着することができる。
【０００９】
本発明の密封容器は、酸素ガスバリア性を有する蓋体が、本発明の多層容器のポリオレフィン樹脂層(Ａ)とシールされてなるものである。
本発明に用いる酸素ガスバリア性を有する蓋体に特に制限はないが、シール層、酸素ガスバリア層及び基材層を有する蓋体を好適に用いることができる。シール層を形成する樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体などの各種のポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂との混合物、エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂、これらの混合樹脂などを挙げることができる。酸素ガスバリア層を形成する樹脂としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニリデン樹脂、アルミニウム又は無機シリカを蒸着したポリエステル、ポリアミドなどを挙げることができる。基材層を形成する樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、セロファンなどを挙げることができる。これらのシール層、ガスバリア層及び基材層は、ドライラミネーション法、共押出法、押出ラミネーション法などによって積層することができる。
本発明の密封容器において、酸素ガスバリア性を有する蓋体と、多層容器のポリオレフィン系樹脂層(Ａ)のシールは、多層容器を受け型に入れ、蓋体をその開口部に載置し、フランジ部分を加熱された熱盤などにより押圧することにより行うことができる。
本発明の積層体は、紙製体の外容器との接着強度が大きいので、内容物を充填して、蓋体をシールを施した密封容器を、電子レンジ、オーブンなどを用いる加熱調理の際に蓋体を開封しても、外容器から積層体が蓋体と共に剥離して内容物をこぼす危険性がない。また、従来は得られていなかった電子レンジ調理も可能な耐熱性を有する。さらに、酸素ガスバリア性に優れるので、調理又は半調理された内容物を長期にわたって保存することができる。
【００１０】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例においては、下記の樹脂を用いた。
（１）ポリオレフィン系樹脂
ポリプロピレン樹脂１［住友化学工業(株)、住友ノーブレンＦＨ１０１６］
ポリプロピレン樹脂２「日本ポリケム(株)、ノバテックＰＰ ＦＹ４］
（２）接着性樹脂［三井化学(株)、アドマーＱＢ５５０］
（３）酸素ガスバリア性樹脂
酸素ガスバリア性樹脂１［クラレ(株)、エバールＦ１０１ＡＺ、エチレン−ビニルアルコール共重合体、酸素透過係数０.４cc・１００μｍ／ｍ2・atm・day］
酸素ガスバリア性樹脂２［三菱ガス化学(株)、ＭＸナイロン、ナイロンＭＸＤ６、酸素透過係数１cc・１００μｍ／ｍ2・atm・day］
（４）エチレン系三元共重合体樹脂［日本ポリオレフィン(株)、レクスパールＥＴ１８２、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体］
（５）紙製体［カップ原紙］
また、実施例及び比較例においては、下記の方法により評価を行った。
すなわち、共押出法により積層体を作製し、間接両面加熱式の圧空成形機を用い、長径２７０mm、短径２５０mmの積層体を、長径２００mm、短径１５０mm、深さ２０mmのトレイ形状に成形し、金型内に設置した紙製のブランクスに接着させて一体化した。なお、成形条件は、積層体を１６０〜１８０℃で、２〜３秒間加熱し、紙製のブランクスの内側に成形して密着させた。
（１）成形性
間接両面加熱式の圧空成形機で積層体を加熱した際の垂下量を、フィルムサンプル横に設置したガイドゲージを用いて測定することにより評価した。垂下量の大きすぎるものは、成形性が不良である。
（２）厚み偏差
紙製ブランクスへの密着成形後、積層体を剥離し、積層体の厚み測定により厚み偏差を算出した。
（３）接着強度
１５mm巾の試料片を作製し、積層体と紙製体を、引張速度３００mm／minの条件で１８０度剥離試験を行い、その最高荷重を記録した。
（４）酸素ガスバリア性
ＯＸＴＲＡＮ法により、積層体について、酸素透過係数を測定した。
【００１１】
実施例１
共押出法により、(Ａ)ポリプロピレン樹脂１［［住友化学工業(株)、住友ノーブレンＦＨ１０１６］１５μｍ、(Ｂ)接着性樹脂［三井化学(株)、アドマーＱＢ５５０］５μｍ、(Ｃ)酸素ガスバリア性樹脂１［クラレ(株)、エバールＦ１０１ＡＺ」５μｍ及び(Ｄ)エチレン系三元共重合体樹脂［日本ポリオレフィン(株)、レクスパールＥＴ１８２］５μｍがこの順に積層して構成された積層体を作製した。この積層体を、エチレン系三元共重合体樹脂層を接着面として、圧空成形機を用いて紙製体［カップ原紙］の外容器に接着させて一体化した。
成形時における垂下量は、２.１ｃｍであった。紙製ブランクスへの密着成形後の厚み偏差σ＝２.６であった。積層体と紙製体の接着強度は、１６２ｇ／１５ｍｍ巾であった。積層体の酸素透過係数は、１.６ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙであった。
実施例２〜５及び参考例
第１表に示す構成の積層体を作製し、評価を行った。
比較例１
共押出法により、(Ａ)ポリプロピレン樹脂１［［住友化学工業(株)、住友ノーブレンＦＨ１０１６］１５μｍ、(Ｂ)接着性樹脂［三井化学(株)、アドマーＱＢ５５０］５μｍ、(Ｃ)酸素ガスバリア性樹脂１［クラレ(株)、エバールＦ１０１ＡＺ」５μｍ及び(Ｄ)エチレン系三元共重合体樹脂［日本ポリオレフィン(株)、レクスパールＥＴ１８２］３μｍがこの順に積層して構成された積層体を作製した。この積層体を、エチレン系三元共重合体樹脂層を接着面として、圧空成形機を用いて紙製体［カップ原紙］の外容器に接着させて一体化した。
成形時における垂下量は、２.０ｃｍであった。紙製ブランクスへの密着成形後の厚み偏差σ＝２.５であった。積層体と紙製体の接着強度は、１４２ｇ／１５ｍｍ巾であった。積層体の酸素透過係数は、０.７ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙであった。
比較例２〜７
第２表に示す構成の積層体を作製し、評価を行った。
実施例１〜５及び参考例の結果を第１表に、比較例１〜７の結果を第２表に示す。
【００１２】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
第１表に見られるように、実施例１〜５及び参考例で作製した本発明の積層体は、成形時の垂下量は２.４ｃｍ以下であって、良好な成形性を有している。紙製ブランクスへの密着成形後の厚み偏差σ≦２.７であって、積層体の厚みむらの少ない多層容器が得られている。積層体と紙製体の接着強度は１６２ｇ／１５ｍｍ巾以上であって、容器として使用するために十分な強度を有している。積層体の酸素透過係数は２.５cc／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ以下であり、食品包装用の包装材料として十分な酸素ガスバリア性を有している。
これに対して、第２表に見られるように、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の厚みが５μｍに満たない比較例１の積層体は、紙製体との接着強度が十分ではない。酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)の厚みが１μｍと薄い比較例２の積層体は、酸素透過係数が大きく、食品包装用の包装材料としては酸素ガスバリア性が不足している。酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)がなく、エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)が７０μｍと厚い比較例３の積層体は、酸素透過係数が極めて大きく、また、成形時の垂下量が大きい。ポリプロピレン樹脂層の厚みの合計が、接着性樹脂層、酸素ガスバリア性樹脂層及びエチレン系三元共重合体樹脂層の厚みの合計より小さい比較例４、比較例５及び比較例６の積層体は、シート加熱時の張り戻りが優れず、成形時の垂下量が大きくなって成形性が不良である。特に、ポリプロピレン樹脂層の厚みが他の３層の厚みの合計の１２分の１に過ぎない比較例５の積層体は、成形時の垂下量が非常に大きく、紙製ブランクスへの密着成形後の厚み偏差も大きい。エチレン系三元共重合体樹脂層(Ｄ)の厚みが１μｍである比較例７の積層体は、紙製体との接着強度が十分ではない。また、比較例７の積層体は、接着性樹脂層(Ｂ)の厚みが２μｍと薄いために、ポリプロピレン樹脂層(Ａ)と酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)との層間接着強度が小さく、ポリプロピレン樹脂層(Ａ)と酸素ガスバリア性樹脂層(Ｃ)との間でデラミネーションを生じた。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の積層体は、成形性、紙製体との接着性、酸素ガスバリア性に優れているので、紙に接着したラミネート品又はそれを賦形した容器用に適しており、本発明の積層体と紙製体を接着して賦形した多層容器及び該容器に酸素ガスバリア性を有する蓋体をシールした密封容器は、食品包装用の容器として好適に用いることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminate, a multilayer container, and a sealed container. More specifically, the present invention has good moldability in the production of a multilayer container having a paper product as an outer layer, has high adhesion strength with the paper product, has excellent oxygen gas barrier properties, and is used as a packaging material for food packaging. The present invention relates to a laminate that can be suitably used, a multilayer container composed of the laminate and a paper body, and a sealed container formed by sealing the multilayer container with a lid.
[0002]
[Prior art]
In recent years, from the viewpoint of resource saving and environmental consideration, there is a strong demand for low capacity and easy disposal of synthetic resin products, particularly packaging products that are used in large quantities.
Conventionally, a composite container in which a synthetic resin film / sheet and a paper product such as paperboard are bonded has a printability and a shape retaining property possessed by the paper product and a sealing property and a sealing property possessed by the synthetic resin film / sheet. Various proposals have been made for containers that make use of their characteristics. For example, a tray-like container has been proposed for assembling blanks in which synthetic resin is coated on paperboard, and it is possible to fill the liquid contents by folding back so that the end face of the blanks is not exposed at the corner. ing. Recently, however, individualization due to changes in eating habits has progressed, and the spread of cooked or semi-cooked foods is remarkable. Simpler cooking methods such as a microwave oven and oven heating are required, and it is not uncommon for packaging containers to be used as tableware as they are. In connection with this, the request | requirement of the heat resistance and sealing property to a packaging container has increased. In the above-described method using a synthetic resin coating, the thickness of the resin is at most several μm to several tens of μm, which is not suitable for the recent heat resistance requirements.
In Japanese Utility Model Publication No. 51-31202, a beautiful multi-color printing on the outer box is possible, and as a sealed container capable of completely sealing the corner of the box, an outer box made of cardboard having a slit at the bottom and There has been proposed a sealed container in which a synthetic resin film is integrally formed on the inner surface of the outer box by degassing and sealing from the slit. In addition, Japanese Utility Model Publication No. 54-42830 discloses a plastic film on the inner surface of a paperboard outer box having a flap at the periphery of the opening as a container without a bowl-like piece that can be tightly sealed with a thin plastic film. A container is proposed in which the outer peripheral edge of the film is folded outward at the edge of the flap and brought into close contact. However, in these containers, when the synthetic resin film softened by heating is integrated with the outer box of the paper body by vacuum forming or the like, the resin used for the adhesive surface with the paper body is the paper body. It is cooled at the stage where it comes into contact, and sufficient adhesive strength cannot be obtained, resulting in a problem of peeling off when the lid is opened.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-114327 discloses polypropylene on the inner surface of a paper container having a flange on the periphery of the opening as a sealed paper container that can be hermetically sealed at a low temperature after filling the contents, and has good sealing performance and openability. A film or a film having a polypropylene layer and a film having an ethylene copolymer layer having a carbonyl group is provided by vacuum molding or the like, and a sealing material using a polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer polymerized with a single site catalyst on the seal layer A sealed paper container having a flange portion heated and sealed has been proposed. Since this container uses a polypropylene film for the inner layer of the container, heat resistance is obtained, and since an ethylene copolymer layer having a carbonyl group is used on the adhesive surface with the paper body, the adhesiveness is improved. However, ethylene-based copolymers having carbonyl groups have a higher specific gravity than polypropylene and do not have excellent tension during softening, so the amount of drooping of the softened film during heating during vacuum forming or pressure forming increases, resulting in a molded product. The film thickness tends to be non-uniform, and it is difficult to obtain a good product.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has good moldability when producing a multilayer container having a paper product as an outer layer, has high adhesion strength with the paper product, has excellent oxygen gas barrier properties, and is suitably used as a packaging material for food packaging. It is an object of the present invention to provide a laminate that can be used, a multilayer container composed of the laminate and a paper body, and a sealed container obtained by sealing the multilayer container with a lid.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has obtained a polyolefin resin layer (A), an adhesive resin layer (B), an oxygen gas barrier resin layer (C), and an ethylene ternary copolymer. In the synthetic resin film / sheet composed of at least four layers of the combined resin layer (D), the thickness of the polyolefin resin layer (A) is not less than the total thickness of the other three layers, and the thickness of the adhesive resin layer (B) Is 3 μm or more, the thickness of the oxygen gas barrier resin layer (C) is 5 μm or more, the thickness of the ethylene terpolymer resin layer (D) is 5 to 60 μm, and the ethylene terpolymer resin layer (D ) And a paper body (E) having a bond strength of 150 g / 15 mm width or more have good moldability, excellent oxygen gas barrier properties, and can be suitably used as a packaging material for food packaging. As a result, the present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention
(1) Polyolefin resin layer (A), adhesive resin layer (B), oxygen gas barrier resin layer (C) andHas monomer units with ethylene and carbonyl groupsAt least four layers of ethylene-based terpolymer resin layer (D)Consisting of a laminate ofIn synthetic resin film / sheet,In the laminate, one outermost layer is a polyolefin resin layer ( A ) And the other outermost layer is an ethylene-based terpolymer resin layer having a monomer unit having ethylene and a carbonyl group. ( D ) And a laminate formed by laminating at least four layers in the order of A / B / C / D,The thickness ratios of the polyolefin resin layer (A) are a%, the adhesive resin layer (B) is b%, the oxygen gas barrier resin layer (C) is c%, and the ethylene terpolymer resin layer ( When D) is d%, the relationship is a ≧ b + c + d, the thickness of the adhesive resin layer (B) is 3 μm or more, the thickness of the oxygen gas barrier resin layer (C) is 5 μm or more, The thickness of the polymer resin layer (D) is 5 to 60 μm, and the adhesive strength between the ethylene-based terpolymer resin layer (D) and the paper body (E) is 150 g / 15 mm width (180 degree peeling, peeling speed) 300 mm / min) or more, a laminate characterized by
(2) The resin forming the oxygen gas barrier resin layer (C) has an oxygen permeability coefficient of 20 cc · 100 μm / m.2The laminate according to item (1), which is atm · day (23 ° C., 65% RH) or less,
(3) It is formed by laminating at least four layers in the order of A / B / C / D.The laminate is A / B / C / B / D, A / D / B / C / B / D, A / B / C / B / A / D or A / B / C / B / A / B / C / D stackNo. 1Or the second ( 2 )Laminate according to the paragraph,
(4) No. 1~Item (3)EitherThe laminate described is the inner layer side, the paper product (E) is the outer layer side, and the ethylene terpolymer resin layer (D) and the paper product (E) are bonded and shaped. A multi-layer container, and
(5) A sealed container characterized in that a lid having an oxygen gas barrier property is sealed with the polyolefin resin layer (A) of the multilayer container described in (4).
Is to provide.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The laminate of the present invention has at least four layers of a polyolefin resin layer (A), an adhesive resin layer (B), an oxygen gas barrier resin layer (C), and an ethylene terpolymer resin layer (D). In the synthetic resin film / sheet, the thickness ratio of each layer is a% for the polyolefin resin layer (A), b% for the adhesive resin layer (B), c% for the oxygen gas barrier resin layer (C), When the original copolymer resin layer (D) is d%, a ≧ b + c + d, and the thickness of the adhesive resin layer (B) is 3 μm or more, and the thickness of the oxygen gas barrier resin layer (C) is 5 μm. The thickness of the ethylene terpolymer resin layer (D) is 5 to 60 μm, and the adhesive strength between the ethylene terpolymer resin layer (D) and the paper body (E) is 150 g / 15 mm width. (180 degree peeling, peeling rate 300 mm / min) or higher.
The polyolefin resin used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a low density polyethylene resin, a linear low density polyethylene resin, a high density polyethylene resin, a polypropylene resin, a polybutene resin, and a poly (4-methylpentene-1) resin. Can be mentioned. These polyolefin resin can be used individually by 1 type, or can also be used in combination of 2 or more type. Among these, polypropylene resin has good heat resistance and can be used preferably. As a polypropylene resin, in addition to a propylene homopolymer, copolymers with various olefins can also be used. The polypropylene resin preferably has a melt index of 0.1 to 5 g / 10 min (JIS K 6758). By mixing 3 to 20 parts by weight of a low density polyethylene resin or a high density polyethylene resin with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin, the moldability can be improved. Moreover, heat resistance can be improved by mixing a poly (4-methylpentene-1) resin or a homopolymer type cyclic polyolefin resin. Furthermore, impact resistance can be improved by mixing a rubber component or a thermoplastic elastomer with polypropylene resin.
The adhesive resin used in the present invention is not particularly limited as long as it can increase the adhesive strength between the polyolefin resin layer (A) and the oxygen gas barrier resin layer (C). Examples thereof include resins that have been modified by means of copolymerization or graft polymerization of an acid or the like to impart adhesion.
[0006]
The oxygen gas barrier resin used in the present invention has an oxygen permeability coefficient of 20 cc · 100 μm / m.2-It is preferable that it is below atm * day (23 degreeC, 65% RH). Examples of the resin having such an oxygen permeability coefficient include gas barrier resins such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, nylon MXD6, polyvinylidene chloride, nylon 6, nylon 66, amorphous polyamide, and polyester. it can.
As the ethylene-vinyl alcohol copolymer, a resin having an ethylene copolymerization ratio of 20 to 50 mol% can be preferably used.
Nylon MXD6 is a polyamide resin obtained by a polycondensation reaction of metaxylylenediamine and adipic acid, and its production method is not particularly limited. In addition to metaxylylenediamine and adipic acid, hydrochloride of metaxylylenediamine And various derivatives such as adipic acid halides and esters can also be produced as starting materials. Further, only a polyamide resin in which 90 mol% or more of diamine units are metaxylylenediamine units, or a mixed resin of a polyamide resin in which 90 mol% or more of diamine units are metaxylylenediamine units and another thermoplastic resin Can also be used. For example, an amorphous polyamide resin can be mixed for the purpose of improving moldability. A diamine other than metaxylylenediamine and adipic acid or a dicarboxylic acid can be copolymerized with a polyamide resin in which 90 mol% or more of the diamine units are metaxylylenediamine units.
Amorphous polyamide resin is also referred to as amorphous nylon or transparent nylon, and unlike linear aliphatic nylon such as nylon 6 and nylon 66, polymer crystallization hardly occurs or crystallization rate. Is a very small special nylon. As such an amorphous polyamide resin, for example, a polycondensate of terephthalic acid and trimethylhexamethylenediamine, a copolycondensate of 2,2-bis (p-aminocyclohexyl) propane, adipic acid and azelaic acid, Copolycondensates of bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane with isophthalic acid and ω-aminododecanoic acid, copolycondensates of diphenylmethane diisocyanate with adipic acid, azelaic acid and isophthalic acid, terephthalic acid And a copolycondensate of isophthalic acid and hexamethylenediamine.
There is no particular limitation on the ethylene terpolymer resin used in the present invention, but it is preferably a copolymer of ethylene and a monomer having a carbonyl group, and has good thermal stability and low odor. -Acrylic ester-maleic anhydride terpolymer resin can be used particularly preferably. The ethylene-based terpolymer resin can be mixed with other thermoplastic resins such as polyethylene resin and polypropylene resin as long as the adhesive strength is not impaired.
[0007]
In the laminate of the present invention, the thickness ratio of each layer is a% for the polyolefin resin layer (A), b% for the adhesive resin layer (B), c% for the oxygen gas barrier resin layer (C), When the original copolymer resin layer (D) is d%, the relationship is a ≧ b + c + d. That is, the thickness of the polyolefin resin layer (A) is larger than the total thickness of the adhesive resin layer (B), the oxygen gas barrier resin layer (C), and the ethylene terpolymer resin layer (D). If the relationship of a <b + c + d is satisfied, the amount of sag of the laminated body heated at the time of molding is increased, the moldability is deteriorated, and the thickness unevenness after the close molding to the paper body may be increased. Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the laminated body of this invention, It is preferable that it is 30-500 micrometers considering that it adheres with a paper outer container and it often depends on an outer container about shape retention. Considering moldability and product cost, it is more preferably 100 to 300 μm.
In the laminate of the present invention, the thickness of the adhesive resin layer (B) is 3 μm or more, the thickness of the oxygen gas barrier resin layer (C) is 5 μm or more, and the ethylene terpolymer resin layer (D). The thickness is 5 to 60 μm. If the thickness of the adhesive resin layer (B) is less than 3 μm, good adhesive strength cannot be obtained between the polyolefin resin layer (A) and the oxygen gas barrier resin layer (C), and delamination may occur. is there. If the thickness of the oxygen gas barrier resin layer (C) is less than 5 μm, it may be difficult to maintain good gas barrier properties. If the thickness of the ethylene-based terpolymer resin layer (D) is less than 5 μm, the adhesive strength with the paper body becomes weak, and the strength is 150 g / 15 mm width (180 degree peeling, peeling speed 300 mm / min) or more. May not be obtained. When the thickness of the ethylene-based terpolymer resin layer (D) exceeds 60 μm, the amount of sag of the laminate heated at the time of molding becomes large, and moldability may be deteriorated.
In the laminate of the present invention, the adhesive strength between the ethylene terpolymer resin layer (D) and the paper body (E) is 150 g / 15 mm width (180 degree peeling, peeling speed 300 mm / min) or more. When the adhesive strength between the ethylene terpolymer resin layer (D) and the paper body (E) is less than 150 g / 15 mm width, the ethylene terpolymer resin layer (D) is opened when the sealed container is opened. There is a risk of delamination between the layers of paper and paper body (E).
[0008]
The laminate of the present invention has at least four layers of a polyolefin resin layer (A), an adhesive resin layer (B), an oxygen gas barrier resin layer (C), and an ethylene terpolymer resin layer (D). It is preferable that at least four layers are stacked in the order of A / B / C / D. The laminate of the present invention can be prepared as required by A / B / C / B / D, A / D / B / C / B / D, A / B / C / B / A / D, A / B / A configuration in which an arbitrary layer is added to an arbitrary position of a laminate having a basic configuration of A / B / C / D, such as C / B / A / B / C / D, and the layer configuration is increased. can do. One outermost layer of the laminate is preferably a polyolefin resin layer (A) in consideration of adhesion with the lid, and the other outermost layer of the laminate is in consideration of adhesion with the paper body. Thus, the ethylene terpolymer resin layer (D) is preferably used.
The method for producing the laminate of the present invention is not particularly limited. For example, the polyolefin resin layer (A), the adhesive resin layer (B), the oxygen gas barrier resin layer (C), and the ethylene terpolymer resin layer (D) can be integrally formed by coextrusion, or polyolefin resin layer (A), adhesive resin layer (B), oxygen gas barrier resin layer (C), and ethylene terpolymer resin. The layer (D) can also be laminated by laminating. As the laminating method, for example, methods such as extrusion lamination, dry lamination, and thermal lamination can be used.
In the multilayer container of the present invention, the laminate of the present invention is the inner layer side, the paper product (E) is the outer layer side, and the ethylene terpolymer resin layer (D) and the paper product (E) are bonded. It is shaped, and as a whole, it is constituted by laminating at least five layers in the order of A / B / C / D / E.
The paper product used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include paperboard paperboard, white paperboard, yellow balls, chip balls, color balls, and cup base paper.
There is no particular limitation on the method for producing the multilayer container of the present invention. For example, printing is performed on a paper body as necessary, blanks are produced by punching, and the blanks are mounted in a mold and simultaneously formed into a container shape. Alternatively, after the molding, the laminate of the present invention is heated, and the ethylene terpolymer resin layer (D) of the laminate and the paper body (by vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, etc.) E) can be glued.
[0009]
The sealed container of the present invention is obtained by sealing a lid having an oxygen gas barrier property with the polyolefin resin layer (A) of the multilayer container of the present invention.
Although there is no restriction | limiting in particular in the cover body which has oxygen gas barrier property used for this invention, The cover body which has a seal layer, an oxygen gas barrier layer, and a base material layer can be used suitably. Examples of the resin forming the sealing layer include various polypropylene resins such as a homopolymer of propylene, a block copolymer, and a random copolymer, a mixture of a polypropylene resin and a polyethylene resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, Examples thereof include maleic anhydride-modified polypropylene resin and mixed resins thereof. Examples of the resin that forms the oxygen gas barrier layer include an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a vinylidene chloride resin, polyester deposited with aluminum or inorganic silica, polyamide, and the like. As resin which forms a base material layer, polyester, polyamide, a biaxially stretched polypropylene film, cellophane, etc. can be mentioned, for example. These seal layer, gas barrier layer, and base material layer can be laminated by a dry lamination method, a coextrusion method, an extrusion lamination method, or the like.
In the sealed container of the present invention, the lid having the oxygen gas barrier property and the seal of the polyolefin resin layer (A) of the multilayer container are placed in the receiving mold of the multilayer container, the lid is placed on the opening thereof, and the flange This can be done by pressing the part with a heated hot plate or the like.
Since the laminate of the present invention has a high adhesive strength with an outer container made of paper, a sealed container filled with contents and sealed with a lid is subjected to cooking using a microwave oven, an oven, or the like. Even if the lid is opened, there is no risk that the laminate peels off from the outer container together with the lid and spills the contents. Moreover, it has the heat resistance which can also be microwave-cooked which was not obtained conventionally. Furthermore, since the oxygen gas barrier property is excellent, the cooked or semi-cooked contents can be stored for a long time.
[0010]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the examples and comparative examples, the following resins were used.
(1) Polyolefin resin
Polypropylene resin 1 [Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitomo Noblen FH1016]
Polypropylene resin 2 “Nippon Polychem Co., Ltd., Novatec PP FY4”
(2) Adhesive resin [Mitsui Chemicals, Admer QB550]
(3) Oxygen gas barrier resin
Oxygen gas barrier resin 1 [Kuraray Co., Ltd., Eval F101AZ, ethylene-vinyl alcohol copolymer, oxygen permeability coefficient 0.4 cc · 100 μm / m2・ Atm ・ day]
Oxygen gas barrier resin 2 [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., MX Nylon, Nylon MXD6, Oxygen permeability coefficient 1cc ・ 100μm / m2・ Atm ・ day]
(4) Ethylene terpolymer resin [Nippon Polyolefin Co., Ltd., Lexpearl ET182, Ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer]
(5) Paper body [Cup base paper]
Moreover, in the Example and the comparative example, it evaluated by the following method.
That is, a laminate is produced by a coextrusion method, and a laminate having a major axis of 270 mm and a minor axis of 250 mm is formed into a tray shape having a major axis of 200 mm, a minor axis of 150 mm, and a depth of 20 mm using an indirect double-sided pressure air forming machine. The paper blanks installed in the mold were bonded and integrated. The molding conditions were such that the laminate was heated at 160 to 180 ° C. for 2 to 3 seconds, and was molded and adhered to the inside of paper blanks.
(1) Formability
The amount of droop when the laminate was heated with an indirect double-sided heated air forming machine was evaluated by measuring it using a guide gauge installed beside the film sample. If the amount of drooping is too large, the moldability is poor.
(2) Thickness deviation
After adhesion molding to paper blanks, the laminate was peeled off, and the thickness deviation was calculated by measuring the thickness of the laminate.
(3) Adhesive strength
A sample piece having a width of 15 mm was prepared, and the laminate and the paper body were subjected to a 180-degree peel test under the condition of a tensile speed of 300 mm / min, and the maximum load was recorded.
(4) Oxygen gas barrier properties
The oxygen transmission coefficient of the laminate was measured by the OXTRAN method.
[0011]
Example 1
(A) Polypropylene resin 1 [[Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitomo Nobrene FH1016] 15 μm, (B) Adhesive resin [Mitsui Chemicals, Admer QB550] 5 μm, (C) Oxygen gas barrier property Resin 1 [Kuraray Co., Ltd., Eval F101AZ] 5 μm and (D) Ethylene terpolymer resin [Nippon Polyolefin Co., Ltd., Lexpearl ET182] 5 μm were laminated in this order to produce a laminate. . This laminate was integrated by adhering to an outer container of a paper body [cup base paper] using a pressure forming machine with the ethylene terpolymer resin layer as an adhesive surface.
The amount of droop at the time of molding was 2.1 cm. The thickness deviation σ after adhesion molding to paper blanks was 2.6. The adhesive strength between the laminate and the paper body was 162 g / 15 mm width. The oxygen permeability coefficient of the laminate is 1.6 cc / m2-It was atm-day.
Example 25 and reference examples
A laminate having the structure shown in Table 1 was produced and evaluated.
Comparative Example 1
(A) Polypropylene resin 1 [[Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitomo Nobrene FH1016] 15 μm, (B) Adhesive resin [Mitsui Chemicals, Admer QB550] 5 μm, (C) Oxygen gas barrier property Resin 1 [Kuraray Co., Ltd., Eval F101AZ] 5 μm and (D) ethylene terpolymer resin [Nippon Polyolefin Co., Ltd., Lexpearl ET182] 3 μm were laminated in this order to produce a laminate. . This laminate was integrated by adhering to an outer container of a paper body [cup base paper] using a pressure forming machine with the ethylene terpolymer resin layer as an adhesive surface.
The amount of drooping at the time of molding was 2.0 cm. The thickness deviation σ after adhesion molding to paper blanks was 2.5. The adhesive strength between the laminate and the paper body was 142 g / 15 mm width. The oxygen permeability coefficient of the laminate is 0.7 cc / m2-It was atm-day.
Comparative Examples 2-7
A laminate having the structure shown in Table 2 was produced and evaluated.
Example 15 and reference examplesThe results are shown in Table 1, and the results of Comparative Examples 1 to 7 are shown in Table 2.
[0012]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
As seen in Table 1, Examples 1 to5 and reference examplesThe layered product of the present invention produced in (1) has a drooping amount of 2.4 cm or less at the time of molding, and has good moldability. A multilayer container having a thickness deviation σ ≦ 2.7 after adhesion molding to paper blanks and having little thickness unevenness of the laminate is obtained. The adhesive strength between the laminate and the paper body is 162 g / 15 mm or more, and has sufficient strength for use as a container. The oxygen permeability coefficient of the laminate is 2.5 cc / m2It is atm · day or less and has a sufficient oxygen gas barrier property as a packaging material for food packaging.
On the other hand, as seen in Table 2, the laminate of Comparative Example 1 in which the thickness of the ethylene-based terpolymer resin layer (D) is less than 5 μm has sufficient adhesive strength with the paper body. is not. The laminate of Comparative Example 2 where the thickness of the oxygen gas barrier resin layer (C) is as thin as 1 μm has a large oxygen permeability coefficient, and lacks oxygen gas barrier properties as a packaging material for food packaging. The laminate of Comparative Example 3 having no oxygen gas barrier resin layer (C) and a thick ethylene-based terpolymer resin layer (D) of 70 μm has a very large oxygen permeability coefficient and has a drooping amount during molding. large. The laminates of Comparative Example 4, Comparative Example 5 and Comparative Example 6 in which the total thickness of the polypropylene resin layer is smaller than the total thickness of the adhesive resin layer, the oxygen gas barrier resin layer and the ethylene terpolymer resin layer are The sheet is not excellent in rebounding when heated, and the amount of sag during forming becomes large, resulting in poor formability. In particular, the laminate of Comparative Example 5 in which the thickness of the polypropylene resin layer is only one-twelfth of the total thickness of the other three layers has a very large amount of drooping at the time of molding, and after adhesion molding to paper blanks The thickness deviation is large. The laminate of Comparative Example 7 in which the thickness of the ethylene terpolymer resin layer (D) is 1 μm does not have sufficient adhesive strength with the paper body. In addition, since the laminate of Comparative Example 7 has a thin adhesive resin layer (B) of 2 μm, the interlayer adhesive strength between the polypropylene resin layer (A) and the oxygen gas barrier resin layer (C) is small, and the polypropylene Delamination occurred between the resin layer (A) and the oxygen gas barrier resin layer (C).
[0018]
【The invention's effect】
Since the laminate of the present invention is excellent in moldability, adhesiveness to a paper product, and oxygen gas barrier properties, it is suitable for a laminate product adhered to paper or a container formed with the laminate. A multilayer container formed by bonding a body and a paper body and a sealed container sealed with a lid having an oxygen gas barrier property on the container can be suitably used as a container for food packaging.
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