JP4228447B2 - Easy tear film - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の低密度ポリエチレンからなる易引裂性の優れたフィルムに好適なエチレン系重合体組成物およびそのフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、プラスチックフィルムを用いた包装用材料がその取り扱い易さ等の特徴を評価され、エチレン系樹脂等を用いたプラスチックフィルムの需要が飛躍的に伸びている。近年開発されたメタロセン触媒系のエチレン・α−オレフィン共重合体に代表される分子量分布が狭く、組成分布が均一かあるいは狭い高性能なポリエチレンは、衝撃強度、抗ブロッキング性、ヒートシール・ホットタック性が優れることを利用して、フィルムの薄肉化や内容物を高速で自動充填、自動包装を可能とし、幅広く展開が進められているところである。しかしながら、この高性能なポリエチレンは、上記の特徴を発揮する一方で、材料の強度が高くなることにより包装フィルムの開封性（カット性、手切れ性）すなわち易引裂性が劣る為、実際の使用において袋を開封できない、あるいは開封時に内容物を散乱させるなどトラブルを起こしやすいといった問題がある。易引裂性フィルムは、容易にカットして開封できることが必要であるフィルム、例えば洗剤などの詰替え容器用のフィルムや食品包装用フィルムに使用されるラミネート用原反をはじめ様々な包装フィルムで要求されている。またこのような易引裂性は容器の蓋のようにフィルムを打ち抜いて利用される場合にも有効である。
【０００３】
これまでに、包装フィルムの易引裂性を改善する手段としていくつかの報告がなされている。例えば、特公平７−８５９２２号公報、特許第２６１６３４０号公報、特開平５−２２９０７９号公報、特開平８−５３１５５号公報に易引裂性の優れたフィルムが開示されているが、易引裂性は改善されているものの強度、ヒートシール・ホットタック性において満足できるものではない。
また、特開平８−２９５７４５号公報には、メタロセン触媒を用いたエチレン・α−オレフィン共重合体組成物からなる易引裂性包装材が開示されているが、易引裂性と衝撃強度とのバランスにおいて高水準のレベルに達するものでない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、衝撃強度、ヒートシール・ホットタック性と易引裂性のバランスにおいて高水準で優れた樹脂組成物及びそのフィルムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、衝撃強度、ヒートシール・ホットタック性と易引裂性のバランスにおいて高水準で優れたエチレン・α−オレフィン共重合体を含有する樹脂組成物について検討した結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の範囲のメルトフローレートとスウェル比を示す高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレンを特定の組成で配合した樹脂組成物及びそのフィルムが本発明の目的を達成することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記の(a-1)〜(a-5)の性質を有するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）成分及び下記の(b-1)〜(b-3)の性質を有する高圧ラジカル重合法により得られる低密度ポリエチレン（Ｂ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合が下記の条件を満たすことを特徴とする易引裂性フィルム用エチレン系重合体組成物である。
（Ａ）成分：
(a-1) α−オレフィンの炭素数：４〜１２
(a-2) メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．１〜２０ｇ／１０分
(a-3) 密度（ｄ）：０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3
(a-4) 下記の（式１）から得られる組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下
Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （式１）
（式中、σは組成分布の標準偏差、ＳＣＢave.は１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１／１０００Ｃ）を表わす。）
(a-5) 冷キシレン可溶部の重量割合a(重量％)が下記の（式２）の関係を有すること
a＜4.8×104×(0.95-d)3＋106×(0.95-d)4＋1 （式２）
（式中、ａは冷キシレン可溶部の重量割合a(重量％)、ｄはエチレン・α−オレフィン共重合体の密度（ｇ／ｃｍ3）を表わす。）
（Ｂ）成分：
(b-1) メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．１〜５０ｇ／１０分
(b-2) 密度（ｄ）：０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3
(b-3) スウェル比（ＳＲ）が下記の（式３）の関係を有すること
ＳＲ＞１．８１×１０-1×ｌｏｇ(ＭＦＲ)＋１．５８ （式３）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総重量に対する（Ｂ）成分の割合Ｘ重量％：
（Ｂ）成分がＭＦＲ≦２の時、１０≦Ｘ≦８０
（Ｂ）成分が２＜ＭＦＲ≦１０の時、
１０≦Ｘ≦１２０−１００×ｌｏｇ(ＭＦＲ)
（Ｂ）成分がＭＦＲ＞１０の時、１０≦Ｘ＜２０
また、本発明は、上記の易引裂性フィルム用エチレン系重合体組成物からなることを特徴とする易引裂性フィルムである。
また、本発明は、上記の易引裂性フィルムの層を少なくとも一層含むことを特徴とする易引裂性積層フィルムである。
また、本発明は、上記の易引裂性フィルム、または上記の易引裂性積層フィルムからなることを特徴とする詰替え容器用フィルムである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）成分は、エチレンと１種類以上の(a-1)炭素数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。これらの共重合成分の具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。中でも炭素数が４、６及び８の中から選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体が好ましく、具体例としてはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１との共重合体が好ましい。
【０００８】
該エチレン・α−オレフィン共重合体は、上記モノマーおよびコモノマーをチグラーナッタ系触媒やメタロセン系触媒を用いて、溶液重合法・スラリー重合法・高圧イオン重合法・気相重合法等によって得られる。
【０００９】
該エチレン・α−オレフィン共重合体の(a-3)密度は、０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3であり、かつその(a-2)メルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．８〜５ｇ／１０分である。
ここで言うエチレン・α−オレフィン共重合体の密度とは、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法により測定される。密度が、０．８８０ｇ／ｃｍ3よりも小さい場合剛性が低くなりすぎる為、ハンドリング性の点から包装用フィルムとして用いるのに適していない。一方、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3よりも大きい場合は、衝撃強度が低下したり低温ヒートシール性が悪化するため好ましくない。
【００１０】
本発明で言うメルトフローレートとは、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法によって、荷重２．１６ｋｇ、測定温度は１９０℃の条件で測定した値である。この値が０．１ｇ／１０分より小さい場合、フィルム成形において押出し負荷が高くなりすぎるため、好ましくない。一方、この値が２０ｇ／１０分を超える場合は、成形加工性が悪化したりフィルムの強度の低下が激しく好ましくない。
【００１１】
エチレン・α−オレフィン共重合体は、さらに下記(a-4)、(a-5)を満たすものである。
(a-4) 下記の（式１）から得られる組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下
Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （式１）
（式中、σは組成分布の標準偏差、ＳＣＢave.は１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１／１０００Ｃ）を表わす。）
(a-5) 冷キシレン可溶部の重量割合a(重量％)が下記の(式２)の関係を有すること
a＜4.8×104×(0.95-d)3＋106×(0.95-d)4＋1 （式２）
（式中、ａは冷キシレン可溶部の重量割合a(重量％)、ｄはエチレン・α−オレフィン共重合体の密度（ｇ／ｃｍ3）を表わす。）
【００１２】
ここで言う組成分布変動係数Ｃｘとは、組成分布の尺度を示すものであり、この値が小さいほど組成分布が狭いことを示す。組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下であることが好ましく、０．２〜０．４であることがさらに好ましい。組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下であると、本発明のエチレン系重合体組成物は、易引裂性と耐衝撃性のバランスが優れる。組成分布変動係数Ｃｘが０．５を越えると、易引裂性の悪化に加え、強度の低下や抗ブロッキング性にも劣る。
【００１３】
組成分布変動係数Ｃｘの測定の概要は、下記のとおりである。
本発明で用いるエチレン・α-オレフィン共重合体を所定の温度に加熱した溶媒に溶解してカラムオーブン中のカラムに入れ、オーブン温度を下げる。続いて、所定の温度まで上昇させて、その間に留出した共重合体の相対濃度と短鎖分岐度をカラムに接続したＦＴ−ＩＲで測定する。その間に留出した共重合体の相対濃度と短鎖分岐度を求めながら、最終温度まで上げていく。得られた相対濃度と短鎖分岐度より組成分布曲線を求める。この組成分布曲線の標準偏差をσ、平均分岐度（Σ（ＳＣＢ×各ＳＣＢをもつ溶出量の割合））をＳＣＢaveとし、上記式により組成分布変動係数Ｃｘを算出した。
【００１４】
ここで言う冷キシレン可溶部とは、米国のcode of federal regulations, Food and Drugs Administrationの§１７５．１５２０に規定された方法で測定されるものをいう。冷キシレン可溶部の重量割合ａ（重量％）が上記範囲を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体を用いることが好ましく、本発明の樹脂組成物は、透明性と機械的強度のバランスにおいて優れた効果を与える。
冷キシレン可溶部の重量割合ａが上式に示される範囲より大きい場合、強度が低下し、透明性、抗ブロッキング性が悪化する。さらに好ましいａは（式４）を充足するものであり、最も好ましくは（式５）を充足するものである。
a＜4.8×104×(0.95−d)3＋106×(0.95−d)4 （式４）
a＜4.8×104×(0.95−d)3 （式５）
（式中、ａは冷キシレン可溶部の重量割合a(重量％)、ｄはエチレン・α−オレフィン共重合体の密度（ｇ／ｃｍ3）を表わす。）
【００１５】
こうしたより好ましい条件を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体は、遷移金属化合物を含む触媒により製造され、特にシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒の存在下に製造されるものが好ましい。該遷移金属化合物はいわゆるメタロセン系化合物であり、通常、一般式ＭＬaＸn-a（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族又はランタナイド系列の遷移金属原子である。Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基又はヘテロ原子を含有する基であり、少なくとも一つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。複数のＬは互いに架橋していてもよい。Ｘはハロゲン原子、水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基である。ｎは遷移金属原子の原子価を表し、ａは０＜ａ≦ｎなる整数である。）で表され、単独または２種類以上組み合わせて用いることができる。
さらに、該触媒はこのメタロセン系化合物に、アルモキサン化合物を含む有機アルミニウム化合物、及び／またはトリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物、及び／またはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の無機担体、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合わせて用いられる。
【００１６】
本発明で使用する高圧ラジカル重合法により得られる低密度ポリエチレン（Ｂ）は、(b-1) メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であり、最も好ましくは０．５〜５ｇ／１０分である。(b-2) 密度（ｄ）が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９１８〜０．９２５ｇ／ｃｍ3であり、(b-3) スウェル比（ＳＲ）が下記の（式３）の関係を満たすものである。
ＳＲ＞１．８１×１０-1×ｌｏｇ(ＭＦＲ)＋１．５８ （式３）
【００１７】
ここで言うメルトフローレートとは、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法によって、荷重２．１６ｋｇ、測定温度は１９０℃の条件で測定した値をいう。この値が０．１ｇ／１０分より小さい場合、フィルム成形においてエチレン・α−オレフィン共重合体との相溶性が悪化し好ましくない。一方、この値が５０ｇ／１０分を超える場合は、満足できる易引裂性が得られず、またフィルム強度の低下も激しく好ましくない。
【００１８】
ここで言う密度とは、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法により測定される。密度が、０．９１０ｇ／ｃｍ3よりも小さい場合、剛性が低くなりすぎる為、ハンドリング性の点から包装用フィルムとして用いるのに適していない。一方、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ3よりも大きい場合は、衝撃強度が低下するため好ましくない。
【００１９】
高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレンの構造に関しては、重合条件によって平均分子量、分子量分布および長鎖分岐度などを制御することが可能である。ここで用いられるスウェル比(ＳＲ)は、長鎖分岐度をあらわす指標であり、ＪＩＳ Ｋ７２１０によって決定される。
低密度ポリエチレンのスウェル比(ＳＲ)がメルトフローレート(ＭＦＲ)との関係式を満たす特定の範囲のものを用いた時に、特徴的に本発明の効果を発揮することができる。スウェル比(ＳＲ)が、上記範囲をはずれると易引裂性が悪化する。
【００２０】
本発明で使用する低密度ポリエチレンの製造は、一般に槽型反応器または管型反応器を用いて、ラジカル発生剤の存在下、重合圧力１４００〜３０００ｋｇ／ｃｍ2、重合温度２００〜３００℃の条件下でエチレンを重合することによって行われる。分子量調節剤として水素やメタン、エタンなどの炭化水素を用いることによってメルトフローレートを調節することができる。
【００２１】
本発明のエチレン系重合体組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総重量に対する（Ｂ）成分の割合をＸ重量％とした時、以下の条件を満足させる必要がある。
（Ｂ）成分がＭＦＲ≦２の時、１０≦Ｘ≦８０
（Ｂ）成分が２＜ＭＦＲ≦１０の時、
１０≦Ｘ≦１２０−１００×ｌｏｇ(ＭＦＲ)
（Ｂ）成分がＭＦＲ＞１０の時、１０≦Ｘ＜２０
（Ｂ）成分の配合割合が上記の範囲を超えると衝撃強度の低下を引き起こしたり、本発明の主な目的である易引裂性が悪化する。
さらに、（Ｂ）成分が最も好ましいＭＦＲの範囲である０．５〜５ｇ／１０分の場合において、より配合割合の好ましい範囲は、Ｘ重量％が以下の条件を満たす場合である。
（Ｂ）成分がＭＦＲ≦２の時、４０≦Ｘ≦７０
（Ｂ）成分が２＜ＭＦＲ≦５の時、
４０≦Ｘ≦１２０−１００×ｌｏｇ(ＭＦＲ)
【００２２】
本発明のエチレン系重合体組成物は、その製造方法を特に限定するものではなく、例えば（Ａ）成分及び（Ｂ）成分をドライブレンドまたはメルトブレンドする方法により製造される。ドライブレンドには、例えばヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどの各種ブレンダーが使用され、またメルトブレンドには、例えば単軸押出機、二軸押出機、バンバリ−ミキサー、熱ロールなどの各種ミキサーが用いられる。
【００２３】
本発明の易引裂性フィルムは、上記エチレン系重合体組成物からなるフィルムである。本発明の易引裂性フィルムは、その製造方法を特に限定するものではなく、例えば公知のインフレーションフィルム製造装置やＴダイキャストフィルム製造装置などで製造される。
また、本発明の易引裂性フィルムは、ＪＩＳ Ｋ６７７２に記載の方法により測定される引裂強度Ｆの時、（Ｆ／厚み）が５４０ｋｇ／ｃｍ以下であるフィルムが好ましい。より好ましくは４００ｋｇ／ｃｍ以下のフィルムである。上記厚みとは、フィルムの厚みである。
具体的な引裂強度Ｆの測定方法は、以下のとおりである。幅４０ｍｍ×長さ１５０ｍｍのフィルムのＭＤ方向（フィルムの引き取り方向）およびＴＤ方向（フィルムの引き取り方向と垂直の方向）が長辺となるように試験片を準備し、短片の中央から長さ方向に７５ｍｍの切り込みを入れる。試験片の切り込みを入れた両側が裏表となるように引張試験機にとりつけ、２００ｍｍ／分の速度で引裂いた時の最大荷重を測定した。ＭＤ方向とＴＤ方向での最大荷重のうち小さい方の値を引裂強度Ｆとして求めた。
また、本発明のエチレン系重合体組成物を共押出法、押出コーティング法（押出ラミネート法ともいう。）などの技術を採用して、本発明の易引裂性フィルムの層を少なくとも一層含む積層フィルムとして利用することができる。また、これらの装置を用いて得た単層フィルムもしくは積層フィルムを用いて、さらにドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法などのラミネーション法など公知の技術によりセロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、延伸ポリプロピレンなどの基材にラミネートした積層フィルムとして利用することも可能である。
また、本発明は、上記の易引裂性フィルムまたは上記の易引裂性積層フィルムからなる詰替え容器用フィルムとして利用することができる。
【００２４】
本発明のエチレン系重合体組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに種々の樹脂を配合してもよい。例えば、剛性を改良するために高密度ポリエチレンを、また、衝撃強度の改良のために低密度エラストマー等のポリオレフィン系樹脂を、それぞれ一種または二種以上組み合わせて用いることができる。
【００２５】
本発明のエチレン系重合体組成物のさらなる物性向上を計るため、必要に応じて２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０）、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）で代表されるフェノール系安定剤；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどで代表されるホスファイト系安定剤；高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルで代表される滑剤；炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステル、ソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステルなどの帯電防止剤；ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩で代表される加工性改良剤；シリカ、炭酸カルシウム、タルクなどで代表されるブロッキング防止剤などが添加される。
【００２６】
種々の目的に応じて配合する、高密度ポリエチレン、低密度エラストマー等の樹脂成分や酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、加工性改良剤等の添加剤は、あらかじめ溶融混練したのち、フィルム加工に供してもよいし、個々にドライブレンドまたは一種以上のマスターバッチにしてドライブレンド後フィルム加工に供してもよく、いずれの方法を用いてもよい。
【００２７】
【発明の効果】
以上、詳述したように、本発明によれば従来から知られているエチレン・α−オレフィン共重合体またはその樹脂組成物に比べ、衝撃強度、ヒートシール・ホットタック性と易引裂性のバランスにおいて高水準で優れた易引裂性フィルム用エチレン系重合体組成物が提供できる。
また、本発明は、上記優れた物性を有するエチレン系重合体組成物からなる洗剤などの詰替え容器用のフィルムや食品包装用フィルムなどに使用されるラミネート用原反に好適な易引裂性フィルムが提供できる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００２９】
評価方法は以下の通り行なった。
（１）密度(ｄ)
ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法に従った。
（２）メルトフローレート(ＭＦＲ)
ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法に従った。荷重２．１６ｋｇ、温度は１９０℃である。
（３）組成分布変動係数(Ｃｘ)
東ソー社製多機能ＬＣを用いて測定した。実施例及び比較例で用いたエチレン・α−オレフィン共重合体を１４０℃に加熱したオルトジクロルベンゼン溶媒に溶解させ、カラムオーブンの中の海砂を充填したカラムに入れ、オーブンの温度を１５℃／分の速度で−１５℃まで下げた。続いて、所定の温度まで１０℃／ｈｒの速度で上昇させて、その間に流出した共重合体の相対濃度と分岐度をカラムに接続したＦＴ−ＩＲで測定した。設定した各温度毎に流出した共重合体の相対濃度と分岐度を求めながら、最終温度１２５℃まで上げていった。
得られた相対濃度と分岐度より組成分布曲線を求め、この曲線より平均組成および分布の広さを表す組成分布変動係数Ｃｘを得た。
（４）冷キシレン可溶部(ａ)
米国のcode of federal regulations, Food and Drugs Administrationの§175.1520に規定された方法に従った。
（５）スウェル比(ＳＲ)
ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定されたメルトフローレート測定装置を用い、荷重２．１６ｋｇでのメルトフローレート測定時に押出したストランドの直径Ｄを測定し、オリフィスの直径Ｄ0との比Ｄ／Ｄ0を求め、スウェル比とした。測定温度は１９０℃で行った。
（６）引裂強度
ＪＩＳ Ｋ６７７２に規定された方法に従った。すなわち、幅４０ｍｍで長さ１５０ｍｍのフィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向が長辺となるように試験片を準備し、短片の中央から長さ方向に７５ｍｍの切り込みを入れた。試験片の切り込みを入れた両側が裏表となるように引張試験機にとりつけ、２００ｍｍ／分の速度で引裂き最大荷重を求めた。ＭＤ方向とＴＤ方向のうち最大荷重が小さい方を引裂強度Ｆとして求めた。この値が小さいほど易引裂性が良好であることを示す。
（７）落錘衝撃強度
ＡＳＴＭ Ｄ１７０９に規定された方法に従った。
（８）ホットタック性
フィルムを厚み１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（エンブレム）を基材として康井精機（株）製テストコーターＭＧＤ−２８０を用いてドライラミネート加工を行い、ナイロン／該樹脂組成物フィルムとなる構成の積層フィルムを得た。なお、ドライラミネート加工には二液硬化型ポリウレタン系接着剤である武田薬品のタケラックＡ３１０／タケネーＡ−３を用い、貼合後４０℃で４８時間エージングした。得られた積層フィルムを２５ｍｍ幅の短冊状に切り、本発明のポリエチレン系樹脂層同士を合わせ、Ｔｈｅｌｌｅｒ社製ホットタック強度試験機モデルＨＴを用いて、シール面圧力４１４ＫＰａ、シール温度を９０℃から５℃刻みでシールを行う。各温度水準で３秒間シールを行った後、０．３７５秒後に重ね合わせたフィルムの一方に２００ｃｍ／分で剥離させるに必要な強度を計測した。この剥離強度が最大となる値をホットタック強度として示す。
【００３０】
実施例及び比較例で使用したエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）成分の物性を表１に、高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレン（Ｂ）成分の物性を表２にそれぞれ示す。
【００３１】
実施例１〜５、比較例１〜４
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を表３または表４にそれぞれ示す組成になるようタンブルミキサーで混合し、さらに平均粒径５μｍの合成シリカ１０重量％含有マスターバッチ、エルカ酸アミド４重量％含有マスターバッチをそれぞれ１．５重量％、２重量％となるように同様に混合し、エチレン系重合体組成物を得た。
次に該エチレン系重合体組成物をプラコー社製５０ｍｍφ押出機、ダイ１２５ｍｍφ、リップ２．０ｍｍのインフレーション成形機により、加工温度１７０℃、押出量２５ｋｇ／ｈｒ、ブロー比１．８の条件で厚み５０μｍのフィルムを成形した。
得られたフィルムの物性を表３または表４にそれぞれ示す。
【００３２】
【表１】
Ａ１：エチレン・ヘキセン−１共重合体（日本エボリュー(株)製、住友化学工業（株）販売、スミカセンＥ ＦＶ２０３）
Ａ２：エチレン・ヘキセン−１共重合体（住友化学工業（株）製、スミカセンαＦＺ２０１−０）
【００３３】
【表２】
（注３） Ｂ１〜３：住友化学工業（株）製、高圧法ＬＤＰＥ スミカセン
【００３４】
【表３】
（Ｂ）成分がＭＦＲ≦２の時、１０≦Ｘ≦８０
（Ｂ）成分が２＜ＭＦＲ≦１０の時、
１０≦Ｘ≦１２０−１００×ｌｏｇ（ＭＦＲ）
（Ｂ）成分がＭＦＲ＞１０の時、１０≦Ｘ＜２０
【００３５】
【表４】
（Ｂ）成分がＭＦＲ≦２の時、１０≦Ｘ≦８０
（Ｂ）成分が２＜ＭＦＲ≦１０の時、
１０≦Ｘ≦１２０−１００×ｌｏｇ（ＭＦＲ）
（Ｂ）成分がＭＦＲ＞１０の時、１０≦Ｘ＜２０[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ethylene polymer composition suitable for an easily tearable film comprising a specific ethylene / α-olefin copolymer and a specific low density polyethylene, and the film.
[0002]
[Prior art]
In recent years, packaging materials using plastic films have been evaluated for their features such as ease of handling, and the demand for plastic films using ethylene-based resins has increased dramatically. High performance polyethylene with a narrow molecular weight distribution, uniform or narrow composition distribution typified by recently developed metallocene-catalyzed ethylene / α-olefin copolymers, has impact strength, anti-blocking properties, heat seal and hot tack. Taking advantage of its superior properties, it has been developed widely, enabling thinning of films and automatic filling and packaging of contents at high speed. However, while this high-performance polyethylene exhibits the above-mentioned characteristics, the strength of the material is high, so that the packaging film has poor openability (cutability, hand tearability), that is, easy tearability. In this case, there is a problem that the bag cannot be opened or that the contents are easily scattered when opened. Easily tearable films are required for various packaging films, including films that need to be easily cut and opened, such as films for refill containers such as detergents, and raw materials for laminates used in food packaging films. Has been. Such easy tearing is also effective when used by punching a film like a container lid.
[0003]
Heretofore, several reports have been made as means for improving easy tearability of packaging films. For example, Japanese Patent Publication No. 7-85922, Japanese Patent No. 2616340, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-229079, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-53155 disclose films having excellent tearability. Although improved, it is not satisfactory in terms of strength, heat seal and hot tack.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-295745 discloses an easy tearable packaging material comprising an ethylene / α-olefin copolymer composition using a metallocene catalyst. However, the balance between easy tearability and impact strength is disclosed. Does not reach a high level.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a resin composition and a film thereof excellent at a high level in the balance of impact strength, heat seal / hot tack property and easy tearability.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have studied a resin composition containing an ethylene / α-olefin copolymer which is excellent at a high level in the balance of impact strength, heat seal / hot tack and easy tearability, and as a result, specific ethylene / A resin composition in which an α-olefin copolymer, a low-density polyethylene produced by a high-pressure radical polymerization method exhibiting a melt flow rate and a swell ratio in a specific range are blended in a specific composition and a film thereof achieve the object of the present invention. The headline and the present invention have been completed.
[0006]
That is, the present invention provides an ethylene / α-olefin copolymer (A) component having the following properties (a-1) to (a-5) and the following (b-1) to (b-3): A low-density polyethylene (B) component obtained by a high-pressure radical polymerization method having properties, wherein the ratio of the component (A) and the component (B) satisfies the following conditions: It is a polymer composition.
(A) component:
(a-1) Carbon number of α-olefin: 4 to 12
(a-2) Melt flow rate (MFR): 0.1 to 20 g / 10 min
(a-3) Density (d): 0.880 to 0.930 g / cm 3
(a-4) Composition distribution variation coefficient Cx obtained from (Equation 1) below is 0.5 or less Cx = σ / SCBave. (Equation 1)
(In the formula, σ represents the standard deviation of the composition distribution, and SCBave. Represents the average value of the short chain branches per 1000 C (1/1000 C).)
(a-5) The weight ratio a (wt%) of the cold xylene soluble part has the following relationship (Formula 2)
a <4.8 × 10 4 × (0.95-d) 3 +10 6 × (0.95-d) 4 +1 (Formula 2)
(In the formula, a represents the weight ratio a (wt%) of the cold xylene soluble part, and d represents the density (g / cm 3 ) of the ethylene / α-olefin copolymer.)
(B) component:
(b-1) Melt flow rate (MFR): 0.1 to 50 g / 10 min
(b-2) Density (d): 0.910 to 0.935 g / cm 3
(b-3) The swell ratio (SR) has the following relationship (Formula 3): SR> 1.81 × 10 −1 × log (MFR) +1.58 (Formula 3)
Ratio of component (B) to total weight of component (A) and component (B) X wt%:
(B) When component is MFR ≦ 2, 10 ≦ X ≦ 80
(B) When the component is 2 <MFR ≦ 10,
10 ≦ X ≦ 120-100 × log (MFR)
When the component (B) is MFR> 10, 10 ≦ X <20
Moreover, this invention consists of said ethylene polymer composition for easily tearable films, It is an easily tearable film characterized by the above-mentioned.
Moreover, this invention is an easily tearable laminated | multilayer film characterized by including at least one layer of said tearable film.
Moreover, this invention consists of said easily tearable film or said easily tearable laminated | multilayer film, It is a film for refill containers characterized by the above-mentioned.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The ethylene / α-olefin copolymer (A) component used in the present invention is a copolymer of ethylene and one or more (a-1) α-olefins having 4 to 12 carbon atoms. Specific examples of these copolymer components include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, dodecene-1, 4-methyl-pentene. -1,4-methyl-hexene-1, vinylcyclohexane, vinylcyclohexene, styrene, norbornene, butadiene, isoprene and the like. Among them, a copolymer with at least one α-olefin selected from 4, 6 and 8 carbon atoms is preferable, and specific examples include butene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1, and octene. A copolymer with -1 is preferred.
[0008]
The ethylene / α-olefin copolymer can be obtained by a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a high pressure ion polymerization method, a gas phase polymerization method or the like using the above monomer and comonomer as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
[0009]
The (a-3) density of the ethylene / α-olefin copolymer is 0.880 to 0.930 g / cm 3 , preferably 0.890 to 0.930 g / cm 3 , and its (a-2) ) The melt flow rate (MFR) is 0.1 to 20 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes, and more preferably 0.8 to 5 g / 10 minutes.
The density of the ethylene / α-olefin copolymer mentioned here is measured by the method defined in JIS K6760-1981. When the density is less than 0.880 g / cm 3 , the rigidity becomes too low, and therefore it is not suitable for use as a packaging film from the viewpoint of handling properties. On the other hand, when the density is larger than 0.930 g / cm 3 , the impact strength is lowered and the low temperature heat sealability is deteriorated, which is not preferable.
[0010]
The melt flow rate referred to in the present invention is a value measured under the conditions of a load of 2.16 kg and a measurement temperature of 190 ° C. by the method defined in JIS K6760-1981. When this value is smaller than 0.1 g / 10 min, the extrusion load becomes too high in film forming, which is not preferable. On the other hand, if this value exceeds 20 g / 10 min, the molding processability is deteriorated and the strength of the film is drastically reduced.
[0011]
The ethylene / α-olefin copolymer further satisfies the following (a-4) and (a-5).
(a-4) Composition distribution variation coefficient Cx obtained from (Equation 1) below is 0.5 or less Cx = σ / SCBave. (Equation 1)
(In the formula, σ represents the standard deviation of the composition distribution, and SCBave. Represents the average value of the short chain branches per 1000 C (1/1000 C).)
(a-5) The weight ratio a (wt%) of the cold xylene soluble part has the following relationship (Formula 2)
a <4.8 × 10 4 × (0.95-d) 3 +10 6 × (0.95-d) 4 +1 (Formula 2)
(In the formula, a represents the weight ratio a (wt%) of the cold xylene soluble part, and d represents the density (g / cm 3 ) of the ethylene / α-olefin copolymer.)
[0012]
The composition distribution variation coefficient Cx referred to here indicates a scale of composition distribution, and the smaller this value, the narrower the composition distribution. The composition distribution variation coefficient Cx is preferably 0.5 or less, and more preferably 0.2 to 0.4. When the composition distribution variation coefficient Cx is 0.5 or less, the ethylene-based polymer composition of the present invention has an excellent balance between easy tearability and impact resistance. When the composition distribution variation coefficient Cx exceeds 0.5, in addition to deterioration of easy tearability, strength reduction and anti-blocking property are also inferior.
[0013]
The outline of the measurement of the composition distribution variation coefficient Cx is as follows.
The ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is dissolved in a solvent heated to a predetermined temperature and placed in a column in a column oven, and the oven temperature is lowered. Subsequently, the temperature is raised to a predetermined temperature, and the relative concentration and the degree of short chain branching of the copolymer distilled during that time are measured by FT-IR connected to a column. The temperature is raised to the final temperature while determining the relative concentration and the degree of short chain branching of the copolymer distilled during that time. A composition distribution curve is obtained from the obtained relative concentration and the degree of short chain branching. The composition distribution variation coefficient Cx was calculated by the above formula, where σ is the standard deviation of the composition distribution curve and SCBave is the average degree of branching (Σ (SCB × the ratio of the elution amount having each SCB)).
[0014]
The cold xylene soluble part here means that measured by the method prescribed in §1755.120 of the US code of federal regulations, Food and Drugs Administration. It is preferable to use an ethylene / α-olefin copolymer in which the weight ratio a (wt%) of the cold xylene soluble part satisfies the above range, and the resin composition of the present invention has a balance between transparency and mechanical strength. Gives an excellent effect.
When the weight ratio a of the cold xylene soluble part is larger than the range shown in the above formula, the strength is lowered, and the transparency and anti-blocking property are deteriorated. Further, a preferably satisfies (Equation 4), and most preferably satisfies (Equation 5).
a <4.8 × 10 4 × (0.95−d) 3 +10 6 × (0.95−d) 4 (Formula 4)
a <4.8 × 10 4 × (0.95−d) 3 (Formula 5)
(In the formula, a represents the weight ratio a (wt%) of the cold xylene soluble part, and d represents the density (g / cm 3 ) of the ethylene / α-olefin copolymer.)
[0015]
An ethylene / α-olefin copolymer satisfying these more preferable conditions is produced by a catalyst containing a transition metal compound, particularly in the presence of a catalyst containing a transition metal compound having a group having a cyclopentadiene type anion skeleton. Those are preferred. The transition metal compound is a so-called metallocene compound, and generally has a general formula ML a X na (where M is a group 4 or lanthanide series transition metal atom of the periodic table of elements. L is a cyclopentadiene form) A group having an anion skeleton or a group containing a hetero atom, at least one of which is a group having a cyclopentadiene type anion skeleton, wherein a plurality of Ls may be cross-linked to each other, X is a halogen atom, hydrogen or carbon A hydrocarbon group having 1 to 20. n is a valence of a transition metal atom, a is an integer satisfying 0 <a ≦ n), and can be used alone or in combination of two or more. .
Further, the catalyst may be an organoaluminum compound containing an alumoxane compound and / or an ionic compound such as trityl borate or anilinium borate and / or an inorganic carrier such as SiO 2 or Al 2 O 3 , ethylene, In addition, a particulate carrier containing an organic polymer carrier such as an olefin polymer such as styrene is used in combination.
[0016]
The low density polyethylene (B) obtained by the high pressure radical polymerization method used in the present invention has a (b-1) melt flow rate (MFR) of 0.1 to 50 g / 10 min, preferably 0.5 to 10 g / 10. Minutes, most preferably 0.5 to 5 g / 10 min. (b-2) The density (d) is 0.910 to 0.935 g / cm 3 , preferably 0.915 to 0.930 g / cm 3 , more preferably 0.918 to 0.925 g / cm 3 , (b-3) The swell ratio (SR) satisfies the following relationship (Equation 3).
SR> 1.81 × 10 −1 × log (MFR) +1.58 (Formula 3)
[0017]
The melt flow rate here refers to a value measured under the conditions of a load of 2.16 kg and a measurement temperature of 190 ° C. by the method defined in JIS K6760-1981. When this value is smaller than 0.1 g / 10 min, compatibility with the ethylene / α-olefin copolymer is deteriorated in film forming, which is not preferable. On the other hand, when this value exceeds 50 g / 10 min, satisfactory easy tearability cannot be obtained, and the decrease in film strength is severely undesirable.
[0018]
The density referred to here is measured by the method defined in JIS K6760-1981. When the density is smaller than 0.910 g / cm 3 , the rigidity becomes too low, and therefore it is not suitable for use as a packaging film from the viewpoint of handling properties. On the other hand, when the density is larger than 0.935 g / cm 3 , the impact strength is lowered, which is not preferable.
[0019]
Regarding the structure of low-density polyethylene by the high-pressure radical polymerization method, the average molecular weight, molecular weight distribution, long-chain branching degree, etc. can be controlled by the polymerization conditions. The swell ratio (SR) used here is an index representing the degree of long-chain branching, and is determined by JIS K7210.
When the swell ratio (SR) of the low density polyethylene has a specific range satisfying the relational expression with the melt flow rate (MFR), the effects of the present invention can be exhibited characteristically. If the swell ratio (SR) is out of the above range, the easy tearability deteriorates.
[0020]
The production of the low density polyethylene used in the present invention is generally carried out by using a tank reactor or a tubular reactor under the conditions of a polymerization pressure of 1400 to 3000 kg / cm 2 and a polymerization temperature of 200 to 300 ° C. in the presence of a radical generator. This is done by polymerizing ethylene under. The melt flow rate can be controlled by using hydrocarbons such as hydrogen, methane, and ethane as molecular weight regulators.
[0021]
The blending ratio of the component (A) and the component (B) in the ethylene polymer composition of the present invention is such that the ratio of the component (B) to the total weight of the components (A) and (B) is X wt%. It is necessary to satisfy the following conditions.
(B) When component is MFR ≦ 2, 10 ≦ X ≦ 80
(B) When the component is 2 <MFR ≦ 10,
10 ≦ X ≦ 120-100 × log (MFR)
When the component (B) is MFR> 10, 10 ≦ X <20
When the blending ratio of the component (B) exceeds the above range, the impact strength is lowered or the easy tearability, which is the main object of the present invention, is deteriorated.
Furthermore, in the case of 0.5 to 5 g / 10 minutes, which is the most preferable range of MFR for component (B), a more preferable range of the blending ratio is when X wt% satisfies the following conditions.
(B) When component is MFR ≦ 2, 40 ≦ X ≦ 70
(B) When the component is 2 <MFR ≦ 5,
40 ≦ X ≦ 120-100 × log (MFR)
[0022]
The production method of the ethylene polymer composition of the present invention is not particularly limited, and is produced, for example, by a method of dry blending or melt blending the component (A) and the component (B). Various blenders such as a Henschel mixer and a tumbler mixer are used for the dry blend, and various mixers such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, and a hot roll are used for the melt blend.
[0023]
The easily tearable film of the present invention is a film made of the above ethylene polymer composition. The production method of the easily tearable film of the present invention is not particularly limited. For example, the easily tearable film is produced by a known inflation film production apparatus or T-die cast film production apparatus.
In addition, the easily tearable film of the present invention is preferably a film having a (F / thickness) of 540 kg / cm or less when the tear strength F is measured by the method described in JIS K6772. More preferably, the film is 400 kg / cm or less. The thickness is the thickness of the film.
A specific method for measuring the tear strength F is as follows. Prepare a test piece so that the MD direction (film take-up direction) and TD direction (direction perpendicular to the film take-off direction) of the film of width 40 mm × length 150 mm are long sides, and the length direction from the center of the short piece Make an incision of 75 mm. The test piece was attached to a tensile tester so that both sides of the cut were turned upside down, and the maximum load when tearing at a speed of 200 mm / min was measured. The smaller value of the maximum loads in the MD direction and the TD direction was determined as the tear strength F.
In addition, a laminated film comprising at least one layer of the easily tearable film of the present invention by employing a technique such as a coextrusion method or an extrusion coating method (also referred to as an extrusion lamination method) for the ethylene polymer composition of the present invention. Can be used as In addition, by using a single layer film or a laminated film obtained using these apparatuses, cellophane, paper, paper, etc. by known techniques such as a lamination method such as a dry lamination method, a wet lamination method, a sand lamination method, a hot melt lamination method, etc. It can also be used as a laminated film laminated on a base material such as paperboard, woven fabric, aluminum foil, polyamide resin such as nylon 6 and nylon 66, polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and stretched polypropylene.
Moreover, this invention can be utilized as a film for refill containers which consists of said easily tearable film or said easily tearable laminated | multilayer film.
[0024]
If necessary, the ethylene-based polymer composition of the present invention may further contain various resins as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, high-density polyethylene can be used to improve the rigidity, and polyolefin-based resins such as low-density elastomers can be used to improve the impact strength.
[0025]
In order to further improve the physical properties of the ethylene polymer composition of the present invention, 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), tetrakis [methylene-3- (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] represented by methane (IRGANOX 1010), n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3,5'-di-t-butylphenyl) propionate (IRGANOX 1076) Phenol stabilizers such as bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite Lubricants represented by higher fatty acid amides and higher fatty acid esters; glycerin esters of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, sorbitan Antistatic agents such as acid esters and polyethylene glycol esters; processability improvers represented by fatty acid metal salts such as calcium stearate; antiblocking agents represented by silica, calcium carbonate, talc and the like are added.
[0026]
Resin components such as high-density polyethylene and low-density elastomer, and additives such as antioxidants, anti-blocking agents, lubricants, and processability improvers are blended according to various purposes. It may be used, or may be individually dry blended or made into one or more master batches, followed by film processing after dry blending, and any method may be used.
[0027]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, the impact strength, the heat seal / hot tack property and the easy tear property are balanced in comparison with the conventionally known ethylene / α-olefin copolymer or the resin composition thereof. Can provide an ethylene polymer composition for easily tearable film which is excellent at a high level.
Further, the present invention is an easily tearable film suitable for a raw material for laminating used for a refill container film such as a detergent or a food packaging film comprising the ethylene polymer composition having the above-mentioned excellent physical properties. Can be provided.
[0028]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these.
[0029]
The evaluation method was performed as follows.
(1) Density (d)
The method specified in JIS K6760 was followed.
(2) Melt flow rate (MFR)
The method specified in JIS K6760 was followed. The load is 2.16 kg and the temperature is 190 ° C.
(3) Composition distribution coefficient of variation (Cx)
The measurement was performed using a multifunctional LC manufactured by Tosoh Corporation. The ethylene / α-olefin copolymer used in Examples and Comparative Examples was dissolved in an orthodichlorobenzene solvent heated to 140 ° C., and placed in a column filled with sea sand in a column oven. The temperature was lowered to -15 ° C at a rate of ° C / min. Subsequently, the temperature was increased to a predetermined temperature at a rate of 10 ° C./hr, and the relative concentration and the branching degree of the copolymer flowing out during that time were measured by FT-IR connected to a column. The temperature was raised to a final temperature of 125 ° C. while determining the relative concentration and the degree of branching of the copolymer flowing out at each set temperature.
A composition distribution curve was obtained from the obtained relative concentration and degree of branching, and a composition distribution variation coefficient Cx representing the average composition and the width of the distribution was obtained from this curve.
(4) Cold xylene soluble part (a)
The method prescribed in §175.1520 of the US code of federal regulations, Food and Drugs Administration was followed.
(5) Swell ratio (SR)
Using the melt flow rate measuring device defined in JIS K7210, the diameter D of the extruded strand at the time of measuring the melt flow rate at a load of 2.16 kg was measured, and the ratio D / D 0 with the diameter D 0 of the orifice was obtained. The swell ratio was used. The measurement temperature was 190 ° C.
(6) Tear strength The method prescribed in JIS K6772 was followed. That is, a test piece was prepared so that the MD direction and TD direction of a film having a width of 40 mm and a length of 150 mm were long sides, and a 75 mm cut was made in the length direction from the center of the short piece. The test piece was cut into the tensile tester so that both sides of the cut were turned upside down, and the maximum tearing load was determined at a speed of 200 mm / min. The direction with the smaller maximum load in the MD direction and the TD direction was determined as the tear strength F. Smaller values indicate better tearability.
(7) Drop weight impact strength The method defined in ASTM D1709 was followed.
(8) A hot-tackable film is dry laminated using a test coater MGD-280 manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd. with a biaxially stretched nylon film (emblem) having a thickness of 15 μm as a base material, and the nylon / the resin composition A laminated film having a film structure was obtained. For dry lamination, Takeda Pharmaceutical's Takelac A310 / Takenai A-3, which is a two-component curable polyurethane adhesive, was used and aged at 40 ° C. for 48 hours after bonding. The obtained laminated film was cut into a 25 mm width strip, the polyethylene resin layers of the present invention were combined, and a seal surface pressure of 414 KPa and a seal temperature from 90 ° C. were used using a hot tack strength tester model HT manufactured by Theller. Seal in increments of 5 ° C. After sealing at each temperature level for 3 seconds, the strength required to peel off at 200 cm / min on one of the laminated films after 0.375 seconds was measured. The value at which the peel strength is maximized is shown as hot tack strength.
[0030]
Table 1 shows the physical properties of the ethylene / α-olefin copolymer (A) component used in Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the physical properties of the low-density polyethylene (B) component obtained by the high-pressure radical polymerization method.
[0031]
Examples 1-5, Comparative Examples 1-4
(A) Component and (B) component are mixed with a tumble mixer so as to have the compositions shown in Table 3 or Table 4, respectively, and further a master batch containing 10% by weight of synthetic silica having an average particle size of 5 μm and containing 4% by weight of erucamide The master batches were mixed in the same manner so as to be 1.5% by weight and 2% by weight, respectively, to obtain an ethylene polymer composition.
Next, the ethylene-based polymer composition was subjected to a thickness of 170 ° C., extrusion rate of 25 kg / hr, and blow ratio of 1.8 with a 50 mmφ extruder, a die 125 mmφ, and a lip 2.0 mm blower manufactured by Placo. A 50 μm film was formed.
The physical properties of the obtained film are shown in Table 3 or Table 4, respectively.
[0032]
[Table 1]
A1: Ethylene hexene-1 copolymer (manufactured by Nippon Evolution Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumikasen E FV203)
A2: Ethylene / hexene-1 copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumikacene αFZ201-0)
[0033]
[Table 2]
(Note 3) B1-3: Sumitomo Chemical Co., Ltd., high pressure method LDPE Sumikasen
[Table 3]
(B) When the component is 2 <MFR ≦ 10,
10 ≦ X ≦ 120-100 × log (MFR)
When the component (B) is MFR> 10, 10 ≦ X <20
[0035]
[Table 4]
(B) When the component is 2 <MFR ≦ 10,
10 ≦ X ≦ 120-100 × log (MFR)
When the component (B) is MFR> 10, 10 ≦ X <20
Claims (5)
（Ａ）成分：
(a-1) α−オレフィンの炭素数：４〜１２
(a-2) メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．１〜２０ｇ／１０分
(a-3) 密度（ｄ）：０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3
(a-4) 下記の（式１）から得られる組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下
Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （式１）
（式中、σは組成分布の標準偏差、ＳＣＢave.は１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１／１０００Ｃ）を表わす。）
(a-5) 冷キシレン可溶部の重量割合a(重量％)が下記の（式２）の関係を有すること
a＜4.8×104×(0.95-d)3＋106×(0.95-d)4＋1 （式２）
（式中、ａは冷キシレン可溶部の重量割合a(重量％)、ｄはエチレン・α−オレフィン共重合体の密度（ｇ／ｃｍ3）を表わす。）
（Ｂ）成分：
(b-1) メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．１〜５０ｇ／１０分
(b-2) 密度（ｄ）：０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3
(b-3) スウェル比（ＳＲ）が下記の（式３）の関係を有すること
ＳＲ＞１．８１×１０-1×ｌｏｇ(ＭＦＲ)＋１．５８ （式３）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総重量に対する（Ｂ）成分の割合Ｘ重量％：
（Ｂ）成分がＭＦＲ≦２の時、１０≦Ｘ≦８０
（Ｂ）成分が２＜ＭＦＲ≦１０の時、１０≦Ｘ≦１２０−１００×ｌｏｇ(ＭＦＲ)
（Ｂ）成分がＭＦＲ＞１０の時、１０≦Ｘ＜２０The ethylene / α-olefin copolymer (A) component having the following properties (a-1) to (a-5) and the high-pressure radical weight having the following properties (b-1) to (b-3) An easily tearable film comprising a low-density polyethylene (B) component obtained by a legal method and comprising an ethylene polymer composition in which the ratio of the component (A) and the component (B) satisfies the following conditions.
(A) component:
(a-1) Carbon number of α-olefin: 4 to 12
(a-2) Melt flow rate (MFR): 0.1 to 20 g / 10 min
(a-3) Density (d): 0.880 to 0.930 g / cm 3
(a-4) The composition distribution variation coefficient Cx obtained from the following (Formula 1) is 0.5 or less. Cx = σ / SCBave. (Formula 1)
(In the formula, σ represents the standard deviation of the composition distribution, and SCBave. Represents the average value of the short chain branches per 1000 C (1/1000 C).)
(a-5) The weight ratio a (wt%) of the cold xylene soluble part has the following relationship (Formula 2)
a <4.8 × 10 4 × (0.95-d) 3 +10 6 × (0.95-d) 4 +1 (Formula 2)
(In the formula, a represents the weight ratio a (wt%) of the cold xylene soluble part, and d represents the density (g / cm 3 ) of the ethylene / α-olefin copolymer.)
(B) component:
(b-1) Melt flow rate (MFR): 0.1 to 50 g / 10 min
(b-2) Density (d): 0.910 to 0.935 g / cm 3
(b-3) The swell ratio (SR) has the following relationship (Formula 3): SR> 1.81 × 10 −1 × log (MFR) +1.58 (Formula 3)
Ratio of component (B) to total weight of component (A) and component (B) X wt%:
(B) When component is MFR ≦ 2, 10 ≦ X ≦ 80
(B) When 2 <MFR ≦ 10, 10 ≦ X ≦ 120−100 × log (MFR)
When the component (B) is MFR> 10, 10 ≦ X <20
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