JP4204722B2

JP4204722B2 - Rubber composition and pneumatic tire

Info

Publication number: JP4204722B2
Application number: JP35568899A
Authority: JP
Inventors: 将広北條
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1999-02-05
Filing date: 1999-12-15
Publication date: 2009-01-07
Anticipated expiration: 2019-12-15
Also published as: JP2000290433A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はゴム組成物および空気入りタイヤに関し、特に、作業性良く、弾性率の高いゴム組成物および空気入りタイヤを得る技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自動車の高馬力化、高速化に伴い、タイヤ性能にも従来より高い操縦安定性および高グリップ性能が求められるようになってきている。
一方、ビスマレイミド化合物は架橋剤としてゴム業界で実地検討されてきたが、特開昭６３−９９２５１号には、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムにビスマレイミド化合物を配合することで耐熱性と高運動性とを両立することが報告されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、最近になって、ＳＢＲにビスマレイミド化合物を配合すると耐熱性が上がるばかりでなく、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）が高くなり、ビスマレイミドを使用したゴム組成物をトレッドに用いると操縦安定性が上がることを見出した。
しかし、本発明者の研究により、ＳＢＲにビスマレイミドを多量に配合した場合、ビスマレイミドにより加硫反応が阻害され、加硫に長時間かかることに加え、同一加硫度におけるブローポイント（ゴム中での気泡の発生しやすさ）が大きくなるため、ゴム製品に気泡を残さず加硫するためには、さらに長時間の加硫が必要となって、生産性は大きく低下し、しかも、加硫ゴムのモジュラスも低下することが見出された。
その原因として、ＳＢＲ配合系では加硫反応よりも早く加硫促進剤とビスマレイミドとの反応が起こり、その結果、加硫が阻害されることが判明した。これは、特にベンゾチアゾール系加硫促進剤を用いたときにより顕著である。さらに、ビスマレイミドと加硫促進剤との反応により、ビスマレイミドの一部は分解し、ガス化するため、通常よりも多量のガスがゴム中で発生することとなり、ブローポイントが悪化することも判明した。
そこで、本発明は、上記不都合を解消して、ビスマレイミドによる高弾性化のメリットを保ちつつ、加硫遅延による生産性のデメリットを回避できる技術を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記のように、ビスマレイミドの使用による生産性悪化は、ビスマレイミドと加硫促進剤との反応によるものであることがわかったため、この反応を抑制し、かつ本来の目的である動的貯蔵弾性率の増加によるタイヤ性能の向上を達成する化合物を検討した結果、所定量のビスマレイミド樹脂の配合により目的を達成できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００５】
本発明は以下の構成とする。
（１）本発明のゴム組成物は、天然ゴムおよびジエン系合成ゴムのうち少なくとも一種のゴムからなるゴム成分１００重量部に対して、マレイミド樹脂を０．１〜３０重量部含み、更に加硫剤及び加硫促進剤を含むことを特徴とする。
前記マレイミド樹脂はビスマレイミド樹脂であると好ましい。
また、前記ビスマレイミド樹脂はポリアミノビスマレイミド樹脂およびビスマレイミドトリアジン樹脂のうち少なくとも１種であると好ましい。
さらに、ゴム成分は、ゴム成分中、５０重量％以上がスチレン・ブタジエン共重合体ゴムであると好ましい。
（２）本発明の空気入りタイヤは、上記のゴム組成物をゴム部材として適用したことを特徴とする。
前記ゴム部材がトレッドであると好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で好適に使用できるビスマレイミド樹脂としては、（１）ビスマレイミドを単に樹脂化して得られるポリビスマレイミド樹脂、（２）ビスマレイミドとジアミンから得られるポリアミノビスマレイミド樹脂、（３）ビスマレイミドとジシアネートから得られるビスマレイミドトリアジン樹脂等を挙げることができる。
また、ビスマレイミド樹脂の原料となるマレイミドとしては、Ｎ，Ｎ′−１，２−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−１，４−フェニレンジマレイミド、１，１′−（メチレンジ−４，１−フェニレン）ビスマレイミド等を例示でき、樹脂中に、これらを１種以上含むことをができる。
また、ポリアミノビスマレイミド樹脂の原料となるジアミンとしては、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（４−アミノフェニル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド等を例示でき、樹脂中に、これらを１種以上含むことができる。
さらに、ビスマレイミドトリアジン樹脂の原料となるトリアジンまたはその原料としてはシアヌル酸、モノシアネート、ジシアネート等を例示できる。
また、本発明において、ビスマレイミド樹脂は、軟化点が１２０℃以下であると好ましいが、これは、軟化点が１２０℃を越えるとゴム組成物の破壊物性が低下する傾向があるからである。
マレイミド樹脂の配合量は０．１〜３０重量部であるが、これは、０．１重量部未満では配合の効果がなく、３０重量部を超えると破壊物性が低下するからである。同様の観点から、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは０．５〜３．０重量部である。
【０００７】
本発明では、天然ゴムおよび合成ゴムを使用できるが、合成ゴムではジエン系ゴムが好ましく、例えば、シス−１，４−ポリイソプレン、スチレンブタジエン共重合体、低シス−１，４−ポリブタジエン、高シス−１，４−ポリブタジェン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、クロロプレン、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニリトル−ブタジエンゴム等を例示でき、天然ゴムおよび合成ゴムは、単独使用のみならずブレンドして使用できる。
好ましいゴムとしては、天然ゴム、シス−１，４−ポリイソプレン、スチレンブタジエン共重合体、ポリブタジエンである。
なお、ゴム成分中、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムが５０重量％以上含まれていると、本発明の目的であるマレイミド樹脂による改良効果が明確になる点で好ましい。
【０００８】
また、本発明では、補強性充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの少なくとも１種を使用することができ、好ましくはカーボンブラックおよびシリカである。
補強性充填剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対して、２０〜１５０重量部が好ましい。これは、２０重量部未満では、加硫物の破壊特性および耐摩耗性などが十分でなく、１５０重量部を超えると、作業性等において好ましくないからである。同様の観点から、２５〜８０重量部がより好ましい。
補強性充填剤として用いるカーボンブラックを例示すると、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられ、カーボンブラックとシリカを併用する場合の配合比は、配合目的に応じて任意に変化させることができる。
【０００９】
本発明におけるゴム組成物には、上記ゴム成分、補強性充填剤、ビスマレイミド樹脂の他に、必要に応じて、ゴム工業で通常使用されているシランカップリング剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、老化防止剤、プロセス油、亜鉛華（ＺｎＯ）、ステアリン酸、等を配合することができる。
本発明で使用できる加硫剤としては、例えば、硫黄等が挙げられ、これらの使用量は、ゴム成分１００重量部に対して、硫黄分として０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５．０重量部である。０．１重量部未満では加硫ゴムの破壊特性、耐摩耗性が低下し、１０重量部を超えるとゴム弾性が失われる傾向があるからである。
【００１０】
本発明で使用できるプロセス油としては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等を挙げることかでき、破壊特性、耐摩耗性を重視する用途にはアロマチック系が、また、低発熱性、低温特性を重視する用途にはナフテン系またはパラフィン系がそれぞれ用いられる。その使用量は、ゴム成分１００重量部に対して１００重量部以下が好ましく、これは、１００重量部を越えると加硫ゴムの破壊特性、低発熱性が著しく悪化するからである。
【００１１】
また、本発明で使用できる加硫促進剤は、特に限定されるものではないが、好ましくはＭＢＴ（２−メルカプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアジルジサルファイド) 、ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）等のベンゾチアゾール系の加硫促進剤、ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニジン系の加硫促進剤、テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド等のチウラム系加硫促進剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛などの加硫促進剤等を例示でき、その使用量は、ゴム成分１００重量部に対して０．１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．２〜３重量部である。
本発明は、ベンゾチアゾール系加硫促進剤を配合してなるゴム組成物およびタイヤに対して極めて効果的である。
【００１２】
本発明のゴム組成物は、上記ゴム成分、ビスマレイミド樹脂、補強性充填剤等をロール、インターナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることにより得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビード部等のゴム部材としてタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホースその他工業品等の用途にも好適に使用できる。
【００１３】
【実施例】
以下に本発明をより具体的に説明する。
表１および表２、３または４記載の各配合成分を、５００ｍｌのラボプラストミルおよび３インチロールを使用して、混練り配合し、未加硫のゴム組成物を得た（実施例１〜１２および比較例１〜６）。各ゴム組成物について、下記（１）（２）の方法によりキュラスト試験およびブローポイント試験を行い、また、これらの配合ゴムの加硫後の引張試験、動的粘弾性試験を下記（３）、（４）の方法により測定した。これらの結果を表２〜４に示す。
（１）キュラスト試験
米国フレキシス社製、ＭＤＲ２０００を用い１４５℃で測定した。
Ｍ_H 、Ｍ_L はそれぞれトルクの最大値、最小値であり、Ｔ₁₀、Ｔ₉₀ は加硫反応によるトルクの上昇が全体の１０％、９０％に達した時間を表す。各データは比較例１、３または５をそれぞれ１００として指数で表す。
（２）ブローポイント試験
東洋精機（株）製、ブローポイント測定機を使用して、１７０℃で、活性化エネルギー２０ｋｃａｌの条件で測定した。各データは比較例１、３または５をそれぞれ１００として指数で表す。この指数が大きい程ブローポイント値が大きく、より長い加硫時間が必要で生産性が悪化することを表す。
（３）引張試験
１４５℃で（１）で得たＴ₉₀の１．５倍にあたる加硫時間で加硫後、ＪＩＳＫ６３０１−１９９５に基づいて引張試験を行い（３号試験片使用）、破断伸び（ＥＢ）、破断強力（ＴＢ）、３００％伸長時弾性率（Ｍ₃₀₀ ）を測定した。同様に、各データは比較例１、３または５をそれぞれ１００として指数で表す。
（４）動的粘弾性試験
東洋精機（株）製、スペクトロメーター（動的粘弾性測定試験機）を用い、周波数５２Ｈｚ、測定温度３０℃、歪１％でＥ’（動的貯蔵弾性率）、Ｅ”（動的損失弾性率）、 tanδ（損失係数）を測定した。同様に、各データは比較例１、３または５をそれぞれ１００として指数で表す。
【００１４】
さらに、実施例２、４〜１２、比較例１〜６のゴム組成物をトレッドゴムとして用いて、１８５／７０Ｒ１４サイズのトレッド（一層構造）の空気人りタイヤを試作し、各タイヤの性能を実車走行にて操縦性について評価した。
【００１５】
（５）操縦性
乾燥アスファルト路面のテストコースにて、各新品タイヤを装着したＦＦ４ドアセダンを用いて実車走行を行い、駆動性、制動性、ハンドル応答性、操縦時のコントロール性を、比較例１、３または５のタイヤをそれぞれコントロールタイヤとして、テストドライバーが総合評価した。
＋１：コントロールタイヤに比べてプロテストドライバーが微妙に分かる程度に良いと感じる場合
＋２：コントロールタイヤに比べてプロテストドライバーが明確に分かる程度に良いと感じる場合
＋３：コントロールタイヤに比べて一般ドライバーのうち熟練したドライバーが分かる程度に良いと感じる場合
＋４：コントロールタイヤに比べて一般ドライバーが分かる程度に良いと感じる場合
【００１６】
【表１】

【００１７】
ノクセラーＤ：ＤＰＧ
ビスマレイミド：Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＰＭ−Ｐ）
ビスマレイミド樹脂Ａ：ポリアミノビスマレイミド樹脂、旭チバ（株）製、ケルイミドＢ６０１（登録商標）
ビスマレイミド樹脂Ｂ：ビスマレイミドトリアジン樹脂、三菱ガス化学（株）製、ＢＴ４６８０（登録商標）
【００１８】
【表２】

【００１９】
【表３】

【００２０】
【表４】

【００２１】
上記の結果より、比較例１に対してビスマレイミドを２．０重量部配合すると（比較例２）、引張試験のＭ₃₀₀ は低下するにもかかわらず、Ｅ′が３０％以上向上してタイヤ性能も大きく向上している。
しかしながら、Ｔ₉₀は５０％以上延長し、ブローポイント値も大きく増加するため、大巾な生産性ダウンとなる。
これに対して、ビスマレイミド樹脂を用いると、ビスマレイミドを用いたときと、Ｅ′はほぼ同等でありながら、Ｔ₉₀、ブローポイント値への影響は小さく生産性低下が無い。
また、これらのゴム組成物をタイヤトレッドとして使用しても、ほぼビスマレイミド同様高いタイヤ運動性能が得られた。
比較例３、４と実施例５〜８（表３）、比較例５、６と実施例９〜１２（表４）に対してもほぼ同様の効果を確認した。
【００２２】
【発明の効果】
本発明によると、作業性を高めて、生産性良く、弾性率の高いトレッドゴム等に適したゴム組成物を提供できる。また、このようなゴムをトレッドに使用した空気入りタイヤは、操縦性に優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire, and particularly to a technique for obtaining a rubber composition and a pneumatic tire having good workability and high elastic modulus.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with higher horsepower and higher speeds of automobiles, higher steering stability and higher grip performance are required for tire performance.
On the other hand, bismaleimide compounds have been studied in the rubber industry as a crosslinking agent. However, in JP-A-63-99251, a bismaleimide compound is blended with a styrene / butadiene copolymer rubber so as to have high heat resistance and high motion. It has been reported that it is compatible with sex.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present inventor recently added a bismaleimide compound to SBR, which not only increases the heat resistance but also increases the dynamic storage elastic modulus (E ′), so that a rubber composition using bismaleimide is used as a tread. It has been found that the handling stability increases when used.
However, according to the research of the present inventor, when a large amount of bismaleimide is added to SBR, the vulcanization reaction is inhibited by bismaleimide, and it takes a long time to vulcanize. In order to vulcanize without leaving any bubbles in the rubber product, longer vulcanization is required, and the productivity is greatly reduced. It has been found that the modulus of vulcanized rubber is also reduced.
As a cause thereof, it has been found that the reaction between the vulcanization accelerator and bismaleimide occurs earlier than the vulcanization reaction in the SBR compounding system, and as a result, the vulcanization is inhibited. This is particularly remarkable when a benzothiazole vulcanization accelerator is used. Furthermore, due to the reaction between bismaleimide and the vulcanization accelerator, a part of bismaleimide is decomposed and gasified, so a larger amount of gas is generated in the rubber and the blow point may be deteriorated. found.
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a technique that can eliminate the disadvantages described above and avoid the disadvantages of productivity due to vulcanization delay while maintaining the advantages of high elasticity by bismaleimide.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As mentioned above, it was found that the deterioration in productivity due to the use of bismaleimide was due to the reaction between bismaleimide and a vulcanization accelerator, so this reaction was suppressed and the original purpose of dynamic storage elasticity As a result of examining compounds that achieve improvement in tire performance by increasing the rate, it was found that the object can be achieved by blending a predetermined amount of bismaleimide resin, and the present invention was completed.
[0005]
The present invention has the following configuration.
(1) The rubber composition of the present invention contains 0.1 to 30 parts by weight of a maleimide resin with respect to 100 parts by weight of a rubber component composed of at least one of natural rubber and diene synthetic rubber , and further vulcanized. And a vulcanization accelerator .
The maleimide resin is preferably a bismaleimide resin.
The bismaleimide resin is preferably at least one of a polyamino bismaleimide resin and a bismaleimide triazine resin.
Furthermore, the rubber component is preferably 50% by weight or more of styrene / butadiene copolymer rubber.
(2) The pneumatic tire of the present invention is characterized in that the above rubber composition is applied as a rubber member.
The rubber member is preferably a tread.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
Bismaleimide resins that can be suitably used in the present invention include (1) polybismaleimide resin obtained by simply converting bismaleimide into resin, (2) polyaminobismaleimide resin obtained from bismaleimide and diamine, and (3) bismaleimide. And bismaleimide triazine resin obtained from dicyanate.
The maleimide used as a raw material for the bismaleimide resin includes N, N′-1,2-phenylene dimaleimide, N, N′-1,3-phenylene dimaleimide, N, N′-1,4-phenylene dimer. Maleimide, 1,1 ′-(methylenedi-4,1-phenylene) bismaleimide and the like can be exemplified, and one or more of these can be contained in the resin.
Examples of the diamine used as a raw material for the polyaminobismaleimide resin include p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, bis (4-aminophenyl) methane, bis (4-aminophenyl) ether, and bis (4-aminophenyl) sulfone. Bis (4-aminophenyl) sulfide and the like, and one or more of them can be contained in the resin.
Furthermore, cyanuric acid, a monocyanate, a dicyanate, etc. can be illustrated as a triazine used as the raw material of a bismaleimide triazine resin, or its raw material.
In the present invention, the bismaleimide resin preferably has a softening point of 120 ° C. or lower, because when the softening point exceeds 120 ° C., the fracture properties of the rubber composition tend to decrease.
The blending amount of the maleimide resin is 0.1 to 30 parts by weight, but this is because if the blending amount is less than 0.1 part by weight, there is no blending effect, and if it exceeds 30 parts by weight, the destructive physical properties are lowered. From the same viewpoint, it is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 3.0 parts by weight.
[0007]
In the present invention, natural rubber and synthetic rubber can be used. However, diene rubber is preferable as the synthetic rubber. For example, cis-1,4-polyisoprene, styrene butadiene copolymer, low cis-1,4-polybutadiene, Examples thereof include cis-1,4-polybutadiene, ethylene-propylene-diene copolymer, chloroprene, halogenated butyl rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and natural rubber and synthetic rubber are used not only alone but also blended it can.
Preferred rubbers are natural rubber, cis-1,4-polyisoprene, styrene butadiene copolymer, and polybutadiene.
In addition, it is preferable that 50% by weight or more of styrene / butadiene copolymer rubber is contained in the rubber component because the improvement effect by the maleimide resin which is the object of the present invention becomes clear.
[0008]
In the present invention, as the reinforcing filler, at least one of carbon black, silica, calcium carbonate, titanium oxide and the like can be used, and carbon black and silica are preferable.
The compounding amount of the reinforcing filler is preferably 20 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. This is because if the amount is less than 20 parts by weight, the fracture characteristics and wear resistance of the vulcanizate are not sufficient, and if it exceeds 150 parts by weight, it is not preferable in terms of workability. From the same viewpoint, 25 to 80 parts by weight are more preferable.
Examples of carbon black used as the reinforcing filler include HAF, ISAF, SAF, and the like, and the blending ratio when carbon black and silica are used in combination can be arbitrarily changed according to the blending purpose.
[0009]
In addition to the rubber component, reinforcing filler, and bismaleimide resin, the rubber composition in the present invention includes a silane coupling agent, a vulcanizing agent, and a vulcanization accelerator that are usually used in the rubber industry, if necessary. Agents, vulcanization acceleration aids, antioxidants, ozone degradation inhibitors, anti-aging agents, process oils, zinc white (ZnO), stearic acid, and the like can be blended.
Examples of the vulcanizing agent that can be used in the present invention include sulfur and the like, and the amount of these used is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight of the rubber component. -5.0 parts by weight. This is because if the amount is less than 0.1 part by weight, the fracture characteristics and wear resistance of the vulcanized rubber are lowered, and if it exceeds 10 parts by weight, the rubber elasticity tends to be lost.
[0010]
Process oils that can be used in the present invention include, for example, paraffinic, naphthenic, aromatic, etc., and aromatics are used for applications that emphasize fracture characteristics and wear resistance. For applications in which low temperature characteristics are important, naphthenic or paraffinic compounds are used. The amount used is preferably 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component, and if it exceeds 100 parts by weight, the destructive properties and low heat build-up properties of the vulcanized rubber are remarkably deteriorated.
[0011]
The vulcanization accelerator that can be used in the present invention is not particularly limited, but preferably MBT (2-mercaptobenzothiazole), DM (dibenzothiazyl disulfide), CBS (N-cyclohexyl-2-). Benzothiazole vulcanization accelerators such as benzothiazylsulfenamide), guanidine vulcanization accelerators such as DPG (diphenylguanidine), and thiuram vulcanization accelerators such as tetraoctyl thiuram disulfide and tetrabenzyl thiuram disulfide. And vulcanization accelerators such as zinc dialkyldithiophosphate can be exemplified, and the amount used is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.2 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. is there.
The present invention is extremely effective for a rubber composition and a tire containing a benzothiazole vulcanization accelerator.
[0012]
The rubber composition of the present invention is obtained by kneading the rubber component, bismaleimide resin, reinforcing filler and the like using a kneading machine such as a roll or an internal mixer. It can be suitably used in tire applications such as tire treads, under treads, carcass, sidewalls, and bead parts, as well as in applications such as anti-vibration rubber, belts, hoses and other industrial products.
[0013]
【Example】
The present invention will be described more specifically below.
Each compounding component described in Table 1 and Table 2, 3 or 4 was kneaded and compounded using a 500 ml lab plast mill and a 3 inch roll to obtain an unvulcanized rubber composition (Examples 1 to 3). 12 and Comparative Examples 1-6). Each rubber composition is subjected to a curast test and a blow point test by the following methods (1) and (2), and the vulcanized tensile test and dynamic viscoelasticity test of these compounded rubbers are performed as described in (3), It measured by the method of (4). These results are shown in Tables 2-4.
(1) Curast test: Measured at 145 ° C. using MDR2000 manufactured by Flexis Corporation of the United States.
M _H and M _L are the maximum and minimum values of torque, respectively, and T ₁₀ and T ₉₀ represent the time when the increase in torque due to the vulcanization reaction reaches 10% and 90% of the total, respectively. Each data is expressed as an index with Comparative Example 1, 3 or 5 as 100 respectively.
(2) Blow Point Test Using a blow point measuring machine manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., measurement was performed at 170 ° C. under a condition of activation energy of 20 kcal. Each data is expressed as an index with Comparative Example 1, 3 or 5 as 100 respectively. The larger this index is, the larger the blow point value is, indicating that longer vulcanization time is required and the productivity deteriorates.
(3) Tensile test 145 ° C. (1) pressurized between 1.5 times corresponding to vulcanization of T ₉₀ obtained in after curing, subjected to tensile tests based on JISK6301-1995 (3 test piece No. use), elongation at break (EB), breaking strength (TB), and elastic modulus at 300% elongation (M ₃₀₀ ) were measured. Similarly, each data is expressed as an index with Comparative Example 1, 3 or 5 as 100.
(4) Dynamic Viscoelasticity Test Using a spectrometer (dynamic viscoelasticity measuring tester) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., E ′ (dynamic storage elastic modulus) at a frequency of 52 Hz, a measurement temperature of 30 ° C., and a strain of 1%. , E ″ (dynamic loss elastic modulus), and tan δ (loss coefficient). Similarly, each data is expressed as an index with Comparative Example 1, 3 or 5 as 100, respectively.
[0014]
Furthermore, using the rubber compositions of Examples 2, 4 to 12 and Comparative Examples 1 to 6 as tread rubber, 185 / 70R14 size tread (single-layer structure) air traffic tires were prototyped, and the performance of each tire was evaluated. The maneuverability was evaluated by running the vehicle.
[0015]
(5) Maneuverability On a dry asphalt road test course, the FF4 door sedan fitted with each new tire was used to drive a real vehicle, and the driving performance, braking performance, steering response, and control performance during steering were compared in Comparative Example 1. The test driver comprehensively evaluated each of the tires 3 and 5 as control tires.
+1: If the protest driver feels better than the control tire, +2: If the protest driver clearly understands better than the control tire, +3: Skilled among general drivers compared to the control tire When the driver feels good enough to understand the driver +4: When the driver feels good enough to understand the general driver compared to the control tire [0016]
[Table 1]

[0017]
Noxeller D: DPG
Bismaleimide: N, N′-1,3-phenylenedimaleimide (Noxeller PM-P manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
Bismaleimide resin A: Polyamino bismaleimide resin, manufactured by Asahi Ciba Co., Ltd., Kelimide B601 (registered trademark)
Bismaleimide resin B: Bismaleimide triazine resin, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., BT4680 (registered trademark)
[0018]
[Table 2]

[0019]
[Table 3]

[0020]
[Table 4]

[0021]
From the above results, when blended 2.0 parts by weight bismaleimide against Comparative Example 1 (Comparative Example 2), M ₃₀₀ tensile testing despite decreases, improved E 'is more than 30% the tire The performance is also greatly improved.
However, _T90 is extended by more than 50%, and the blow point value is greatly increased, resulting in a significant productivity reduction.
On the other hand, when bismaleimide resin is used, E ′ is almost the same as that when bismaleimide is used, but T ₉₀ and the effect on the blow point value are small and there is no reduction in productivity.
Moreover, even when these rubber compositions were used as tire treads, high tire motion performance was obtained, almost the same as bismaleimide.
Similar effects were confirmed for Comparative Examples 3 and 4 and Examples 5 to 8 (Table 3), Comparative Examples 5 and 6 and Examples 9 to 12 (Table 4).
[0022]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, workability | operativity is improved, rubber composition suitable for tread rubber etc. with high productivity and high elastic modulus can be provided. Moreover, a pneumatic tire using such a rubber for a tread is excellent in maneuverability.

Claims

It contains 0.1 to 30 parts by weight of a maleimide resin , and further contains a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator, with respect to 100 parts by weight of a rubber component composed of at least one rubber of natural rubber and diene-based synthetic rubber. A rubber composition.

The rubber composition according to claim 1, which is vulcanized.

The rubber composition according to claim 1, further comprising a reinforcing filler.

The rubber composition according to claim 1, wherein the maleimide resin is a bismaleimide resin.

5. The rubber composition according to claim 4, wherein the bismaleimide resin is at least one of a polyamino bismaleimide resin and a bismaleimide triazine resin.

The rubber composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein 50% by weight or more of the rubber component is styrene / butadiene copolymer rubber.

A pneumatic tire, wherein the rubber composition according to any one of claims 1 to 6 is applied as a rubber member.

The pneumatic tire according to claim 7 , wherein the rubber member is a tread.