JP4191015B2

JP4191015B2 - 洗浄剤組成物

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Publication number: JP4191015B2
Application number: JP2003392510A
Authority: JP
Inventors: 栄一小暮; 真治中尾; 佑輔高橋
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-11-21
Filing date: 2003-11-21
Publication date: 2008-12-03
Anticipated expiration: 2023-11-21
Also published as: JP2005154505A

Description

本発明は洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは衣類を傷めず優しく洗い上げることができる洗浄剤組成物に関する。

従来より、液体洗浄剤は衣類に対してソフトなイメージがあり、そのため、衣類に対する柔軟化効果を有する液体洗浄剤の開発が以前から行われてきた。例えば、特許文献１にはアミノ変性シリコーン又はその誘導体を配合した洗浄剤が優れた柔軟化効果又は優れたフェルト収縮防止効果を有していることが記載されている。また、特許文献２には、良好な収縮防止効果、浸透性、風合い付与効果を示し、且つ保存安定性が良好な液体洗浄剤組成物として、特定のアミノ変性シリコーン誘導体と、特定のＨＬＢ値を持つ非イオン界面活性剤とを含む界面活性剤とを含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
更に、柔軟化効果に加え、繰り返し洗濯による衣料の色あせを防止するカラーケア効果を付与する技術も提案されている。例えば、特許文献３には、木綿衣料に対する柔軟化効果に優れ、更にカラーケア効果に優れた液体洗浄剤組成物として、（ａ）特定のアミノ変性シリコーン誘導体、（ｂ）特定の４級アンモニウム塩及び３級アミンもしくはその酸塩から選ばれる少なくとも１種を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
また、洗濯によって、衣類は擦れや引っ張りなどの機械力を受けており、洗濯を繰り返すうちに、毛羽立ちやくたびれなどの傷みが発生する。このため、例えば特許文献４において、衣類の柔軟化や帯電防止、抗しわを目的として、特定の有機官能化ポリジアルキルシロキサンを用いる方法が報告されている。
特開平９−６７５９４号公報特開平１０−６０４８０号公報特開２００２−２４９７９９号公報特開昭６０−２１５０９９号公報

しかしながら、優れた柔軟化効果を維持した上で、洗濯後の衣料同志の摩擦を低減できること、洗濯後の衣料の絡まり合いを抑制できること（洗濯機からの取り出しを容易にすること）、乾燥後の衣料のシワを低減できること、布帛ケア効果に優れることを、満たす洗浄剤組成物は未だ見出されていない。従って、本発明の課題は、これらの効果に優れた洗浄剤組成物を提供することである。

本発明は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が１０以下のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕を含有し、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１５〜５５質量％である洗浄剤組成物に関する。

また、本発明は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が１０以下のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル（ａ）、水溶性界面活性剤（Ｘ）、及び水を含有し、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１５〜５５質量％である液体洗浄剤組成物の製造方法であって、（ａ）と水とを混合する前に（ａ）と（Ｘ）とを（ａ）：（Ｘ）＝２：３〜１：５０の質量比で含有する混合物を調製する工程を有する製造方法に関する。

本発明によれば、優れた柔軟化効果を有し、洗濯後の衣料同志の摩擦を低減できること、洗濯後の衣料の絡まり合いを抑制できること（洗濯機からの取り出しを容易にすること）、乾燥後の衣料のシワを低減できること、布帛ケア効果に優れること（衣料の損傷を低減できること）を、満たす洗浄剤組成物が得られる。従って、本発明の洗浄剤組成物は衣料用として好適である。

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルは、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールに、アルキレンオキサイド（以下、ＡＯと表記する）を平均モル数１０以下、好ましくは８以下で付加させた非イオン界面活性剤である。なお、ＡＯの平均付加モル数の下限は１以上である。ここで、アルコールのアルキル基又はアルケニル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、異なる炭素数のものが混在したものでもよい。

ＡＯは、炭素数２〜４のものが好ましく、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと表記する）、ブチレンオキサイドが挙げられる。中でも、ＥＯ及び／又はＰＯが好ましく、特に全ＡＯ中、ＥＯが５０〜１００モル％、更に７５〜１００モル％、特に１００モル％を占めることが好ましい。なお、（ａ）成分中のＡＯ平均付加モル数は、ＬＣ−ＭＡＳ等を用いて重量平均として測定することができる。

また、（ａ）成分のＨＬＢ（グリフィン法）は、６〜１４、更に８〜１３、特に９〜１２が好ましい。

＜（ｂ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、（ｂ１）下記一般式（ｂ１）で表されるアミン又はその酸塩〔以下、（ｂ１）成分という〕、及び（ｂ２）下記一般式（ｂ２）で表される第４級アンモニウム塩〔以下、（ｂ２）成分という〕から選ばれる柔軟基剤（ｂ）〔（ｂ）成分〕を含有することが、優れた柔軟効果を維持する点で好ましい。

〔式中、Ｒ^1bは炭素数１４〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^2bは炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^5b−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ^5bＣＯ−から選ばれる基である。ここで、Ｒ^5bは水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ^3b、Ｒ^4bは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はＲ^1b−Ｘ−Ｒ^2b−である。〕

〔式中、Ｒ^6bは炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基等の炭化水素基又はベンジル基である。Ｒ^6bが炭化水素基の場合、この炭化水素基は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、ヒドロキシル基のような置換基を任意に含んでもよい。また、Ｒ^6bはエステル基、アミド基またはエーテル基等の連結基をその鎖中に有していてもよい。Ｒ^7bはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基、炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基等の炭化水素基又はベンジル基である。Ｒ^7bが炭化水素基の場合、この炭化水素基は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を任意に含んでもよい。また、炭化水素基Ｒ^7bは連結基をその鎖中に有していてもよい。Ｒ^8b、Ｒ^9bは、それぞれ、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ^-は塩素イオン等のハロゲンイオン、アルキル硫酸イオン等の対イオンである。〕

（ｂ１）成分の具体例としては、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジエタノールアミン、ステアリルアミドプロピルジエタノールアミン等の脂肪族アミドアルキル三級アミン及びそれらの塩、パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル三級アミン及びそれらの塩等が挙げられ、これらの中でもミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、及びこれらの塩が好ましく、特にはステアリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩が好ましい。

（ｂ２）成分の具体例としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、椰子アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウロイルアミドプロピル−Ｎ’−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ミリストイルアミドプロピル−Ｎ’−トリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライドなどがあげられる。本発明においては、これらの中でも、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライドやステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。

＜（ｃ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、下記一般式（ｃ）で表されるシリコーン誘導体（ｃ）を含有することが、シワ低減の点で好ましい。

〔式中、ｌ＝１００〜６００であり、ｍ，ｎはｌ：ｍ＝１００：１〜１０：１、且つｍ：ｎ＝１：１０〜１０：１となる数である。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基であり、Ｒ^1cは炭素数１〜４のアルキル基であり、それぞれ異なってもよい。Ａは下記（イ）で表される基又は（イ）及び（ロ）で表される基であり、後者の場合、Ａ中の（ロ）の割合は５０モル％以下である。

（ここで、ａ＝２〜６、ｂ＝２〜６、Ｒ^2cは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｐ＝１〜６、ｑ＝１〜２０、ｒ＝０〜２０、Ｒ^3cは炭素数１〜１８のアルキル基）、Ｂは-(ＣＨ₂)_a-Ｏ-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s-(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t-Ｒ^2'c又はＲ^2c（ここで、Ｒ^2'cは炭素数１〜１０のアルキル基、ｓ＝１〜２０、ｔ＝０〜２０）を示す。尚、式（ｃ）中に-Ｃ₂Ｈ₄Ｏ-及び-Ｃ₃Ｈ₆Ｏ-が存在する場合は、ブロック付加でもランダム付加でも良い。〕

（ｃ）成分の一般式（ｃ）の構造は、柔軟化効果の点で、ｌ＝１００〜４００、ｌ：ｍ＝６０：１〜１０：１、ｍ：ｎ＝１：５〜５：１、Ｒ及びＲ^1cはメチル基、Ａは（イ）、又は（イ）及び（ロ）の混合〔ここで（イ）／（ロ）＝５／１〜１／１（モル比）、ａ＝２〜４、Ｒ^2cは水素原子、ｐ＝１〜３、ｑ＝１〜１５、ｒ＝０〜１０、Ｒ^3cは炭素数６〜１６のアルキル基〕、Ｂは-(ＣＨ₂)_a-Ｏ-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s-(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t-Ｒ^2'c又はＲ^2c（ここでＲ^2'cはメチル基、ｓ＝５〜２０、ｔ＝０〜１０）のものが好ましい。尚、一般式（ｃ）中に-Ｃ₂Ｈ₄Ｏ-及び-Ｃ₃Ｈ₆Ｏ-が存在する場合は、ブロック付加でもランダム付加でも良いが、配合安定性の点で、ブロック付加が好ましい。

＜（ｄ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、炭素数８〜１４のアルキル基又はアルケニル基を有し、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜２２のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル（ｄ）〔（ｄ）成分〕を含有することが、高い洗浄性の点で好ましい。（ｄ）成分としては、一般式（ｄ１）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。

Ｒ^1d−Ｔ−[(Ｒ^2dＯ)_j−Ｈ]_k （ｄ１）
〔式中、Ｒ^1dは、平均炭素数８〜１４、好ましくは１０〜１４、更に好ましくは１２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^2dは炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｊは１０〜２２の数である。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｋは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｋは２である。〕

一般式（ｄ１）で表される化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。

Ｒ^1d−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m−Ｈ
〔式中、Ｒ^1dは前記の意味を示す。ｍは１０〜２２の数である。〕

Ｒ^1d−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n1／(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_n2−Ｈ
〔式中、Ｒ^1dは前記の意味を示す。ｎ₁及びｎ₂はそれぞれ独立に０より大きく、ｎ₁とｎ₂の合計が１０〜２２となる数である。ＥＯとＰＯはランダムあるいはブロック付加体であってもよく、ＥＯとＰＯの付加順序も特に限定されない。〕

〔式中、Ｒ^1dは前記の意味を示す。ｐ₁及びｐ₂はそれぞれ０より大きく、好ましくは１〜１０の数であり、ｑ₁及びｑ₂はそれぞれ０〜３の数であり、ｐ₁＋ｐ₂＋ｑ₁＋ｑ₂は１０〜２２となる数である。ＥＯとＰＯはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕

これら非イオン界面活性剤の中では、平均炭素数が８〜１４のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールにＥＯを平均１０〜２２モル付加したポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、平均炭素数が８〜１４のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールにＥＯ平均７〜２０モル及びＰＯを平均１〜３モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル（ＥＯ及びＰＯはランダム付加でもブロック付加でも何れでもよく、ＥＯとＰＯの付加順序も特に限定されない。ただし、ＥＯとＰＯの平均付加モル数の合計は１０〜２２である。）が好ましく、アルキル基の炭素数８〜１４、ＥＯの平均付加モル数が１０〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。なお、（ｄ）成分中のＡＯ平均付加モル数は、ＬＣ−ＭＡＳ等を用いて重量平均として測定することができる。

また、（ｄ）成分のＨＬＢ（グリフィン法）は、１４〜１８、更に１４．５〜１７、特に１５〜１６が好ましい。

＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物における（ａ）成分の含有量は、０．５〜１０質量％、更に０．５〜７．５質量％、特に０．５〜５質量％であることが、配合安定性の点で好ましい。

また、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比は、（ａ）：（ｄ）＝１：１〜１：３０、更に１：２〜１：２０、特に１：５〜１：１３であることが、洗浄性能の点で好ましい。

本発明の洗浄剤組成物における（ｂ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％、更に０．２〜７．５質量％、特に０．５〜３質量％であることが、安定性と柔軟化効果の点で好ましい。

本発明の洗浄剤組成物における（ｃ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、特に０．５〜３質量％であることが、安定性とシワ低減の点で好ましい。

また、本発明の洗浄剤組成物における（ｄ）成分の含有量は、３〜５０質量％、更に５〜４０質量％、特に１０〜３０質量％であることが、洗浄性能の点で好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１５〜５５質量％、好ましくは２０〜５０質量％、より好ましくは３０〜４５質量％である。組成物中の全界面活性剤中、（ａ）成分の比率は、１〜２０質量％、更に３〜１５質量％が好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分以外の界面活性剤、例えば陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、その他の非イオン界面活性剤等を配合することができる。

本発明に使用できる陰イオン界面活性剤としては、下記（ｉ）〜（iv）等が挙げられる。組成物の陰イオン界面活性剤の含有量は０〜２０質量％、特に５〜１５質量％が好ましい。

（ｉ）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）ベンゼンスルホン酸塩
（ii）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコール１モルに対し、平均０．５〜６モルのＥＯを付加したポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩
（iii）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸塩
（iv）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩

また、これらの陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、アンモニウム等が使用でき、特にナトリウム、カリウム、モノエタノールアミンが好ましい。

また、液の安定性及び泥汚れ洗浄性の点で、両性界面活性剤を配合してもよい。両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できる。組成物中の両性界面活性剤の含有量は０〜５質量％が好ましい。

その他の非イオン界面活性剤として、次の一般式で表されるアルキル多糖界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が挙げられ、これら他の非イオン界面活性剤の組成物中の含有量は、０〜５質量％が好ましい。

Ｒ¹⁰−(ＯＲ¹¹)_iＧ_j
〔式中、Ｒ¹⁰は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ¹¹は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｉは平均値０〜６の数、ｊは平均値１〜１０の数を示す。〕

更に本発明の洗浄剤組成物には、次の成分を、それぞれ次の範囲で配合することができる。

（ｉ）アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミン等のアルカリ剤０．０１〜１０質量％
（ii）エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）、並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤０．０１〜３０質量％
（iii）ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤及び洗浄力向上剤０．０１〜１０質量％
（iv）ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸及びクエン酸等の金属イオン捕捉剤０．１〜２０質量％
（ｖ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０質量％
（vi）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％
（vii）過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０質量％
（viii）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤０．０１〜１０質量％
（ix）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼ等の酵素０．００１〜２質量％
（ｘ）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤０．００１〜２質量％
（xi）チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１質量％
（xii）シリカ、（ｃ）成分以外のシリコーン等の消泡剤０．０１〜２質量％
（xiii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％
（xiv）青味付け剤
（xv）香料
（xvi）抗菌防腐剤

本発明の洗浄剤組成物は、上記（ａ）成分及び任意成分と、残部の水とからなるが、２０℃におけるｐＨが６〜１１、更に７〜９．５の液体組成物であることが好ましい。また、本発明の洗浄剤組成物の２０℃における粘度は５０〜５００ｍＰａ・ｓ、更に７５〜３００ｍＰａ・ｓ、特に１００〜２５０ｍＰａ・ｓが好ましい。

＜洗浄剤組成物の製造方法＞
本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）成分と水とを混合する前に（ａ）成分と水溶性界面活性剤（Ｘ）〔以下、（Ｘ）成分という〕とを（ａ）：（Ｘ）＝２：３〜１：５０の質量比で含有する混合物を調製する工程を有する製造方法により、（ａ）成分、（Ｘ）成分及び水を含有し、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１５〜５５質量％である液体洗浄剤組成物として製造することができる。この製造方法を用いることにより、（ａ）成分のゲル化を抑えることができる。水は（ａ）成分と（Ｘ）成分を含む混合物に添加しても良いし、逆に該混合物を水に添加しても良い。また、（ａ）成分と（Ｘ）成分を例えばスタティックミキサー（ノリタケ（株）製等）を用いて混合しながら水に添加しても良い。

この場合、（Ｘ）成分としては、前記（ｄ）成分、前記した陰イオン界面活性剤や両性界面活性剤等の一種以上を適宜選定することができる。また、（ａ）成分と（Ｘ）成分を含む混合物の水への溶解性の点で、重量平均分子量１００〜１０，０００のポリエチレングリコールを、（ａ）成分と（Ｘ）成分を含む混合物中に４〜１２質量％、更に７〜１２質量％含有することが好ましい。

＜製造例１＞
表１中、実施例１の液体洗浄剤組成物を次の方法で製造した。炭素数１８の１級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたもの（非イオン界面活性剤Ａ）５質量部、炭素数１２及び１３が混合したアルキル基の直鎖第２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの（非イオン界面活性剤Ｆ）２０質量部、炭素数１２の直鎖アルキル基を有する第１級アルコールにＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モル、ランダム付加させたもの（非イオン界面活性剤Ｉ）１０質量部の混合液を作り、攪拌しながら水５１質量部を加えて均一混合した。これにエタノール２質量部、プロピレングリコール５質量部、フェニルグリコール３質量部、モノエタノールアミン５質量部を加えて均一混合した。特開平10-60476号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％、表中、高分子共重合体と表記）３質量部、脂肪酸１質量部、酵素０．５質量部を加えた。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳＫ３３６２：１９９８）は４２％であった。

＜製造例２＞
表２中、実施例６の液体洗浄剤組成物を次の方法で製造した。炭素数１８で不飽和結合を１つ持つアルケニル基が９０質量％以上含まれる直鎖第１級アルコールにＥＯを平均９モル付加させたもの（非イオン界面活性剤Ｃ）４質量部、炭素数１２及び１３が混合したアルキル基の直鎖第２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの（非イオン界面活性剤Ｆ）１５質量部、炭素数１２の直鎖アルキル基を有する第１級アルコールにＥＯを平均１３モル付加させたもの（非イオン界面活性剤Ｈ）１５質量部を均一混合する。エタノール８質量部とｐ−トルエンスルホン酸５質量部の混合物にステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン（アミン１）３質量部を溶かしたものと混合し均一にした後、攪拌しながら水５７質量部を加えた。この液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、４８％水酸化ナトリウム溶液を用いて２０℃でのｐＨが９．５となるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳＫ３３６２：１９９８）は３６．３質量％であった。

＜製造例３＞
表３中、実施例７の液体洗浄剤組成物を次の方法で製造した。炭素数１２の直鎖アルキル基を有する第１級アルコールにＥＯを平均１３モル付加させたもの（非イオン界面活性剤Ｈ）と炭素数１２の直鎖アルキル基を有する第１級アルコールにＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モル、ランダム付加させたもの（非イオン界面活性剤Ｉ）とポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００）の２０：５：１．５（質量比）の混合物を調製した。この非イオン界面活性剤とポリエチレングリコールの混合物２５質量部と、炭素数１８の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたもの（非イオン界面活性剤Ａ）３質量部とを、流量の比が混合物：非イオン界面活性剤Ａが５：１〜１０：１の範囲となるように供給してスタティックミキサー（ノリタケ（株）製）を用いて混合しながら、水５１．５質量部に連続的に加えた。これにブチルカルビトール７質量部、ポリオキシエチレンアルキエーテル硫酸エステルナトリウム（アルキル炭素数１２、平均ＥＯ付加モル数３、表中、ＥＳ）１０質量部、シリコーンＡを２質量部加えた。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳＫ３３６２：１９９８）は４０．５質量％であった。

＜製造例４＞
表４中、実施例１０の液体洗浄剤組成物を次の方法で製造した。水５２．５質量部にブチルカルビトール５質量部、ｐ−トルエンスルホン酸１質量部、エタノール２質量部を混合した。これに炭素数１２がアルキル基の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１３モル付加させたもの（非イオン界面活性剤Ｈ）２０質量部とポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００）２質量部を混合したものを一定流量で攪拌しながら加えた。その際、炭素数１６及び１８が混合したアルキル基（炭素数１６／炭素数１８＝７０／３０、質量比）の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの（非イオン界面活性剤Ｂ）３質量部を、流量の比が混合物：非イオン界面活性剤Ｂが４：１〜１５：１の範囲となるように供給してスタティックミキサー（ノリタケ（株）製）を用いて混合しながら連続的に加えた。これに直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（表中、ＬＡＳ）１０質量部、特開平10-60476号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）２質量部、クエン酸０．５質量部、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン（アミン１）１質量部を攪拌しながら加えた。この液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、４８％水酸化ナトリウム水溶液で２０℃でのｐＨが７．５となるように調整し、これにシリコーンＡを２質量部加えた。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳＫ３３６２：１９９８）は３７．８質量％であった。

実施例１〜３及び比較例１〜３
表１の液体洗浄剤組成物を用いて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。

＜評価＞
（１）柔軟化効果の評価
（1-1）前処理布の調整
全自動洗濯機（東芝、AW-D802VP）の洗濯水量を45Lに設定し、これに合計2.25ｋｇになるように、木綿タオル、木綿メリアス未着用肌着を混ぜて入れた。更にコンパクト型粉末洗剤（アタック、花王（株））を標準使用量に従い投入し、洗濯8分、脱水3分、ため濯ぎ2回、脱水3分行ない、乾燥機で乾燥させた。この洗濯サイクルを5回繰り返し、前処理布とした。

（1-2）評価法
上記洗濯機で洗濯水量を28Lに設定し、柔軟性評価用前処理布のうち木綿タオル2枚、木綿メリアス未着用肌着3枚を入れる。更に表1の液体洗浄剤組成物を23.3ｍL入れ、洗濯8分、脱水3分、ため濯ぎ2回、脱水3分し、屋内で自然乾燥させ、20℃、65％RHの恒温恒湿室に10時間静置した。

（1-3）柔軟化効果判定基準
木綿タオル２枚、木綿メリアス未着用肌着３枚の計５枚についてそれぞれ未洗浄品と手触りを比較することにより下記のごとく評点した。
２点；未洗浄品に比べかなり柔らかい
１点；未洗浄品より柔らかい
０点；未洗浄品と変わらない

以上の評点は熟練したパネラー５人により行なわれ、各人が判定した５枚の合計点を平均して柔軟化効果を比較した。

（２）摩擦力低減効果の評価
（2-1）前処理布の調整
盥に水を5L入れ、非イオン界面活性剤（炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均12モル付加させたもの）を０．５g添加して均一にした後、合計１ｋｇの木綿サテン布、アクリルジャージ布を入れる。１０分間浸漬した後、５分間流水濯ぎし、自動２槽式洗濯機（東芝銀河３．６ＶＨ−３６０Ｓ１）の脱水槽で１分間脱水し、室内で自然乾燥する。

（2-2）摩擦力低減効果の評価
表面性試験機（ＨＥＩＤＯＮ 14DR）を用い、（2-1）で調整した前処理布を用いて評価を行なう。表１の液体洗浄剤組成物0.83ｍL／Lの水溶液を上記（2-1）で調整した布の含水率が４０％となるように全体に満遍なくスプレーする。準備した布の表面を、４０％の含水率でぬらした同じ種類の布を移動させ、上記表面性試験機を用いて、木綿布、アクリル布それぞれについて摩擦係数を測定した。

（2-3）摩擦低減化効果判定基準
木綿サテン布、アクリルジャージ布について、静止摩擦係数をそれぞれ３度測定し、その平均値を比較例１と比較することにより下記のごとく評点した。
◎；摩擦係数が比較例１に比較してかなり小さい（差が0.1以上）
○；摩擦係数が比較例１に比較して小さい（差が0超0.1未満）
△；摩擦係数が比較例１と変わらない
×；摩擦係数が比較例１よりも大きい

（３）衣類のシワ評価法
（3-1）衣類のシワ評価
全自動洗濯機（東芝、AW-D802VP）の洗濯水量を45Lに設定し、未洗浄未着用木綿Ｔシャツ１０枚（約２．２ｋｇ）を入れた。洗濯機に表１の液体洗浄剤組成物37.5mLを投入し、洗濯8分、脱水3分、ため濯ぎ2回、脱水6分の洗濯工程を行ない、乾燥せずに５回洗濯を繰り返した。５回目の洗濯終了から１時間ふたを開けずに置き、その後洗濯機から取り出し、両肩の部分を持ち１度振りさばいた後、ハンガーにつるし、２０℃、６５％ＲＨで乾燥した。１２時間乾燥後、Tシャツ背面全体のしわを判定した。

（3-2）しわ判定基準
判定は５名のパネラーによって、比較例１で洗浄した衣類との比較を行ない、以下に示す基準で採点した。
◎：比較例１に比べ、５名全員がシワが少ないと判定
○：比較例１に比べ、３ないし４名がシワが少ないと判定
△：比較例１と比べ、３名以上が差がないと判定
×：比較例１と比べ、３名以上がシワが多いと判定

（４）布がらみ評価方法
（4-1）布がらみ性能評価方法
（社）日本電機工業会洗濯機技術専門委員会の洗濯機性能評価基準（1998）の布がらみ性能評価方法を用いた。全自動洗濯機（東芝ＡＷ−Ｄ８０２ＶＰ）を準備し、衣類の質量が４．２ｋｇになるように入れた。水位を６２Ｌに設定し、表１の液体洗浄剤組成物を５１．７ｍＬ洗濯機に入れ、洗濯８分、ため濯ぎ２回、脱水６分に設定し洗濯を行なった。

（4-2）布がらみ判定基準
判定は３名のパネラーに各５回の試験を行ない、上記洗濯機性能評価基準記載の洗濯物ほぐし率（％）（数値が大きいほど布がらみが甚だしい）を算出し、３人の平均値から、以下に示す基準で評価した。
◎；洗濯物ほぐし率が比較例１の洗濯物ほぐし率を大きく（差が20％以上）下回った。
○；洗濯物ほぐし率が比較例1の洗濯物ほぐし率を下回った（差が20％未満）。
△；洗濯物ほぐし率が比較例１の洗濯物ほぐし率とほぼ同じであった。
×；洗濯物ほぐし率が比較例１の洗濯物ほぐし率を上回った。

（５）布帛ケア（ＭＡ試験布）
（5-1）前処理布の調整
全自動洗濯機（東芝、AW-D802VP）の洗濯水量を45Lに設定し、これに木綿Ｔシャツ１０枚（約２．２ｋｇ）を入れた。更にコンパクト型粉末洗剤（アタック、花王（株））を標準使用量に従い投入し、洗濯8分、脱水3分、ため濯ぎ2回、脱水3分行ない、乾燥機で乾燥させた。この洗濯サイクルを5回繰り返し、前処理布とした。

（5-2）布帛ケア試験（ＭＡ試験布）
上記前処理布のＴシャツの内、４枚の胸の部分に、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．社製のＭＡ（ＭａｃｈｉｎｅＡｃｔｉｏｎ）試験布をミシンで縫いつけた。ＭＡ試験布は、ＦｒａｎｔｓＳｚａｒａｓ；“Ｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌａｃｔｉｏｎｉｎｗａｓｈｉｎｇｍａｃｈｉｎｅｓ．ＭＡ−ｔｅｓｔｐｉｅｃｅｓｉｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．”（１９８２）による。

全自動洗濯機（東芝、AW-D802VP）の洗濯水量を45Lに設定し、上記ＭＡ試験布を縫い付けたＴシャツ４枚とＭＡ試験布を縫いつけていない同じ型の木綿Ｔシャツ６枚の計１０枚（約２．２ｋｇ）を入れた。洗濯機に表１の液体洗浄剤組成物37.5mLを投入し、洗濯8分、脱水3分、ため濯ぎ2回、脱水6分の洗濯工程を行ない、乾燥せずにＴシャツからＭＡ試験布を取り外し、ほつれた糸の本数を測定した。

（5-3）布帛ケア評価判定基準
判定は4枚のＭＡ試験布のほつれた糸の平均値を求め、比較例１で洗浄したＭＡ試験布のほつれた糸の本数の平均値と比較を行ない、以下に示す基準で採点した。
◎：比較例１に比べほつれた糸の本数がかなり少ない（差が15本／枚以内）
○：比較例１に比べほつれた糸の本数が少ない
△：比較例１と比べほつれた糸の本数がほぼ同じ
×：比較例１と比べほつれた糸の本数が多い

実施例４〜６及び比較例４〜６
表２の液体洗浄剤組成物を用いて、実施例１等と同様の評価を行った。ただし、基準は比較例４とした。結果を表２に示す。

実施例７〜８及び比較例７
表３の液体洗浄剤組成物を用いて、実施例１等と同様の評価を行った。ただし、基準は比較例７とした。結果を表３に示す。

実施例９〜１１及び比較例８
表４の液体洗浄剤組成物を用いて、実施例１等と同様の評価を行った。ただし、基準は比較例８とした。結果を表４に示す。

（注）上記表中の成分は以下のものである。
・非イオン界面活性剤Ａ；炭素数１８の直鎖第1級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤Ｂ；炭素数１６及び１８が混合したアルキル基（炭素数１６／炭素数１８＝７０／３０）の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの。
・非イオン界面活性剤Ｃ；炭素数１８で不飽和結合を１つ持つアルケニル基が９０質量％以上含まれる直鎖第１級アルコールにＥＯを平均９モル付加させたもの。
・非イオン界面活性剤Ｄ；炭素数１８の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１８モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤Ｅ；炭素数１６及び１８が混合したアルキル基（炭素数１６／炭素数１８＝７０／３０、質量比）の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１３モル付加させたもの。
・非イオン界面活性剤Ｆ；炭素数１２及び１３が混合したアルキル基の直鎖第２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの。
・非イオン界面活性剤Ｇ；炭素数１２がアルキル基の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたもの。
・非イオン界面活性剤Ｈ；炭素数１２がアルキル基の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１３モル付加させたもの。
・非イオン界面活性剤Ｉ；炭素数１２がアルキル基の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モルをランダム付加させたもの。
・非イオン界面活性剤Ｊ；炭素数１２及び１４が混合したアルキル基（炭素数１２／炭素数１４＝７０／３０、質量比）がアルキル基の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの。
・ＬＡＳ−Ｓ剤；炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
・ＥＳ；ポリオキシエチレンアルキエーテル硫酸エステルナトリウム（アルキル炭素数１２、平均ＥＯ付加モル数３）
・脂肪酸；炭素数１２〜１４のヤシ油系脂肪酸
・陽イオン界面活性剤Ａ；炭素数１６及び炭素数１８が混合したアルキル基（炭素数１６／炭素数１８＝７０／３０、質量比）のモノアルキルトリメチルアンモニウムクロリド
・陽イオン界面活性剤Ｂ；炭素数１６及び炭素数１８が混合したアルキル基（炭素数１６／炭素数１８＝７０／３０、質量比）のジアルキルジメチルアンモニウムクロリド
・アミン１；ステアリルアミドプロピルジメチルアミン
・ポリエチレングリコール；重量平均分子量２０００
・高分子共重合体；特開平10-60476号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）
・シリコーンＡ；一般式（ｃ）中のＲ、Ｒ^1cはメチル基、Ａ；（イ）−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ₂−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅−Ｃ₁₂Ｈ₂₅および、（ロ）−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂の混合、（イ）／（ロ）＝７／３（モル比）、Ｂ；−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₁₀−ＣＨ₃、ｌ＝３００、ｍ＝７、ｎ＝４
・シリコーンＢ；一般式（ｃ）中のＲ、Ｒ^1cはメチル基、Ａ；（イ）−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ₂−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅−Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｂ；−ＣＨ₃、ｌ＝３００、ｍ＝７、ｎ＝４
・シリコーンＣ；一般式（ｃ）中のＲ、Ｒ^1cはメチル基、Ａ；（イ）−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ₂−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅−Ｃ₁₂Ｈ₂₅および、（ニ）−(ＣＨ₂)₃−ＮＨＣＯ−ＣＨ₂−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅−Ｃ₁₄Ｈ₂₉の混合、（イ）／（ニ）＝７／３（モル比）、Ｂ；−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₁₀−ＣＨ₃、ｌ＝２００、ｍ＝１４、ｎ＝８
・酵素；デュラザイム１６．０Ｌ（プロテアーゼ、ノボザイム社）

Claims

炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が１０以下のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル（ａ）を０．５〜１０質量％、
（ｂ１）下記一般式（ｂ１）で表されるアミン又はその酸塩、及び（ｂ２）下記一般式（ｂ２）で表される第４級アンモニウム塩から選ばれる柔軟基剤（ｂ）を０．１〜１０質量％、
下記一般式（ｃ）で表されるシリコーン誘導体（ｃ）を０．１〜１０質量％、
炭素数８〜１４のアルキル基又はアルケニル基を有し、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜２２のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル（ｄ）を３〜５０質量％、含有し、
（ａ）と（ｄ）の質量比が、（ａ）：（ｄ）＝１：１〜１：３０であり、
ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１５〜５５質量％である洗浄剤組成物。

〔式中、Ｒ ^1b は炭素数１４〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ ^2b は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ ^5b −、−ＯＣＯ−、−ＮＲ ^5b ＣＯ−から選ばれる基である。ここで、Ｒ ^5b は水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ ^3b 、Ｒ ^4b は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はＲ ^1b −Ｘ−Ｒ ^2b −である。〕

〔式中、Ｒ ^6b は炭素数８〜２２の炭化水素基又はベンジル基である。Ｒ ^6b が炭化水素基の場合、この炭化水素基は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を任意に含んでもよい。また、炭化水素基Ｒ ^6b は連結基をその鎖中に有していてもよい。Ｒ ^7b は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数８〜２２の炭化水素基又はベンジル基である。Ｒ ^7b が炭化水素基の場合、この炭化水素基は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を任意に含んでもよい。また、炭化水素基Ｒ ^7b は連結基をその鎖中に有していてもよい。Ｒ ^8b 、Ｒ ^9b は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ ^- は対イオンである。〕

〔式中、ｌ＝１００〜６００であり、ｍ，ｎはｌ：ｍ＝１００：１〜１０：１、且つｍ：ｎ＝１：１０〜１０：１となる数である。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基であり、Ｒ ^1c は炭素数１〜４のアルキル基であり、それぞれ異なってもよい。Ａは下記（イ）で表される基又は（イ）及び（ロ）で表される基であり、後者の場合、Ａ中の（ロ）の割合は５０モル％以下である。

（ここで、ａ＝２〜６、ｂ＝２〜６、Ｒ ^2c は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｐ＝１〜６、ｑ＝１〜２０、ｒ＝０〜２０、Ｒ ^3c は炭素数１〜１８のアルキル基）、Ｂは-(ＣＨ ₂ ) _a -Ｏ-(Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ) _s -(Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ) _t -Ｒ ^2'c 又はＲ ^2c （ここで、Ｒ ^2'c は炭素数１〜１０のアルキル基、ｓ＝１〜２０、ｔ＝０〜２０）を示す。尚、式（ｃ）中に-Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ-及び-Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ-が存在する場合は、ブロック付加でもランダム付加でも良い。〕
更に水を含有し、形状が液体である請求項１記載の洗浄剤組成物。