JP4142380B2 - Microcapsule manufacturing method and fiber product obtained by fixing the same - Google Patents

Description

（ただし、式中、Ｒは、水素又はメチル基であり、ｍは１〜６、ｎは１〜４である。）、
（２）一般式［１］で表されるホスホリルコリン類似基を有する単量体又は該単量体を含む単量体混合物を重合してなる重合体と、該重合体の架橋剤を添加し、架橋した該重合体により、マイクロカプセルの壁膜を形成する第１項記載のマイクロカプセルの製造方法、
（３）一般式［１］で表されるホスホリルコリン類似基を有する単量体又は該単量体を含む単量体混合物を重合してなる重合体と、マイクロカプセルの壁膜成分を添加し、該重合体により、マイクロカプセルを乳化分散させてマイクロカプセルスラリーとする第１項記載のマイクロカプセルの製造方法、及び、
（４）一般式［１］で表されるホスホリルコリン類似基を有する単量体又は該単量体を含む単量体混合物を重合してなる重合体を添加して製造したマイクロカプセルを、繊維に固着させてなることを特徴とする繊維製品、
【化４】

（ただし、式中、Ｒは、水素又はメチル基であり、ｍは１〜６、ｎは１〜４である。）、
を提供するものである。
さらに、本発明の好ましい態様として、
（５）単量体混合物中の一般式［１］で表されるホスホリルコリン類似基を有する単量体の割合が、１〜９９質量％である第１項記載のマイクロカプセルの製造方法、
（６）マイクロカプセルが、芯物質として生理活性物質を内包する第１項記載のマイクロカプセルの製造方法、及び、
（７）生理活性物質が、皮膚感作性低減物質である第６項記載のマイクロカプセルの製造方法、
を挙げることができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のマイクロカプセルの製造方法においては、マイクロカプセルを製造するにあたり、一般式［１］で表されるホスホリルコリン類似基を有する単量体又は該単量体を含む単量体混合物を重合してなる重合体を添加する。本発明の繊維製品は、一般式［１］で表されるホスホリルコリン類似基を有する単量体又は該単量体を含む単量体混合物を重合してなる重合体を添加して製造したマイクロカプセルを、繊維に固着させてなる繊維製品である。
【化５】

ただし、一般式［１］において、Ｒは、水素又はメチル基であり、ｍは１〜６、ｎは１〜４である。
一般式［１］で表される単量体としては、例えば、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェート、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−２−トリメチルアンモニオプロピルホスフェート、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−２−トリメチルアンモニオブチルホスフェート、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェート、４−(メタ)アクリロイルオキシブチル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェート、５−(メタ)アクリロイルオキシペンチル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェート、６−(メタ)アクリロイルオキシヘキシル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェートなどを挙げることができる。これらの中で、２−メタクリロイルオキシエチル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェートは、単量体として重合性が良好であり、得られる重合体が、マイクロカプセルの壁膜成分及びマイクロカプセルスラリーの乳化分散剤として優れた性能を有するので、好適に用いることができる。
【０００６】
本発明において、一般式［１］で表される単量体と混合して共重合し得る単量体としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシホスホン酸、２−ヒドロキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミド、２−アミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、スチレンスルホン酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどを挙げることができる。これらの共重合し得る単量体は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。共重合させる単量体の種類と量は、重合体をマイクロカプセルの壁膜成分として用いるときは、組み合わせる架橋剤などに応じて選択することができ、重合体をマイクロカプセルスラリーの乳化分散剤として用いるときは、重合体のＨＬＢなどを考慮して選択することができる。一般式［１］で表される単量体と上記の単量体の共重合体は、ラジカル共重合により容易に製造することができる。
【０００７】
本発明において、一般式［１］で表されるホスホリルコリン類似基を有する単量体を含む単量体混合物を重合してなる重合体中の一般式［１］で表される単量体単位の割合は、１〜９９質量％であり、好ましくは２０〜８０質量％であり、より好ましくは４０〜７０質量％である。一般式［１］で表される単量体単位の割合が１質量％未満であると、芯物質の外部放出効果と皮膚吸収効果が低下するおそれがある。本発明において、一般式［１］で表されるホスホリルコリン類似基を有する単量体を含む単量体又は該単量体混合物を重合してなる重合体の質量平均分子量に特に制限はないが、５,０００〜５,０００,０００であることが好ましく、１００,０００〜２,０００,０００であることがより好ましい。重合体の質量平均分子量が５,０００未満であると、マイクロカプセルの壁膜の強度が不十分となるおそれがある。重合体の質量平均分子量が５,０００,０００を超えると、溶液粘度が高くなり、取り扱い作業性が低下するおそれがある。
【０００８】
本発明方法において、一般式［１］で表されるホスホリルコリン類似基を有する単量体又は該単量体を含む混合物を重合してなる重合体を添加してマイクロカプセルを製造する方法に特に制限はなく、例えば、該重合体をマイクロカプセルの壁膜成分とする方法、該重合体をマイクロカプセルスラリーの乳化分散剤とする方法などを挙げることができる。該重合体を壁膜成分としてマイクロカプセルを製造する方法に特に制限はなく、例えば、コアセルベーション法、界面重合法、インサイチュ法などを挙げることができる。これらの中で、一般式［１］で表される単量体又は該単量体を含む混合物を重合してなる重合体と、該重合体の架橋剤を添加し、架橋した該重合体によりマイクロカプセルの壁膜を形成する界面重合法又はインサイチュ法を好適に用いることができる。
本発明方法においては、壁膜成分として、一般式［１］で表される単量体又は該単量体を含む混合物を重合してなる重合体と他の重合体を併用することができる。一般式［１］で表される単量体又は該単量体を含む混合物を重合してなる重合体と他の重合体を併用するとき、一般式［１］で表される単量体を含む混合物を重合してなる重合体の割合は、１〜１００質量％であることが好ましく、５〜５０質量％であることがより好ましい。壁膜成分として併用する他の重合体としては、例えば、メラミン樹脂、ユリヤ樹脂、グアナミン樹脂、アクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、多糖類などを挙げることができる。
【０００９】
本発明方法において、一般式［１］で表される単量体又は該単量体を含む混合物を重合してなる重合体をマイクロカプセルスラリーの乳化分散剤として用いるとき、マイクロカプセルの製造方法に特に制限はなく、例えば、コアセルベーション法、界面重合法、インサイチュ法などを挙げることができる。本発明方法においては、マイクロカプセルスラリーの乳化分散剤として、一般式［１］で表される単量体又は該単量体を含む混合物を重合してなる重合体と他の乳化分散剤を併用することができる。一般式［１］で表される単量体又は該単量体を含む混合物を重合してなる重合体と他の乳化分散剤を併用するとき、該重合体の割合は、１〜１００質量％であることが好ましく、５〜５０質量％であることがより好ましい。
併用する他の乳化分散剤としては、例えば、アラビアガム、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、アクリル酸重合体又は共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体などの無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体又は共重合物などの水溶性高分子化合物、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物、スチレン化アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物、スチレン化フェノールアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アルキレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物、油脂のアルキレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物などのポリアルキレングリコール類、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール又はソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどの非イオン界面活性剤、脂肪酸セッケンなどのカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルポリアルキレングリコールエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸又は硫酸化オレフィンの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸などのホルマリン縮合物、α−オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、イゲポンＴ型、スルホコハク酸ジエステル塩などのスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩などのアニオン界面活性剤などを挙げることができる。
【００１０】
本発明のマイクロカプセルの製造方法においては、水性媒体中での物理的、物理化学的又は化学的な壁膜形成過程を含むマイクロカプセル化法により、マイクロカプセルスラリーを得ることができる。得られたマイクロカプセルスラリーは、そのままの状態で繊維に固着させることができるが、必要に応じて、デカンテーションやろ過などによりマイクロカプセルを単離して取り出し、乾燥して使用することもできる。
本発明において、マイクロカプセルの芯物質は、生理活性物質であることが好ましい。生理活性物質としては、例えば、抗炎症作用を有するε−アミノカプロン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、アラントイン、グリチルレチン酸又はその塩、エラグ酸又はその塩、タンニン、カテキン類、美白作用を有するエラグ酸又はその塩、アスコルビン酸又はその誘導体、γ−オリザノール、抗ストレス作用を有するウルソール酸又はその塩、オレアノール酸又はその塩、抗酸化作用を有する酢酸トコフェロール、植物抽出エキス、保湿作用を有する月見草油、ボラージ油、モルテイエラン油などの油脂及びその脂肪酸などを挙げることができる。
【００１１】
本発明に用いるホスホリルコリン基を有する重合体は、生体膜に由来するリン脂質類似の構造を有するので、血液適合性、補体非活性化、生体物質非吸着性などが優れている。一般式［１］で表される単量体又は該単量体を含む単量体混合物を重合して得られる重合体は、ホスホリルコリン類似基を有し、マイクロカプセルの壁膜成分、又は、マイクロカプセルスラリーの乳化分散剤として使用することにより、芯物質となる皮膚感作性低減物質の作用効果を損なうことなく、化学的に安定なマイクロカプセルを製造することができる。
本発明において、マイクロカプセルを繊維に固着するためのマイクロカプセル製剤の形態に特に制限はなく、例えば、マイクロカプセルを有機溶剤に分散した分散液、マイクロカプセルを水に分散したマイクロカプセルスラリーなどを挙げることができる。これらの中でマイクロカプセルを水に分散したマイクロカプセルスラリーは、環境への負荷が小さいので好適に用いることができる。マイクロカプセルスラリーを調製するにあたっては、マイクロカプセル製造時に使用した乳化分散剤及び処理時の安定化剤として、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、プロピルセルロース、カルボキメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ザンタンガム、デンプン糊などを用いることが好ましい。
本発明において、マイクロカプセルを固着させる繊維材料に特に制限はなく、例えば、綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、ポリエステル、ナイロン、ビニロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリアラミド繊維などの合成繊維、これらの繊維の複合繊維などを挙げることができる。繊維製品の形態としては、例えば、糸、編物、織物、不織布などを挙げることができる。
【００１２】
本発明において、繊維へのマイクロカプセルの固着量に特に制限はなく、内包される芯物質の生理活性作用の発現濃度により適宜選択することができる。例えば、目付１５０ｇ／ｍ²の繊維製品の場合、通常は１ｍ²あたり１０〜１００,０００ｍｇであることが好ましく、１００〜１５,０００ｍｇであることがより好ましい。マイクロカプセルの固着量が１ｍ²あたり１０ｍｇ以下であると、生理活性作用効果の発現が不十分になるおそれがある。マイクロカプセルの固着量が１ｍ²あたり１００,０００ｍｇを超えると、使用量に見合う効果が得られにくくなるのみならず、繊維製品の風合が損なわれるおそれがある。
本発明において、マイクロカプセルを繊維に固着させる方法に特に制限はなく、例えば、スプレー法、パッド法、浸漬法、コーティング法などにより繊維に付着させ、次いで乾燥し、固着させることにより本発明の繊維製品を得ることができる。さらに、必要に応じて、架橋剤やバインダーなどを併用して耐久性を高めることができる。また、柔軟剤、帯電防止剤、抗菌防臭剤などの繊維の加工剤と併用することにより、多種多用途の加工などが可能となり、他の機能性を付与する加工剤と併用することもできる。さらに、洗濯後のリンス剤としても用いることも可能である。
本発明の繊維製品の形態に特に制限はなく、例えば、下着、ファンデーション、ストッキング、靴下、手袋などを挙げることができる。これらの繊維製品は、直接肌に触れるので、マイクロカプセルから放出される生理活性物質が効果的に皮膚に吸収される。
【００１３】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
実施例１
冷却管つき四つ口フラスコに、２−メタクリロイルオキシエチル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェート１１.８質量部、ｎ−ブチルメタクリレート５.７質量部、メタクリル酸０.９質量部、Ｎ−メチルロールアクリルアミド１.０質量部及び５０容量％エタノール水溶液１００質量部を仕込み、均一に溶解した。フラスコ内部を十分に窒素置換したのち、６０℃に加熱して、アゾビスイソブチロニトリル０.１質量部を添加し、６０℃で１０時間重合し、共重合体溶液を得た。得られた共重合体について、リン酸緩衝液を溶離液としたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより質量平均分子量を測定したところ、１０４,０００であった。
芯物質として抗炎症剤であるエラグ酸１質量部、壁膜成分として上記の共重合体溶液１０質量部、乳化分散剤及び壁膜成分として１０質量％ポリビニルアルコール水溶液２０質量部、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート三量体１０質量部及び水５９質量部を混合し、室温で、ラボホモミキサーを用いて８,０００ｒｐｍで撹拌し、一次乳化物を得た。次いで、架橋補助剤としてジエチレントリアミン０.５質量部を加え、室温で２時間、さらに７０℃に昇温して２時間反応させ、濃度１質量％のエラグ酸マイクロカプセルスラリーを得た。得られたマイクロカプセルの平均粒子径は、２.５μｍであった。
このエラグ酸マイクロカプセルスラリーを、絞り率６０質量％で目付１５０ｇ／ｍ²の綿メリヤスに付着させ、１２０℃で５分間加熱して加工布を得た。加工布を１ｃｍ×１ｃｍに切断し、起炎物質である塩化ベンザルコニウムの１質量％水溶液５０μＬを点滴し、対象人員２０名の上膊内側に貼付し、閉鎖法で２４時間の皮膚貼付試験を行った。皮膚炎症の状態は、反応なし１５名、紅斑４名、紅斑と丘疹１名であった。
実施例２
芯物質として皮膚感作性低減作用のあるγ−リノレン酸を含む脂肪酸ショ糖エステル［クローダジャパン(株)、CRODESTA GAMMA］１０質量部、乳化分散剤として実施例１で得られた２−メタクリロイルオキシエチル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェート共重合体溶液２０質量部及び少量の苛性ソーダとともに溶解してｐＨ４.５に調整した３質量％スチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液５０質量部を、室温で、ラボホモミキサーを用いて８,０００ｒｐｍで撹拌し、一次乳化物を得た。次いで、この一次乳化物に、壁膜成分としてメラミン−ホルマリン反応物［住友化学工業(株)、スミテックスレジンＭ−３、６０質量％水溶液］２０質量部を加え、７０℃で５時間反応させ、マイクロカプセルスラリーを得た。得られたマイクロカプセルの平均粒子径は、６０μｍであった。
得られたマイクロカプセルスラリーに大量の水を加え、ろ過し、真空乾燥を行ってマイクロカプセルを単離した。このマイクロカプセル１０質量部に、１０質量％ポリビニルアルコール水溶液２０質量部と水７０質量部を加えて均一に分散させ、マイクロカプセル製剤を得た。
得られたマイクロカプセル製剤を、絞り率６０質量％で実施例１と同じ綿メリヤスに付着させ、１２０℃で５分間加熱して加工布を得た。加工布を１ｃｍ×１ｃｍに切断し、塩化ベンザルコニウムの１質量％水溶液５０μＬを点滴し、実施例１と同じ対象人員２０名の上膊内側に貼付し、閉鎖法で２４時間の皮膚貼付試験を行った。皮膚炎症の状態は、反応なし１０名、紅斑８名、紅斑と丘疹２名であった。
【００１４】
比較例１
芯物質として抗炎症剤であるエラグ酸１質量部、乳化分散剤及び壁膜成分として１０質量％ポリビニルアルコール水溶液３６質量部、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート三量体１０質量部及び水５３質量部を混合し、室温で、ラボホモミキサーを用いて８,０００ｒｐｍで撹拌し、一次乳化物を得た。次いで、架橋補助剤としてジエチレントリアミン０.５質量部を加え、室温で２時間、さらに７０℃に昇温して２時間反応させ、濃度１質量％のエラグ酸マイクロカプセルスラリーを得た。得られたマイクロカプセルの平均粒子径は、３.８μｍであった。
このエラグ酸マイクロカプセルスラリーを、絞り率６０質量％で実施例１と同じ綿メリヤスに付着させ、１２０℃で５分間加熱して加工布を得た。加工布を１ｃｍ×１ｃｍに切断し、塩化ベンザルコニウムの１質量％水溶液５０μＬを点滴し、実施例１と同じ対象人員２０名の上膊内側に貼付し、閉鎖法で２４時間の皮膚貼付試験を行った。皮膚炎症の状態は、反応なし８名、紅斑７名、紅斑と丘疹４名、紅斑と丘疹と小水泡１名であった。
比較例２
乳化分散剤として少量の苛性ソーダとともに溶解してｐＨ４.５に調整した６.７質量％スチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液７０質量部を用いた以外は、実施例２と同様にして、マイクロカプセル製剤を調製した。マイクロカプセルの平均粒子径は、８６μｍであった。
調製したマイクロカプセル製剤を、絞り率６０質量％で実施例１と同じ綿メリヤスに付着させ、１２０℃で５分間加熱して加工布を得た。加工布を１ｃｍ×１ｃｍに切断し、塩化ベンザルコニウムの１質量％水溶液５０μＬを点滴し、実施例１と同じ対象人員２０名の上膊内側に貼付し、閉鎖法で２４時間の皮膚貼付試験を行った。皮膚炎症の状態は、反応なし２名、紅斑８名、紅斑と丘疹７名、紅斑と丘疹と小水泡２名、大水泡１名であった。
比較例３
実施例１で用いた目付１５０ｇ／ｍ²の綿メリヤスを１ｃｍ×１ｃｍに切断し、塩化ベンザルコニウムの１質量％水溶液５０μＬを点滴し、実施例１と同じ対象人員２０名の上膊内側に貼付し、閉鎖法で２４時間の皮膚貼付試験を行った。皮膚炎症の状態は、反応なし３名、紅斑１１名、紅斑と丘疹３名、紅斑と丘疹と小水泡３名であった。
実施例１〜２及び比較例１〜３の結果を、第１表に示す。
【００１５】
【表１】

【００１６】
第１表に見られるように、マイクロカプセルの芯物質としてエラグ酸を用い、壁膜成分として２−メタクリロイルオキシエチル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェート共重合体とポリビニルアルコールを用いた実施例１と、壁膜成分としてポリビニルアルコールのみを用いた比較例１を比較すると、実施例１の方が皮膚炎症を起こさない人が多く、皮膚炎症を起こした人も実施例１の方が軽症である。マイクロカプセルの芯物質としてγ−リノレン酸を含む脂肪酸ショ糖エステルを用い、乳化分散剤として２−メタクリロイルオキシエチル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェート共重合体とスチレン−無水マレイン酸共重合体を用いた実施例２と、乳化分散剤としてスチレン−無水マレイン酸共重合体のみを用いた比較例２を比較すると、実施例２の方が皮膚炎症を起こさない人が多く、皮膚炎症を起こした人も実施例２の方が軽症である。
かりに、反応なしを５点、紅斑のみを４点、紅斑と丘疹を３点、紅斑と丘疹と小水泡を２点、大水泡を１点として平均点を求めると、実施例１が４.７点、実施例２が４.４点、比較例１が４.１点、比較例２が３.４点、比較例３が３.７点となる。
上記の結果から、２−メタクリロイルオキシエチル−２−トリメチルアンモニオエチルホスフェート共重合体を壁膜成分として用いたマイクロカプセル又は該共重合体を乳化分散剤として用いたマイクロカプセルを繊維に固着させることにより、マイクロカプセルの芯物質の皮膚感作性低減作用を十分に発現させることができる繊維製品を製造することが可能となる。
【００１７】
【発明の効果】
本発明方法により製造されたホスホリルコリン類似基を有する共重合体を壁膜成分又はスラリーの乳化分散剤として用いたマイクロカプセルから調製されたマイクロカプセル製剤を繊維製品に固着させることにより、容易に皮膚保護作用を有する繊維製品を製造することができる。
また、本発明方法により製造されたマイクロカプセルを用いることにより、繊維製品に固着している皮膚感作性低減作用を有する薬剤を、少量ずつ長期にわたって経皮吸収させることができ、アトピー性皮膚炎の人や、敏感肌の人が、日常的に用いられる化粧品、毛髪洗浄剤、食器洗浄剤などに含まれる界面活性剤などによる皮膚障害を防止することができる。本発明の繊維製品は、下着、ファンデーション、ストッキング、靴下、手袋などの直接肌に接する衣類にとして特に有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing a microcapsule and a fiber product to which the microcapsule is fixed. More specifically, the present invention relates to a method for producing a microcapsule capable of constantly improving the physiological state of skin when encapsulating a physiologically active substance as a core substance and wearing it while being fixed to a textile product. It is related with the textiles made to adhere.
[0002]
[Prior art]
The microcapsule is a minute container that encloses a core substance in a wall film, and has a function of protecting the core substance from the external environment and a function of releasing the core substance to the outside at a controlled rate. For this reason, microcapsules are used in various fields such as recording materials, pharmaceuticals, artificial organs, industrial materials, agricultural materials, display materials, cosmetics, and foods. In the textile industry, heat storage fiber using paraffin as a core material, aromatic fiber using fragrance, rough skin prevention fiber using saponin, antibacterial fiber using hinokitiol, anti-atopic fiber using glycyrrhetinic acid Antibacterial fibers using D-limonene, moisturizing fibers using γ-linolenic acid, blood circulation improving fibers using vitamin P, and the like have been developed.
Various studies have been made on the core material of microcapsules for fiber modification. However, there are relatively few studies on wall membrane components. Conventionally known ones can be adopted as long as they are strong enough not to be destroyed (Patent Document 1), formalin resins (Patent Document 2), etc. have only been reported and proposed. However, depending on the nature of the wall membrane, there is a difference between the release rate of the core substance and the action of the released core substance on the skin, and the expected effect may not always be obtained. In addition, the bioactive action of the core substance may not be fully exhibited due to the stimulating and inflammatory action of the synthetic polymer used as the wall membrane component of the microcapsule and the surfactant used as the emulsifying dispersant of the microcapsule slurry. .
[Patent Document 1]
JP 7-243172 A (second page)
[Patent Document 2]
Japanese Patent No. 2562233 (pages 3-4)
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention includes a method for producing a microcapsule capable of constantly improving the physiological state of skin when a physiologically active substance is encapsulated as a core substance and fixed to a fiber product and worn, and the microcapsule is fixed. It was made for the purpose of providing a textile product.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor obtained a polymer obtained by polymerizing a monomer having a phosphorylcholine-like group or a monomer mixture containing the monomer as a wall of a microcapsule. By using it as a membrane component or by emulsifying and dispersing microcapsules with the polymer, the physiologically active substance contained as a core substance is effectively released and acts on the skin to exhibit physiological activity. As a result, the present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention
(1) In producing a microcapsule, a polymer formed by polymerizing a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a monomer mixture containing the monomer is added. Microcapsule manufacturing method characterized by
[Chemical 3]

(Wherein, R is hydrogen or a methyl group, m is 1-6, and n is 1-4).
(2) adding a polymer obtained by polymerizing a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a monomer mixture containing the monomer, and a crosslinking agent for the polymer; The method for producing a microcapsule according to claim 1, wherein a wall film of the microcapsule is formed from the crosslinked polymer.
(3) A polymer formed by polymerizing a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a monomer mixture containing the monomer, and a wall film component of the microcapsule are added, The method for producing a microcapsule according to claim 1, wherein the microcapsule is emulsified and dispersed with the polymer to form a microcapsule slurry, and
(4) A microcapsule produced by adding a polymer obtained by polymerizing a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a monomer mixture containing the monomer is used as a fiber. Textile products characterized by being fixed,
[Formula 4]

(Wherein, R is hydrogen or a methyl group, m is 1-6, and n is 1-4).
Is to provide.
Furthermore, as a preferred embodiment of the present invention,
(5) The method for producing a microcapsule according to item 1, wherein the proportion of the monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] in the monomer mixture is 1 to 99% by mass;
(6) The method for producing a microcapsule according to item 1, wherein the microcapsule encapsulates a physiologically active substance as a core substance;
(7) The method for producing a microcapsule according to item 6, wherein the physiologically active substance is a skin sensitization reducing substance,
Can be mentioned.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the method for producing a microcapsule of the present invention, in producing a microcapsule, a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a monomer mixture containing the monomer is polymerized. The polymer is added. The fiber product of the present invention is a microcapsule produced by adding a polymer obtained by polymerizing a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a monomer mixture containing the monomer. Is a fiber product formed by fixing to a fiber.
[Chemical formula 5]

However, in General formula [1], R is hydrogen or a methyl group, m is 1-6, n is 1-4.
Examples of the monomer represented by the general formula [1] include 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-trimethylammonioethyl phosphate and 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-trimethylammoniopropyl phosphate. 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-trimethylammoniobutyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-2-trimethylammonioethyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyl-2-trimethylammonioethyl Examples thereof include phosphate, 5- (meth) acryloyloxypentyl-2-trimethylammonioethyl phosphate, 6- (meth) acryloyloxyhexyl-2-trimethylammonioethyl phosphate, and the like. Among these, 2-methacryloyloxyethyl-2-trimethylammonioethyl phosphate has a good polymerizability as a monomer, and the resulting polymer is an emulsified dispersion of the microcapsule wall membrane component and the microcapsule slurry. Since it has excellent performance as an agent, it can be suitably used.
[0006]
In the present invention, examples of the monomer that can be mixed and copolymerized with the monomer represented by the general formula [1] include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) ) Acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxyphosphonic acid, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl Trimethylammonium Chloride, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, 2-aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, styrene sulfonic acid, maleic acid, vinyl acetate, etc. be able to. These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more. The type and amount of the monomer to be copolymerized can be selected according to the cross-linking agent to be combined when the polymer is used as a wall film component of the microcapsule, and the polymer can be used as an emulsifying dispersant for the microcapsule slurry. When used, it can be selected in consideration of the HLB of the polymer. A copolymer of the monomer represented by the general formula [1] and the above monomer can be easily produced by radical copolymerization.
[0007]
In the present invention, the monomer unit represented by the general formula [1] in the polymer obtained by polymerizing the monomer mixture containing the monomer having the phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] A ratio is 1-99 mass%, Preferably it is 20-80 mass%, More preferably, it is 40-70 mass%. When the proportion of the monomer unit represented by the general formula [1] is less than 1% by mass, the external release effect and the skin absorption effect of the core substance may be reduced. In the present invention, there is no particular limitation on the mass average molecular weight of a polymer obtained by polymerizing a monomer or a monomer mixture containing a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1], It is preferably 5,000 to 5,000,000, more preferably 100,000 to 2,000,000. When the weight average molecular weight of the polymer is less than 5,000, the strength of the wall film of the microcapsule may be insufficient. When the mass average molecular weight of the polymer exceeds 5,000,000, the solution viscosity becomes high and handling workability may be deteriorated.
[0008]
In the method of the present invention, the method for producing microcapsules by adding a polymer obtained by polymerizing a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a mixture containing the monomer is particularly limited. For example, a method using the polymer as a wall membrane component of a microcapsule and a method using the polymer as an emulsifying dispersant for a microcapsule slurry can be exemplified. There is no particular limitation on the method for producing microcapsules using the polymer as a wall film component, and examples thereof include a coacervation method, an interfacial polymerization method, and an in situ method. Among these, a polymer obtained by polymerizing the monomer represented by the general formula [1] or a mixture containing the monomer, and a polymer crosslinking agent added thereto, An interfacial polymerization method or an in situ method for forming the wall film of the microcapsule can be suitably used.
In the method of the present invention, as the wall film component, a polymer obtained by polymerizing the monomer represented by the general formula [1] or a mixture containing the monomer and another polymer can be used in combination. When a polymer obtained by polymerizing the monomer represented by the general formula [1] or a mixture containing the monomer and another polymer are used in combination, the monomer represented by the general formula [1] The ratio of the polymer obtained by polymerizing the mixture containing is preferably 1 to 100% by mass, and more preferably 5 to 50% by mass. Examples of other polymers used in combination as a wall membrane component include melamine resin, urea resin, guanamine resin, acrylic resin, diallyl phthalate resin, vinyl ester resin, phenol resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, furan resin, polyurethane Examples thereof include resins, polyvinyl alcohol, and polysaccharides.
[0009]
In the method of the present invention, when a polymer obtained by polymerizing the monomer represented by the general formula [1] or a mixture containing the monomer is used as an emulsifying dispersant for the microcapsule slurry, the method for producing a microcapsule is used. There is no restriction | limiting in particular, For example, a coacervation method, an interfacial polymerization method, an in situ method etc. can be mentioned. In the method of the present invention, as an emulsifying dispersant for the microcapsule slurry, a polymer obtained by polymerizing the monomer represented by the general formula [1] or a mixture containing the monomer and another emulsifying dispersant are used in combination. can do. When the polymer represented by the general formula [1] or a polymer obtained by polymerizing a mixture containing the monomer and another emulsifying dispersant are used in combination, the ratio of the polymer is 1 to 100% by mass. It is preferable that it is 5-50 mass%.
Examples of other emulsifying dispersants used in combination include anhydrous gum arabic, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, acrylic acid polymers or copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, isobutylene-maleic anhydride copolymers, and the like. Water-soluble polymer such as maleic acid copolymer, polyacrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid polymer or copolymer, higher alcohol alkylene oxide adduct, alkylphenol alkylene oxide adduct, styrenated alkylphenol alkylene Oxide adduct, styrenated phenol alkylene oxide adduct, fatty acid alkylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester alkylene oxide adduct, higher alkylamine alkylene oxide adduct, fat Acid amide alkylene oxide adduct, oil and fat alkylene oxide adduct, polypropylene glycol ethylene oxide adduct polyalkylene glycols, glycerol fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, sorbitol or sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester , Non-ionic surfactants such as alkyl ethers of polyhydric alcohols, fatty acid amides of alkanolamines, carboxylates such as fatty acid soaps, higher alcohol sulfates, higher alkyl polyalkylene glycol ether sulfates, sulfated oils, Sulfated fatty acid esters, sulfated fatty acid esters or sulfated olefins, alkylbenzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, naphthalene sulphates Formalin condensates such as acids, α-olefin sulfonates, paraffin sulfonates, sulfonates such as Igepon T type, sulfosuccinic acid diester salts, anionic surfactants such as higher alcohol phosphate salts, etc. Can do.
[0010]
In the method for producing a microcapsule of the present invention, a microcapsule slurry can be obtained by a microencapsulation method including a physical, physicochemical or chemical wall film formation process in an aqueous medium. The obtained microcapsule slurry can be fixed to the fiber as it is, but if necessary, the microcapsule can be isolated and removed by decantation, filtration, etc., and dried for use.
In the present invention, the core material of the microcapsule is preferably a physiologically active substance. Examples of the physiologically active substance include ε-aminocaproic acid having anti-inflammatory action, lysozyme chloride, guaiazulene, allantoin, glycyrrhetinic acid or a salt thereof, ellagic acid or a salt thereof, tannin, catechins, ellagic acid having a whitening action or a derivative thereof Salt, ascorbic acid or its derivative, γ-oryzanol, ursolic acid or its salt having antistress action, oleanolic acid or its salt, tocopherol acetate having antioxidative action, plant extract, evening primrose oil having moisturizing action, borage oil And fats such as maltieran oil and fatty acids thereof.
[0011]
Since the polymer having a phosphorylcholine group used in the present invention has a phospholipid-like structure derived from a biological membrane, it is excellent in blood compatibility, complement inactivation, biological material non-adsorption, and the like. The polymer obtained by polymerizing the monomer represented by the general formula [1] or the monomer mixture containing the monomer has a phosphorylcholine-like group, and is a microcapsule wall membrane component or a microcapsule. By using it as an emulsifying dispersant for capsule slurry, chemically stable microcapsules can be produced without impairing the action and effect of the skin sensitization-reducing substance as a core substance.
In the present invention, the form of the microcapsule preparation for fixing the microcapsules to the fiber is not particularly limited, and examples thereof include a dispersion in which microcapsules are dispersed in an organic solvent, a microcapsule slurry in which microcapsules are dispersed in water, and the like. be able to. Among these, a microcapsule slurry in which microcapsules are dispersed in water can be suitably used because it has a low environmental load. In preparing the microcapsule slurry, for example, polyvinyl alcohol, methylcellulose, propylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, xanthan gum, starch paste or the like is used as an emulsifying dispersant used at the time of microcapsule production and a stabilizer during processing. It is preferable.
In the present invention, the fiber material to which the microcapsules are fixed is not particularly limited, and examples thereof include natural fibers such as cotton, hemp, silk, and wool, regenerated fibers such as rayon, semi-synthetic fibers such as acetate, polyester, nylon, vinylon, Examples thereof include synthetic fibers such as polyethylene, polypropylene, polyurethane, and polyaramid fibers, and composite fibers of these fibers. Examples of the form of the textile product include yarn, knitted fabric, woven fabric, and non-woven fabric.
[0012]
In the present invention, the amount of the microcapsule fixed to the fiber is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the expression concentration of the physiologically active action of the core substance to be included. For example, the basis weight is 150 g / m ² 1m for normal textile products ² It is preferably 10 to 100,000 mg per unit, more preferably 100 to 15,000 mg. Microcapsule sticking amount is 1m ² If it is 10 mg or less per unit, the expression of the physiologically active effect may be insufficient. Microcapsule sticking amount is 1m ² When it exceeds 100,000 mg per unit, not only the effect commensurate with the amount of use becomes difficult to obtain, but also the texture of the textile product may be impaired.
In the present invention, the method for fixing the microcapsule to the fiber is not particularly limited. For example, the microcapsule is adhered to the fiber by a spray method, a pad method, a dipping method, a coating method, etc., and then dried and fixed. You can get a product. Furthermore, if necessary, durability can be enhanced by using a crosslinking agent or a binder in combination. Further, by using in combination with fiber processing agents such as softeners, antistatic agents, antibacterial deodorants and the like, various types of processing can be performed, and it can be used in combination with processing agents imparting other functionalities. Further, it can be used as a rinse agent after washing.
There is no restriction | limiting in particular in the form of the textiles of this invention, For example, an underwear, a foundation, stockings, socks, a glove etc. can be mentioned. Since these textile products directly touch the skin, the physiologically active substance released from the microcapsules is effectively absorbed by the skin.
[0013]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
In a four-necked flask with a condenser tube, 11.8 parts by weight of 2-methacryloyloxyethyl-2-trimethylammonioethyl phosphate, 5.7 parts by weight of n-butyl methacrylate, 0.9 part by weight of methacrylic acid, N-methylol 1.0 part by mass of acrylamide and 100 parts by mass of a 50% by volume ethanol aqueous solution were charged and dissolved uniformly. After sufficiently substituting the inside of the flask with nitrogen, it was heated to 60 ° C., 0.1 part by mass of azobisisobutyronitrile was added, and polymerization was carried out at 60 ° C. for 10 hours to obtain a copolymer solution. With respect to the obtained copolymer, the mass average molecular weight was measured by gel permeation chromatography using a phosphate buffer as an eluent, and it was 104,000.
1 part by mass of ellagic acid as an anti-inflammatory agent as a core substance, 10 parts by mass of the above copolymer solution as a wall film component, 20 parts by mass of a 10% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution as an emulsifying dispersant and wall film component, and hexagon as a crosslinking agent 10 parts by mass of methylene diisocyanate trimer and 59 parts by mass of water were mixed and stirred at 8,000 rpm using a laboratory homomixer at room temperature to obtain a primary emulsion. Next, 0.5 parts by mass of diethylenetriamine was added as a crosslinking aid, and the mixture was reacted at room temperature for 2 hours and further at 70 ° C. for 2 hours to obtain an ellagic acid microcapsule slurry having a concentration of 1% by mass. The average particle diameter of the obtained microcapsules was 2.5 μm.
This ellagic acid microcapsule slurry has a basis weight of 150 g / m at a drawing rate of 60% by mass. ² A fabric was obtained by attaching to a cotton knitted fabric and heating at 120 ° C. for 5 minutes. Cut the processed cloth into 1cm x 1cm, instill with 50μL of 1% by weight aqueous solution of benzalkonium chloride, which is a flame retardant, and apply it to the inner side of the upper arm of 20 subjects. Went. The state of skin inflammation was 15 unresponsive, 4 erythema and 1 erythema and papule.
Example 2
Fatty acid sucrose ester containing [gamma] -linolenic acid having a skin sensitization reducing effect as a core substance [Croda Japan Co., Ltd., CRODESTA GAMMA] 10 parts by mass, 2-methacryloyloxy obtained in Example 1 as an emulsifying dispersant 50 parts by mass of an aqueous solution of 3% by mass styrene-maleic anhydride copolymer adjusted to pH 4.5 by dissolving with 20 parts by mass of ethyl-2-trimethylammonioethyl phosphate copolymer solution and a small amount of caustic soda at room temperature, The mixture was stirred at 8,000 rpm using a laboratory homomixer to obtain a primary emulsion. Next, 20 parts by mass of a melamine-formalin reactant [Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumtex Resin M-3, 60 mass% aqueous solution] is added to the primary emulsion as a wall membrane component and reacted at 70 ° C. for 5 hours. A microcapsule slurry was obtained. The average particle diameter of the obtained microcapsules was 60 μm.
A large amount of water was added to the obtained microcapsule slurry, filtered, and vacuum dried to isolate the microcapsules. To 10 parts by mass of the microcapsules, 20 parts by mass of a 10% by mass aqueous polyvinyl alcohol solution and 70 parts by mass of water were added and dispersed uniformly to obtain a microcapsule preparation.
The obtained microcapsule preparation was adhered to the same cotton knitted fabric as in Example 1 at a drawing ratio of 60% by mass and heated at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a processed cloth. Cut the processed cloth into 1 cm x 1 cm, instill 50 μL of a 1% by weight aqueous solution of benzalkonium chloride, and apply it to the inner side of the upper eyelid of 20 subjects as in Example 1. Went. The state of skin inflammation was 10 unresponsive, 8 erythema, 2 erythema and papule.
[0014]
Comparative Example 1
1 part by mass of ellagic acid as an anti-inflammatory agent as a core substance, 36 parts by mass of a 10% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution as an emulsifying dispersant and a wall membrane component, 10 parts by mass of hexamethylene diisocyanate trimer and 53 parts by mass of water as a crosslinking agent The mixture was mixed and stirred at 8,000 rpm using a laboratory homomixer at room temperature to obtain a primary emulsion. Next, 0.5 parts by mass of diethylenetriamine was added as a crosslinking aid, and the mixture was reacted at room temperature for 2 hours and further at 70 ° C. for 2 hours to obtain an ellagic acid microcapsule slurry having a concentration of 1% by mass. The average particle size of the obtained microcapsules was 3.8 μm.
This ellagic acid microcapsule slurry was adhered to the same cotton knitted fabric as in Example 1 at a drawing ratio of 60% by mass and heated at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a work cloth. Cut the processed cloth into 1 cm x 1 cm, instill 50 μL of a 1% by weight aqueous solution of benzalkonium chloride, and apply it to the inner side of the upper eyelid of 20 subjects as in Example 1. Went. The state of skin inflammation was 8 unresponsive, 7 erythema, 4 erythema and papule, 1 erythema, papule and 1 small blister.
Comparative Example 2
A microcapsule was prepared in the same manner as in Example 2 except that 70 parts by mass of a 6.7% by mass styrene-maleic anhydride copolymer aqueous solution dissolved in a small amount of caustic soda and adjusted to pH 4.5 was used as an emulsifying dispersant. A formulation was prepared. The average particle size of the microcapsules was 86 μm.
The prepared microcapsule preparation was adhered to the same cotton knitted fabric as in Example 1 at a drawing ratio of 60% by mass, and heated at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a processed cloth. Cut the processed cloth into 1 cm x 1 cm, instill 50 μL of a 1% by weight aqueous solution of benzalkonium chloride, and apply it to the inner side of the upper eyelid of 20 subjects as in Example 1. Went. The state of skin inflammation was 2 unresponsive, 8 erythema, 7 erythema and papule, erythema and papule, 2 small blisters, and 1 large blister.
Comparative Example 3
The basis weight of 150 g / m used in Example 1 ² Cut 1 cm x 1 cm cotton knitted fabric and instill 50 μL of a 1% by weight aqueous solution of benzalkonium chloride onto the inside of the upper eyelid of the same 20 subjects as in Example 1. A test was conducted. The state of skin inflammation was 3 people without reaction, 11 people with erythema, 3 people with erythema and papules, 3 people with erythema, papules and 3 small blisters.
The results of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 are shown in Table 1.
[0015]
[Table 1]

[0016]
As can be seen in Table 1, Example 1 using ellagic acid as the core material of the microcapsule and 2-methacryloyloxyethyl-2-trimethylammonioethyl phosphate copolymer and polyvinyl alcohol as the wall membrane component and When Comparative Example 1 using only polyvinyl alcohol as a wall membrane component is compared, there are many people who do not cause skin inflammation in Example 1, and those who have skin inflammation are also milder in Example 1. Fatty acid sucrose ester containing γ-linolenic acid is used as the core material of the microcapsule, and 2-methacryloyloxyethyl-2-trimethylammonioethyl phosphate copolymer and styrene-maleic anhydride copolymer are used as the emulsifying dispersant. Example 2 was compared with Comparative Example 2 using only a styrene-maleic anhydride copolymer as an emulsifying dispersant, and there were more people in Example 2 who did not cause skin inflammation, and people who had skin inflammation. Also, Example 2 is milder.
When the average score was determined with 5 points indicating no response, 4 points only for erythema, 3 points for erythema and papule, 2 points for erythema, papule and small water bubbles, and 1 point for large water bubbles, Example 1 was 4.7. In this case, Example 2 has 4.4 points, Comparative Example 1 has 4.1 points, Comparative Example 2 has 3.4 points, and Comparative Example 3 has 3.7 points.
From the above results, the microcapsules using 2-methacryloyloxyethyl-2-trimethylammonioethyl phosphate copolymer as a wall membrane component or the microcapsules using the copolymer as an emulsifying dispersant are fixed to the fiber. Thus, it becomes possible to produce a fiber product that can sufficiently exhibit the skin sensitization reducing effect of the core substance of the microcapsule.
[0017]
【The invention's effect】
Skin protection can be easily achieved by fixing a microcapsule preparation prepared from a microcapsule using a copolymer having a phosphorylcholine-like group produced by the method of the present invention as an emulsifying dispersant for a wall membrane component or slurry to a textile product. A textile product having an effect can be produced.
In addition, by using the microcapsules produced by the method of the present invention, a drug having a skin sensitization reducing action fixed to a textile product can be percutaneously absorbed over a long period of time, and atopic dermatitis And people with sensitive skin can prevent skin damage caused by surfactants and the like contained in cosmetics, hair cleaners, dish cleaners and the like that are used on a daily basis. The textile product of the present invention is particularly useful for clothing that comes in direct contact with the skin, such as underwear, foundations, stockings, socks, and gloves.

Claims (4)

In producing a microcapsule, a polymer obtained by polymerizing a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a monomer mixture containing the monomer is added. Manufacturing method of microcapsule.

(In the formula, R is hydrogen or a methyl group, m is 1 to 6, and n is 1 to 4.) A polymer obtained by polymerizing a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a monomer mixture containing the monomer, and a crosslinking agent added to the polymer to crosslink the polymer. The method for producing a microcapsule according to claim 1, wherein a wall film of the microcapsule is formed by a polymer. A polymer obtained by polymerizing a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a monomer mixture containing the monomer, and a wall film component of a microcapsule are added to the polymer. The method for producing microcapsules according to claim 1, wherein the microcapsules are emulsified and dispersed to form a microcapsule slurry. A microcapsule produced by adding a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the general formula [1] or a polymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing the monomer is fixed to a fiber. A textile product characterized by

(In the formula, R is hydrogen or a methyl group, m is 1 to 6, and n is 1 to 4.)