JP4079748B2

JP4079748B2 - 液晶積層体および液晶積層連続体

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Publication number: JP4079748B2
Application number: JP2002307606A
Authority: JP
Inventors: 操中村; 信一小野
Original assignee: Osaka Sealing Printing Co Ltd
Current assignee: Osaka Sealing Printing Co Ltd
Priority date: 2002-10-22
Filing date: 2002-10-22
Publication date: 2008-04-23
Anticipated expiration: 2022-10-22
Also published as: JP2004142167A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、液晶積層体および液晶積層連続体に関し、特にたとえば、偽造を防止することができる積層体として用いて好適な液晶積層体および液晶積層連続体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ラベルの記録層は、感熱記録、感熱発色、印刷等で形成されているために、比較的容易にラベルの偽物を作りやすく、偽物と本物との違いは、見た目には分かりにくい構造を備えている。また、紫外線や赤外線等を照射すると発光する材料を用いたラベルは、紫外線や赤外線を照射することによってはじめて、ラベルが偽物と分かるものであって、目視のみでは、真正性の判別が難しかった。
そこで、特開２００２−２０５４７１に開示された、真正性識別性ラベルのような、真正性の識別できるラベルが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この従来の真正性識別性ラベルは、従来ラベルの表示材料としては殆ど用いられていないコレステリック液晶顔料を含有する表示材料を用いるために、これら材料に対する知識がないと、その材料の機能を発揮させ得ないために、偽造防止用ラベルとしては、その偽造が困難なゆえに、適するものとなる。
しかしながら、発明の目的を実現するのが難しい構成であるがゆえに、ラベルのコストも高くなり、たとえば、単価の低い部品の偽造防止用ラベルとして用いるには適さないし、また柔軟性に乏しい。すなわち、液晶層等の層の上に、その層が未だ粘着性を失わないうちに、直径が１０〜１００μｍ、好ましくは５０μｍ以下の微小球状体透明ビーズ、好ましくはガラス製の（硬い）ビーズを均一に、好ましくは２層以上重ならないように、１層に形成しなければならないという制御の困難な操作を伴うので、製造の再現性に問題があり、歩留まりが低くならざるを得ず、製造コストが高騰し、柔軟性も不十分である。
したがって、微小ビーズを整列させる操作や、液晶層に粘着性をもたせた状態で他の層を積層するような操作を採用しないものの方が、同じ性能のラベルの再現性が高く、歩留まりよく、比較的低コストで製造することができ、且つ、見る方向を変えてラベルを観察するだけで、汎用のラベルとの違いを直ちに識別できる、偽造防止用ラベルを製造し易い。
【０００４】
それゆえに、この発明の主たる目的は、しなやかで、被着体の面に沿って貼着し易く、比較的低コストで製造することができ、偽造防止用積層体として用いることが可能な、液晶積層体および液晶積層連続体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この発明にかかる請求項１に記載の液晶積層体は、基材と、基材の裏面側に形成された液晶層と、液晶層の基材側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤層とからなり、熱接着性接着剤層が加熱され被着体に接着されるとき、基材と液晶層とが剥離するように形成された液晶積層体において、基材に表面処理が施されていないＰＥＴフィルムを用い、ＰＥＴフィルムの表面処理が施されていない裏面側に直接、コレステリック相を形成し得る液晶分子を塗工し、液晶分子がコレステリック相を形成する温度に塗工物を加熱してコレステリック相液晶を形成させ、コレステリック相液晶を含む塗工物に紫外線を照射することにより液晶分子を架橋させてコレステリック相液晶を固定することによって、固定されたコレステリック相液晶層を形成してなる、液晶積層体である。
この発明にかかる請求項２に記載の液晶積層体は、基材と、基材の裏面側に形成された液晶層と、液晶層の基材側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤層とからなり、熱接着性接着剤層が加熱され被着体に接着されるとき、基材と液晶層とが剥離するように形成された液晶積層体において、基材に表面処理が施されていないＰＥＴフィルムを用い、ＰＥＴフィルムの表面処理が施されていない裏面側に直接、ネマチック相を形成し得る液晶分子とキラル化合物の混合物を塗工し、キラル化合物の混合された液晶分子がコレステリック相を形成する温度に塗工物を加熱してコレステリック相液晶を形成させ、コレステリック相液晶を含む塗工物に紫外線を照射することにより液晶分子を架橋させてコレステリック相液晶を固定することによって、固定されたコレステリック相液晶層を形成してなる、液晶積層体である。
この発明にかかる請求項３に記載の液晶積層体は、液晶層の基材側とは反対側の面に背景層を形成し、背景層の液晶層側とは反対側の面に熱接着性接着剤層を形成してなる、請求項１または請求項２に記載の液晶積層体である。
この発明にかかる請求項４に記載の液晶積層連続体は、基材と、基材の裏面側に形成された液晶層と、液晶層の基材側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤層とからなり、熱接着性接着剤層が加熱され被着体に接着されるとき、基材と液晶層とが剥離するように形成され、基材の表面を外側とし、熱接着性接着剤層を内側として巻回された液晶積層連続体において、基材に表面処理が施されていないＰＥＴフィルムを用い、ＰＥＴフィルムの表面処理が施されていない裏面側に直接、コレステリック相を形成し得る液晶分子を塗工し、液晶分子がコレステリック相を形成する温度に塗工物を加熱してコレステリック相液晶を形成させ、コレステリック相液晶を含む塗工物に紫外線を照射することにより液晶分子を架橋させてコレステリック相液晶を固定することによって、固定されたコレステリック相液晶層を形成してなる、液晶積層連続体である。
この発明にかかる請求項５に記載の液晶積層連続体は、基材と、基材の裏面側に形成された液晶層と、液晶層の基材側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤層とからなり、熱接着性接着剤層が加熱され被着体に接着されるとき、基材と液晶層とが剥離するように形成され、基材の表面を外側とし、熱接着性接着剤層を内側として巻回された液晶積層連続体において、基材に表面処理が施されていないＰＥＴフィルムを用い、ＰＥＴフィルムの表面処理が施されていない裏面側に直接、ネマチック相を形成し得る液晶分子とキラル化合物の混合物を塗工し、キラル化合物の混合された液晶分子がコレステリック相を形成する温度に塗工物を加熱してコレステリック相液晶を形成させ、コレステリック相液晶を含む塗工物に紫外線を照射することにより液晶分子を架橋させてコレステリック相液晶を固定することによって、固定されたコレステリック相液晶層を形成してなる、液晶積層連続体である。
この発明にかかる請求項６に記載の液晶積層連続体は、液晶層の基材側とは反対側の面に背景層を形成し、背景層の液晶層側とは反対側の面に熱接着性接着剤層を形成してなる、請求項４または請求項５に記載の液晶積層連続体である。
請求項１ないし請求項６の発明によれば、たとえば、連続性を有する基材の表面に液晶層と熱接着性接着剤層とを積層された液晶積層体をもって、たとえばホットスタンピングすることにより、容易に被着体に液晶層積層体を接着することができる。また、基材と液晶層とが剥離した後は、転写体の液晶層が光輝性を示し、意匠効果とともに偽造防止の役割を果たす。
請求項３及び６の発明によれば、たとえば、連続性を有する基材の裏面に液晶層と背景層と熱接着剤層とを積層された液晶積層体および液晶積層連続体は、その取り扱いが容易で、たとえば被着体にホットスタンピング等によって適宜転写することができ、基材を液晶層から剥離した後は、転写体の液晶層が光輝性を示すので、意匠性と偽造防止性を有する貼着体とすることができる。
そして、被着体に転写された転写体の液晶層が光輝性を示すので、より一層意匠性と偽造防止に資する貼着体を得ることができる。
また、液晶層の基材側とは反対側の面に部分的に背景層を形成することにより、液晶層の表面から、部分的に形成された背景層による、たとえば、文字等の画線を目視することができ、意匠性に優れた液晶積層体を得ることができる。
また、基材の裏面に部分的に形成された液晶層、背景層および熱接着性接着剤層によって、たとえば、被着体に貼着したときは、転写体が全体的に文字等の画線を表し且つ液晶層が示す光輝性によって、意匠性に優れた偽造防止に資する貼着体を得ることができる。
さらに、請求項４ないし請求項６の発明によれば、液晶層積層連続体によって、たとえば、ホットスタンピングをする装置によって、連続的に液晶層と熱接着性接着剤層または液晶層と背景層と熱接着性接着剤層とからなる転写体を被着体に連続して貼着することができ、被着体への貼着作業が極めて能率的に行うことができる。
【０００６】
この発明の上述の目的，その他の目的，特徴および利点は、図面を参照して行う以下の発明の実施の形態の詳細な説明から一層明らかとなろう。
【０００７】
【発明の実施の形態】
図１は、この発明の一実施の形態である液晶積層体の断面図解図である。
この液晶積層体１０は、ポリエステルフィルム等のような合成樹脂製シートまたはフィルムからなる帯状の基材１２と、基材１２の裏面側に形成されたコレステリック相を示す液晶（キラルネマチック液晶）が固定されてなる液晶層１４と、前記液晶層１４の基材１２側とは反対側の面に形成され、前記液晶層１４の光輝性を際立たされるために形成された背景層１６と、前記背景層１６の液晶層１４側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤を塗布してなる熱接着性接着剤層１８とからなる。
【０００８】
基材１２は、ＰＥＴフィルムやシートを用いるが、特に液晶層１４を形成する側の基材１２の面（すなわち、基材１２の裏面）は、熱接着性接着剤層１８を加熱してこの液晶積層体１０を被着体Ａに貼着したとき基材１２と液晶層１４、背景層１６および熱接着性接着剤層１８とが液晶層１４との間において層間剥離し易いようにするために、平滑性に優れていることが望ましい。さらに、基材１２と液晶層１４の間において層間剥離しやすくするために、液晶層１４を形成する表面側は表面処理がなされていないことが望ましい。
【０００９】
液晶層１４を構成する液晶組成物としては、コレステリック液晶が選択され、コレステリック液晶（キラルネマチック液晶）は、螺旋構造のコレステリック相あるいはキラルネマチック相（図２参照）を示す化合物を塗工してなる。
コレステリック相を示す化合物としては、コレステリルノナノエート、コレステリルミリステート等のほか、表１に示すようなものがある。
【００１０】
【表１】

（表１の注）Ｃは結晶性固体、Ｓはスメクチック相、ＳｃはキラルスメクチックＣ相、Ｃｈはコレステリック相、Ｎ^*はキラルネマチック相、Ｉは等方性液体を表す。
【００１１】
また、表２に示す単独でネマチック相を示す化合物に、表３に示すキラル化合物を加えてもキラルネマチック相を形成する（以下、コレステリック相、キラルネマチック相の区別をせずに、コレステリック相と総称する）。
【００１２】
【表２】

（表２の注）Ｃは結晶性固体、Ｎはネマチック相、Ｉは等方性液体を表す。
【００１３】
【表３】

（表３の注）ネマチック相を示す液晶にキラル分子を添加すると、キラルネマチック相（Ｎ^*）が得られる。この場合、その混合液晶のピッチの逆数１／Ｐは、キラル分子のモル濃度Ｘ_Bが小さい領域では、Ｘ_Bに比例する。それゆえ、１／ＰＸ_Bのことを、キラルのねじり力という。
【００１４】
この発明にかかる液晶層１４は、コレステリック相が固定されたものであり、その固定の方法としては、たとえば、液晶分子の両末端にアクリル基を有さしめ、これを基材１２に塗工し、この塗工物をコレステリック相を形成し得る温度まで加熱し、コレステリック相を形成し、紫外線照射をすることにより、ＵＶ架橋してコレステリック相を固定する。
そのため、温度等、環境が変化しても、コレステリック相は安定して存在する。
あるいは、液晶分子と一般的に用いられるバインダーの混合物を塗工し、コレステリック相を形成し得る温度に加熱し、コレステリック相を形成し、乾燥し、バインダーでコレステリック相を固定してもよい。
【００１５】
液晶層形成用塗液は、溶剤系でも非溶剤系でもよい。
溶剤系では、ＭＥＫ，ＭＩＢＫ等のケトン類、トルエン、酢酸エチル等が好ましい。また、固形分濃度は、特に制限はないが、２５〜６７％が好ましい。２５％を下回ると、画線を鮮明に形成できなくなるおそれがあり、乾燥に要する時間が長くなる。６７％を超えると塗液を加熱しないと固体が析出するおそれがある。特に好ましい濃度範囲は、５０〜６５％である。塗液からの溶剤の蒸発等による固体の析出のおそれをなくすために、塗液を加熱しながら塗工することも行われる。
非溶剤系では、塗工組成物をコレステリック相を形成する温度以上、好ましくはコレステリック相を形成する温度領域の温度に加熱しながら塗工を行う。
溶剤系でも、非溶剤系でも、塗工物に形成されているコレステリック相の固定を行うため、コレステリック相を形成する温度範囲に液晶層形成用塗工物を保ったまま、架橋等を行う。これによって、コレステリック相は、温度環境等が変わっても、たとえば常温においても安定的に維持される。
【００１６】
コレステリック相からなる液晶層１４は、光輝性を示し、見る方向によって連続的に色調が変化する。たとえば、上から垂直に見たときにはグリーンに見え、水平に近い方向に見たときにはブルーに見えるといった如くである。
このコレステリック相を示す液晶層１４は、広いスペクトル領域で入射する光の一部の波長領域のみが反射し、これ以外の領域の波長は、すべて透過するという特徴を有する。
【００１７】
この液晶層１４は、基材１２の裏面に全面にわたって形成されている。
なお、螺旋のピッチＰ（図２図示）が大きくなると、長波長側の色が現われ、螺旋のピッチＰが小さくなると、短波長側の色が現われる。このピッチを変えるには、キラル化合物を添加した系においては、キラル化合物の添加量を変更すればよい。
【００１８】
背景層１６は、墨インキや赤・青等の着色インキ等を、液晶層１４の裏面に全面にわたって印刷・塗工することによって形成される。背景層１６は、液晶層１４の光輝性を際立たせるために形成されたもので、液晶層１４を覆うように基材１２の裏面全面にわたって形成されている。特に、背景層１６としては、墨インキ等で形成された黒色が、液晶層１４の光輝性を際立たせるために優れている。
また、背景層１６の色彩によって、液晶層１４の目視での色調が変化するので、背景層１６を形成するインキの組成や色が重要である。たとえば、背景層１６の色が黒のときは、液晶層１４を目視すると、グリーンからブルーの光輝性を示すのに対し、背景層１６が赤のときは、液晶層１４を目視すると、オレンジから紫の光輝性を示し、また、背景層１６が白に近い着色のときには、液晶層１４は、乳白色またはパール調を示す。
したがって、背景層１６を形成する色を２以上に区分けして形成すると、液晶層１４を目視したとき、背景層１６の色彩の変化に対応した彩り鮮やかな液晶積層体１０となる。
【００１９】
熱接着性接着剤層１８は、ＥＶＡ系樹脂、アイオノマー樹脂、アクリル系樹脂などのうち１または複数の樹脂を含む熱接着性接着剤を背景層１６の裏面に塗布して形成されている。
これらの樹脂を含む熱接着性接着剤は、エマルジョンとして溶剤に溶解するかあるいは熱で溶融する等して、背景層１６の裏面に塗工される。
その塗布の厚みは、１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは１〜７μｍである。
【００２０】
前記液晶積層体１０は、たとえば、図３（Ａ）に示すように、被着体Ａに熱接着性接着剤層１８面を接合させ、適宜な文字や模様などの画線の凸版を備えた箔押板Ｂを加熱して液晶層１４との表面側より押し当て（圧接する）、熱接着性接着剤層１８を活性化させ、商品や商品等の保証書などのような被着体Ａに溶着（ホットスタンピング）される。そして、図３（Ｂ）に示すように、溶着によって液晶層１４と基材１２とが剥離し、基材１２のない液晶層１４、背景層１６、熱接着性接着剤層１８からなる転写体が商品や保証書などの被着体Ａに貼着する。
液晶積層体１０を被着体Ａにホットスタンプしたとき、液晶積層体１０の基材１２と液晶層１４が剥離して、基材１２を取り除くことができるようにするために、たとえば、次のような構成とする。
基材１２と液晶層１４の接着強度を、他の層間、すなわち液晶層１４と背景層１６間および背景層１６と熱接着性接着剤層１８間の接着強度、および各層（液晶層１４、背景層１６、熱接着性接着剤層１８）の凝集破壊強度より弱く構成する。その方法としては、たとえば、液晶層形成用塗液にバインダーを全く用いずまたはバインダーの量を抑制して、基材１２と液晶層１４との接着強度を調整する方法がある。
また、液晶積層体１０を被着体Ａから剥がそうとしても、液晶積層体１０から基材１２が取り除かれているので、液晶積層体１０を破壊せずに剥がして、他の品物に液晶積層体１０を貼り替え、偽物を真正品と見せかけることは極めてむずかしい。さらに、液晶積層体１０を被着体Ａから剥がそうとしたとき、液晶積層体１０が破壊して、他の偽物の品物に液晶積層体１０を貼り替え、偽物を真正品と見せかけることができなくなるようにするために、たとえば次のような構成とすると一層効果的である。
背景層１６と液晶層１４との凝集破壊強度を異ならしめたり、液晶層１４と背景層１６と熱接着性接着剤層１８間の接着強度を異ならしめるように構成するとよい。
【００２１】
【実施例１】
基材として、特に表面処理が施されていない、幅１６０ｍｍ、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（株式会社東洋紡製Ｅ−５０００）を準備し、別途、基材の裏面に塗工されて液晶層を構成する塗液を準備する。
液晶層形成用塗液としては、次の混合塗液を用いる。
両末端にアクリル基を有するネマチック液晶（ＢＡＳＦ社のPaliocolor LC242）・・・５５．３重量％
キラル化合物（ＢＡＳＦ社のPaliocolor LC756）・・・２．９重量％
紫外線重合開始剤（チバスペシャリティ−ケミカルズ社のIrgacure 369）・・・１．８重量％
溶媒としてのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）・・・４０．０重量％
この液晶形成用塗液をもって、グラビア版により、乾燥後の厚さが３μｍとなるように塗工して、乾燥ゾーン（１１０〜１２０℃）を１５秒間通過させて乾燥させ、コレステリック相を形成する。その後直ちに、紫外線照射をして、紫外線ＵＶ硬化を行い、コレステリック相を固定する。ネマチック液晶を形成する温度は、５９℃以上１２０〜１２４℃以下である。
これによって、基材上に、安定的なコレステリック相からなる液晶層を形成する（液晶層を形成するステップ）。
次に、背景層を形成するための墨インキ塗液（東洋インキ製造株式会社製ＰＡＮＮＥＣＯ）を準備し、この墨インキ塗液を基材の裏面に、液晶層を覆うように、グラビア版により乾燥後の平均厚さ３μｍとなるよう塗工する。その後、乾燥ゾーン（７０〜８０℃）を３秒間通過させて、墨インキ塗液を乾燥する。
而して、液晶層を覆う背景層が基材の裏面に形成される（背景層を形成するステップ）。
【００２２】
中央理科工業株式会社製熱接着性接着剤（ＥＶＡ系樹脂、ＨＡ−１１００）の固形分濃度４５％のエマルジョンをワイヤーバー（Ｎｏ．５）で塗布し、５０℃で２分間熱風乾燥機で乾燥させ熱接着性接着剤層を形成する（ドライ塗布厚は、２μｍである）。
【００２３】
この実施例の液晶積層体は、被着体（ポリプロピレンからなる）に熱接着性接着剤層を接合し、１２０℃に加熱された金属製凸版を数秒間圧着させて基材を液晶層表面より取り除き、版の凸部により圧着された部分の液晶側から見ると、見る方向によって、緑ないし青紫に変化する鮮やかな光輝性を示した。
また、この実施例においては、液晶層を構成する液晶層形成用塗液に、バインダーを全く用いずに液晶層を形成しているので、基材と液晶層の界面の接着強度を、他の層間の接着強度や各層の凝集破壊強度より弱くなっているために、被着体（ポリプロピレンからなる）に貼り付けし、基材と液晶層との間で剥離し、被着体に他の層が破壊することなく貼着することをできた。
この実施例においては、ＵＶ架橋（硬化）してあるために、箔押しするとき（通常１００〜１５０℃程度の温度で行う）、１２０〜１２４℃以上に加熱しても、液晶層１４がそのままの状態を保つ。もっとも、架橋していなくても、たとえば箔押しするとその温度を１１０℃位とすれば、液晶層１４は液体相にならず、液晶相のまま保たれる。
また、バインダーを用いて液晶層１４を固定した場合、少なくとも、バインダーが流動化する温度までは液晶相は保たれる。
なお、この実施例においては、液晶層１４と背景層１６との界面の接着強度を背景層１６と熱接着性接着剤層１８間の界面の接着強度や各層の凝集破壊強度を異ならしめて設計することができる。
たとえば、次のようにするとよい。
液晶層１４に、バインダーが含まれないか少ない場合には、液晶層１４は基材１２に付着しているだけかあるいは弱く接着している。
液晶層１４上に、印刷等によって背景層１６が形成されるが、背景層１６形成時に、墨インキ等の背景層１６成分が液晶層１４の微細な凹み等に入り込むので、液晶層１４と背景層１６の接着強度は、液晶層１４と基材１２との間の接着強度より強くなり、背景層１６と熱接着性接着剤層１８との間の接着強度より弱くなると推定される。
【００２４】
図４は、この発明の液晶積層体の別の実施の形態である断面図解図である。
この液晶積層体１１０は、帯状の基材１１２と、前記基材１１２の裏面側に形成された液晶層１１４と、前記液晶層１１４の基材１１２側とは反対側の面に部分的に形成された背景層１１６と、前記背景層１１６の液晶層１１４側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤層１１８とからなる。
【００２５】
この実施の形態の液晶積層体１１０は、前記実施の形態の液晶積層体１０と、ほぼ同様の構成を有するが、背景層１１６が部分的に設けられてあり、前記実施の形態における背景層１６を形成するインキと同様のインキによって印刷することによって形成されている。背景層１１６は、文字、絵等からなる画線が、背景層１１６を形成する着色用インキを印刷して凸文字や抜き文字が形成されることによって、画線を構成するように形成されている。もっとも、背景層１１６は、液晶層１１４の裏面に全面にわたって形成されていてもよい。背景層１１６は、隠蔽性を備え、液晶層１１４の表面側から見ても、液晶層１１４が光輝性を示すように形成されている。なお、背景層１１６は、白色でもよい。背景層１１６が白色の場合は、液晶層１１４を通過した殆ど全ての波長の光が反射するので、背景層１１６が形成されている部分は白っぽく見える。そして、被着体Ａが、たとえば、黒色のとき、背景層１１６が形成されていない部分はグリーンからブルーの光輝性を示す。
【００２６】
コレステリック相からなる液晶層１１４を形成するためには、コレステリック相を形成する温度範囲に加熱する必要があり、液晶層１１４を形成する際の温度がそれより高い温度でも低い温度でもコレステリック相を形成しない。塗工後の液晶層形成用塗膜を一旦コレステリック相を形成する温度領域よりも高い温度、すなわち液体化温度に加熱した後コレステリック相を形成する温度領域に温度を下げた場合、光輝性が低下するおそれがあり、また、画線の鮮明性も劣化するおそれがあるので、塗工後の乾燥は、液体化温度まで加熱しないことが好ましい。且つ、コレステリック相を形成する温度領域にあっては、できる限り高い温度にすると光輝性等において有利である。これは、コレステリック相の配向（形成）がすみやかに確実に行われることによると想像される。
コレステリック相を形成した後は、コレステリック相をそのまま安定的に維持するため、コレステリック相形成温度領域の温度において架橋を行う等により、コレステリック相を固定する必要がある。
したがって、このような制限のない墨インキや、赤色、青色等の隠蔽性のあるインキあるいは白色インキで画線を形成する背景層１１６を形成し、背景層１１６との間に液晶層１１４を全面に形成する構成とすると、画線をより鮮明に形成しやすい。
また、液晶層１１４を全面に形成してあるこの実施の形態においては、たとえばスムージングバーのようなもので基材１１２上に塗工された液晶層形成塗工物の表面を掻いて、塗工物にシェアをかける等により、より確実に配向したコレステリック相の形成を促進するコレステリック相形成促進化処理を行うこともできるという特徴も有する。
【００２７】
また、基材１１２は、その厚さや材質について特に制限はないが、あまり薄くなると、液晶層形成用塗液や背景層形成用塗液等が塗工しにくくなり、基材１１２にシワ等が入り、変形しやすくなるので、２５μｍ程度以上の厚さが、より好ましく、また、逆にあまり厚くなると、ゴワゴワとし、小さな部品等のように曲面等を備えたものの表面に貼着する場合、貼着しにくくなるので、１５０μｍ程度以下が、より好ましい。
また、背景層１１６は、それぞれ隠蔽効果を出したいときは、一定の厚み以上であればよく、たとえば、１μｍ以上が好ましく、さらには、２〜５μｍ程度が、より好ましい。
液晶層１１４は、光輝性が目視できる厚さ以上であればよく、２〜５μｍ程度が、より好ましく、１μｍを下回ると、その濃度が薄くなるおそれがあるので、あまり好ましくはない。
【００２８】
熱接着性接着剤層１１８は、ＥＶＡ系樹脂、アイオノマー樹脂、アクリル系樹脂などのうち１または複数の樹脂を含む熱接着性接着剤を背景層１１６の裏面に塗布して形成されている。
これらの樹脂を含む熱接着性接着剤は、エマルジョンとして溶剤に溶解するかあるいは熱で溶融する等して、背景層１１６の裏面に塗工される。
その塗布の厚みは、１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは１〜７μｍである。
【００２９】
前記液晶積層体１１０は、たとえば、図５（Ａ）に示すように、被着体Ａに熱接着性接着剤層１１８面を接合させ、適宜な文字や模様などの画線の凸版を備えた箔押板Ｂを加熱（通常１００℃〜１５０℃の温度）して液晶層１１４の表面側より押し当て、熱接着性接着剤層１１８を活性化させ、商品や商品等の保証書などのような被着体Ａに溶着（ホットスタンピング）される。そして、図５（Ｂ）に示すように、溶着によって液晶層１１４と基材１１２とが剥離し、基材１１２のない液晶層１１４、背景層１１６および熱接着性接着剤層１１８からなる転写体が商品や保証書などの被着体Ａに貼着する。
液晶積層体１１０を被着体Ａにホットスタンプしたとき、液晶積層体１１０の基材１１２と液晶層１１４が剥離して、基材１１２を取り除くことができるようにするために、たとえば、次のような構成とする。
基材１１２と液晶層１１４の接着強度を、他の層間、すなわち液晶層１１４と背景層１１６間および背景層１１６と熱接着性接着剤層１１８間の接着強度、および各層（液晶層１１４、背景層１１６、熱接着性接着剤層１１８）の凝集破壊強度より弱く構成する。その方法としては、たとえば、液晶層形成用塗液にバインダーを全く用いずまたはバインダーの量を抑制して、基材１１２と液晶層１１４との接着強度を調整する方法がある。
また、液晶積層体１１０を被着体Ａから剥がそうとしたとき、液晶積層体１１０が破壊して、他の偽物の品物に積層体を貼り替え、偽物を真正品と見せかけることができなくなるようにするために、たとえば次のような構成とする。
背景層１１６と液晶層１１４との凝集破壊強度を異ならしめたり、液晶層１１４と背景層１１６と熱接着性接着剤層１１８間の接着強度を異ならしめるように構成するとよい。
たとえば、液晶層１１４に、バインダーが含まれないか少ない場合には、液晶層１１４は基材１１２に付着しているだけかあるいは弱く接着している。
液晶層１１４上に、印刷等によって背景層１１６が形成されるが、背景層１１６形成時に、墨インキ等の背景層１１６成分が液晶層１１４の微細な凹み等に入り込むので、液晶層１１４と背景層１１６の接着強度は、液晶層１１４と基材１１２との間の接着強度より強くなり、背景層１１６と熱接着性接着剤層１１８との間の接着強度より弱くなると推定される。
【００３０】
望ましくは、この液晶積層体１１０を被着体Ａから剥がそうとしたとき、液晶層１１４等が凝集破壊する等、液晶積層体１１０が破壊するように構成するとよい。
すなわち、被着体Ａに貼られている積層体を剥がして、他の偽物の被着体Ａに貼り付けすることを防止するように、液晶積層体１１０を剥がそうとすると、液晶積層体１１０が破壊するような構成とする。そのために、たとえば、次のような構成としてもよい。
液晶層１１４と背景層１１６間および／または背景層１１６と熱接着性接着剤層１１８間の接着強度を異ならしめたり各層の凝集破壊強度を異ならしめるように構成する。その方法としては、たとえば、液晶層形成用塗液にバインダーを全く用いずまたはバインダーの量を抑制して、液晶層１１４と背景層１１６との接着強度を調整する方法がある。
このようにすれば、液晶層１１４と背景層１１６との間で層間剥離をしたり、液晶層１１４、あるいは液晶層１１４および背景層１１６において、凝集破壊し、液晶積層体１１０を被着体Ａから剥がそうとしたとき、液晶積層体１１０が破壊して、他の偽物の物品に積層体を貼り替えることができなくなる。もっとも、このような構成とするまでもなく、基材１１２が取り除かれて貼着されているので、液晶積層体１１０を破壊することなく被着体Ａから剥がすのは極めてむずかしい。
【００３１】
このように、この液晶積層体１１０は、液晶層１１４の裏面に、背景層１１６が形成されることにより、通常の印刷技術や複写技術では真正に近い積層体を作製し得ず、また、高度の印刷技術を有していたとしても、液晶、特にコレステリック相からなる液晶に関する知識がないと、コレステリック相が高度に配向した安定した液晶層が得られないので、積層体を偽造することが極めて難しくなり、且つ、積層体を貼り替えようとすると、積層体が破壊するために、積層体を偽物に貼り替え、偽物の被貼着体を本物に見せかけることも難しくなる。
【００３２】
【実施例２】
基材として、特に表面処理が施されていない、幅１６０ｍｍ、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（株式会社東洋紡製Ｅ−５０００）を準備する。
次に基材の裏面に塗工されて液晶層を構成する塗液を準備する。
液晶層形成用塗液としては、次の混合塗液を用いる。
両末端にアクリル基を有するネマチック液晶（ＢＡＳＦ社のPaliocolor LC242）・・・５５．３重量％
キラル化合物（ＢＡＳＦ社のPaliocolor LC756）・・・２．９重量％
紫外線重合開始剤（チバスペシャリティ−ケミカルズ社のIrgacure 369）・・・１．８重量％
溶媒としてのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）・・・４０．０重量％
次いで、基材裏面の全面にわたって、グラビア版により液晶層形成用塗液を塗工して、塗工後の平均厚さ３μｍとなる液晶層を形成する。
そして、液晶層上に、墨インキ塗液を、グラビア版により、乾燥後の厚さ２．５μｍとなるように塗工し、凸文字と抜き文字を設けて、背景層を形成する（背景層を形成するステップ）。
これ以外、すなわち、熱接着性接着剤層を形成するステップは、前記実施例１と同様にして液晶積層体を作成した。
その結果得られた液晶積層体は、実施例１と同様な効果を奏した上に、背景層が形成された部分においては、凸文字や抜き文字が視読できた。
【００３３】
なお、実施例２における凸文字、抜き文字は、グラビア印刷、フレキソ印刷、凸版印刷、スクリーン印刷等を用いて形成することができるが、その中でも、グラビア印刷、フレキソ印刷が、画線をクリアに形成し易い等のため好ましく、より好ましくは、グラビア印刷によって形成することである。
また、全面塗工（ベタ）は、前記したいずれの印刷方法によって形成してもよく、さらに、ナイフコーター、バーコータ等の方法によって塗工することもできる。
【００３４】
図６は、この発明の液晶積層体の別の実施の形態である断面図解図である。
この液晶積層体２１０は、帯状の基材２１２と、前記基材２１２の裏面側に部分的に形成された液晶層２１４と、前記液晶層２１４の基材２１２側とは反対側の面に形成された背景層２１６と、前記背景層２１６の液晶層２１４側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤層２１８とからなる。
液晶層２１４と背景層２１６と熱接着性接着剤層２１８とは、平面形状が略同一の形状となるように形成されている。
【００３５】
この実施の形態の液晶積層体２１０は、前記実施の形態の液晶積層体１０と、ほぼ同様の構成を有するが、液晶層２１４、背景層２１６および熱接着性接着剤層２１８が文字、絵等からなる画線が凸文字や抜き文字が形成されることによって、画線を構成するように形成されている。液晶層２１４は、文字、絵等からなる画線が、液晶層２１４を形成する液晶層形成用塗液を印刷して凸文字や抜き文字が形成されることによって、構成されるように形成されている。背景層２１６は、前記実施の形態の背景層１６を形成するインキと同様のインキによって印刷して凸文字や抜き文字が形成されることによって、画線を構成するように形成されている。もっとも、液晶層２１４は、基材２１２の裏面に全面にわたって形成されていてもよい。背景層２１６は、隠蔽性を備え、液晶層２１４の表面側から見ても、液晶層２１４が光輝性を示すように形成されている。なお、背景層２１６は、白色でもよい。背景層２１６が白色の場合は、液晶層２１４を通過した殆ど全ての波長の光が反射するので、背景層２１６が形成されている部分は白っぽく見える。そして、被着体Ａが、たとえば、黒色のとき、背景層２１６が形成されていない部分はグリーンからブルーの光輝性を示す。
【００３６】
コレステリック相からなる液晶層２１４を形成するためには、コレステリック相を形成する温度範囲に加熱する必要があり、液晶層２１４を形成する際の温度がそれより高い温度でも低い温度でもコレステリック相を形成しない。塗工後の液晶層形成用塗膜を一旦コレステリック相を形成する温度領域よりも高い温度、すなわち液体化温度に加熱した後コレステリック相を形成する温度領域に温度を下げた場合、光輝性が低下するおそれがあり、また、画線の鮮明性も劣化するおそれがあるので、塗工後の乾燥は、液体化温度まで加熱しないことが好ましい。且つ、コレステリック相を形成する温度領域にあっては、できる限り高い温度にすると光輝性等において有利である。これは、コレステリック相の配向（形成）がすみやかに確実に行われることによると想像される。
コレステリック相を形成した後は、コレステリック相をそのまま安定的に維持するため、コレステリック相形成温度領域の温度において架橋を行う等により、コレステリック相を固定する必要がある。
【００３７】
また、基材２１２は、その厚さや材質について特に制限はないが、あまり薄くなると、液晶層形成用塗液や背景層形成用塗液等が塗工しにくくなり、基材２１２にシワ等が入り、変形しやすくなるので、２５μｍ程度以上の厚さが、より好ましく、また、逆にあまり厚くなると、ゴワゴワとし、小さな部品等のように曲面等を備えたものの表面に貼着する場合、貼着しにくくなるので、１５０μｍ程度以下が、より好ましい。
また、背景層２１６は、それぞれ隠蔽効果を出したいときは、一定の厚み以上であればよく、たとえば、１μｍ以上が好ましく、さらには、２〜５μｍ程度が、より好ましい。
液晶層２１４は、光輝性が目視できる厚さ以上であればよく、２〜５μｍ程度が、より好ましく、１μｍを下回ると、その濃度が薄くなるおそれがあるので、あまり好ましくはない。
【００３８】
熱接着性接着剤層２１８は、ＥＶＡ系樹脂、アイオノマー樹脂、アクリル系樹脂などのうち１または複数の樹脂を含む熱接着性接着剤を背景層２１６の、あるいは液晶層２１４および背景層２１６の裏面に塗布して形成されている。
これらの樹脂を含む熱接着性接着剤は、エマルジョンとして溶剤に溶解するかあるいは熱で溶融する等して、背景層２１６の裏面に塗工される。
その塗布の厚みは、１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは１〜７μｍである。
【００３９】
前記液晶積層体２１０は、たとえば、図７（Ａ）に示すように、被着体Ａに熱接着性接着剤層２１８面を接合させ、熱板や熱ロールを加熱して液晶層２１４の表面側より押し当て、熱接着性接着剤層２１８を活性化させ、商品や商品等の保証書などのような被着体Ａに溶着（ホットスタンピング）される。そして、図７（Ｂ）に示すように、溶着によって液晶層２１４と基材２１２とが剥離し、基材２１２のない液晶層２１４、背景層２１６および熱接着性接着剤層２１８からなる転写体が商品や保証書などの被着体Ａに貼着する。したがって、液晶層２１４、背景層２１６および熱接着性接着剤層２１８の順次形成された液晶積層体２１０によって画線等が表される。
液晶積層体２１０を被着体Ａにホットスタンプしたとき、液晶積層体２１０の基材２１２と液晶層２１４が剥離して、基材２１２を取り除くことができるようにするために、たとえば、次のような構成とする。
基材２１２と液晶層２１４の接着強度を、他の層間、すなわち液晶層２１４と背景層２１６間および背景層２１６と熱接着性接着剤層２１８間の接着強度、および各層（液晶層２１４、背景層２１６、熱接着性接着剤層２１８）の凝集破壊強度より弱く構成する。その方法としては、たとえば、液晶層形成用塗液にバインダーを全く用いずまたはバインダーの量を抑制して、基材２１２と液晶層２１４との接着強度を調整する方法がある。
また、液晶積層体２１０を被着体Ａから剥がそうとしたとき、液晶積層体２１０が破壊して、他の偽物の品物に積層体を貼り替え、偽物を真正品と見せかけることができなくなるようにするために、たとえば次のような構成とする。
背景層２１６と液晶層２１４との凝集破壊強度を異ならしめたり、液晶層２１４と背景層２１６と熱接着性接着剤層２１８間の接着強度を異ならしめるように構成するとよい。もっとも、このような構成とするまでもなく、基材２１２が取り除かれて貼着されているので、液晶積層体２１０を破壊することなく被着体Ａから剥がすのは極めてむずかしい。
【００４０】
望ましくは、この液晶積層体２１０を被着体Ａから剥がそうとしたとき、液晶層２１４等が凝集破壊する等、液晶積層体２１０が破壊するように構成するとよい。
すなわち、被着体Ａに貼られている積層体を剥がして、他の偽物の被着体Ａに貼り付けすることを防止するように、液晶積層体２１０を剥がそうとすると、液晶積層体２１０が破壊するような構成とする。そのために、たとえば、次のような構成としてもよい。
液晶層２１４と背景層２１６間および／または背景層２１６と熱接着性接着剤層２１８間の接着強度を異ならしめたり各層の凝集破壊強度を異ならしめるように構成する。その方法としては、たとえば、液晶層形成用塗液にバインダーを全く用いずまたはバインダーの量を抑制して、液晶層２１４と背景層２１６との接着強度を調整する方法がある。
このようにすれば、液晶層２１４と背景層２１６との間で層間剥離をしたり、液晶層２１４、あるいは液晶層２１４および背景層２１６において、凝集破壊し、液晶積層体２１０を被着体Ａから剥がそうとしたとき、液晶積層体２１０が破壊して、他の偽物の物品に積層体を貼り替えることができなくなる。
【００４１】
このように、この液晶積層体２１０は、液晶層２１４の裏面に、背景層２１６が形成されることにより、通常の印刷技術や複写技術では真正に近い積層体を作製し得ず、また、高度の印刷技術を有していたとしても、液晶、特にコレステリック相からなる液晶に関する知識がないと、コレステリック相が高度に配向した安定した液晶層が得られないので、積層体を偽造することが極めて難しくなり、且つ、積層体を貼り替えようとすると、積層体が破壊するために、積層体を偽物に貼り替え、偽物の被貼着体を本物に見せかけることも難しくなる。
【００４２】
前記実施の形態の説明においては、背景層について説明したが、被着体が黒色等の場合には被着体の表面が背景層の代わりの機能を有しているので、背景層を形成しなくてもよい。
【００４３】
図８は、この発明の液晶積層体の更に別の実施の形態である断面図解図である。
この液晶積層体３１０は、帯状の基材３１２と、前記基材３１２の裏面側に部分的に形成された液晶層３１４と、前記液晶層３１４の基材３１２側とは反対側の面に部分的に形成された熱接着性接着剤層３１８とからなる。
液晶層３１４と熱接着性接着剤層３１８とは、略同一の平面形状に形成されている。
【００４４】
この実施の形態の液晶積層体３１０は、前記実施の形態の液晶積層体１０と、ほぼ同様の構成を有するが、液晶層３１４および熱接着性接着剤層３１８が文字、絵等からなる画線が、凸文字や抜き文字が形成されることによって、画線を構成するように形成されている。なお、液晶層３１４と熱接着性接着剤層３１８は全面（ベタ）に形成することもできる。前記液晶積層体３１０は、被着体Ａに熱接着性接着剤層３１８面を接合させ、適宜な熱板や熱ロールを加熱して液晶層３１４の表面側より押し当て、熱接着性接着剤層３１８を活性化させ、その表面が黒色等の商品などのような被着体Ａに溶着（ホットスタンピング）される。そして、溶着によって液晶層３１４と基材３１２とが剥離し、基材３１２のない液晶層３１４と熱接着性接着剤層３１８とからなる転写体が商品などの被着体Ａに貼着する。
この実施の形態の液晶積層体３１０は、被着体Ａが黒色をしていて前記実施の形態の背景層１６の代わりをして、液晶層３１４が光輝性を示す。
液晶積層体３１０を被着体Ａにホットスタンプしたとき、液晶積層体３１０の基材３１２と液晶層３１４が剥離して、基材３１２を取り除くことができるようにするために、たとえば、次のような構成とする。
基材３１２と液晶層３１４の接着強度を、他の層間、すなわち液晶層３１４と熱接着性接着剤層３１８間の接着強度、および各層（液晶層３１４、熱接着性接着剤層３１８）の凝集破壊強度より弱く構成する。その方法としては、たとえば、液晶層形成用塗液にバインダーを全く用いずまたはバインダーの量を抑制して、基材３１２と液晶層３１４との接着強度を調整する方法がある。
【００４５】
また、基材３１２の表面（液晶層３１４を形成させた面とは反対側の面）を外側とし、熱接着性接着剤層３１８を内側として巻回された液晶層積層連続体として、利用できる。
【００４６】
【発明の効果】
この発明によれば、しなやかで、被着体の面に沿って貼着し易く、比較的低コストで製造することができ、偽造防止用積層体として用いることが可能な、液晶積層体および液晶積層連続体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の一実施の形態である液晶積層体の断面図解図である。
【図２】コレステリック相の分子配列を示す図解図である。
【図３】液晶積層体の被着体の圧着する方法を示す断面図解図である。
【図４】この発明の別の実施の形態である液晶積層体の断面図解図である。
【図５】図４図示の液晶積層体の被着体の圧着する方法を示す断面図解図である。
【図６】この発明の更に別の実施の形態である液晶積層体の断面図解図である。
【図７】図６図示の液晶積層体の被着体の圧着する方法を示す断面図解図である
【図８】この発明の液晶積層体の更に別の実施の形態である断面図解図である。
【符号の説明】
１０１１０２１０３１０液晶積層体
１２１１２２１２３１２基材
１４１１４２１４３１４液晶層
１６１１６２１６３１６背景層
１８１１８２１８３１８接着剤層
Ａ被着体
Ｂ箔押板

Claims

基材と、
前記基材の裏面側に形成された液晶層と、
前記液晶層の基材側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤層とからなり、
前記熱接着性接着剤層が加熱され被着体に接着されるとき、前記基材と液晶層とが剥離するように形成された液晶積層体において、
前記基材に表面処理が施されていないＰＥＴフィルムを用い、
前記ＰＥＴフィルムの表面処理が施されていない裏面側に直接、コレステリック相を形成し得る液晶分子を塗工し、
当該液晶分子がコレステリック相を形成する温度に該塗工物を加熱してコレステリック相液晶を形成させ、
コレステリック相液晶を含む該塗工物に紫外線を照射することにより液晶分子を架橋させてコレステリック相液晶を固定することによって、固定されたコレステリック相液晶層を形成してなる、液晶積層体。
基材と、
前記基材の裏面側に形成された液晶層と、
前記液晶層の基材側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤層とからなり、
前記熱接着性接着剤層が加熱され被着体に接着されるとき、前記基材と液晶層とが剥離するように形成された液晶積層体において、
前記基材に表面処理が施されていないＰＥＴフィルムを用い、
前記ＰＥＴフィルムの表面処理が施されていない裏面側に直接、ネマチック相を形成し得る液晶分子とキラル化合物の混合物を塗工し、
当該キラル化合物の混合された液晶分子がコレステリック相を形成する温度に該塗工物を加熱してコレステリック相液晶を形成させ、
コレステリック相液晶を含む該塗工物に紫外線を照射することにより液晶分子を架橋させてコレステリック相液晶を固定することによって、固定されたコレステリック相液晶層を形成してなる、液晶積層体。
前記液晶層の基材側とは反対側の面に背景層を形成し、
前記背景層の液晶層側とは反対側の面に前記熱接着性接着剤層を形成してなる、請求項１または請求項２に記載の液晶積層体。
基材と、
前記基材の裏面側に形成された液晶層と、
前記液晶層の基材側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤層とからなり、
前記熱接着性接着剤層が加熱され被着体に接着されるとき、前記基材と液晶層とが剥離するように形成され、
前記基材の表面を外側とし、前記熱接着性接着剤層を内側として巻回された液晶積層連続体において、
前記基材に表面処理が施されていないＰＥＴフィルムを用い、
前記ＰＥＴフィルムの表面処理が施されていない裏面側に直接、コレステリック相を形成し得る液晶分子を塗工し、
当該液晶分子がコレステリック相を形成する温度に該塗工物を加熱してコレステリック相液晶を形成させ、
コレステリック相液晶を含む該塗工物に紫外線を照射することにより液晶分子を架橋させてコレステリック相液晶を固定することによって、固定されたコレステリック相液晶層を形成してなる、
液晶積層連続体。
基材と、
前記基材の裏面側に形成された液晶層と、
前記液晶層の基材側とは反対側の面に形成された熱接着性接着剤層とからなり、
前記熱接着性接着剤層が加熱され被着体に接着されるとき、前記基材と液晶層とが剥離するように形成され、
前記基材の表面を外側とし、前記熱接着性接着剤層を内側として巻回された液晶積層連続体において、
前記基材に表面処理が施されていないＰＥＴフィルムを用い、
前記ＰＥＴフィルムの表面処理が施されていない裏面側に直接、ネマチック相を形成し得る液晶分子とキラル化合物の混合物を塗工し、
当該キラル化合物の混合された液晶分子がコレステリック相を形成する温度に該塗工物を加熱してコレステリック相液晶を形成させ、
コレステリック相液晶を含む該塗工物に紫外線を照射することにより液晶分子を架橋させてコレステリック相液晶を固定することによって、固定されたコレステリック相液晶層を形成してなる、液晶積層連続体。
前記液晶層の基材側とは反対側の面に背景層を形成し、
前記背景層の液晶層側とは反対側の面に前記熱接着性接着剤層を形成してなる、請求項４または請求項５に記載の液晶積層連続体。