JP4033771B2 - 剥離可能フィルム及び不連続コーティングを有する熱転写紙 - Google Patents

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明は、熱転写材料、熱転写材料の製造方法、及び、熱転写材料を使用する転写コーティングの方法に関する。
【０００２】
（背景技術）
近年、顧客選択のデザイン、メッセージ、及び、イラストなど（以下、総称して「顧客選択グラフィックス」と呼ぶ）を、Ｔシャツやトレーニングシャツのような衣服物品の上に付加することに関連する重要な産業が成長している。これらの顧客選択グラフィックスは、一般に特定の最終用途に合わせて作られた市販製品であり、剥離紙又は転写紙上に印刷される。顧客選択グラフィックスは、熱及び圧力によって衣服物品に転写され、その後、剥離紙又は転写紙が取り除かれる。
【０００３】
ワックス系のクレヨン、感熱式プリンタリボン、インクジェットプリンタ、インパクトリボンプリンタ、又は、ドットマトリックスプリンタによって作られた画像に対する受容性が向上した熱転写紙は、当業技術において公知である。一般的に、熱転写材料は、セルロースのベースシート及びベースシート表面上の画像受容コーティングを含む。画像受容コーティングは、コーティングの転写性及び印刷性を向上させるために、通常は１つ又はそれ以上のフィルム形成ポリマー結合剤、及び、他の添加剤を含む。他の熱転写材料は、セルロースベースシート及び画像受容コーティングを含み、この画像受容コーティングは、溶融押出により、又は、フィルムをベースシートに積層することにより形成される。コーティング又はフィルムの表面は、その後、例えばコーティングされたベースシートをエンボス加工ロールに通すことによって粗面処理することができる。
【０００４】
基体に対する画像担持積層体（コーティング）の転写性を全体的に向上させることに多くの努力が向けられてきた。例えば、画像担持積層体の転写直後に（熱間剥離可能熱転写材料）、又は、その後暫くして積層体が冷えた時に（冷間剥離可能熱転写材料）ベースシートの除去を可能にする改良型冷間隔離可能熱転写材料が、米国特許第５，７９８，１７９号に説明されている。更に、転写された積層体の亀裂抵抗性及び耐洗浄性の向上に更なる努力が向けられている。転写積層体は、亀裂や退色を起こすことなく複数の洗浄サイクル及び通常の「摩滅」に耐えることができるべきである。
【０００５】
転写積層体及び転写積層体を包含する衣服物品の全体的な品質を向上させる試みにおいて、様々な技術がこれまで使用されてきた。例えば、衣服物品上の画像担持積層体の亀裂抵抗性及び耐洗浄性を向上させるために、熱転写材料のコーティングに可塑剤及びコーティング添加剤が添加されてきた。しかし、転写された画像担持コーティングの亀裂発生及び退色は、依然として熱転写コーティング技術における問題である。
【０００６】
従来の熱転写材料の問題の１つは、材料を暗い基体に転写しようとする時に発生する。材料を暗い基体に転写する時は、不透明な薄い色又は白色の背景が必要とされる場合が多い。従来の熱転写材料及び熱転写処理が使用されると、不透明性及び白さが失われる。画像は、不透明層又は布地のいずれかに浸み込むので、それらが印刷された層において洗い落ちの外観を有する。従来の熱転写材料に伴う別の問題は、画像転写後の画像の亀裂に関して発生する。画像層は、曲げ可能及び引伸ばし可能な布地の表面の連続したフィルムであるから、この亀裂は、基体及び印刷画像の通常の洗濯後における通常の布地の引伸ばしによって生じる。
【０００７】
当業技術で必要とされるものは、暗い材料に転写することができ、同時に数多くの洗濯後でも明るさを維持し退色を最小限に抑える熱転写材料である。熱転写材料に白色又は薄い色の半透明コーティングが使用された場合、その半透明コーティングは、多くの洗濯後でも保持されるべきである。同じく必要とされるものは、材料に転写することができ、同時に多くの洗濯後でも亀裂が入ったりばらばらに壊れない熱転写材料である。最後に、着用するのに材料がより快適でより柔らかいように、通気性及びドレープ性の向上した熱転写材料が求められている。
【０００８】
（発明の開示）
本発明は、溶融して浸透するように設計された剥離可能なフィルム層を有する熱転写材料及び熱転写方法である。このフィルム層の下には剥離コーティングされた基体がある。この剥離コーティングされた基体は、紙であることが望ましい。剥離可能なフィルムは、１つ又はそれ以上の不連続層でコーティングされ、その組成は、複数の使用に適合するように調節することができる。本発明の一実施形態において、この不連続コーティングは、不透明性及び白さが得られるように白色顔料を含む不透明な不連続コーティングである。これらを用いて、形状や文字を熱転写材料から切り出し、切り出された形状又は文字を取り除き、剥離コーティングされた基体を剥離可能フィルム層から剥ぎ取り、剥離可能なフィルムが布地に接触して不透明層が露出されるように、その形状又は文字を表を上にして布地上に当て、次にそれらに熱を加えることにより、デザインを作り出すことができる。剥離紙は、不透明な不連続層と熱源との間で使用される。熱源は、アイロン又は加熱プレスのような異なる手段から選択してもよい。不連続コーティングによって、フィルムにおける魅力のない不規則な亀裂を招くことなく、布地の多孔度及び引伸ばし性を保持する手段が得られる。剥離可能なフィルムは、溶融して布地内に浸透し、画像を永久的に結合する。
【０００９】
本発明はまた、不連続な不透明層の上に置かれる不連続な印刷可能層を含むことができる。不連続印刷可能層によって、インクジェットプリンタを用いるなどして、単語又は画像を転写材料に印刷することができる。次に、上述の方法と同じ方法を用いて、形状又は文字を熱転写材料から切り取り、剥離コーティングされた基体から剥離し、布地上に置いて熱源に曝し、不連続印刷可能層及び不連続不透明層を布地の表面上に転写し、同時に剥離可能なフィルム層が溶融して布地内に浸透し、永久的な結合を形成することができる。
【００１０】
更に、本発明は、剥離可能なフィルム転写層を上面として有する熱転写材料を含むことができる。このフィルム転写層の下に剥離コーティングされた基体がある。次に、不連続不透明層を使用するのではなく、不連続印刷可能層が剥離可能なフィルム転写層上に置かれる。先の実施形態と同様に、画像は、不連続印刷可能層上に印刷することができる。次に上述の通り、この材料を用いて、画像を印刷可能層上に印刷し、画像を熱転写材料から切取り、剥離コーティングされた基体を取り除き、剥離可能フィルムが布地に接触して印刷可能層が露出されるように切り取った画像を表を上にして布地上に当て、その後それらに熱を加えることにより、デザインを作り出すことができる。剥離紙は、不連続印刷可能層と熱源との間で使用される。しかし、この種の材料は不連続な不透明層を含まないことから、この材料は、白色又は薄い色の布地と共に最も効果的に使用される。
最後に、本発明の不連続コーティングは、架橋剤を含むことができる。架橋剤が１つ又は複数のコーティングを布地の表面上に保持し、同時に剥離可能なフィルムが溶融して布地内に浸透し、画像を永久的に結合する。架橋剤は、印刷可能コーティング又は不透明コーティングのいずれか一方、又は、その両方に含めることができる。
【００１１】
本発明はまた、上述の構造を有する印刷可能な熱転写材料を製造する方法に関する。
本発明は、更に、上述の印刷可能な熱転写材料を使用する転写コーティングの方法に関する。本方法は、熱及び圧力を熱転写材料に加える諸段階を含む。
本発明の上記及び他の特徴及び利点は、開示される実施形態の以下の詳細説明及び特許請求の範囲を検討した後に明らかになるであろう。
【００１２】
（発明を実施するための最良の形態）
本発明は、衣服物品のような基体上に画像担持コーティングを転写する際に使用される独特な熱転写材料に関する。本発明の熱転写材料は、冷間剥離転写処理に使用することができ、従来の画像担持コーティングと比較して、優れた耐亀裂性、耐洗浄性、ドレープ性、及び、通気性を有する画像担持コーティングをもたらす。更に、この材料は、暗色の布地上の印刷に通常伴う洗い落ちの外観なしに暗色の布地上で使用することができる。本発明の熱転写材料は、不連続コーティングの使用により優れた結果を生じる。
【００１３】
図１に示すように、本発明は、剥離可能なフィルム転写層１６が使用され、溶融して布地又は他の湾曲可能材料内に浸透する、熱転写材料１０及び熱転写方法を含む。このフィルム転写層の下には、剥離コーティング１４及び基体１２がある。この基体１２は、紙であることが望ましい。剥離可能なフィルム１６は、１つ又はそれ以上の不連続層１８でコーティングされ、その組成は、複数の使用に適合するように調節することができる。本発明の一実施形態において、不連続コーティングは、不透明性及び白さをもたらすために白色顔料を含む。これを用いて、形状又は文字を熱転写材料１０から切り出し、切り出された形状又は文字を取り除き、剥離コーティング１４及び基体１２を剥離可能フィルム層１６から剥ぎ取り、剥離可能フィルム１６が布地に接触して不透明層が露出されるように形状又は文字を表を上にして布地上に当て、次にそれらに熱を加えることにより、デザインを作り出すことができる。剥離紙（図示せず）は、フィルム１６と熱源との間で使用される。熱源は、アイロン又は加熱プレスのような異なる手段から選択することができる。不連続コーティングによって、フィルムにおける魅力のない不規則な亀裂を招くことなく、布地の多孔度及び引伸ばし性を保持する手段が得られる。更に、布地は、熱転写材料１０の不連続性の結果としてより通気性である。
【００１４】
第２の実施形態において、図２に示すように、本発明の熱転写材料２０は、上述のものと同じ種類の紙２２、剥離コーティング２４、フィルム２６、及び、不連続な不透明層２８を使用する。それは、不連続不透明層２８の上に更に不連続な印刷可能層２９を有する。この層２９は、様々なプリンタ、特にインクジェットプリンタとの使用に合わせて作ることができる。それは、画像をその上に最初に印刷することができる点を除いて、第１の実施形態と同じ方法で使用される。不連続な不透明層２８及び不連続な印刷可能層２９は、画像を担持する剥離可能フィルム２６が布地に接触している時、露出されて布地の表面と対向したままである。次に、熱及び圧力を用いて、剥離可能フィルム２６が溶融して布地内に浸透する。剥離紙（図示せず）は、印刷可能層が熱源に付着するのを避けるために使用されることが望ましい。剥離可能フィルム層２６は、溶融して布地内に浸透し、永久的な結合を形成する。剥離紙は、ブラウンブリッジから入手可能なシリコーンコーティングされた紙のような、任意の剥離紙とすることができる。
【００１５】
図３に示すように、望ましくは白色又は薄い色の布地と共に使用される本発明の熱転写材料３０の第３の実施形態は、上述のものと同じ紙３２、剥離コーティング３４、及び、剥離可能フィルム３６を使用する。それは、不連続な不透明層を有していない。その代わりに、不連続な印刷可能層３９が、剥離可能フィルム３６の上にある。画像は、不連続な印刷可能層３９上に印刷することができる。画像及び不連続な印刷可能層３９は、画像を担持する剥離可能フィルム３６が剥離コーティング３４及び紙３２から剥ぎ取られ、不連続な印刷可能層３９と熱源との間の剥離紙を使用して布地上で画像側を上にして加熱された時、その表面上に留まる。
【００１６】
第４の実施形態は、不連続な不透明層及び／又は不連続な印刷可能層において架橋剤を使用する。架橋剤は、１つ又は複数のコーティングを布地の表面に保持し、同時に剥離可能なフィルムが布地内に浸透して画像を永久的に結合する。
本発明は、従って、基体、剥離コーティング、剥離可能フィルム、及び、１つ又はそれ以上の不連続層を有する熱転写材料を提供する。不連続層は、不連続不透明層、不連続印刷可能層、架橋剤を有する不連続不透明層、架橋剤を有する不連続印刷可能層、又は、これらの層の組合せから選択される。
【００１７】
本発明の熱転写材料の内部剥離可能層は、溶融することができてコーティングされる基体の表面に適合することができる任意の材料を含むことができる。溶融して十分に結合するために、内部剥離可能層は、「ＡＳＴＭ」の「Ｄ１２３８−８２」を使用して判断される約８００よりも小さいメルトフローインデックスを有することが望ましい。剥離可能層はまた、約４００°Ｆよりも低い溶融温度及び／又は軟化温度を有することが望ましい。本明細書で使用される時、「溶融温度」及び「軟化温度」は、剪断条件の下で剥離可能層が溶融及び／又は流れる温度を意味するように使用される。剥離可能層は、約０．５から約８００のメルトフローインデックス、及び、約１５０°Ｆから約３００°Ｆの軟化温度を有することが更に望ましい。剥離可能層は、約２から約６００のメルトフローインデックス、及び、約２００°Ｆから約２５０°Ｆの軟化温度を有することが更に一層望ましい。
【００１８】
剥離可能層は、以下に限定されないが、ポリオレフィン、ポリエチレン、エチレン含有コポリマー、又は、それらの混合物を含む１つ又はそれ以上の熱可塑性ポリマーを含むことができる。１つ又は複数の熱可塑性ポリマーのほかに、固体又は液体の形態の可塑剤のような他の材料を剥離可能層に添加し、改善されたメルトフロー特性をもたらすことができる。本発明の望ましい実施形態において、剥離可能層は、溶融押出フィルムの形態としてもよい。この押出フィルムは、目標とする溶融性及び適合性の特性を有する上述の材料の１つ又はそれ以上を含むことができる。
【００１９】
本発明の熱転写材料の剥離可能層は、以下に限定されないが、コーティングさせる基体、プレス温度、及び、プレス時間を含むいくつかの要因によってかなり変動する層厚を有することができる。剥離可能層は、約５ミル（０．１３ミリメートル）よりも小さい厚みを有することが望ましい。剥離可能層は、約０．５ミルから約４．０ミルの厚みを有することがより望ましい。剥離可能層は、約１．０ミルから約２．０ミルの厚みを有することが更に一層望ましい。
剥離可能層に加えて、本発明の熱転写材料は、剥離コーティング層を含む。剥離コーティング層は、熱転写材料の転写可能材料を熱転写材料の転写不能材料から分離する。剥離コーティング層は、コーティングされた基体に転写されない。その結果、剥離コーティング層は、剥離特性を有する任意の材料を含むことができる。剥離コーティング層は、剥離可能層の表面に隣接する。
【００２０】
いくつかの剥離コーティング層が当業者には公知であり、そのいずれも本発明において使用することができる。適切なポリマーには、以下に限定されないが、シリコーン含有ポリマー、アクリルポリマー、ポリ（酢酸ビニル）、又は、それらの混合物が含まれる。更に、ポリシロキサン及びフルオロカーボンポリマーのような低表面エネルギを有する他の材料を剥離コーティング層で使用することができる。剥離コーティング層は、架橋されたシリコーン含有ポリマー又は架橋されたアクリルポリマーを含むことが望ましい。適切なシリコーン含有ポリマーには、以下に限定されないが、ダウ・コーニング・コーポレーション（米国ミシガン州ミッドランド所在）から販売されているシリコーン含有ポリマーである「ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）７３６２」が含まれる。適切なアクリルポリマーには、以下に限定されないが、Ｂ・Ｆ・グッドリッチ（米国オハイオ州クリーブランド所在）から販売されているアクリルラテックスである「ＨＹＣＡＲ（登録商標）２６６７２」、同じくＢ・Ｆ・グッドリッチ（米国オハイオ州クリーブランド所在）から販売されているアクリルラテックスである「ＨＹＣＡＲ（登録商標）２６６８４」、及び、ローム・アンド・ハース（米国デラウェア州ウィルミントン所在）製のアクリルラテックスである「Ｒｈｏｐｌｅｘ ＳＰ １００」が含まれる。
【００２１】
剥離コーティング層は、更に、以下に限定されないが、架橋剤、剥離調整添加剤、界面活性剤、粘性調整剤、又はそれらの混合物を含む添加剤を含有することができる。適切な架橋剤には、以下に限定されないが、シブロン・ケミカル（米国ニュージャージー州バーミンガム所在）から販売されているアジリジン架橋剤である「ＸＡＭＡ７」が含まれる。適切な剥離調整添加剤には、以下に限定されないが、ダウ・コーニング・コーポレーションから販売されている剥離調整剤である「ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）７２１０」が含まれる。適切な硬化剤には、以下に限定されないが、ダウ・コーニング・コーポレーションから販売されている硬化剤である「ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）７３６７」が含まれる。適切な界面活性剤には、以下に限定されないが、ユニオン・カーバイドから販売されている「ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ４０」、ユニオン・カーバイドから販売されている「ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ１００」、及び、ダウ・コーニング・コーポレーションから販売されている「シリコーン界面活性剤１９０」が含まれる。界面活性剤として作用するのに加えて、「シリコーン界面活性剤１９０」は、剥離調整剤としても機能し、特に冷間剥離用途において剥離特性の改善をもたらす。
【００２２】
剥離コーティング層は、以下に限定されないが、コーティングされる基体と基体に一時的に結合されるフィルムとを含むいくつかの要因により、かなり変動する層厚を有することができる。一般的に、剥離コーティング層は、約２ミル（５２ミクロン）よりも小さい厚みを有する。剥離コーティング層は、約０．１ミルから約１．０ミルの厚みを有することがより望ましい。剥離コーティング層は、約０．２ミルから約０．８ミルの厚みを有することがより一層望ましい。
【００２３】
剥離コーティング層の厚みはまた、坪量を用いて説明することができる。剥離コーティング層は、約１２ポンド／１４４平方ヤード（４５ｇｓｍ）よりも小さい坪量を有することが望ましい。剥離コーティング層は、約６．０ポンド／１４４平方ヤード（２２．５ｇｓｍ）から約０．６ポンド／１４４平方ヤード（２．２ｇｓｍ）の坪量を有することが更に望ましい。剥離コーティング層は、約４．０ポンド／１４４平方ヤード（１５ｇｓｍ）から約１．０ポンド／１４４平方ヤード（３．８ｇｓｍ）の坪量を有することがより一層望ましい。
【００２４】
上述の層に加えて、熱転写材料は、ベース基体を含む。基部の正確な組成、厚さ、又は、重量は、ベース基体が画像が布地に付加される前に取り除かれることから、転写処理にとって重大ではない。従って、それは、上述の説明に含まれていた様々な印刷処理に適応させることができる。可能なベース基体のいくつかの例には、セルロース不織ウェブ及びポリマーフィルムが含まれる。一般的に、厚さ約４ミルの紙裏地は、大半の用途に適する。例えば、紙は、キンバリー・クラーク・ニーナー・ペーパー製の「エイボン・ホワイト・クラシック・クレスト」の２４ポンド／１３００平方フィートのものなど、通常の事務所用プリンタ又はコピー機で使用される種類とすることができる。以下に限定されないが、一般的なリソラベル紙、ボンド紙、及び、ラテックス飽和紙を含むくつかの異なる種類の紙が本発明に適する。
【００２５】
本発明はまた、不連続な不透明コーティングを含むことができる。このコーティングは、ポリマー結合剤及び不透明化材料を含む。不透明化剤は、コーティング層が比較的不透明になるように境界面で光を散乱させる粒子状材料である。不透明化剤は、白色で光散乱に十分に適した粒径及び密度を有することが好ましい。このような不透明化剤は、グラフィック技術の当業者には公知であり、酸化アルミニウム及び二酸化チタンなどの鉱物、又は、ポリスチレンのようなポリマーの粒子が含まれる。各場合で必要とされる不透明化剤の量は、目標とする不透明度、不透明化剤の効率、及び、コーティングの厚さに依存することになる。例えば、厚さ１ミルのフィルムにおける約２０％のレベルの二酸化チタンは、黒い布材料の装飾に対して適当な不透明度をもたらす。二酸化チタンは、非常に効率的な不透明化剤であり、他の種類は、一般的に同じ結果を得るためにより大きな充填を必要とする。
【００２６】
布地の装飾に必要とされる不透明度をもたらすには、コーティングは、実質的に布地の表面上に残るべきである。転写処理において熱及び圧力によってコーティングが実質的に布地内に埋まってしまった場合、布地の暗色が目立ち、その転写されたデザインに灰色又は白墨調の外観を与える。従って、コーティングは、目標とする転写温度で流体になる時点までは軟化に抵抗するべきである。不透明コーティングを支持する剥離可能フィルムは転写温度で溶融して布地内に流れなければならない点を思い出せば、剥離可能フィルムと不透明コーティングとの間で必要とされる関係が明らかになる。不透明コーティングは、剥離可能フィルムの軟化点又はそれ以下で流体になるべきではない。「流体」及び「軟化点」という用語は、本明細書では実際的な意味で使用されている。流体とは、コーティングが容易に布地内に流れることを意味する。「軟化点」という用語は、リング及びボール軟化点のように幾通りかで定義することができる。リング及びボール軟化点の判断は、「ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）Ｅ２８」に従って行われる。メルトフローインデックスは、溶融可能なポリマーの流れ特性を説明する上で有用である。例えば、「ＡＳＴＭ」方法「Ｄ１２３８−８２」の下での０．５から約８００のメルトフローインデックスが、本発明の剥離可能フィルム層に対して指定される。不透明層については、メルトフローインデックスは、剥離可能フィルム層のそれの少なくとも１０分の１、好ましくは１００分の１、最も好ましくは少なくとも１０００分の１だけ小さくなるべきである。不透明コーティングに多くの種類の押出可能ポリマーを使用することができるであろうが、その選択は、主として装飾される布地が有するであろう他の要件に左右される。例えば、ポリウレタンは、優れた耐水性、耐久性、及び、柔軟性をもたらすことができる。ポリプロピレン及びポリエチレンのようなポリオレフィンはより経済的であるが、それほど耐久性がなく、引き伸ばされた時に同じようには回復しないが、それは多くの目的に役立つであろう。他の有用なポリマーの種類には、各種のポリエステルが含まれるが、ポリウレタンと類似の特性を有するものもあれば、非常に堅いものもある。更に他には、ナイロン６及びナイロン１２のようなポリアミドが含まれる。更に他の有用なポリマーには、エチレン酢酸ビニル及びエチレンメタクリル酸アイオノマーのようなコポリマーが含まれる。
【００２７】
不透明コーティングは、分散された不透明化剤と共に、水又は溶剤中のポリマーの分散物又は溶体として塗布されることが望ましい。上述のポリマーの種類の多くは、溶剤中の溶体又は水中の分散物として入手可能である。例えば、アクリルポリマー及びポリウレタンは、溶剤中又は水中ベースの乳液形態で多くの種類が入手可能である。他の有用な水中ベースの種類には、エチレン酢酸ビニル・コポリマー・ラチス、メタクリル酸エチレンコポリマーのアイオノマー分散物、及び、アクリル酸エチレンコポリマー分散物が含まれる。多くの場合において、装飾布地の耐洗浄性及び優れた耐水性が必要とされることになる。溶剤中のポリウレタン、又は、ポリウレタン及びアクリル酸エチレン分散物のような水中のアミン分散ポリマーなど、界面活性剤を含有しないポリマー調製物は、これらの要件を満足することができる。
【００２８】
熱転写材料はまた、画像と共に印刷することができる不連続な印刷可能層を含むことができる。上述の通り、従来技術による画像は、ひび割れて引き伸ばしたり洗濯した時に見苦しいものになる傾向があった。更に、画像担持コーティングは、布地にゴムのような感触を与える一方、通気性がないために布地の着心地も悪くする連続したフィルムであった。本発明は、剥離可能なフィルム上に、画像を包含するが連続コーティングではない層を提供する。すなわち、この不連続層は、布地を引き伸ばしたり着用した時に裂けたりひび割れすることにならず、それによって画像の一体性及びより布様の感触を維持する。
【００２９】
不連続な印刷可能層は、インクジェット印刷を含む様々な印刷方法に合うように適応させることができる。インクジェット印刷の場合、コーティングは、米国特許第５，７４８，１７９号、第５，５０１，４０２号、及び、第６，０３３，７３９号で説明されているものと非常に類似のものとすることができる。これらのコーティングは、熱可塑性粒子、結合剤、カチオン樹脂、及び、インク粘性調整剤を含み、布地転写に対する従来のインクジェット印刷用途において有用である。本発明においては、このようなコーティングに架橋剤が添加されるので、転写が行われる時にコーティングが表面上に保持されることになる。しかし、架橋剤は、ポリマーが熱及び圧力の下で布地と結合する能力を抑制するので、架橋されていない剥離可能フィルムの追加が必要である。他の画像化方法と共に使用する際は、要件が若干異なる。静電印刷の場合、この印刷方法ではインク吸収性を得るための粉末ポリマー、カチオンポリマー、又は、インク粘性調整剤を必要としないので、アクリル酸又はポリエチレン結合剤、及び、架橋剤で十分であろう。その代わりに、プリンタ内に確実な給紙が行われるように、スリップ剤及び帯電防止剤を架橋可能コーティングに添加することができる。米国特許第５，３４２，７３９号で説明されているような感熱式印刷又はクレヨンマーキングコーティングの場合、これらのコーティングは、架橋剤の添加によって調整することができる。この方法に関しては、コーティングは、感熱リボンワックス又は樹脂系インクと合うことが必要であり、良好なリボン接触及び均一な加熱が得られるように滑らかで均一であるべきである。
【００３０】
既に示したように、不連続層は、不透明層又は印刷可能層とすることができる。不連続な白色不透明層は、不連続な不透明コーティングによってコントラストが得られるので暗い布地には特に有用である。
印刷可能層は、画像をインクジェットプリンタを用いるなどして基体上に印刷した後で基体に転写することを可能にする。不連続な印刷可能層は、より暗い色の布地又は薄い色の布地と共に使用することができる。しかし、より暗い色の布地に使用される時には、不連続な印刷可能層は、不連続な不透明層の上に塗布される。この不透明層は、色付きのグラフィックスに対して白色の表面背景をもたらす。
【００３１】
本発明の別の態様において、不透明コーティングは架橋される。架橋によって、熱及び圧力を受けても流れない三次元ポリマー構造が得られる。架橋によって、優れた耐久性及び耐水性も得られる。架橋は、溶融押出しされたコーティングにおいては一般的に不可能である。水及び溶剤ベースのコーティングは、通常は多官能性架橋剤に対する熱の作用により、コーティングを乾燥させた後で容易に架橋することができる。この目的に対して利用可能な架橋剤には、多官能性イソシアネート、エポキシ樹脂、アジリジン、オキサゾリン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、及び、その他が含まれる。一般的に、必要な架橋剤の量は、ポリマーの量に比べて少なく、例えば１０％又はそれ以下である。架橋反応を完了させるのに必要な熱量は、架橋剤の種類及び量によって異なり、架橋剤の納入業者から一般的に提供される。例えば、多官能性アジリジンでは、熱はほとんど必要ではない。架橋は、１００℃では約１分、又は、室温では１日で完了させることができる。イソシアネートも非常に急速に硬化するが、水と反応するので一般的には水では使用されない。エポキシ樹脂はまた、触媒アミン硬化剤の適切な選択により、急速に反応するように調製することができる。
【００３２】
更に、本発明は、第２の不連続架橋ポリマー層を単独又は不連続架橋不透明層と共に使用することができる。第２の不連続架橋ポリマー層は、不連続な架橋された印刷可能層である。不連続架橋印刷可能層によって、インクジェットプリンタを用いるなどして、画像をポリマー層上に印刷することができる。印刷されたフィルムが基体から剥がされて次に布地に当てられた時、三次元高分子網目である架橋可能ポリマー層は、溶融しないか又は感知されるほどには布地に流れ込まない。その結果、画像は明るくて鮮明に保たれ、退色したり洗い落ちしたようには見えない。単独で使用された時、不連続な架橋印刷可能ポリマー層は、白色又は薄い色の布地で最も効果的に作用する。しかし、不連続な架橋印刷可能層は、インクジェットプリンタを用いるなどして画像を印刷することができる利点をもたらすと同時に、不連続架橋不透明層を用いて提供される暗い布地での使用の利点もまたもたらすように、不連続な架橋不透明層と共に使用してもよい。
【００３３】
本発明に使用することができる不連続架橋印刷可能層では、以下に限定されないが、「ＸＡＭＡ７」（シブロン・ケミカル・カンパニー製、米国ニュージャージー州バーミンガム所在）の商品名で販売されている多官能性アジリジン架橋剤、多官能性イソシアネート、エポキシ樹脂、オキサゾリン、及び、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を含む架橋剤が使用される。
上述のコーティング層の１つ又はそれ以上を含む、熱転写材料の画像担持コーティングは、フィルムを裏当てから取り除き、それを画像側を上にして布地上に置き、剥離紙を当て、熱及び圧力を加えることにより、衣服物品又は他の可撓性表面に転写することができる。
【００３４】
本発明において、剥離可能層はまた、その不連続な性質により、不規則な（平坦ではない）表面を有することがある布地又は他の基体の表面に適合する。これによって、不連続不透明層及び／又は不連続印刷可能層の材料の低い区域内への浸透が可能になる。この不連続性は、隣接する糸の間の架橋の分断をもたらし、その結果、布様の感触及び引伸ばし性が、従来の転写コーティングされた布地よりも大幅に改善される。
【００３５】
本発明はまた、印刷可能な熱転写材料を製造する方法に関する。本方法は、基体層を準備する段階と、剥離コーティング層を基体層の上に塗布する段階と、剥離可能フィルムコーティングを剥離コーティング層の上に塗布する段階と、その後にポリマーの不連続層を塗布する段階とを含む。この不連続層は、不透明ポリマー層、印刷可能層、架橋可能な不透明層、架橋可能な印刷可能層、又は、これらの層の組合せから選択することができる。本発明の一実施形態において、上述のコーティング混合物の１つ又はそれ以上は、溶液、ロール、ブレード、及び、エアナイフによるコーティング手順のような公知のコーティング技術によって基体層に塗布される。個々のコーティングの各々は、その後、当業者に公知の任意の乾燥手段によって乾燥させることができる。適切な乾燥手段には、以下に限定されないが、蒸気加熱ドラム、圧搾空気、放射加熱、又は、それらの組合せが含まれる。代替実施形態において、基体層の表面又はその上のコーティング上に、上述の層の１つ又はそれ以上を押出コーティングしてもよい。当業者に公知の任意の押出コーティング技術を本発明で使用することができる。
【００３６】
必要に応じて、上述のコーティング層のいずれも、加工助剤、剥離剤、顔料、艶消し剤、及び、消泡剤などのような他の材料を含有することができる。これら及び同様な材料の使用は、当業者には公知である。
本発明の不連続コーティングを生成するために、コーティングを塗布するいくつかの特別な手段を使用することができる。例えば、フレキソ印刷又はグラビア印刷プレスを用いて、水又は溶剤ベースのコーティングを剥離可能フィルム層上に印刷することができる。上述の種類のコーティングを用いる水及び溶剤ベースの印刷法は十分に確立されている。
【００３７】
不透明コーティング層が溶融押出しされる場合、ストリップ又は繊維を押出すなどのパターン化されたコーティングを塗布する手段を使用することができ、又は、溶融噴霧装置を使用してコーティングをパターンで塗布することができるであろう。
本発明の好ましい実施形態において、不透明コーティングは、剥離可能フィルム層内に印加された隆起のために不連続になる。水ベースの不透明コーティングは、それが塗布される時に隆起間の区域を充填する。これらの隆起は、不透明コーティングにおける不連続物になる。これについては、以下の実施例で詳細に説明する。
本発明は、以下の実施例によって更に説明される。しかし、このような実施例は、いかなる点においても本発明の精神又は範囲を限定するものと解釈すべきではない。実施例においては、特に断らない限り、全ての部は重量比である。
【００３８】
実施例１
不連続なコーティングは、隆起を有する剥離可能フィルム層の使用を通じて調製された。不透明で架橋可能な白色コーティング層と印刷可能で架橋可能なコーティング層とは、隆起を有するフィルムに塗布された後、そのコーティングの連続性を壊す剥離可能フィルムの隆起によって割り込まれる。隆起付きフィルムは、剥離コーティングと剥離コーティング上の剥離可能フィルムとを有する紙の裏当てを使用して調製された。この紙裏当ては、キンバリー・クラーク・ニーナー・ペーパー製の２４ポンド「エイボン・ホワイト・クラシック・クレスト」（２４ポンド／１３００平方フィート）であった。剥離コーティングは、１００乾燥部の「Ｒｈｏｐｌｅｘ ＳＰ１００」（ローム・アンド・ハース製、米国ペンシルベニア州フィラデルフィア所在）、及び、６０部の「Ｕｌｔｒａｗｈｉｔｅ ９０」粘土（イングルハード製、米国ニュージャージー州イゼリン所在）を含んでいた。コーティング重量は、２．７ポンド／１３００平方フィートであった。剥離可能フィルムは、デュポン（米国デラウェア州ウィルミントン所在）製の５００メルトインデックスのエチレンメタクリル酸コポリマーである「Ｎｕｃｒｅｌ ５９９」であった。この剥離可能フィルムは、厚さ１．８ミルであった。
【００３９】
隆起は、中に溝が刻まれた鋼板を使用して、３５０°Ｆの温度で剥離可能フィルム内に印加された。溝は、一方向のみであり、幅４ミル及び深さ２ミルであった。溝の間隔は４０ミルであり、板材は、２３ミル厚のバネ鋼であった。剥離コーティングは、剥離可能フィルムの付着を防止するためにこの溝付き板に塗布された。剥離コーティングは、「Ｒｈｏｐｌｅｘ ＳＰ１００」を１００乾燥部、「シリコーン界面活性剤１９０」(ダウ・コーニング製、米国ミシガン州ミッドランド所在）を２乾燥部、シブロン・ケミカル（米国ニュージャージー州バーミンガム所在）製の多官能性アジリジン架橋剤である「ＸＡＭＡ７」を５乾燥部、ダウ・コーニング製の「Ｑ２−５２１１シリコーン界面活性剤」を０．１乾燥部、及び、ユニオン・カーバイド（米国コネチカット州ダンベリー所在）製のポリエチレングリコールである「Ｃａｒｂｏｗａｘ ８０００」を１０乾燥部で含んでいた。コーティングの全固形物含有量は、約２５％であった。コーティング重量は、２．５ポンド／１３００平方フィートであった。コーティングのｐＨは、アンモニアを用いて９から１０の間に調節された。
【００４０】
剥離コーティングは、最初に押出コーティング紙に塗布された後に、熱及び圧力を用いて金属板に転写された。転写に使用された紙は、「Ｎｕｃｒｅｌ ５９９」押出コーティングと剥離コーティングとを有する「エイボン・ホワイト・クラシック・クレスト」であった。転写は、３５０°Ｆで３０秒間、Ｔシャツプレスを使用して行われた。剥離コーティングは、冷却して紙を取り除いた後、金属板上に残った。剥離コーティングは、塗布された状態で、隆起付きフィルムの次のサンプルが調製される時に剥離可能フィルムの金属板からの剥離をもたらした。
剥離コーティングされた基体上の隆起付きフィルムは、単に、剥離可能フィルム及び剥離コーティングされた基体をＴシャツプレスにおいて３５０°Ｆで３０秒間溝付き板に押し付け、冷却し、そして取り除くことによって調製された。
【００４１】
不透明コーティング又は印刷可能コーティングが隆起付きフィルムに塗布された時、乾燥後にはコーティングは隆起上にほとんど又は全く残らなかった。乾燥後、フィルムは、必要に応じて印刷され、裏当てから取り除かれ、次に表を上にして布地上に転写された。Ｔシャツプレスは、３５０°Ｆで３０秒間使用された。加熱されたプレスプラテンとフィルムとの間に、付着を避けるために剥離紙が使用された。この剥離紙は、「Ｅｌｖａｘ ３２００」（デュポン製、米国デラウェア州ウィルミントン所在）の１．５ミル厚の押出フィルムを有する、キンバリー・クラーク・ニーナー製の２４ポンド／１３００平方フィートの「エイボン・ホワイト・クラシック・クレスト」であった。この「Ｅｌｖａｘ」フィルムは、剥離コーティングの粘着をもたらすようにコロナ処理された。剥離コーティングは、金属板上で使用された上述の剥離コーティングと同じものであった。
【００４２】
実施例２
溝付きフィルムでコーティングされた裏当ては、１００乾燥部の「Ｍｉｃｈｅｍ Ｐｒｉｍｅ ４９９０」、５０乾燥部の二酸化チタン分散剤、２乾燥部の「Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５ Ｓ４０」界面活性剤、及び、３乾燥部の「ＸＡＭＡ７」の混合物でコーティングされた。コーティングの全固形分は、約３８％であった。コーティング重量は、約６ポンド／１３００平方フィートであった。「Ｍｉｃｈｅｍ Ｐｒｉｍｅ ４９９０」は、ミクレマン・ケミカル（米国オハイオ州シンシナティ所在）製のエチレン酸分散剤である。二酸化チタン分散剤は、デュポン（米国デラウェア州ウィルミントン所在）製の「Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｖａｎｔａｇｅ」である。「Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５ Ｓ４０」は、ユニオン・カーバイド（米国コネチカット州ダンベリー所在）製の界面活性剤である。「Ｍｉｃｈｅｍ Ｐｒｉｍｅ ４９９０」は、エチレン−アクリル酸ポリマーである。コーティングのｐＨは、アンモニアを用いて９から１０の間に上げられた。
【００４３】
実施例３
これは、印刷コーティングが不透明コーティング上に塗布され、「ヒューレット・パッカード６９０」インクジェットプリンタを用いて多色試験印刷が使用された点を除いて、実施例２と同じであった。印刷コーティングは、「Ｏｒｇａｓｏｌ ３５０ ＥＸＤ」を１００乾燥部、「Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ ３５２」を４０乾燥部、「Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ１００」を５乾燥部、「Ａｌｃｏｓｔａｔ １６７」を４．５乾燥部、「Ｌｕｐａｓｏｌ ＳＣ８６Ｘ」を３乾燥部、「Ｐｏｌｙｏｘ Ｎ６０Ｋ」を２乾燥部、及び、「ＸＡＭＡ７」を３乾燥部で含んでいた。全固形物含有量は、約２５％であった。このコーティングは混合されたが、カチオンポリマーの「Ｌｕｐａｓｏｌ」及び「Ａｌｃｏｓｔａｔ」は、丁寧に水で希釈され、固まらないように十分にかき混ぜながら注意深く加え合わされた。コーティングのｐＨは、アンモニアを用いて９から１０の間に調節された。コーティング全体は、粉末化した材料を配置するためにコロイド・ミルで紛にされた。「Ｏｒｇａｓｏｌ ３５０１ ＥＸＤ」は、アトフィナ（米国ペンシルベニア州フィラデルフィア所在）製の粉末ポリアミドである。「Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ ３５２」は、ベルシコル・ケミカル製のシクロヘキサン・ジメタノール・ジベンゾアートある。それは、使用する前に平均８ミクロンの大きさに砕かれた。「Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ １００」は、ユニオン・カーバイド（米国コネチカット州ダンベリー所在）製の界面活性剤である。「Ａｌｃｏｓｔａｔ １６７」は、アライド・コロイズ（米国バージニア州サフォーク所在）製のポリジメチルジアリル塩化アンモニウムの溶液である。「Ｌｕｐａｓｏｌ ＳＣ８６Ｘ」は、ＢＡＳＦ（米国ニュージャージー州マウントオリーブ所在）製のエピクロロヒドリン処理されたポリエチレンイミンの溶液である。「Ｐｏｌｙｏｘ Ｎ６０Ｋ」は、ユニオン・カーバイド製のポリエチレン酸化物である。それは、添加前に２％溶液にされた。インクジェット印刷コーティングのコーティング重量は、４．８ポンド／１３００平方フィートであった。
【００４４】
実施例４
本実施例においては、不透明不連続コーティングは塗布されなかった。隆起付きフィルムコーティングされた裏当ては、実施例３の印刷コーティングでのみコーティングされた。コーティング重量は、５ポンド／１３００平方フィートであった。このサンプルはまた、画像を剥離して転写する前に、「ヒューレット・パッカード６９４」プリンタを使用して多色試験印刷で印刷された。
実施例２及び３は、両方とも黒いＴシャツ素材に塗布され、実施例４は、白いＴシャツ素材に転写された。画像は、フィルム隆起のコーティングの不連続性がＴシャツ素材のリブと同じ方向になるように位置合わせされた。５回までの繰り返し洗濯において、転写後に非常に明るかった実施例３及び４の画像は、とても鮮やかなままであった。コーティングのいずれにおいても、不連続性の区域以外には亀裂はなかった。布地が引き伸ばされた後でそれらは回復し、そのために不連続部分は非常に小さく、不規則又は歪んだように見えることなく依然として規則的に間隔が空いている。
【００４５】
実施例５
実施例５は、彫刻された冷却ロールを用いてフィルムコーティングされた紙を作ることによって行われた。このロールは、クロームメッキが施されており、マット仕上げされていた。
彫刻パッチがロール上に置かれた。各パッチは、長さ１２インチ及び幅８．５インチであった。この１２インチの長さは、ロールの幅方向であって中心を有し、各々の側に対して３インチを与え、パターンはなかった。パッチの８．５インチ幅は、ロールの周りに延長するためであった。
【００４６】
パッチ＃１
溝は、両方向に刻まれて正方形の格子模様が得られ、幅３ミル及び深さ３ミルであった。溝の間の空間（陸地部分）は３０ミルであった。溝のエッジは滑らかで丸みがあり、鋭いエッジはなかった。
パッチ＃２
溝は、１２インチの方向のみに刻まれて線形模様が得られ、幅３ミル及び深さ３ミルであった。溝の間の空間（陸地部分）は３０ミルであった。
【００４７】
押出コーティング実験に使用した紙は、ニーナー・ペーパー製「Ｓｕｐｅｒｓｍｏｏｔｈ ２４＃ エイボン・ホワイト・クラシック・クレスト」のキンバリー・クラーク等級コード００１６Ｖ０であった。コーティングされる側に塗布された剥離コーティングは、１００乾燥部の「Ｒｈｏｐｌｅｘ」当たり６０乾燥部の「Ｕｌｔｒａｗｈｉｔｅ ９０」粘土を含有する、２．７ポンド／リーマの「Ｒｈｏｐｌｅｘ ＳＰ１００」であった。彫刻冷却ロールを使用して、紙は、「Ｎｕｃｒｅｌ ５９９」、「Ｅｌｖａｘ ３２００」、及び、「Ｓｕｒｌｙｎ １７０２」でコーティングされた。「Ｓｕｒｌｙｎ １７０２」は、デュポン（米国デラウェア州ウィルミントン所在）製の１５メルトインデックスのエチレン−メタクリル酸コポリマーである。これらのポリマーのいずれかの１．８ミル（公称フィルム厚さ、パターンを有していない部分で測定）が塗布された時、フィルムにはパターンがほとんど見られなかった。
【００４８】
押出フィルムを冷却ロールのパターン内により良く埋めこむために冷却ロールの温度を９０°Ｆよりも高く上げた時は、フィルムが冷却ロールに強く付着しすぎて紙をコーティングすることができなかった。
平坦部分の公称フィルム厚みを３ミルに上げた時、一部のパターン化された部分の厚みは約４．５ミルであり、約１．５ミルのフィルム内の溝の盛り上がりを示した。
【００４９】
上述のパターン１、２、及び、４から作られた「Ｓｕｒｌｙｎ １７０２」フィルムコーティングされた紙の部分は、不透明コーティング及び印刷コーティング（以下のＯＰ１及びＰＣ１）でコーティングされた。サンプルは、次に「ヒューレット・パッカード８９５」プリンタを使用して多色印刷パターンで印刷された。印刷されたフィルムは、次に紙から剥離され、シリコーンコーティングされた剥離紙を使用して棉１００％の黒いＴシャツ素材に印刷側を上にして転写された。転写物は、不透明層及び印刷層に目標とする空間を呈したが、それはかなり堅く、「Ｓｕｒｌｙｎ」フィルムの厚みのために重たい感じを有した。
【００５０】
第２セットの実験においては、同じ冷却ロールが使用された。ロールへの付着を低減させるために、剥離剤が「Ｎｕｃｒｅｌ ５９９」ポリマーに添加された。これらは、２重量％で試されたダウ・コーニング（米国ミシガン州ミッドランド所在）製のシリコーン界面活性剤である「界面活性剤１９０」、及び、１０重量％レベルのミクロパウダーズ（米国ニューヨーク州スカーズデール所在）製の高密度ポリエチレンワックスである「ミクロパウダーズ ＭＰＰ ６３５」であった。これらは両方とも成功であった。冷却ロール温度は、押出物がロールに付着し始める前に１４０°Ｆに上げられた。フィルムは、平坦部分においてフィルム厚が１．８ミルの時、パターン部分において約３．８ミル厚であった。
【００５１】
ＯＰ１及びＰＣ１コーティングは、両方のパターン彫刻部分からのパターンを有する紙の部分に塗布された。「ヒューレット・パッカード８９５」プリンタで印刷した後、印刷されたフィルムは取り除かれ、上述のように黒いＴシャツ素材に転写された。転写物を有する布地が引き伸ばされた時、それは、フィルム隆起があった部分でのみ分離した。引き伸ばし後の転写物は、フィルム押出し段階に対して滑らかな冷却ロールを使用して同じコーティングで作られた転写物よりも柔らかく通気性があった。
ここでは試験されなかったが、約５又は６ミルの幅及び深さの溝を有する冷却ロールは、転写物を引き伸ばすことなく転写物が柔らかくて通気性を有するような更に良い結果をもたらすと考えられる。
【００５２】
不透明コーティング（ＯＰ１）は、１００乾燥部の「Ｓａｎｃｕｒｅ ２７１０」、４０乾燥部の「Ｒｕｔｉｌｅ」チタン分散剤、３乾燥部の「Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ １００」、及び、５乾燥部の「ＸＡＭＡ７」であった。「Ｓａｎｃｕｒｅ ２７１０」は、ノベオン（米国オハイオ州クリーブランド所在）製のポリウレタンラテックスである。コーティング重量は、約６ポンド／１４４平方ヤードであった。
【００５３】
印刷コーティング（ＰＣ１）は、１００乾燥部の「Ｏｒｇａｓｏｌ ３５０１ ＥＸＤ ＮＡＴ １」、４０乾燥部の「Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ ３５２」、５乾燥部の「Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ １００」、６乾燥部の「Ａｌｃｏｓｔａｔ １６７」、３乾燥部の「Ｐｏｌｙｏｘ Ｎ６０Ｋ」、及び、４乾燥部の「ＸＡＭＡ７」であった。全固形物含有量は、約２５％であった。「Ａｌｃｏｓｔａｔ」は、固形分１０％まで希釈され、固まらないようにゆっくりと添加された。コーティング全体は、約１ミルの設定でコロイド・ミルにより粉末にされた。ｐＨは、アンモニアを用いて１０から１２の間に調節された。「Ｐｏｌｙｏｘ Ｎ６０Ｋ」は、２％溶液として添加された。コーティング重量は、５ポンド／１４４平方ヤードであった。
【００５４】
本明細書は、その特定の実施形態に関連して詳細に説明されたが、当業者は、上述の内容の理解が得られると、これらの実施形態の変更、変形、及び、均等物を容易に思いつくことができることが認められるであろう。従って、本発明の範囲は、特許請求の範囲及びそのあらゆる均等物の範囲として判断されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の一実施形態による熱転写材料の横断面図である。
【図２】 本発明の第２の実施形態による熱転写材料の横断面図である。
【図３】 本発明の第３の実施形態による熱転写材料の横断面図である。

Claims (7)

1. 基体層と、
   剥離コーティング層と、
   前記剥離コーティング層上に形成された剥離可能なフィルム層と、
   不透明化材料を有し、前記剥離可能なフィルム層上に形成された不連続ポリマー層と、
   前記不連続ポリマー層に隣接する不連続な印刷可能層と、
   を含むことを特徴とする熱転写材料。
2. 前記不透明化材料は、白色顔料であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写材料。
3. 前記不連続ポリマー層は、架橋剤を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の熱転写材料。
4. 前記架橋剤は、多官能性イソシアネート、エポキシ樹脂、アジリジン、オキサゾリン、及び、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる群から選ばれることを特徴とする請求項３に記載の熱転写材料。
5. 前記不連続な印刷可能層は、架橋剤を含むことを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載の熱転写材料。
6. 前記不連続な印刷可能層の架橋剤は、多官能性イソシアネート、エポキシ樹脂、アジリジン、オキサゾリン、及び、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる群から選ばれることを特徴とする請求項５に記載の熱転写材料。
7. 前記基体層は、セルロース系不織布又はポリマーフィルムからなることを特徴とする請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の熱転写材料。

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