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JP4002630B2 - 光架橋性の光学活性化合物 - Google Patents

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JP4002630B2
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光架橋性の光学活性化合物、そのような化合物を含む液晶混合物及び光学成分として架橋状態におけるそれらの用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
適量の光重合開始剤で得られた光架橋性液晶は、基質上又はセル内で、適度に配向している層又は電磁界により、配向させることができ、次いでこの状態で、適切な波長の光の照射により架橋させることができる。こうして形成された構造は、高温下でさえ保持されている。そのために、光学部品、例えば導波管、光学グリッド、濾光器、圧電セル及び非線形光学（ＮＬＯ）特性を有するセル、電子光学機器等を、製造することができる。そのような光学部品は、例えば周波数２倍（ＳＨＧ）用のセル中でか又はカラーフィルタ中で使用することができる。
【０００３】
更なる特性、例えば複屈折、反射率、透過性等は、使用分野によって異なる要件を満たさなければならない。例えば、カラーフィルタ、偏光子、λ／２プレート用の材料は、円偏光のために小さいピッチを作り出さなければならない。
【０００４】
光架橋性液晶は、良好な化学的及び熱安定性、通常の溶媒における良好な溶解性、並びに電界及び電磁放射線に対する良好な安定性を有さなければならない。また、これらは、約２５℃〜約＋１００℃、特に約２５℃〜＋８０℃の温度範囲における適切な中間相を有するべきである。
【０００５】
均一配向の状態（グランジャン組織）におけるキラルなネマチック（コレステリック）液晶は、実質的にはらせんピッチの波長に依存する波長範囲においてのみ、光を反射する。この反射光のスペクトル幅は、適切な液晶の選択により変化させ得る。反射光は、完全に円偏光する。反射光の回旋方向は、コレステリックらせん構造の回転方向に依存する。反対に回旋する偏光は、弱められずに透過される。これらの性質は、光学フィルター、偏光子、分析器等の製造に利用することができる。そのようなコレステリック混合物が、光化学的にオリゴーマ化又はポリマー化し得る成分を含む場合、これらの成分は、光の照射により架橋し得る。これらの混合物の液晶構造は、これにより安定するか、固定さえされる。こうして、カラーフィルタ、λ／２プレート、光学遅延剤、偏光子等は、固体状態で製造することができる。
【０００６】
液晶は、通常、いくつかの成分の混合物として使用されるので、この成分が互いに良好な混和性を有していることは重要である。光架橋性液晶及び非架橋性成分（これは、混合物中で光学活性につながる）から成る混合物は、非架橋性成分を緩め、これにより網目状組織の安定性を減少させる。従来の光学活性の光化学的オリゴーマ化又はポリマー化し得る添加物は、光架橋性基と分子の核との間のスペーサーにキラル中心を有する。これは高価であり、複雑な合成を必要とする。これらの化合物のねじれ能力は、比較的小さい。
【０００７】
したがって、光化学的にオリゴーマ化又はポリマー化し得る、ねじれ能力の大きい光学活性化合物を、特に光学フィルタ用に製造する必要性が存在する。こうして、これらは、この混合物の透明点又はその他の物性に過度な影響を与えず、所望のピッチを調整するために、低濃度の液晶混合物中に混合することができる。更に、公知又は市販されている出発物質から容易に入手可能であるべきである。その上、そのような光学活性光架橋性化合物を含む混合物は、できる限りドメインを持たないように配向することができ、かつ構造化し得るべきであり、更に、架橋状態での卓越した熱安定性及び長期安定性をも有すべきである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、単一成分又はそのような液晶混合物の成分として、傑出して適切である化合物を提供するものである。本発明の化合物は、一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化１６】
Figure 0004002630
【００１０】
（式中、
Ａ1 及びＡ2 は、それぞれ、架橋性中間相形成性残基を表し；
Ａ3 は、（Ｒ，Ｒ）−又は（Ｓ，Ｓ）−トランス−１，２−シクロヘキシル−ジイルを表す）で示される化合物である。
【００１１】
本発明の式（Ｉ）の化合物又はそのような化合物を含む混合物は、中間相を有しているので、架橋前に、電界又は磁界の適用により配向層上に配向させることができる。均質層は、こうして製造される。
【００１２】
中間相形成性残基Ａ1 及びＡ2 が、それぞれ、一般式（II）：
【００１３】
【化１７】
Figure 0004002630
【００１４】
（式中、
環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル又は１，４−フェニレン（これらは、場合によりハロゲン、メチル及び／又はシアノにより置換されていてもよい）を表し；
Ｚ1 は、−（ＣＨ2)m −、−ＣＯ−、−（ＣＨ2)m ＣＯ−又は−（ＣＨ2)m ＯＯＣ−を表し；
Ｚ2 は、単結合、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−（ＣＨ2)4 −、−Ｏ（ＣＨ2)3 −又は−（ＣＨ2)3 Ｏ−を表し；
Ｚ3 は、−（ＣＹ2)m −、−Ｏ（ＣＹ2)m −、−（ＣＹ2)m Ｏ−、−（ＣＹ2)m ＣＯＯ−、−（ＣＹ2)m ＯＯＣ−、−（Ｓｉ〔（ＣＨ3)2 〕Ｏ)m−、−ＯＣＨ2(Ｓｉ〔（ＣＨ3)2 〕Ｏ)mＳｉ〔（ＣＨ3)2 〕ＣＨ2 Ｏ−又は−ＮＨＣＨ2(Ｓｉ〔（ＣＨ3)2 〕Ｏ)mＳｉ〔（ＣＨ3)2 〕ＣＨ2 ＮＨ−を表し；
Ｙは、水素又はフッ素を表し；
ｎは、０、１又は２を表し；
ｍは、１〜１６の整数を表し；そして
Ｒ1 は、ＣＨ2 ＝ＣＨ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＯＯＲ’）−ＣＨ2 −ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＯＯＣ−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3 −Ｃ（＝ＮＲ’）−、又はシス若しくはトランスのＨＯＯ−ＣＲ’＝ＣＲ’−ＣＯＯ−、あるいは下記式：
【００１５】
【化１８】
Figure 0004002630
【００１６】
【化１９】
Figure 0004002630
【００１７】
【化２０】
Figure 0004002630
【００１８】
の基の１つで示される構造の架橋性基を表し；
Ｐｈは、フェニルを表し；
Ｒ’は、低級アルキルを表し；そして
Ｒ”は、メチル、メトキシ、シアノ又はハロゲンを表すが；ただし
Ｒ1 〜Ｚ3 は、−Ｏ−Ｏ−又は−Ｎ−Ｏ−基を含まない）で示される残基を表すのが好ましい。
【００１９】
２つの中間相形成性残基Ａ1 及びＡ2 が同義である、式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００２０】
環Ｃ及びＤが、それぞれ独立して、非置換若しくはフルオロ置換の、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し；
Ｚ1 が、−ＣＨ2 −、−ＣＯ−又は−ＯＯＣ−を表し；
Ｚ2 が、単結合、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −、−ＣＯＯ−又は−ＯＯＣ−を表し；
Ｚ3 が、−（ＣＨ2)m −、−（ＣＨ2)m Ｏ−、−（ＣＨ2)m ＣＯＯ−又は−（ＣＨ2)m ＯＯＣ−を表す式（II）の残基Ａ1 及びＡ2 が、特に好ましい。
【００２１】
架橋性基Ｒ1 は、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＯＯＣ−、又はシス若しくはトランスのＨＯＯ−ＣＲ’＝ＣＲ’−ＣＯＯ−、あるいは下記式：
【００２２】
【化２１】
Figure 0004002630
【００２３】
【化２２】
Figure 0004002630
【００２４】
の基の１つ（上記式中、Ｒ’及びＲ”は、上述のものと同義である）を表すのが好ましい。
【００２５】
これらは、磁界中で式（Ｉ）の化合物の配向後に、光化学的に架橋し得る残基である。
【００２６】
特に好ましい基Ｒ1 は、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−及び下記式：
【００２７】
【化２３】
Figure 0004002630
【００２８】
の基である。
【００２９】
上記で使用される用語を、以下に説明する。
【００３０】
「１，４−フェニレン（これは、場合によりハロゲン、メチル及び／又はシアノで置換されていてもよい）」は、本発明において、１，４−フェニレン、及びフッ素、臭素、塩素、メチル又はシアノによりモノ置換又は複数置換されている１，４−フェニレン；例えば２−又は３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−又は３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−又は３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−ジクロロ−１，４−フェニレン、２，６−又は３，５−ジクロロ−１，４−フェニレン、２−又は３−ブロモ−１，４−フェニレン、２−又は３−メチル−１，４−フェニレン、２−又は３−シアノ−１，４−フェニレン等を含む。
【００３１】
「ハロゲン」は、フッ素、塩素又は臭素を表し、特にフッ素を表す。
【００３２】
「低級アルキル」は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルを意味するが、特にメチル、エチル、プロピル又はブチルを表す。
【００３３】
本発明による化合物の中間相の様式は、側鎖Ａ1 及びＡ2 における環が変化することにより影響を受けることができる。したがって、飽和環（例えば、トランス−１，４−シクロヘキシレン又はトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル環）がネマチック傾向を促進するのに対して、芳香環（例えばフェニレン）は、スメクチック相を形成する傾向がある。
【００３４】
中間相形成性残基Ａ1 及びＡ2 は、ｎ＝１である式（II）の残基、すなわち、式（II−ａ）：
【００３５】
【化２４】
Figure 0004002630
【００３６】
（式中、
環Ｃ1 及びＣ2 は、互いに独立して、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン又は１，４−フェニレン（これらは、場合によりフッ素で置換されている）を表し；
Ｚ11は、−ＣＨ2 −又は−ＣＯ−を表し；
Ｚ21は、単結合、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＯＣ−を表し；
Ｚ31は、−（ＣＨ2)m'−、−（ＣＨ2)m'Ｏ−、−（ＣＨ2)m'ＣＯＯ−又は−（ＣＨ2)m'ＯＯＣ−を表し；
ｍ’は、３〜１２の整数を表し；そして
Ｒ11は、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−又は下記式：
【００３７】
【化２５】
Figure 0004002630
【００３８】
の基を表す）で示される残基が好ましい。
【００３９】
式（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）、（Ｉ−Ｃ）、（Ｉ−Ｄ）又は（Ｉ−Ｅ）：
【００４０】
【化２６】
Figure 0004002630
【００４１】
（式中、
Ｚ11は、−ＣＯ−を表し；
Ｚ21は、単結合又は−ＣＯＯ−を表し、特に−ＣＯＯ−を表し；そして
ｍ’は、３〜１２の整数を表す）で示される化合物及びこれらの化合物の鏡像異性体は、特に好ましい。
【００４２】
Ａ1 及びＡ2 が同義である式（Ｉ）の化合物は、合成的に非常に容易に入手可能であり、例えば、反応スキーム１〜５に示した方法と類似の方法で製造することができる。こうして、光学活性ジオールは、それ自体公知の方法により、（ω−アクリロイルオキシアルキルオキシ）置換カルボン酸と反応させることができる。このエステル化は、例えばテトラヒドロフラン中の相当するメチルスルホナートを経由するか、又はジクロロメタン又は他の適切な溶媒（例えばクロロホルム）中でＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド及び４−（ジメチルアミノ）ピリジンの存在下で実施することができる。光学活性ジオールは、ウィリアムソンのエーテル化で、（ω−アクリロイルオキシアルキルオキシ）置換トシル酸ベンジルと反応させることもできる。このエーテル化は、例えば室温で、ジメトキシエタン又は他の適切な溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド中のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの存在下に実施することができる。
【００４３】
Ａ1 及びＡ2 が異なる式（Ｉ）の化合物は、（ω−アクリロイルオキシアルキルオキシ）置換カルボン酸を光学活性ジオールとモノエステル化することにより製造することができ、続いて、異なる（ω−アクリロイルオキシアルキルオキシ）置換カルボン酸とエステル化を行った。対応する不斉ジエーテルは、同様の（記載されている）２工程方法経由で入手可能である。出発物質は、公知であり、一部は市販されている。
【００４４】
反応スキーム１〜５に示されている反応は、それ自体公知の方法で実施することができる。反応スキーム中の記号は、前述のものと同義である。
【００４５】
【化２７】
Figure 0004002630
【００４６】
【化２８】
Figure 0004002630
【００４７】
【化２９】
Figure 0004002630
【００４８】
【化３０】
Figure 0004002630
【００４９】
【化３１】
Figure 0004002630
【００５０】
好ましくない熱架橋を止めるために、少量のＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール／“ブチルヒドロキシトルエン”）を、それぞれの工程において混入した。
【００５１】
式（Ｉ）の化合物は、液晶混合物中でキラルなドーパントとして使用されている。これらの液晶混合物は、式（Ｉ）の化合物の少なくとも１つを含む。
【００５２】
本発明による液晶混合物中の式（Ｉ）のキラル化合物の含量は、広い範囲で変えることができ、例えば０．１〜３０重量％でもよく、実質的には化合物のねじれ能力及び所望のピッチにより決定される。
【００５３】
本発明による液晶混合物は、少なくとも２種の成分を含み、その内の少なくとも１種の成分は、式（Ｉ）の化合物である。第２の成分及びその他の成分は、式（Ｉ）の更なる化合物でもよく、又は光架橋性基を有するその他の公知の液晶化合物でもよい。付加的なキラル成分も、混合物中に存在することができる。
【００５４】
本発明による混合物は、式（Ｉ）の化合物の１種以上に加えて、一般式（III)、（IV）、（Ｖ）、（VI）、(VII) 、（VIII）、（IX）及び（Ｘ）：
【００５５】
【化３２】
Figure 0004002630
【００５６】
【化３３】
Figure 0004002630
【００５７】
（式中、
Ｘは、水素、フッ素、塩素、臭素又はメチルを表し；
ｍ’は、４〜１２の整数を表し；
ｔは、２〜１２の整数を表し；
Ｚは、−ＯＣＨ2 −又は−ＯＯＣ−を表し；
Ａは、１，４−フェニレン、又は２−若しくは３−フルオロ−１，４−フェニレンを表し；
Ｓは、−（ＣＨ2)m'−、−（ＣＨ2)m'Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2)m'−を表し；そして
Ｒは、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−又は下記式：
【００５８】
【化３４】
Figure 0004002630
【００５９】
の基を表す）で示される化合物群からの１つ以上の化合物を含むのが好ましい。
【００６０】
式（Ｉ）の化合物及びこれらの化合物を含む液晶混合物の製造は、以下の実施例に、より詳細に示されている。Ｃは液晶相を表し、Ｓはスメクチック相を表し、Ｎはネマチック相を表し、そしてＩは等方性相を表す。光学対掌体は、そぞれの場合において、「鏡像特性」、すなわち同じ融点等を有しているが、反対向きのらせん回転及び反射光の反対向きの円偏光につながる。
【００６１】
【実施例】
実施例１：
ジクロロメタン２０ml中の（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−シクロヘキサンジオール０．１ｇ、４−（４−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）安息香酸０．９ｇ及び４−（ジメチルアミノ）−ピリジン０．０５ｇの溶液に、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド０．４４ｇを、撹拌しながら５分間で加えた。この反応混合物を一晩撹拌し、ろ過し、このろ液を濃縮した。この残渣を、ヘキサン／酢酸エチル（容量８：２）によるシリカゲルクロマトグラフィーに付し、薄層クロマトグラフィーにより純品であった画分をエチルアルコールから再結晶して、（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン０．１ｇを得た。m.p. (C-I) 97 ℃
【００６２】
以下の化合物は、類似の方法で製造することができた。
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔４−アクリロイルオキシブチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；m.p. (C-I) 107℃；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔２−（４−〔４−アクリロイルオキシブチルオキシ〕フェニル）ピリジン−５−イルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；m.p. (C-I) 108℃；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕フェニル）シクロヘキシル−エチルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；m.p. (C-I) 54 ℃。
【００６３】
以下の化合物も、また、製造することができた。
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔４−アクリロイルオキシブトキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔９−アクリロイルオキシノニルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔１０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔１２−アクリロイルオキシドデシルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
【００６４】
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔４−アクリロイルオキシブトキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔９−アクリロイルオキシノニルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔１０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔１２−アクリロイルオキシドデシルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
【００６５】
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔９−アクリロイルオキシノニルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１２−アクリロイルオキシドデシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
【００６６】
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔４−アクリロイルオキシブチルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔９−アクリロイルオキシノニルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１０−アクリロイルオキデシルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１２−アクリロイルオキドデシルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
【００６７】
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔２−（４−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕フェニル）ピリミジン−５−イルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔２−（４−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕フェニル）ピリジン−５−イルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔トランス−４−（トランス−４−〔３−アクリロイルオキシプロピル〕シクロヘキシル）シクロヘキサンカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔トランス−４−（２−〔トランス−４−〔３−アクリロイルオキシプロピル）シクロヘキシル〕エチル）シクロヘキサンカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（トランス−４−〔３−アクリロイルオキシプロピル〕シクロヘキシル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（２−〔トランス−４−（３−アクリロイルオキシプロピル）シクロヘキシル〕エチル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン。
【００６８】
実施例２：
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−シクロヘキサンジオール０．２ｇ、水素化ナトリウム０．５ｇ及びテトラヒドロフラン５０mlの溶液を、７時間撹拌し、４−（５−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジル トシラート１．１ｇで処理し、この混合物を室温で一晩撹拌し、水１００ml中に注ぎ、次いでそれぞれジエチルエーテル５０mlで３回抽出した。この有機相を合わせ、それぞれ水１００mlで２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過して、このろ液を濃縮した。この残渣をシクロヘキサン／酢酸エチル（容量８：２）によるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、薄層クロマトグラフィーにより純品である画分をシクロヘキサン／酢酸エチル混合物（容量８：２）から２回再結晶して、（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン１．１ｇを得た。
【００６９】
以下の化合物も、類似の方法により製造することができた。
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔４−アクリロイルオキシブトキシ〕フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔９−アクリロイルオキシノニルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔１０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔１２−アクリロイルオキシドデシルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
【００７０】
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔４−アクリロイルオキシブトキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔９−アクリロイルオキシノニルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔１０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔１２−アクリロイルオキシドデシルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；
【００７１】
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔４−アクリロイルオキシブチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔９−アクリロイルオキシノニルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１２−アクリロイルオキシドデシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
【００７２】
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔４−アクリロイルオキシブチルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔９−アクリロイルオキシノニルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１２−アクリロイルオキシドデシルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔（２−〔４−（８−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−フェニル〕ピリミジン−５−イル）メトキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔（トランス−４−（トランス−４−〔３−アクリロイルオキシプロピル〕シクロヘキシル）シクロヘキシル）メトキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔（トランス−４−〔２−（トランス−４−〔３−アクリロイルオキシプロピル〕シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル）メトキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（トランス−４−〔３−アクリロイルオキシプロピル〕−シクロヘキシル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（２−〔トランス−４−（３−アクリロイルオキシプロピル）シクロヘキシル〕エチル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン。

Claims (7)

  1. 一般式（Ｉ）：
    Figure 0004002630
    （式中、
    Ａ1 及びＡ2 は、それぞれ、一般式（ II ）：
    Figure 0004002630
     （式中、
    環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル又は１，４−フェニレン（これらは、場合によりハロゲン、メチル及び／又はシアノにより置換されていてもよい）を表し；
    Ｚ 1 は、−（ＣＨ 2 ) m −、−ＣＯ−、−（ＣＨ 2 ) m ＣＯ−又は−（ＣＨ 2 ) m ＯＯＣ−を表し；
    Ｚ 2 は、単結合、−ＣＨ 2 ＣＨ 2 −、−ＣＨ 2 Ｏ−、−ＯＣＨ 2 −、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−（ＣＨ 2 ) 4 −、−Ｏ（ＣＨ 2 ) 3 −又は−（ＣＨ 2 ) 3 Ｏ−を表し；
    Ｚ 3 は、−（ＣＹ 2 ) m −、−Ｏ（ＣＹ 2 ) m −、−（ＣＹ 2 ) m Ｏ−、−（ＣＹ 2 ) m ＣＯＯ−、−（ＣＹ 2 ) m ＯＯＣ−、−（Ｓｉ〔（ＣＨ 3 ) 2 〕Ｏ ) m −、−ＯＣＨ 2 （Ｓｉ〔（ＣＨ 3 ) 2 〕Ｏ ) m Ｓｉ〔（ＣＨ 3 ) 2 〕ＣＨ 2 Ｏ−又は−ＮＨＣＨ 2 （Ｓｉ〔（ＣＨ 3 ) 2 〕Ｏ ) m Ｓｉ〔（ＣＨ 3 ) 2 〕ＣＨ 2 ＮＨ−を表し；
    Ｙは、水素又はフッ素を表し；
    ｎは、０、１又は２を表し；
    ｍは、１〜１６の整数を表し；
    Ｒ 1 は、ＣＨ 2 ＝ＣＨ−、ＣＨ 2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ 2 ＝Ｃ（ＣＨ 3 ) −ＣＯＯ−、ＣＨ 2 ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＯ−、ＣＨ 2 ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ 2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ 2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ 2 ＝Ｃ（ＣＨ 3 ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ 2 ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ 2 ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ 2 ＝Ｃ（ＣＯＯＲ’）−ＣＨ 2 −ＣＯＯ−、ＣＨ 2 ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ 2 ＝ＣＨ−ＯＯＣ−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ 3 −Ｃ（＝ＮＲ’）−、又はシス若しくはトランスのＨＯＯ−ＣＲ’＝ＣＲ’−ＣＯＯ−の基、あるいは下記式：
    Figure 0004002630
    Figure 0004002630
    Figure 0004002630
     の基の１つで示される構造の架橋性基を表し；
    Ｐｈは、フェニルを表し；
    Ｒ’は、低級アルキルを表し；そして
    Ｒ”は、メチル、メトキシ、シアノ又はハロゲンを表すが；ただし
    Ｒ 1 〜Ｚ 3 は、−Ｏ−Ｏ−又は−Ｎ−Ｏ−基を含まない）で示される架橋性中間相形成性残基を表し；そして
    Ａ3 は、（Ｒ，Ｒ）−又は（Ｓ，Ｓ）−トランス−１，２−シクロヘキシル−ジイルを表す）で示される化合物。
  2. 中間相形成性残基Ａ1 及びＡ2 が、それぞれ一般式（II）：
    Figure 0004002630
    （式中、
    環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル又は１，４−フェニレン（これらは、場合によりハロゲン、メチル及び／又はシアノにより置換されていてもよい）を表し；
    Ｚ1 は、−ＣＨ2 −、−ＣＯ−、−（ＣＨ2)3 −又は−（ＣＨ2)2 ＣＯ−を表し；
    Ｚ2 は、単結合、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−（ＣＨ2)4 −、−Ｏ（ＣＨ2)3 −又は−（ＣＨ2)3 Ｏ−を表し；
    Ｚ3 は、−（ＣＹ2)m −、−Ｏ（ＣＹ2)m −、−（ＣＹ2)m Ｏ−、−（ＣＹ2)m ＣＯＯ−、−（ＣＹ2)m ＯＯＣ−、−（Ｓｉ〔（ＣＨ3)2 〕Ｏ)m−、−ＯＣＨ2(Ｓｉ〔（ＣＨ3)2 〕Ｏ)mＳｉ〔（ＣＨ3)2 〕ＣＨ2 Ｏ−又は−ＮＨＣＨ2(Ｓｉ〔（ＣＨ3)2 〕Ｏ)mＳｉ〔（ＣＨ3)2 〕ＣＨ2 ＮＨ−を表し；
    Ｙは、水素又はフッ素を表し；
    ｎは、０又は１を表し；
    ｍは、１〜１６の整数を表し；
    Ｒ1 は、ＣＨ2 ＝ＣＨ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＯＯＲ’）−ＣＨ2 −ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＯＯＣ−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3 −Ｃ（＝ＮＲ’）−、又はシス若しくはトランスＨＯＯ−ＣＲ’＝ＣＲ’−ＣＯＯ−の基、あるいは下記式：
    Figure 0004002630
    Figure 0004002630
    Figure 0004002630
    の基の１つで示される構造の架橋性基を表し；そして
    Ｐｈは、フェニルを表し；
    Ｒ’は、低級アルキルを表し；そして
    Ｒ”は、メチル、メトキシ、シアノ又はハロゲンを表す；ただし
    Ｒ1 〜Ｚ3 は、−Ｏ−Ｏ−又は−Ｎ−Ｏ−基を含まない）で示される残基を表す、請求項１記載の化合物。
  3. 中間相形成性残基Ａ1 及びＡ2 が、同義である、請求項１又は２記載の化合物。
  4. 残基Ａ1 及びＡ2 が、式（II−ａ）：
    Figure 0004002630
    （式中、
    環Ｃ1 及びＤ1 は、それぞれ独立して、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン又は１，４−フェニレン（これらは、場合によりフッ素で置換されていてもよい）を表し；
    Ｚ11は、−ＣＨ2 −又は−ＣＯ−を表し；
    Ｚ21は、単結合、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＯＣ−を表し；
    Ｚ31は、−（ＣＨ2)m'−、−（ＣＨ2)m'Ｏ−、−（ＣＨ2)m'ＣＯＯ−又は−（ＣＨ2)m'ＯＯＣ−を表し；
    ｍ’は、３〜１２の整数を表し；そして
    Ｒ11は、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＯ−若しくはＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−又は下記式：
    Figure 0004002630
    の基を表す）で示される残基を表す、請求項１〜３のいずれか１項記載の化合物。
  5. 式（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）、（Ｉ−Ｃ）、（Ｉ−Ｄ）又は（Ｉ−Ｅ）：
    Figure 0004002630
    （式中、
    Ｚ11は、−ＣＯ−を表し；Ｚ21は、単結合又は−ＣＯＯ−を表し、特に−ＣＯＯ−を表し；そして
    ｍ’は、３〜１２の整数を表す）で示される、請求項４記載の化合物及びこれらの化合物の鏡像異性体。
  6. 少なくとも２種の成分から成り、少なくともその内の１つの成分が、請求項１に記載の式（Ｉ）の光学活性化合物である架橋性液晶混合物。
  7. 式（Ｉ）の化合物の１種以上に加えて、式（III)、（IV）、（Ｖ）、（VI）、(VII) 、（VIII）、（IX）及び（Ｘ）：
    Figure 0004002630
    Figure 0004002630
    （式中、
    Ｘは、水素、フッ素、塩素、臭素又はメチルを表し；
    ｍ’は、３〜１２の整数を表し；
    ｔは、２〜１２の整数を表し；
    Ｚは、−ＯＣＨ2 −又は−ＯＯＣ−を表し；
    Ａは、１，４−フェニレン、又は２−若しくは３−フルオロ−１，４−フェニレンを表し；
    Ｓは、−（ＣＨ2)m'−、−（ＣＨ2)m'Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2)m'−を表し；そして
    Ｒは、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−又は下記式：
    Figure 0004002630
    の基を表す）で示される群からの１つ以上の化合物を含む、請求項６記載の架橋性液晶混合物。
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