JP3977207B2

JP3977207B2 - 電子写真感光体の製造方法

Info

Publication number: JP3977207B2
Application number: JP2002253620A
Authority: JP
Inventors: 邦彦関戸; 信哲呉; 知裕木村; 博幸田中; 憲裕菊地
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-08-30
Filing date: 2002-08-30
Publication date: 2007-09-19
Anticipated expiration: 2022-08-30
Also published as: JP2004093801A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体の製造方法に関し、詳しくは、支持体上に中間層および感光層をこの順に形成してなる電子写真感光体を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体には、支持体上の欠陥の被覆、感光層と支持体との接着性向上、感光層の電気的破壊防止、支持体から感光層へのキャリア注入阻止などのために中間層と呼ばれる層（下引き層と呼ばれることもある）を介在させることが行われている。
【０００３】
現在一般的に使用されている、負帯電型の電子写真感光体の場合、その中間層は、残留電荷の上昇防止、表面電位のサイクルアップ防止などを考慮に入れると、感光層から支持体へのキャリア（電子）注入性向上が必要である。
【０００４】
そのため、電子輸送性の材料を用いることが好ましく、例えば、特開平５−２７４６９号公報、特開平９−３１９１２８号公報、特開２０００−３２１８０５号公報などには、中間層に電子受容性物質を含有させることが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
キャリア（電子）注入性向上を目的として、電子輸送性の材料を使用する場合、例えば、中間層に使用する場合には、中間層塗布形成時には塗布溶剤に溶解し、中間層上にさらに感光層を塗布によって形成する際には、上層である感光層の形成に用いる塗布液の溶剤に対して不溶性であることが必要である。
【０００６】
しかしながら、上記公報に開示されている材料を用いてこの要求を満たすことは困難であり、上層の塗布による形成時に電子輸送性の材料が溶解し、中間層の剥がれ、クラックなどを生じたり、溶出により十分な電子輸送性が保持できなかったりなどの問題があった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、上記問題が発生せずにキャリア（電子）注入性向上が図れる電子輸送性の材料を中間層中に含有させ、初期も繰り返し使用後も優れた電位特性を示し、良好な画像を出力可能な電子写真感光体を製造する方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題の改善に鋭意検討した結果、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、支持体上に中間層および感光層をこの順に形成してなる電子写真感光体を製造する方法において、
（ａ）下記式（１）で示される構造を有する単量体を重合させて重合体を得る工程と、
（ｂ）該重合体を含有する中間層用塗料を調製する工程と、
（ｃ）該中間層用塗料を用いて該中間層を形成する工程と
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【００１０】
【外７】

【００１１】
（式（１）中、Ｒ^１１は、重合性官能基を示す。
Ｒ^１２は、置換基を有してもよくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｒ^１１もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基、または、置換基を有してもよい２価のアラルキレン基を示す。ｎは、１または０である。
【００１２】
Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、カルボン酸エステル基、または、置換基を有してもよいアルキル基を示す。
Ｒ^１５は、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真感光体の製造方法について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の製造方法で製造される電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄などの金属または合金、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラスなどの絶縁性支持体上にアルミニウム、銀、金などの金属あるいは酸化インジウム、酸化スズなどの導電材料の薄膜を形成したものなどが例示できる。
【００１５】
これらの支持体表面は、電気的特性改善あるいは半導体レーザーなどコヒーレント光照射時に問題となる干渉縞などの防止のため、陽極酸化などの電気化学的な処理やブラスト、切削などの処理が行われていてもよい。
【００１６】
また、導電性粒子（例えば、カーボンブラック、銀粒子、酸化スズ含有無機粒子など）を適当なバインダー樹脂と共に上記のようなプラスチック、金属または合金支持体上に被覆した支持体を用いることもできる。
【００１７】
支持体の形状は特に制約はなく、必要に応じて、板状、ドラム状、ベルト状のものが用いられる。
【００１８】
本発明の製造方法で製造される電子写真感光体が有する中間層は、上記式（１）で示される構造を有する単量体（アクリル化合物）の重合体を含有する。
【００１９】
上記式（１）中のＲ^１１の重合性官能基としては、不飽和重合性官能基が挙げられ、その中でも炭素−炭素二重結合基が好ましく、さらにその中でも、アクリル基、メタクリル基、スチレン基が好ましい。
【００２０】
上記式（１）中のＲ^１２の炭素数１〜１５の２価のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基およびブチレン基などが挙げられ、２価のアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、アンスリレン基、フェナンスリレン基およびピレニレン基などが挙げられ、２価のアラルキレン基としては、ベンジレン基、フェネチレン基およびナフチルメチレン基などが挙げられる。
【００２１】
また、上記式（１）中のＲ^１３、Ｒ^１４のハロゲン原子としては、フッ素、塩素および臭素などが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などが挙げられ、カルボン酸エステル基としては、カルボン酸メチルエステル基、カルボン酸エチルエステル基、カルボン酸プロピルエステル基およびカルボン酸ブチルエステル基などが挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などが挙げられる。
【００２２】
また、上記式（１）中のＲ^１５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などが挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基およびベンゾチオフェニル基などが挙げられる。
【００２３】
また、上記各基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基およびプロピル基などのアルキル基、フッ素、塩素および臭素などのハロゲン原子、トリフルオロメチル基などのハロメチル基、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ基およびジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基、アセチル基およびベンゾイル基などのアシル基、シアノ基などが挙げられる。
【００２４】
以下に、上記式（１）で示される構造を有する単量体（アクリル化合物）の具体例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるわけではない。
【００２５】
【外８】

【００２６】
【外９】

【００２７】
【外１０】

【００２８】
【外１１】

【００２９】
【外１２】

【００３０】
これらの中でも、（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−９）、（Ａ−１１）、（Ａ−１４）、（Ａ−１５）、（Ａ−１６）、（Ａ−１７）、（Ａ−１８）、（Ａ−２１）、（Ａ−２２）、（Ａ−２３）、（Ａ−２４）、（Ａ−２５）、（Ａ−２６）が好ましく、さらには、（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−７）、（Ａ−１１）、（Ａ−１４）、（Ａ−１５）、（Ａ−１６）、（Ａ−１７）、（Ａ−２１）、（Ａ−２２）、（Ａ−２３）、（Ａ−２５）、（Ａ−２６）がより好ましい。
【００３１】
上記式（１）で示される構造を有する単量体を、熱／電磁波などによって重合／架橋させることにより、重合体を得る。この際に重合を促進する触媒などを加えてもよい。触媒としてはＡＩＢＮや過酸化ベンゾイルなど公知のものが使用できる。
【００３２】
重合の際には、上記式（１）で示される構造を有する単量体１種で重合させてもよく、また、２種以上を共重合させてもよく、また、上記式（１）で示される構造を有する単量体と他の一般的な重合性官能基を有する単量体（上記式（１）で示される構造を有する単量体とは異なる種類の、重合性官能基を有する単量体）とを共重合させてもよい。
【００３３】
一般的な単量体としては、重合性官能基として炭素−炭素二重結合基を有しているものが好ましく、さらにはその中でも、アクリル基、メタクリル基またはスチレン基を有しているものが好ましい。例えば、アクリル酸誘導体、アクリルオキシラン類、ビニル系化合物などが挙げられ、その中でも、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルなどのアクリル酸誘導体、スチレン、酢酸ビニルなどのビニル系化合物が好ましい。
【００３４】
上記式（１）で示される構造を有する単量体を含む複数種の単量体を共重合させた重合体（共重合体）とする場合には、上記式（１）で示される構造を有する単量体の分子数が、全単量体の全分子数の１０〜９０％であることが好ましく、５０〜９０％であることがより好ましい。
【００３５】
また、重合体（または共重合体）を単独で用いてもよく、また２種以上の重合体を混合して用いてもよい。また、他の一般的な重合体（上記式（１）で示される構造を有する単量体の重合体とは異なる種類の重合体）と混合してもよい。一般的な重合体としては、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリアミドなどの熱可塑性樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂などが挙げられる。
【００３６】
このようにして得られた重合体を溶剤に溶解し、この溶液をスプレー、ディッピングなどの既知の方法で支持体上に塗布した後、加熱乾燥することで中間層を形成することができる。
【００３７】
このときに使用できる溶剤としては、メタノール、ブタノール、メトキシプロパノールなどのアルコール系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、クロロベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶剤、ＮＮジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤などが挙げられる。
【００３８】
中間層の膜厚は、好ましくは０．３〜１５μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍである。
【００３９】
次に、本発明の製造方法で製造される電子写真感光体の感光層について説明する。
【００４０】
感光層の構成は、電荷発生物質と電荷輸送物質の両方を同一の層に含有する単層型と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを有する積層型とに大別される。
【００４１】
以下、積層型の感光層を有する電子写真感光体について説明する。
【００４２】
電子写真感光体の構成としては、支持体上に電荷発生層および電荷輸送層をこの順に積層したものと、逆に、電荷輸送層および電荷発生層の順に積層したものがある。
【００４３】
電荷発生層は、スーダンレッドおよびダイアンブルーなどのアゾ顔料、ピレンやキノンやアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インディゴやチオインディゴなどのインディゴ顔料、フタロシアニン顔料などの電荷発生物質を、ポリビニルブチラールやポリスチレンやポリ酢酸ビニルやアクリル樹脂などの樹脂に分散した分散液を塗布し乾燥するか、上記顔料を真空蒸着することによって形成する。
【００４４】
電荷発生層の膜厚は、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．０１〜３μｍである。
【００４５】
電荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニレンやアントラセンやピレンやフェナントレンなどの構造を有する多環芳香族化合物、インドールやカルバゾールやオキサジアゾールやピラゾリンなどの含窒素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物などの電荷輸送物質を、成膜性を有する樹脂に溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成する。
【００４６】
成膜性を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアリレートなどが挙げられる。
【００４７】
電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは８〜３０μｍである。
【００４８】
単層型の感光層は、上記電荷発生物質および電荷輸送物質を上記樹脂に分散および溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成する。
【００４９】
単層型の感光層の膜厚は、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００５０】
また、本発明においては、感光層上に該感光層を保護することを目的とした保護層を設けてもよい。
【００５１】
保護層を構成する材料としては、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリサルホン、ポリアクリルエーテル、ポリアセタール、フェノール、アクリル、シリコーン、エポキシ、ユリア、アリル、アルキッド、ブチラール、フェノキシ、ホスファゼン、アクリル変性エポキシ、アクリル変性ウレタン、アクリル変性ポリエステル樹脂などが挙げられる。
【００５２】
保護層の膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましい。
【００５３】
以上の各層、特に、電子写真感光体の表面層になる層には、クリーニング性や耐摩耗性などの改善のために、ポリ四フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素系グラフトポリマー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系ブロックポリマー、シリコーン系ブロックポリマーおよびシリコーン系オイルなどの潤滑剤を含有させてもよい。
【００５４】
さらに、耐候性を向上させる目的で、酸化防止剤などの添加物を加えてもよい。
【００５５】
また、保護層には、抵抗制御の目的で、導電性酸化スズおよび導電性酸化チタニウムなどの導電性粉体を分散してもよい。
【００５６】
図１に本発明の製造方法で製造された電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００５７】
図１において、１はドラム状の本発明の製造方法で製造された電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００５８】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００５９】
像転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。
【００６０】
帯電手段３は、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器でも良く、ローラー形状、ブレード形状、ブラシ形状など公知の形態が使用される接触型帯電器を用いてもよい。接触型帯電器の部材の材料としては、導電性を付与した弾性体が一般的である。接触帯電部材に印加される電圧としては、直流電圧のみでも良く、直流電圧に交流電圧を重畳した振動電圧でもよい。ここで言う振動電圧とは、時間とともに周期的に電圧値が変化する電圧であり、交流電圧は、直流電圧のみ印加時における電子写真感光体の帯電開始電圧の２倍以上のピーク間電圧を有することが好ましい。
【００６１】
図１のように、帯電手段が帯電ローラーなどの接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６２】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。
【００６３】
例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００６４】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００６５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６６】
（中間層用アクリル樹脂合成例）
（合成例１）
１００ｍｌ三つ口フラスコに乾燥窒素ガスを送りながらアクリル化合物（Ａ−１）１ｇとＮ，Ｎジメチルアセトアミド１０ｇを加えた。これを２５℃で激しく撹拌し、ＡＩＢＮ５ｍｇを加えた。引き続き窒素を送りながら６５℃で５０時間重合反応を行った。反応終了後、激しく撹拌した５００ｍｌのメタノールに滴下し、析出した析出物を瀘取した。この析出物を１０ｇのＮ，Ｎジメチルアセトアミドに溶解し、濾過を行ったのち瀘液をメタノール５００ｍｌに滴下し、重合体を析出させた。析出した重合体を瀘取し、メタノール１ｌで分散洗浄し、乾燥して重合体（Ｐ−１）０．８９ｇを得た。
【００６７】
得られた重合体の分子量をＧＰＣ（クロロホルム移動層）により測定したところ、その重量平均分子量は８４０００だった。
【００６８】
（合成例２〜６）
アクリル化合物を（Ａ−３）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−９）、（Ａ−１１）にした以外は合成例１と同様に反応を行い、重合体（Ｐ−２）〜（Ｐ−６）を得た。
【００６９】
得られた重合体の分子量をＧＰＣ（クロロホルム移動層）により測定したところ、その重量平均分子量は、（Ｐ−２）：１３２０００、（Ｐ−３）：８６０００、（Ｐ−４）：１０２０００、（Ｐ−５）：１５２０００、（Ｐ−６）：５２０００であった。
【００７０】
（合成例７〜１０）
アクリル化合物（Ａ−１５）、（Ａ−２１）、（Ａ−２２）、（Ａ−２３）を０．９ｇとメタクリル酸メチル０．１ｇとを使用した以外は合成例１と同様に反応を行い、重合体（Ｐ−７）〜（Ｐ−１０）を得た。
【００７１】
得られた重合体の分子量をＧＰＣ（クロロホルム移動層）により測定したところ、その重量平均分子量は、（Ｐ−７）：９９０００、（Ｐ−８）：６１０００、（Ｐ−９）：１１４０００、（Ｐ−１０）：７８０００であった。
【００７２】
（合成例１１、１２）
アクリル化合物（Ａ−１７）、（Ａ−２４）を０．９ｇとスチレン０．１ｇとを使用した以外は合成例１と同様に反応を行い、重合体（Ｐ−１１）、（Ｐ−１２）を得た。
【００７３】
得られた重合体の分子量をＧＰＣ（クロロホルム移動層）により測定したところ、その重量平均分子量は（Ｐ−１１）：４２０００、（Ｐ−１２）：４９０００であった。
【００７４】
（合成例１３〜１６）
アクリル化合物（Ａ−１４）、（Ａ−１６）、（Ａ−１８）、（Ａ−２５）を０．５ｇと下記式で示される構造を有するアクリル化合物（Ａ−２７）０．５ｇとを使用した以外は合成例１と同様に反応を行い、重合体（Ｐ−１３）〜（Ｐ−１６）を得た。
【００７５】
得られた重合体の分子量をＧＰＣ（クロロホルム移動層）により測定したところ、その重量平均分子量は、（Ｐ−１３）：５５０００、（Ｐ−１４）：１０４０００、（Ｐ−１５）：８６０００、（Ｐ−１６）：１２６０００であった。
【００７６】
【外１３】

【００７７】
（合成例１７）
アクリル化合物（Ａ−１９）を０．１ｇと上記アクリル化合物（Ａ−２７）０．９ｇとを使用した以外は合成例１と同様に反応を行い、重合体（Ｐ−１７）を得た。
【００７８】
得られた重合体の分子量をＧＰＣ（クロロホルム移動層）により測定したところ、その重量平均分子量は９１０００であった。
【００７９】
（合成例１８）
触媒を過酸化ベンゾイルにした以外は実施例１と同様に反応を行い重合体（Ｐ−１８）を得た。
【００８０】
得られた重合体の分子量をＧＰＣ（クロロホルム移動層）により測定したところ、その重量平均分子量は２３０００であった。
【００８１】
（合成例１９）
アクリル化合物（Ａ−１）と（Ａ−２６）とをそれぞれ０．５ｇずつ用いた以外は合成例１と同様に反応を行い、重合体（Ｐ−１９）を得た。
【００８２】
得られた重合体の分子量をＧＰＣ（クロロホルム移動層）により測定したところ、その重量平均分子量は８５０００であった。
【００８３】
（実施例１）
まず、導電層用の塗料を以下の手順で調製した。
【００８４】
１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部（質量部、以下同様）、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーン化合物（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調製した。
【００８５】
この塗料を直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、１５０℃で３０分乾燥して、膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【００８６】
次に、合成例で合成を行った重合体（Ｐ−１）６部、クロロベンゼン１０部、テトラヒドロフラン９０部から成る中間層用塗料を調製した。
【００８７】
この塗料を上記導電層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して、２．０μｍの中間層を形成した。
【００８８】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２θ±０．２°の７．４°および２８．２に強いピークを有する結晶型のヒドロキシガリウムフタロシアニンを１．５部、ポリビニルブチラ−ル（商品名エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）１．０部およびシクロヘキサノン３５部を、直径１ｍｍのガラスビ−ズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、その後に酢酸ブチル５０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。
【００８９】
この塗料を上記中間層の上に浸漬塗布方法で塗布して１００℃で１５分間乾燥し、膜厚０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【００９０】
次に、下記式で示される構造を有する正孔輸送化合物（電荷輸送物質）４．５部、
【外１４】

【００９１】
および、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート５．５部をモノクロロベンゼン２０部およびテトラヒドロフラン１５部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。
【００９２】
この塗料を前記の電荷発生層の上に浸漬塗布方法で塗布して１０５℃で６０分間乾燥し、膜厚２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
【００９３】
このようにして作製した電子写真感光体を、レーザービームプリンター（商品名：ＬａｓｅｒＪｅｔ４０５０ｎ，日本ヒューレット・パッカード（株）社製）の改造機（レーザー光量および帯電ＤＣ成分可変）に取り付け、暗部電位（Ｖｄ）が−７００Ｖになるように帯電し、これに波長７８０ｎｍのレーザー光を照射して明部電位（Ｖｌ）が−１４０Ｖになるのに必要な光量を測定し、感度とした。
【００９４】
さらに、繰り返し画出し耐久試験を５０００枚行った後の、暗部電位および明部電位の初期との変動量ΔＶｄおよびΔＶｌを測定した。
【００９５】
その結果を表１に示す。
【００９６】
なお、電子写真感光体の表面電位の測定は、レーザービームプリンター用カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８：トレック社製）を装着し、表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック社製）を使用して行った。
【００９７】
（実施例２〜１８）
中間層に用いる重合体を（Ｐ−２）〜（Ｐ−１８）にかえた以外は実施例１と同様に電子写真感光体の作製、評価を行った。
【００９８】
その結果を表１に示す。
【００９９】
（実施例１９）
中間層に用いる重合体を（Ｐ−１９）にかえ、正孔輸送化合物（電荷輸送物質）として下記式で示される構造を有する正孔輸送化合物（電荷輸送物質）を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体の作製、評価を行った。
【０１００】
その結果を表１に示す。
【０１０１】
【外１５】

【０１０２】
（実施例２０）
中間層に用いる重合体として、重合体（Ｐ−１）を３部とブチラール樹脂（エスレックＢＭ−２：積水化学（株）製）を３部用いたこと以外は実施例１と同様に電子写真感光体の作製、評価を行った。
【０１０３】
その結果を表１に示す。
【０１０４】
（実施例２１）
中間層に用いる重合体として（Ｐ−２）を３部とメラミン樹脂（ユーバン２０ＨＳ：三井化学製）を３部用いたこと以外は実施例１と同様に電子写真感光体の作製、評価を行った。
【０１０５】
その結果を表１に示す。
【０１０６】
（比較例１）
中間層に用いる重合体としてブチラール樹脂（エスレックＢＭ−２：積水化学製）を６部用いたこと以外は実施例１と同様に電子写真感光体の作製、評価を行った。
【０１０７】
その結果を表１に示す。
【０１０８】
（比較例２）
中間層に用いる重合体としてメラミン樹脂（ユーバン２０ＨＳ：三井化学製）を６部用いたこと以外は実施例１と同様に電子写真感光体の作製、評価を行った。
【０１０９】
その結果を表１に示す。
【０１１０】
（比較例３）
（Ｐ−１）のかわりに、下記式で示される構造を有する電子輸送性化合物（Ｅ−１）３部とブチラール樹脂（エスレックＢＭ−２：積水化学製）を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体の作製、評価を行った。
【０１１１】
その結果を表１に示す。
【０１１２】
【外１６】

【０１１３】
なお、中間層形成後、膜性を目視で確認したところ、微結晶の析出が観察された。
【０１１４】
【表１】

【０１１５】
【発明の効果】
本発明により、初期も繰り返し使用後も優れた電位特性を示し、良好な画像を出力可能な電子写真感光体を製造する方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法で製造された電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１電子写真感光体
２軸
３帯電手段
４露光光
５現像手段
６転写手段
７転写材
８定着手段
９クリーニング手段
１０前露光光
１１プロセスカートリッジ
１２レール

Claims

支持体上に中間層および感光層をこの順に形成してなる電子写真感光体を製造する方法において、
（ａ）下記式（１）で示される構造を有する単量体を重合させて重合体を得る工程と、
（ｂ）該重合体を含有する中間層用塗料を調製する工程と、
（ｃ）該中間層用塗料を用いて該中間層を形成する工程と
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【外１】

（式（１）中、Ｒ^１１は、重合性官能基を示す。
Ｒ^１２は、置換基を有してもよくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｒ^１１もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基、または、置換基を有してもよい２価のアラルキレン基を示す。ｎは、１または０である。
Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、カルボン酸エステル基、または、置換基を有してもよいアルキル基を示す。
Ｒ^１５は、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基を示す。）
前記工程（ａ）が、前記式（１）で示される構造を有する単量体と、前記式（１）で示される構造を有する単量体とは異なる種類の、重合性官能基を有する単量体の少なくとも１種とを共重合させて共重合体を得る工程である請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
前記工程（ａ）において用いられる前記式（１）で示される構造を有する単量体の分子数が、前記工程（ａ）において用いられる全単量体の全分子数の１０〜９０％である請求項２に記載の電子写真感光体の製造方法。
前記工程（ａ）において用いられる前記式（１）で示される構造を有する単量体の分子数が、前記工程（ａ）において用いられる全単量体の全分子数の５０〜９０％である請求項３に記載の電子写真感光体の製造方法。
前記式（１）中のＲ^１１が、炭素−炭素二重結合基である請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
前記炭素−炭素二重結合基が、アクリル基、メタクリル基およびスチレン基からなる群より選択される基である請求項５に記載の電子写真感光体の製造方法。
前記式（１）で示される構造を有する単量体とは異なる種類の、重合性官能基を有する単量体の少なくとも１種が有する重合性官能基が、炭素−炭素二重結合基である請求項２〜６のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
前記炭素−炭素二重結合基が、アクリル基、メタクリル基およびスチリル基からなる群より選択される基である請求項７に記載の電子写真感光体の製造方法。
前記式（１）で示される構造を有する単量体が、下記構造式（Ａ−１）〜（Ａ−２６）で示される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
【外２】

【外３】

【外４】

【外５】

【外６】
前記式（１）で示される構造を有する単量体が、前記式（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−９）、（Ａ−１１）、（Ａ−１４）、（Ａ−１５）、（Ａ−１６）、（Ａ−１７）、（Ａ−１８）、（Ａ−２１）、（Ａ−２２）、（Ａ−２３）、（Ａ−２４）、（Ａ−２５）および（Ａ−２６）で示される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である請求項９に記載の電子写真感光体の製造方法。
前記工程（ｃ）の後、前記感光層を構成する材料を含有する塗料を前記中間層上に塗布することによって前記感光層を形成する工程をさらに有する請求項１〜１０のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。