JP3951411B2 - 自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プロピレンブロック共重合体、エラストマーおよびタルクを含む自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物、特に射出成形時の流動性に優れる自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレンは日用雑貨、台所用品、包装用フィルム、自動車部品、機械部品、電気部品など、種々の分野で利用されており、要求される性能に応じて添加剤が配合されている。例えば、自動車部品などの機械的強度が要求される分野においては、エラストマー、タルクなどを配合したポリプロピレン組成物が利用されている。
しかしエラストマーおよびタルクを配合して物性を改善した従来のポリプロピレン組成物において、射出成形時の流動性の改善が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃性、硬度および脆化温度などの物性のバランスに優れた自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物である。
（１） （Ａ）プロピレン単独重合体部（Ｆｐ）とエチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）とからなり、エチレン含有量が１〜１０重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜１００ｇ／１０ｍｉｎの結晶性プロピレンブロック共重合体４１〜７１重量％、
（Ｂ）式（１）または（２）
Ｘ−Ｙ …（１）
Ｘ(−Ｙ−Ｘ)n …（２）
（式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロック、Ｙは共役ジエンエラストマー性重合ブロック、ｎは１〜５の整数である。）
で表されるブロック形態のブロック共重合体であり、かつＸの含有量が５〜２２重量％、全体のメルトフローレートが０．５〜７０ｇ／１０ｍｉｎであるブロック共重合体の水素添加物であって、水素添加率が９０モル％以上の第１の水素添加ブロック共重合体１２〜２２重量％、
（Ｃ）式（１）または（２）
Ｘ−Ｙ …（１）
Ｘ(−Ｙ−Ｘ)n …（２）
（式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロック、Ｙは共役ジエンエラストマー性重合ブロック、ｎは１〜５の整数である。）
で表されるブロック形態のブロック共重合体であり、かつＸの含有量が３０〜８０重量％、全体のメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎであるブロック共重合体の水素添加物であって、水素添加率が９０モル％以上の第２の水素添加ブロック共重合体２〜１２重量％、および
（Ｄ）レーザー回折法で測定した平均粒子径が１〜５μｍのタルク１５〜２５重量％
を含むプロピレンブロック共重合体組成物であって、
前記結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）のプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が４００〜１０００ｇ／１０ｍｉｎの低分子プロピレン単独重合体部（Ｆｈ）を２０〜５０重量％含有し、かつプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）全体の平均メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１００〜３５０ｇ／１０ｍｉｎであり、13Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上のプロピレン単独重合体であり、
前記エチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）は、固有粘度（〔η〕：１３５℃デカヒドロナフタレン中）が７ｄｌ／ｇ以上のエチレン・プロピレンランダム共重合体である
ことを特徴とする自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物。
（２） 射出成形用である上記（１）に記載の自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物。
【０００５】
本発明で用いる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体部（以下、Ｆｐと略記する場合がある）と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部（以下、Ｆｃと略記する場合がある）とからなるブロック共重合体である。このブロック共重合体（Ａ）全体のエチレン含有量は１〜１０重量％、好ましくは３〜８重量％であり、ブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、以下同じ）は２０〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは３０〜９０ｇ／１０ｍｉｎである。
【０００６】
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を構成するプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）は、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上、好ましくは９８．５％以上のプロピレンの単独重合体である。
上記アイソタクチックペンタッド分率とは、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプロピレン（Ａ）分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖であり、プロピレンモノマー単位で５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピーク分率として求める。
【０００７】
一般に、重合体は同一の分子量を有する同一分子が集合したものではなく、分子量の異なる分子が集合し、全体としてある物性を有する重合体が構成される。本発明で用いる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）も分子量の異なる分子が集合したものであり、重合体全体としては前記特定のエチレン含有量およびＭＦＲを有しているが、本発明ではさらにこの共重合体（Ａ）を構成するプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）の分子量および含有量が限定される。すなわち、プロピレン単独重合体部（Ｆｐ）は、この重合体部全体としては、ＭＦＲ（平均ＭＦＲ）が１００〜３５０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１５０〜３００ｇ／１０ｍｉｎであり、かつＭＦＲが４００〜１０００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは４００〜８００ｇ／１０ｍｉｎの分子量の小さい低分子プロピレン単独重合体部（Ｆｈ）をプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）中２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４０重量％含有している。なおＭＦＲは分子量の指標となり、数値が大きくなるほど分子量は小さくなる。
【０００８】
また結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を構成するエチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）は、１３５℃デカヒドロナフタレン中で測定した固有粘度〔η〕が７ｄｌ／ｇ以上、好ましくは８〜１５ｄｌ／ｇである。
エチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）中のエチレン含有量は１５〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％であるのが望ましい。
【０００９】
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）中のプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）の含有量は８５〜９９重量％、好ましくは９０〜９７重量％、エチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）の含有量は１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％であるのが望ましい。
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００１０】
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は種々の方法により製造することができるが、例えば公知の立体規則性触媒を用いて製造することができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される触媒の存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造することができる。また不活性溶媒中で、リチウム触媒またはチーグラー触媒の存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造することができる。詳細な製造方法は、例えば特公昭４０−２３７９８号などに記載されている。
【００１１】
本発明で用いる第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）は、ブロックの形態が前記式（１）または（２）で表され、かつＸの含有量が５〜２２重量％、好ましくは１０〜２０重量％、ブロック共重合体全体のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が０．５〜７０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜３０ｇ／１０ｍｉｎのブロック共重合体の水素添加物である。水素添加率は９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上である。
【００１２】
前記式（１）または（２）のＸで示される重合ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、低級アルキル置換スチレン、ビニルナフタレン等のスチレンまたはその誘導体などがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００１３】
前記式（１）または（２）のＹで示されるエラストマー性重合ブロックを構成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
ｎは１〜５の整数、好ましくは１または２である。
【００１４】
第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）の具体的なものとしては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）およびスチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）等のスチレン系ブロック共重合体であって、前記物性を満たすものなどがあげられる。第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００１５】
水素添加前のブロック共重合体は、例えば不活性溶媒中で、リチウム触媒またはチーグラー触媒の存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造することができる。詳細な製造方法は、例えば特公昭４０−２３７９８号などに記載されている。
水素添加処理は、不活性溶媒中で公知の水素添加触媒の存在下に行うことができる。詳細な方法は、例えば特公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号、同４６−２０８１４号などに記載されている。
【００１６】
本発明で用いる第２の水素添加ブロック共重合体（Ｃ）は、ブロックの形態が前記式（１）または（２）で表され、かつＸの含有量が３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％、ブロック共重合体全体のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．３〜１５ｇ／１０ｍｉｎのブロック共重合体の水素添加物である。水素添加率は９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上である。
【００１７】
前記（１）または（２）のＸで示される重合ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素、およびＹで示されるエラストマー性重合ブロックを構成する共役ジエンとしては、前記第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）で例示したものと同じものがあげられる。ｎは１〜５の整数、好ましくは１または２である。
【００１８】
第２の水素添加ブロック共重合体（Ｃ）の具体的なものとしては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）およびスチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）等のスチレン系ブロック共重合体であって、前記物性を満たすものなどがあげられる。
【００１９】
第２の水素添加ブロック共重合体（Ｃ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
第２の水素添加ブロック共重合体（Ｃ）は前記第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）と同様の方法で製造することができる。
【００２０】
本発明で用いるタルク（Ｄ）は、レーザー回折法で測定した平均粒子径が１〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍのタルクであり、平均粒子径が上記範囲にあるものが制限なく使用できる。
【００２１】
本発明の組成物の各成分の含有量は、結晶性プロピレンブロック共重合体４１〜７１重量％、好ましくは５２〜６６重量％、第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）１２〜２２重量％、好ましくは１３〜１９重量％、第２の水素添加ブロック共重合体（Ｃ）２〜１２重量％、好ましくは２〜６重量％、タルク（Ｄ）１５〜２５重量％、好ましくは１８〜２２重量％である。
【００２２】
本発明の組成物には前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の他に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤などの他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００２３】
本発明の組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分、および必要により配合する他の添加剤を、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などの混合装置により混合または溶融混練することにより得ることができる。
【００２４】
このようにして得られる本発明の組成物は成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃性、硬度および脆化温度などの物性のバランスに優れている。このため本発明の組成物は自動車部品用の樹脂原料、特に射出成形用の樹脂原料として好適に利用することができ、この場合射出成形時に非常に良好な流動性を示し、射出成形品を容易に成形することができる。
【００２５】
自動車部品の具体的なものとしては、バンパー、サイドモール、ガーニッシュ、ウインドウモール、ホイルハウスカバー等の自動車外装部品；インスツルメントパネル、グローブボックス、コンソールボックス、ドアトリム、ピラートリム、ステアリングコラムカバー等の自動車内装部品があげられる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物は、特定の結晶性プロピレンブロック共重合体、水素添加ブロック共重合体およびタルクを特定量含有しているので、成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃性、硬度および脆化温度などの物性のバランスに優れている。
【００２７】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施例について説明する。
各実施例および比較例で使用した（Ａ）〜（Ｄ）成分および対照となる成分を表１〜表５に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
表１および表２の注
ＭＦＲ：メルトフローレート、２３０℃、荷重２１６０ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
Ｆｐ：プロピレン単独重合体部
Ｆｈ：低分子プロピレン単独重合体部
Ｆｃ：エチレン・プロピレンランダム共重合体部
Ｆｈ含有量：Ｆｈ／Ｆｐ×１００
Ｆｐペンタッド分率：13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピーク分率として求めた。
固有粘度：１３５℃デカヒドロナフタレン中
【００３１】
【表３】
表３の注
Ｓｔ：スチレン
ＳＥＢＳ：スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体
ＳＩＳ：スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体
【００３２】
【表４】
表４の注
Ｓｔ：スチレン
ＳＥＰＳ：スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体
ＳＥＢＳ：スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体
ＳＢＳ：スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体
【００３３】
【表５】
平均粒子径はレーザー回折法で測定
【００３４】
実施例１〜３、比較例１〜１４
表１〜表５の成分を用いて、表６〜表１１に示す結晶性ポリプロピレン樹脂組成物を得た。この組成物について物性を測定した。なお測定に用いた試験片は、日本製鋼所（株）製Ｊ１００ＳＡII型射出成形機を用い、シリンダー設定温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形して調製した。結果を表６〜表１１に示す。
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
【００３７】
【表８】
【００３８】
【表９】
【００３９】
【表１０】
【００４０】
【表１１】
【００４１】
表６〜表１１の注
ＦＭ：曲げ弾性率。ＡＳＴＭ Ｄ７９０に規定された方法による。
ＩＺ：アイゾット衝撃強度。ＡＳＴＭ Ｄ２５６に規定された方法による。測定温度は−３０℃。
ＨＲ：表面硬度。ＡＳＴＭ Ｄ６８５に規定された方法による。鋼球はＲを用い、評価の値はＲスケールで示す。
ＢＴ：脆化温度。ＡＳＴＭ Ｄ７４６に規定された方法による。
ＳＦＬ：流動性＝スパイラルフロー長。流動性は、厚さ３ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ２０００ｍｍのスパイラル状の流路をもつ樹脂流動長測定用金型を用いて射出成形を行い、流動長を測定して求めた。
【００４２】
表６〜表１１の結果から、実施例１〜３の組成物はいずれも流動性（ＳＦＬ）に優れ、しかも曲げ弾性率（ＦＭ）、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）、表面硬度（ＨＲ）および脆化温度（ＢＴ）のバランスに優れていることがわかる。
これに対して、比較例１および２は流動性が悪く、比較例３はアイゾット衝撃強度および脆化温度が悪い。
【００４３】
また比較例４は曲げ弾性率および表面硬度が悪く、比較例５はアイゾット衝撃強度および脆化温度が悪い。比較例６はアイゾット衝撃強度、表面硬度および流動性が悪い。
また比較例７はアイゾット衝撃強度および脆化温度が悪く、比較例８は曲げ弾性率、表面硬度および脆化温度が悪い。比較例９は表面硬度および脆化温度が悪い。
【００４４】
また比較例１０はアイゾット衝撃強度、表面硬度、脆化温度および流動性が悪い。比較例１１および１２はアイゾット衝撃強度および脆化温度が悪い。
また比較例１３は全ての物性が悪く、比較例１４は曲げ弾性率、表面硬度および脆化温度が悪く、比較例１５は曲げ弾性率および脆化温度が悪い。
【発明の属する技術分野】
本発明は、プロピレンブロック共重合体、エラストマーおよびタルクを含む自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物、特に射出成形時の流動性に優れる自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレンは日用雑貨、台所用品、包装用フィルム、自動車部品、機械部品、電気部品など、種々の分野で利用されており、要求される性能に応じて添加剤が配合されている。例えば、自動車部品などの機械的強度が要求される分野においては、エラストマー、タルクなどを配合したポリプロピレン組成物が利用されている。
しかしエラストマーおよびタルクを配合して物性を改善した従来のポリプロピレン組成物において、射出成形時の流動性の改善が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃性、硬度および脆化温度などの物性のバランスに優れた自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物である。
（１） （Ａ）プロピレン単独重合体部（Ｆｐ）とエチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）とからなり、エチレン含有量が１〜１０重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜１００ｇ／１０ｍｉｎの結晶性プロピレンブロック共重合体４１〜７１重量％、
（Ｂ）式（１）または（２）
Ｘ−Ｙ …（１）
Ｘ(−Ｙ−Ｘ)n …（２）
（式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロック、Ｙは共役ジエンエラストマー性重合ブロック、ｎは１〜５の整数である。）
で表されるブロック形態のブロック共重合体であり、かつＸの含有量が５〜２２重量％、全体のメルトフローレートが０．５〜７０ｇ／１０ｍｉｎであるブロック共重合体の水素添加物であって、水素添加率が９０モル％以上の第１の水素添加ブロック共重合体１２〜２２重量％、
（Ｃ）式（１）または（２）
Ｘ−Ｙ …（１）
Ｘ(−Ｙ−Ｘ)n …（２）
（式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロック、Ｙは共役ジエンエラストマー性重合ブロック、ｎは１〜５の整数である。）
で表されるブロック形態のブロック共重合体であり、かつＸの含有量が３０〜８０重量％、全体のメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎであるブロック共重合体の水素添加物であって、水素添加率が９０モル％以上の第２の水素添加ブロック共重合体２〜１２重量％、および
（Ｄ）レーザー回折法で測定した平均粒子径が１〜５μｍのタルク１５〜２５重量％
を含むプロピレンブロック共重合体組成物であって、
前記結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）のプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が４００〜１０００ｇ／１０ｍｉｎの低分子プロピレン単独重合体部（Ｆｈ）を２０〜５０重量％含有し、かつプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）全体の平均メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１００〜３５０ｇ／１０ｍｉｎであり、13Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上のプロピレン単独重合体であり、
前記エチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）は、固有粘度（〔η〕：１３５℃デカヒドロナフタレン中）が７ｄｌ／ｇ以上のエチレン・プロピレンランダム共重合体である
ことを特徴とする自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物。
（２） 射出成形用である上記（１）に記載の自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物。
【０００５】
本発明で用いる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体部（以下、Ｆｐと略記する場合がある）と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部（以下、Ｆｃと略記する場合がある）とからなるブロック共重合体である。このブロック共重合体（Ａ）全体のエチレン含有量は１〜１０重量％、好ましくは３〜８重量％であり、ブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、以下同じ）は２０〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは３０〜９０ｇ／１０ｍｉｎである。
【０００６】
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を構成するプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）は、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上、好ましくは９８．５％以上のプロピレンの単独重合体である。
上記アイソタクチックペンタッド分率とは、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプロピレン（Ａ）分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖であり、プロピレンモノマー単位で５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピーク分率として求める。
【０００７】
一般に、重合体は同一の分子量を有する同一分子が集合したものではなく、分子量の異なる分子が集合し、全体としてある物性を有する重合体が構成される。本発明で用いる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）も分子量の異なる分子が集合したものであり、重合体全体としては前記特定のエチレン含有量およびＭＦＲを有しているが、本発明ではさらにこの共重合体（Ａ）を構成するプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）の分子量および含有量が限定される。すなわち、プロピレン単独重合体部（Ｆｐ）は、この重合体部全体としては、ＭＦＲ（平均ＭＦＲ）が１００〜３５０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１５０〜３００ｇ／１０ｍｉｎであり、かつＭＦＲが４００〜１０００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは４００〜８００ｇ／１０ｍｉｎの分子量の小さい低分子プロピレン単独重合体部（Ｆｈ）をプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）中２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４０重量％含有している。なおＭＦＲは分子量の指標となり、数値が大きくなるほど分子量は小さくなる。
【０００８】
また結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を構成するエチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）は、１３５℃デカヒドロナフタレン中で測定した固有粘度〔η〕が７ｄｌ／ｇ以上、好ましくは８〜１５ｄｌ／ｇである。
エチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）中のエチレン含有量は１５〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％であるのが望ましい。
【０００９】
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）中のプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）の含有量は８５〜９９重量％、好ましくは９０〜９７重量％、エチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）の含有量は１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％であるのが望ましい。
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００１０】
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は種々の方法により製造することができるが、例えば公知の立体規則性触媒を用いて製造することができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される触媒の存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造することができる。また不活性溶媒中で、リチウム触媒またはチーグラー触媒の存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造することができる。詳細な製造方法は、例えば特公昭４０−２３７９８号などに記載されている。
【００１１】
本発明で用いる第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）は、ブロックの形態が前記式（１）または（２）で表され、かつＸの含有量が５〜２２重量％、好ましくは１０〜２０重量％、ブロック共重合体全体のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が０．５〜７０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜３０ｇ／１０ｍｉｎのブロック共重合体の水素添加物である。水素添加率は９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上である。
【００１２】
前記式（１）または（２）のＸで示される重合ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、低級アルキル置換スチレン、ビニルナフタレン等のスチレンまたはその誘導体などがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００１３】
前記式（１）または（２）のＹで示されるエラストマー性重合ブロックを構成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
ｎは１〜５の整数、好ましくは１または２である。
【００１４】
第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）の具体的なものとしては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）およびスチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）等のスチレン系ブロック共重合体であって、前記物性を満たすものなどがあげられる。第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００１５】
水素添加前のブロック共重合体は、例えば不活性溶媒中で、リチウム触媒またはチーグラー触媒の存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造することができる。詳細な製造方法は、例えば特公昭４０−２３７９８号などに記載されている。
水素添加処理は、不活性溶媒中で公知の水素添加触媒の存在下に行うことができる。詳細な方法は、例えば特公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号、同４６−２０８１４号などに記載されている。
【００１６】
本発明で用いる第２の水素添加ブロック共重合体（Ｃ）は、ブロックの形態が前記式（１）または（２）で表され、かつＸの含有量が３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％、ブロック共重合体全体のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．３〜１５ｇ／１０ｍｉｎのブロック共重合体の水素添加物である。水素添加率は９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上である。
【００１７】
前記（１）または（２）のＸで示される重合ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素、およびＹで示されるエラストマー性重合ブロックを構成する共役ジエンとしては、前記第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）で例示したものと同じものがあげられる。ｎは１〜５の整数、好ましくは１または２である。
【００１８】
第２の水素添加ブロック共重合体（Ｃ）の具体的なものとしては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）およびスチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）等のスチレン系ブロック共重合体であって、前記物性を満たすものなどがあげられる。
【００１９】
第２の水素添加ブロック共重合体（Ｃ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
第２の水素添加ブロック共重合体（Ｃ）は前記第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）と同様の方法で製造することができる。
【００２０】
本発明で用いるタルク（Ｄ）は、レーザー回折法で測定した平均粒子径が１〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍのタルクであり、平均粒子径が上記範囲にあるものが制限なく使用できる。
【００２１】
本発明の組成物の各成分の含有量は、結晶性プロピレンブロック共重合体４１〜７１重量％、好ましくは５２〜６６重量％、第１の水素添加ブロック共重合体（Ｂ）１２〜２２重量％、好ましくは１３〜１９重量％、第２の水素添加ブロック共重合体（Ｃ）２〜１２重量％、好ましくは２〜６重量％、タルク（Ｄ）１５〜２５重量％、好ましくは１８〜２２重量％である。
【００２２】
本発明の組成物には前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の他に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤などの他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００２３】
本発明の組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分、および必要により配合する他の添加剤を、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などの混合装置により混合または溶融混練することにより得ることができる。
【００２４】
このようにして得られる本発明の組成物は成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃性、硬度および脆化温度などの物性のバランスに優れている。このため本発明の組成物は自動車部品用の樹脂原料、特に射出成形用の樹脂原料として好適に利用することができ、この場合射出成形時に非常に良好な流動性を示し、射出成形品を容易に成形することができる。
【００２５】
自動車部品の具体的なものとしては、バンパー、サイドモール、ガーニッシュ、ウインドウモール、ホイルハウスカバー等の自動車外装部品；インスツルメントパネル、グローブボックス、コンソールボックス、ドアトリム、ピラートリム、ステアリングコラムカバー等の自動車内装部品があげられる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物は、特定の結晶性プロピレンブロック共重合体、水素添加ブロック共重合体およびタルクを特定量含有しているので、成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃性、硬度および脆化温度などの物性のバランスに優れている。
【００２７】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施例について説明する。
各実施例および比較例で使用した（Ａ）〜（Ｄ）成分および対照となる成分を表１〜表５に示す。
【００２８】
【表１】
【表２】
表１および表２の注
ＭＦＲ：メルトフローレート、２３０℃、荷重２１６０ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
Ｆｐ：プロピレン単独重合体部
Ｆｈ：低分子プロピレン単独重合体部
Ｆｃ：エチレン・プロピレンランダム共重合体部
Ｆｈ含有量：Ｆｈ／Ｆｐ×１００
Ｆｐペンタッド分率：13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピーク分率として求めた。
固有粘度：１３５℃デカヒドロナフタレン中
【００３１】
【表３】
Ｓｔ：スチレン
ＳＥＢＳ：スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体
ＳＩＳ：スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体
【００３２】
【表４】
Ｓｔ：スチレン
ＳＥＰＳ：スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体
ＳＥＢＳ：スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体
ＳＢＳ：スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体
【００３３】
【表５】
【００３４】
実施例１〜３、比較例１〜１４
表１〜表５の成分を用いて、表６〜表１１に示す結晶性ポリプロピレン樹脂組成物を得た。この組成物について物性を測定した。なお測定に用いた試験片は、日本製鋼所（株）製Ｊ１００ＳＡII型射出成形機を用い、シリンダー設定温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形して調製した。結果を表６〜表１１に示す。
【００３５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
表６〜表１１の注
ＦＭ：曲げ弾性率。ＡＳＴＭ Ｄ７９０に規定された方法による。
ＩＺ：アイゾット衝撃強度。ＡＳＴＭ Ｄ２５６に規定された方法による。測定温度は−３０℃。
ＨＲ：表面硬度。ＡＳＴＭ Ｄ６８５に規定された方法による。鋼球はＲを用い、評価の値はＲスケールで示す。
ＢＴ：脆化温度。ＡＳＴＭ Ｄ７４６に規定された方法による。
ＳＦＬ：流動性＝スパイラルフロー長。流動性は、厚さ３ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ２０００ｍｍのスパイラル状の流路をもつ樹脂流動長測定用金型を用いて射出成形を行い、流動長を測定して求めた。
【００４２】
表６〜表１１の結果から、実施例１〜３の組成物はいずれも流動性（ＳＦＬ）に優れ、しかも曲げ弾性率（ＦＭ）、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）、表面硬度（ＨＲ）および脆化温度（ＢＴ）のバランスに優れていることがわかる。
これに対して、比較例１および２は流動性が悪く、比較例３はアイゾット衝撃強度および脆化温度が悪い。
【００４３】
また比較例４は曲げ弾性率および表面硬度が悪く、比較例５はアイゾット衝撃強度および脆化温度が悪い。比較例６はアイゾット衝撃強度、表面硬度および流動性が悪い。
また比較例７はアイゾット衝撃強度および脆化温度が悪く、比較例８は曲げ弾性率、表面硬度および脆化温度が悪い。比較例９は表面硬度および脆化温度が悪い。
【００４４】
また比較例１０はアイゾット衝撃強度、表面硬度、脆化温度および流動性が悪い。比較例１１および１２はアイゾット衝撃強度および脆化温度が悪い。
また比較例１３は全ての物性が悪く、比較例１４は曲げ弾性率、表面硬度および脆化温度が悪く、比較例１５は曲げ弾性率および脆化温度が悪い。
Claims (2)
- （Ａ）プロピレン単独重合体部（Ｆｐ）とエチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）とからなり、エチレン含有量が１〜１０重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜１００ｇ／１０ｍｉｎの結晶性プロピレンブロック共重合体４１〜７１重量％、
（Ｂ）式（１）または（２）
Ｘ−Ｙ …（１）
Ｘ(−Ｙ−Ｘ)n …（２）
（式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロック、Ｙは共役ジエンエラストマー性重合ブロック、ｎは１〜５の整数である。）
で表されるブロック形態のブロック共重合体であり、かつＸの含有量が５〜２２重量％、全体のメルトフローレートが０．５〜７０ｇ／１０ｍｉｎであるブロック共重合体の水素添加物であって、水素添加率が９０モル％以上の第１の水素添加ブロック共重合体１２〜２２重量％、
（Ｃ）式（１）または（２）
Ｘ−Ｙ …（１）
Ｘ(−Ｙ−Ｘ)n …（２）
（式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロック、Ｙは共役ジエンエラストマー性重合ブロック、ｎは１〜５の整数である。）
で表されるブロック形態のブロック共重合体であり、かつＸの含有量が３０〜８０重量％、全体のメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎであるブロック共重合体の水素添加物であって、水素添加率が９０モル％以上の第２の水素添加ブロック共重合体２〜１２重量％、および
（Ｄ）レーザー回折法で測定した平均粒子径が１〜５μｍのタルク１５〜２５重量％
を含むプロピレンブロック共重合体組成物であって、
前記結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）のプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が４００〜１０００ｇ／１０ｍｉｎの低分子プロピレン単独重合体部（Ｆｈ）を２０〜５０重量％含有し、かつプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）全体の平均メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１００〜３５０ｇ／１０ｍｉｎであり、13Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上のプロピレン単独重合体であり、
前記エチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）は、固有粘度（〔η〕：１３５℃デカヒドロナフタレン中）が７ｄｌ／ｇ以上のエチレン・プロピレンランダム共重合体である
ことを特徴とする自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物。 - 射出成形用である請求項１記載の自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物。
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