JP3865293B2

JP3865293B2 - 耐摩耗性硬質相形成用合金粉末およびそれを用いた耐摩耗性焼結合金の製造方法

Info

Publication number: JP3865293B2
Application number: JP2001161681A
Authority: JP
Inventors: 英昭河田; 幸一郎林
Original assignee: Hitachi Powdered Metals Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 2001-05-30
Filing date: 2001-05-30
Publication date: 2007-01-10
Anticipated expiration: 2021-05-30
Also published as: JP2002356704A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐摩耗部材用の焼結合金の金属組織中に分散される硬質相を形成するための粉末と、それを用いた耐摩耗性焼結合金の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
耐摩耗部材に使用される焼結合金には、金属間化合物や炭化物によって硬度を高めた相、いわゆる硬質相を分散させる手法が用いられることが多く、特に高温下で使用される部材では効果的とされている。従来、そのような硬質相を形成させるためには、ＦｅＭｏ、ＦｅＣｒ等のフェロアロイ搗砕粉末やセラミック粉末を添加していたが、混合粉末の圧縮性や金型摩耗、また、母地との濡れ性の問題があった。また、Ｃｏ基やＦｅ基の溶射用粉末を硬質相形成粉末として適用することも一般的であるが、粉末冶金用に成分が最適化されたものは稀である。そこで本出願人は、特公昭６１−８１４２号に示す通り、低合金鋼またはステンレス鋼などの母地粉末中に焼結後の濡れ性が良い含Ｍｏ鉄基硬質相形成粉末を混合したものを提案している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記公報に記載の粉末は、非常に優れた耐摩耗性を示す場合と大きく摩耗してしまう場合が有り、性能の安定性に難があった。原因は析出物を支える基地の強化が不十分であったことと、硬質相と基地との固着性にあることが判明している。
【０００４】
本発明はこのような状況を背景としてなされたものであって、耐摩耗部材用の焼結合金に分散される硬質相を形成するものとして最適な粉末と、そのような粉末によって形成された硬質相が分散した焼結合金の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、焼結合金に分散される硬質相の成分について種々の改良研究を行ったところ、上記目的が達成され得る有効な知見を得、本発明を完成するに至った。具体的には、Ｍｎの基地強化、固着性良化の効果、さらにＣｒやＷ、Ｖ、Ｎｂによる基地強化の効果を得ることで、従来品を上回る耐摩耗性を得た。さらに硬質相形成粉末の基材をＣｏやＮｉに置き換えることで、これらが母合金鋼へ拡散し、焼結合金の性質を変化させることを見出した。本発明はこのような知見に基づいてなされたものであり、以下の構成を特徴とする。
【０００６】
まず、本発明の耐摩耗性硬質相形成用合金粉末を説明する。
本発明の第１の粉末は、質量比で、Ｓｉ：３．０〜１２％、Ｍｏ：２０〜５０％、Ｍｎ：２．０〜５．０％、および残部がＦｅと不可避不純物よりなることを特徴としている。
また、本発明の第２の粉末は、質量比で、Ｓｉ：３．０〜１２％、Ｍｏ：２０〜５０％、Ｍｎ：２．０〜５．０％、Ｃｒ：１５％以下、および残部がＦｅと不可避不純物よりなることを特徴としている。
上記本発明の各粉末においては、さらに、質量比で、Ｗ、Ｖ、Ｎｂのうち少なくとも１種以上を５％以下含有させてもよい。
【０００７】
次に、本発明の耐摩耗性焼結合金の製造方法は、上記本発明の粉末：５〜５０質量％を、鉄粉末または低合金鋼粉末をベースとする母合金粉末に添加して混合した混合粉末を、圧縮成形した後、１０００〜１２５０℃の温度範囲で焼結することを特徴としている。この方法では、母合金粉末に金属硫化物粉末を含有させてもよい。
【０００８】
以下、本発明の作用と成分含有量の限定理由について説明する。
Ｓｉ：Ｓｉは主にＭｏと反応して、耐摩耗性、潤滑性に優れたＭｏ珪化物を形成し、焼結合金の耐摩耗性の向上に寄与する。Ｓｉが１質量％未満の場合には十分なＭｏ珪化物が得られないため十分な耐摩耗性向上効果が得られない。逆にＳｉが１２質量％を超えると、粉末の硬さが高くなって成形時の圧縮性を損ねるだけでなく、粉末表層にＳｉ酸化被膜を形成して母合金鋼粉末との拡散を阻害し、硬質相の固着性が低下する。固着性が低いと、使用時の衝撃によって硬質相の脱落が起き、それが研摩粉に作用することで耐摩耗性が逆に低下してしまう。よって、Ｓｉ含有量は１〜１２質量％とした。
【０００９】
Ｍｏ：Ｍｏは主にＳｉと反応して、耐摩耗性、潤滑性に優れたＭｏ珪化物を形成し、焼結合金の耐摩耗性の向上に寄与する。Ｍｏが２０質量％未満の場合には十分なＭｏ珪化物が得られないため十分な耐摩耗性向上効果が得られない。逆にＭｏが５０質量％を超えると、粉末の硬さが高くなって成形時の圧縮性を損ねるだけでなく、形成される硬質相が脆くなるため衝撃によって一部が欠けてしまい研摩粉の作用によって耐摩耗性が逆に低下してしまう。よって、Ｍｏ含有量は２０〜５０質量％とした。
【００１０】
Ｍｎ：Ｍｎは硬質相のＭｏ珪化物以外の基地部分の強化に寄与する。基地部分を強化することで、Ｍｏ珪化物の流動や脱落が防げるため、苛酷な条件下でも優れた耐摩耗性を発揮することができる。また、Ｍｎは母合金鋼に対して硬質相の固着性を良好にする効果もあるため、硬質相自体の脱落を防止でき、耐摩耗性向上を図れる。これらの効果は、Ｍｎが０．５質量％未満であると不十分であり、逆に５質量％を超えると、粉末表層にＭｎ酸化被膜を形成して母合金鋼粉末との拡散を阻害し、硬質相の固着性が低下する。固着性が低いと、使用時の衝撃によって硬質相の脱落が起き、それが研摩粉に作用することで耐摩耗性が逆に低下してしまう。よって、Ｍｎ含有量は０．５〜５質量％とした。
【００１１】
Ｆｅ：硬質粒子粉末の基材となるこの元素は、主に焼結時に母合金鋼へ拡散し、母合金鋼基地の強化や固着性の向上に寄与する。また、硬質相のＭｏ珪化物以外の基地部分の強化や、一部Ｍｏ（Ｓｉ）との化合物を形成して耐摩耗性を高める。Ｆｅの場合は、母合金鋼への拡散性が良好であるため硬質相の固着性が良好となり、また、コストを低くできるため汎用的に使われる部材に使用するのに好適である。
【００１２】
Ｃｒ：Ｃｒも前述のＭｎと同様、硬質相のＭｏ珪化物以外の基地部分の強化に寄与する。また、母合金鋼へ拡散して、母合金鋼の耐摩耗性向上にも寄与する。Ｃｒが１５質量％を超えると、粉末の酸素量が多くなって粉末表面に酸化被膜が形成され焼結の進行を阻害するとともに、酸化被膜により粉末が硬くなるため圧縮性の低下が生じる。そのため、焼結合金の強度が低下し耐摩耗性の低下を招くことから、Ｃｒ含有量は１５質量％以下とした。
【００１３】
Ｗ、Ｖ、Ｎｂ：これら元素は硬質相やその周辺で炭化物を形成して耐摩耗性向上に寄与する。Ｃｒによって強化された基地に分散すると、大きな効果を得ることができるので好適である。また、これら元素はＭｏ珪化物の微細化の効果もあるため、硬質相の脆化しにくくなる。これら元素は単独もしくは２種以上の組合せでも同様の効果を得ることができる。
【００１４】
硬質相形成粉末の添加量：硬質相形成粉末の添加量は多いほど耐摩耗性が良好となるが、５質量％未満では効果が乏しく、５０質量％を超えると、混合粉末の圧縮性が低くなって焼結後の密度や強度が低くなり耐摩耗性も低下してしまうことから、５〜５０質量％に限定した。
【００１５】
焼結温度：本発明合金の母合金鋼の組織はパーライトやソルバイトが好ましく、ベーナイトやマルテンサイトであればより好ましい。よって、本発明方法の混合粉末には、黒鉛粉末を混合することが望ましい。本発明方法では、焼結温度が黒鉛の拡散と焼結の進み方に影響を与えるが、１０００℃未満では焼結が不十分となり満足できる耐摩耗性を得ることができない。逆に１２５０℃を超えると硬質相が溶融、消失してしまう。よって、焼結温度は１０００〜１２５０℃に限定した。
【００１６】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明する。
まず、表１に示す成分からなる母合金鋼粉末（ベース粉末）Ｂ１〜Ｂ５を準備した。一方、Ｆｅ粉、Ｃｕ粉、Ｆｅ−３Ｃｒ−０．３Ｖ−０．３Ｍｏ完全合金粉、Ｆｅ−６．５Ｃｏ−１．５Ｎｉ−１．５Ｍｏ完全合金粉（数値はいずれも質量％）、黒鉛粉末、成形潤滑剤、および表２に示す成分からなる本発明の請求範囲内外の硬質相形成粉末Ｐ０１〜Ｐ２９を準備した。次いで、これら粉末および成形潤滑剤を、母合金鋼粉末Ｂ１〜Ｂ５に対して所定量添加し、表３に示す成分からなる試料番号０１〜５０の混合粉末を調整した。次いで、これら混合粉末を成形圧力６５０ＭＰａで所定形状に成形し、これら成形体を、アンモニア分解ガス中で６０分間焼結し、焼結体を得た。焼結温度は基本的に１１５０℃としたが、表３に示すように、これ以外の温度でも焼結を行った。
【００１７】
【表１】

【００１８】
【表２】

【００１９】
【表３】

【００２０】
次に、試料番号０１〜５０の焼結合金について、圧環強さの測定および簡易摩耗試験を行った。その結果を表４に示す。なお、簡易摩耗試験は、高温下で叩きと摺動の入力が掛かる状態で行った。具体的には、アルミ合金製ハウジングに、内径面に４５゜のテーパ面を有するリング形状に加工した焼結合金を圧入嵌合し、ＳＵＨ−３６素材で作製した外径面に一部４５゜のテーパ面を有する円盤形状の相手材を、モータ駆動による偏心カムの回転によって上下ピストン運動させることにより、焼結合金と相手材のテーパ面どうしを繰り返し衝突させた。なお、この試験では、相手材をバーナーで加熱した状態として焼結合金が２５０℃となるように温度設定し、簡易摩耗試験叩き回数を２８００回／分、繰り返し時間を１５時間で行った。表４における摩耗量ＶＳは試験に供した実施例の摩耗量、摩耗量Ｖは相手材の摩耗量である。
【００２１】
【表４】

【００２２】
次に、図１〜図９を参照して本実施例を考察し、本発明の効果を明らかにする。なお、これら図で示す番号は試料番号である。
【００２３】
図１は、硬質相形成粉末中のＭｏ量を変えた試料番号０１〜０５の摩耗量および圧環強さの変化を示している。これによると、Ｍｏ量が２０〜５０質量％の範囲で摩耗量は低く安定しており、この範囲ではＳｉと反応して形成されるＭｏ珪化物が適量形成されて良好な耐摩耗性を示すことが伺える。一方、Ｍｏ量が２０質量％未満および５０質量％超の場合には摩耗量が増大する傾向にあり、これは、２０質量％未満ではＭｏ珪化物が不足し、５０質量％超では硬質相が脆くなって割れが発生し、耐摩耗性が低下すると想定される。圧環強さに基づく強度に関しては、Ｍｏ量の増加により僅かながら低下がみられるが、この範囲では実用上問題ないレベルにある。
【００２４】
図２は、硬質相形成粉末中のＳｉ量を変えた試料番号０６〜１１の摩耗量および圧環強さの変化を示している。これによると、Ｓｉ量が１〜１２質量％の範囲で摩耗量は低く、この範囲ではＭｏと反応して形成されるＭｏ珪化物が適量形成されて良好な耐摩耗性を示すことが伺える。一方、Ｓｉ量が１質量％未満の場合には急激に摩耗量が増えており、１２質量％超の場合でも摩耗量が増大する傾向にある。これは、１質量％未満ではＭｏ珪化物が不足し、１２質量％超では硬質相の固着性が悪化するため耐摩耗性が低下すると想定される。また、強度はＳｉ量の増加により低下することが認められる。
【００２５】
図３は、硬質相形成粉末中のＭｎ量を変えた試料番号１２〜１５の摩耗量および圧環強さの変化を示している。これによると、Ｍｎ量が０．５〜５質量％の範囲で摩耗量は低く、この範囲では基地の強化および硬質相の固着性向上に伴うＭｏ珪化物の脱落が防がれて良好な耐摩耗性を示すことが伺える。一方、Ｍｎ量が０．５質量％未満および５質量％超になると急激に摩耗量が増える傾向にあり、耐摩耗性の効果を得られないことが判る。また、強度はＭｎ量の増加により低下することが認められる。
【００２６】
図４は、硬質相形成粉末の基合金が、Ｆｅ：試料番号０３、Ｎｉ：試料番号１６、Ｃｏ：試料番号１７と、硬質相形成粉末を添加しない合金：試料番号１８の摩耗量および圧環強さを示している。これによると、硬質相形成粉末を添加した合金は、添加しない合金と比べるといずれも摩耗量が大幅に抑えられて良好な耐摩耗性を示し、その効果が明らかとなっている。
【００２７】
図５は、硬質相形成粉末中のＣｒ量を変えた試料番号０３、１９〜２１の摩耗量および圧環強さの変化を示している。これによると、Ｃｒ量が１５質量％以下の範囲で摩耗量は低く、１５質量％を超えると強度の低下と摩耗量の増加が進行することが判る。Ｃｒ量が１５質量％を超えると焼結の進行が阻害されて強度の低下が起こるとともに、耐摩耗性が低下することが伺える。
【００２８】
図６は、添加元素としてＷ、Ｖ、Ｎｂのうち少なくとも１種以上を添加した合金：試料番号２２〜３０の摩耗量を示している。これによると、いずれの合金も摩耗量が１００μｍ以下に抑えられ、添加元素が耐摩耗性の向上に大きく寄与することが判る。
【００２９】
図７は、硬質相形成粉末の添加量を変えた試料番号１８、３１〜３７の摩耗量および圧環強さの変化を示している。これによると、硬質相形成粉末の添加量が５質量％未満では摩耗量が増大し、一方、５０質量％を超えても摩耗量が増大する傾向にある。５〜５０質量％の範囲で摩耗量は低く抑えられ、この範囲で本発明の硬質相形成粉末による耐摩耗性の向上効果が発揮されることが判る。また、強度に関しては、硬質相形成粉末の増加により低下し、５０質量％を超えると強度不足になることが認められる。
【００３０】
図８は、焼結温度を変えた試料番号０３、３８〜４２の摩耗量および圧環強さの変化を示している。これによると、焼結温度が１０００〜１２５０℃の範囲で摩耗量は低く抑えられるとともに高強度が維持され、１０００℃未満および１２５０℃超では摩耗量が増大するとともに強度が低下する傾向にある。１０００℃未満では焼結が不十分であり、１２５０℃超では硬質相の溶融、消失が起こることにより、このような傾向が生じることが伺える。
【００３１】
図９は、ベース粉末Ｂ１、Ｂ２へのＣ量の添加量を変えたＦｅ−Ｃ系合金：試料番号４７、４８と、ベース粉末Ｂ３にＣおよびＣｕを添加したＦｅ−Ｃｕ−Ｃ系合金：試料番号４９と、ベース粉末Ｂ４にＣおよびＣｒを添加したＦｅ−Ｃｒ−Ｃ系合金：試料番号５０と、ベース粉末Ｂ５にＣおよびＣｏを添加したＦｅ−Ｃｏ−Ｃ系合金：試料番号１８と、これらに硬質相形成粉末を添加した試料番号試料番号４３〜４６、０３の摩耗量を示している。これによると、いずれの系の合金も硬質相形成粉末の添加により摩耗量が大幅に抑えられ、硬質相形成粉末の添加が耐摩耗性の向上に大きく寄与することが判る。
【００３２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の耐摩耗性硬質相形成用合金粉末によれば、耐摩耗部材用の焼結合金に分散される硬質相を形成するものとして最適な粉末であり、本発明の耐摩耗性焼結合金の製造方法によれば、本発明の粉末によって形成された硬質相が分散した焼結合金を好適かつ効率的に製造することができるといった効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例において硬質相形成粉末中のＭｏ量が摩耗量と圧環強さに与える影響を示す線図である。
【図２】本発明の実施例において硬質相形成粉末中のＳｉ量が摩耗量と圧環強さに与える影響を示す線図である。
【図３】本発明の実施例において硬質相形成粉末中のＭｎ量が摩耗量と圧環強さに与える影響を示す線図である。
【図４】本発明の実施例において硬質相形成粉末の基合金の種類を変えた合金と硬質相形成粉末が添加されていない合金の摩耗量を示す線図である。
【図５】本発明の実施例において硬質相形成粉末中のＣｒ量が摩耗量と圧環強さに与える影響を示す線図である。
【図６】本発明の実施例において耐摩耗性向上用の元素が硬質相形成粉末中に添加された焼結合金の摩耗量を示す線図である。
【図７】本発明の実施例において硬質相形成粉末の添加量が摩耗量と圧環強さに与える影響を示す線図である。
【図８】本発明の実施例において焼結温度が摩耗量と圧環強さに与える影響を示す線図である。
【図９】本発明の実施例において各種Ｆｅ−Ｃ系合金における硬質相形成粉末の添加の有無が摩耗量に与える影響を示す線図である。

Claims

質量比で、Ｓｉ：３．０〜１２％、Ｍｏ：２０〜５０％、Ｍｎ：２．０〜５．０％、および残部がＦｅと不可避不純物よりなることを特徴とする耐摩耗性硬質相形成用合金粉末。
質量比で、Ｓｉ：３．０〜１２％、Ｍｏ：２０〜５０％、Ｍｎ：２．０〜５．０％、Ｃｒ：１５％以下、および残部がＦｅと不可避不純物よりなることを特徴とする耐摩耗性硬質相形成用合金粉末。
前記耐摩耗性硬質相形成用合金粉末に、さらに、質量比で、Ｗ、Ｖ、Ｎｂのうち少なくとも１種以上を５％以下含むことを特徴とする請求項１または２に記載の耐摩耗性硬質相形成用合金粉末。
質量比で、Ｓｉ：１．０〜１２％、Ｍｏ：２０〜５０％、Ｍｎ：０．５〜５．０％、および残部がＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏのうち少なくとも１種以上と不可避不純物よりなる耐摩耗性硬質相形成用合金粉末：５〜５０質量％を、鉄粉末または低合金鋼粉末をベースとする母合金粉末に添加して混合した混合粉末を、圧縮成形した後、１０００〜１２５０℃の温度範囲で焼結することを特徴とする耐摩耗性焼結合金の製造方法。
前記耐摩耗性硬質相形成用合金粉末が、さらに１５質量％以下のＣｒを含むことを特徴とする請求項４に記載の耐摩耗性焼結合金の製造方法。
前記耐摩耗性硬質相形成用合金粉末が、さらに質量比で、Ｗ、Ｖ、Ｎｂのうち少なくとも１種以上を５％以下含むことを特徴とする請求項４または５に記載の耐摩耗性焼結合金の製造方法。
前記母合金粉末が金属硫化物粉末を含むことを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の耐摩耗性焼結合金の製造方法。