JP3850084B2

JP3850084B2 - Admixture for high fluidity concrete

Info

Publication number: JP3850084B2
Application number: JP33016596A
Authority: JP
Inventors: 稔矢口; 晃太田; 秀則永峯
Original assignee: 株式会社エヌエムビー
Priority date: 1996-11-27
Filing date: 1996-11-27
Publication date: 2006-11-29
Anticipated expiration: 2016-11-27
Also published as: JPH10158046A

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、高流動コンクリート用混和剤に関する。
更に詳しくは、型枠への流し込み充填が簡便な流動性コンクリート用の混和剤であって、材料分離抵抗性に優れた、コンクリートの肌面の美観を向上させ、締固め作業を必要としないコンクリート用混和剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
コンクリート製品の製造は一般的に、硬練りコンクリートが使用されている。しかし、硬練りコンクリートは流動性が悪いために、型枠に流し込み充填する際、バイブレータ等の作業が必要となり、作業の省力化・合理化が図られないことや、流し込み振動成形時のバイブレータの振動騒音公害が問題となっており、特に流動性、充填性が優れた高流動コンクリートの使用が望まれている。
【０００３】
一方、スランプフローが５００ｍｍ以上の高流動コンクリートは、材料分離抵抗性を付与するために、増粘剤や微粉体等が使用されている。しかしながら、これらの方法では、コンクリート組成物の凝結遅延の問題や、コンクリートの粘性を調整することが困難であり、流動性と材料分離抵抗性に優れる高流動コンクリートを製造するには、非常に高い技術が必要とされている。
【０００４】
さらに、コンクリート製品や現場打ち放しコンクリート等の、特にコンクリート肌面の美観が要求される様な場合には、硬化コンクリートの肌面に発生した空気泡の跡を補修するか、コンクリートの硬化前に空気泡を事前にバイブレータにより取り除く作業が余儀なくされている。
【０００５】
特開平６−６４９５６、特開平８−１２３９４、特開平８−１２３９７等に示されるような、ポリカルボン酸塩とポリアルキレングリコール誘導体および／または脂肪酸エステル誘導体とをある割合で配合したものを高流動コンクリートに使用する方法が提案されている。しかし、流動性、材料分離抵抗性およびコンクリートの肌面の美観を満足するに至っていない。
【０００６】
また、特開平８−１２３９９に示されるような、ポリカルボン酸塩と脂肪酸エステル等とを配合したものを高流動コンクリートに使用する方法が提案されている。しかし、流動性、材料分離抵抗性を付与するに至らず、コンクリートの肌面の美観も満足なものではない。
上記の如く、従来の高流動コンクリートを使用しても、流動性、材料分離抵抗性、コンクリートの肌面の美観の全てを満足する混和剤は無く、前記問題点を改善する混和剤が強く望まれている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の如き従来技術における諸種の問題点を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、アルキレングリコール数が１００以下の不飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノエステル系単量体およびアルキレングリコール数が１００以下の不飽和結合を有するポリアルキレングリコールアリルエーテル系単量体の中から選ばれる１種以上の単量体と、不飽和モノ（ジ）カルボン酸またはその塩、スチレンおよび不飽和結合を有するアクリル系スルホン酸またはその塩の中から選ばれる１種または２種以上の単量体との共重合物であるポリカルボン酸塩を使用した高流動コンクリートにおいて、ポリアルキレングリコールおよび脂肪酸エステル誘導体に、ポリスチレンスルホン酸換算で重量平均分子量が５００，０００〜２０，０００，０００であるポリアクリル酸および／またはその塩およびポリアクリルアミド部分加水分解物の中から選ばれる１種または２種以上のアクリル系ポリマー誘導体を配合することにより、高い流動性を維持しつつ、相乗的な材料分離抵抗性の向上と著しいコンクリートの肌面の美観を向上させ、高流動コンクリートが抱えている前記の課題を解決することに成功した。
【０００８】
すなわち、本発明は、ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル誘導体、およびポリスチレンスルホン酸換算で重量平均分子量が５００，０００〜２０，０００，０００であるポリアクリル酸および／またはその塩およびポリアクリルアミド部分加水分解物の中から選ばれる１種または２種以上のアクリル系ポリマー誘導体とを配合した水溶性高分子、ならびにアルキレングリコール数が１００以下の不飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノエステル系単量体およびアルキレングリコール数が１００以下の不飽和結合を有するポリアルキレングリコールアリルエーテル系単量体の中から選ばれる１種以上の単量体と、不飽和モノ（ジ）カルボン酸またはその塩、スチレンおよび不飽和結合を有するアクリル系スルホン酸またはその塩の中から選ばれる１種または２種以上の単量体との共重合物であるポリカルボン酸塩を含有することを特徴とする高流動コンクリート用混和剤を提供するものである。
【０００９】
本発明において、水溶性高分子中のアクリル系ポリマー誘導体の配合割合が、ポリアルキレングリコールと脂肪酸エステル誘導体との配合物の総重量に対して、０．１〜１０重量％含有するものが好ましく、より好ましくは１〜５重量％含有するものである。
【００１０】
本発明は、前記水溶性高分子中に更に糖アルコールを含有することを特徴とする高流動コンクリート用混和剤を提供するものである。
【００１１】
本発明の更に好適な態様はポリアルキレングリコールと脂肪酸エステル誘導体との配合割合が１０／９０〜９０／１０（重量％）である配合物に、アクリル系ポリマー誘導体を０．１〜１０（重量％）、糖アルコールを５０（重量％）以下含有した水溶性高分子とポリカルボン酸塩との配合割合が１／９９〜９０／１０（重量％）である。
【００１２】
本発明においてポリアルキレングリコールとしては、アルキレンがエチレンおよび／またはプロピレンのホモポリマー、あるいはそれらのブロックまたはランダム共重合物であり、ポリエチレングリコール換算で、重量平均分子量２０，０００〜２，２００，０００のものが挙げられる。
【００１３】
本発明において脂肪酸エステル誘導体としては、ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量が２０，０００以下のポリアルキレンオキサイドおよび／またはソルビタンに、脂肪酸がエステル結合した誘導体が挙げられる。
【００１４】
さらに脂肪酸エステル誘導体は、ソルビタンに脂肪酸がエステル結合したものに、ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量２０，０００以下のポリエチレンオキサイドを付加させたものが好ましい。
【００１５】
また脂肪酸エステル誘導体の脂肪酸としては、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸の中から選ばれる１種または２種以上のものが挙げられる。
【００１６】
本発明で使用されるアクリル系ポリマー誘導体は、ポリスチレンスルホン酸換算で重量平均分子量が５００，０００〜２０，０００，０００であるアクリル酸および／またはその塩、、ポリアクリルアミド部分加水分解物の中から選ばれる１種または２種以上のものが挙げられる。
【００１７】
本発明における糖アルコ−ルは、糖類がデンプン加水分解物、ヘミセルロ−ス、ヘミセルロ−ス加水分解物の中から選ばれる１種または２種以上の糖類であって、平均分子量が１８０〜４０００が挙げられる。
【００１８】
本発明で使用されるポリカルボン酸塩は、周知のポリカルボン酸塩でよく、特公平２−８９８３、特公平２−７８９７、特開平３−７５２５２、特公平２−７９０１、特開平６−２１１９４０等に開示されたアルキレングリコール数が１００以下の不飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノエステル系単量体、アルキレングリコール数が１００以下の不飽和結合を有するポリアルキレングリコールアリルエーテル系単量体の中から選ばれる１種以上の単量体と、不飽和モノ（ジ）カルボン酸またはその塩、スチレン、不飽和結合を有するアクリル系スルホン酸またはその塩の中から選ばれる１種または２種以上の単量体との共重合物などが挙げられる。
【００１９】
本発明の高流動コンクリート用混和剤は、高流動コンクリートはもちろんのこと、硬練りコンクリートや軟練りコンクリート、コンクリート製品、現場打ちコンクリート、一般に使用されているセメントペースト、モルタル、グラウト及びコンクリート等のセメント組成物にも効果を発揮するものである。特に、流動性、材料分離抵抗性、コンクリートの肌面の美観が要求されるようなセメント組成物に対して極めて有用に使用することができる。
【００２０】
本発明の高流動コンクリート用混和剤の使用量は、使用するセメント組成物に応じて適宜定められるが、基本的にはセメント組成物に所望の流動性、材料分離抵抗性、コンクリートの肌面の美観を向上させる量である。
なお、本発明の高流動コンクリート用混和剤は、ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル誘導体、アクリル系ポリマー誘導体、糖アルコール及びポリカルボン酸塩の各成分を前記の組み合わせにより一剤として使用することが一般的であるが、これらを別々に二剤以上に分けて使用することもできる。
【００２１】
また、本発明の高流動コンクリート用混和剤は、多様性を持たせるために、他の添加剤を所望により配合させることもできる。他の添加剤としては、慣用の減水剤であるリグニンスルホン酸塩、オキシカルボン酸塩、ポリアルキルスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩の中から選ばれる１種または２種以上混和したものであり、空気量調整剤、乾燥収縮低減剤、促進剤、遅延剤、起泡剤、消泡剤、防錆剤、急結剤、水溶性高分子物質等を例示することができる。
【００２２】
以下に、本発明の高流動コンクリート用混和剤をコンクリ−トに使用した場合の具体例を示すが、本発明はこれらの実施態様例によって限定されるものではない。
【実施例】
表１に示されているコンクリート組成物の配合により、目標フロー値６００±５０ｍｍ、目標空気量４．０容積％に設計し、練り混ぜ量が８０リットルとなるようにそれぞれ材料を計量した後、１００リットルパン型強制練りミキサに全材料を投入後、１２０秒間練り混ぜを行いコンクリ−ト組成物を調製した。得られたコンクリ−ト組成物について流動性を評価するとともに、材料分離抵抗性を目視観察により評価した。さらに、材令２８日におけるコンクリートの圧縮強度を測定し、硬化コンクリートの肌面の美観を目視観察により評価した。
【００２３】
表２には、実施例に使用した水溶性高分子として含まれるポリアキレングリコール、脂肪酸エステル誘導体、アクリル系ポリマー誘導体及び糖アルコールとの配合割合を示した。
【００２４】
表３には、実施例１〜１７ならびに流動性、材料分離抵抗性、硬化コンクリートの肌面の美観、および圧縮強度を対比するために比較例１〜６を示した。
【００２５】
（測定方法）
１）流動性：所要のフロー値を示した時の、フローの広がりが５０ｃｍに到達するまでの時間を測定し、その流動時間の長短からコンクリートの流動性を評価した。
Ａ（良好）：流動時間は１０秒以下となり、コンクリートは自重により流動し、コンクリートの流し込みは容易な状態を示した。
Ｂ（やや良好）：流動時間は１０〜１５秒となり、コンクリートは自重により流動し、コンクリートの流し込みは容易な状態を示した。
Ｃ（やや悪い）：流動時間は１５〜２０秒となり、コンクリートは自重により流動するが、コンクリートを流し込むには、振動が必要となる流動性を示した。
Ｄ（悪い）：流動時間は２０秒以上となり、コンクリートは自重により流動するが、コンクリートを流し込むには、振動がかなり必要となる流動性を示した。
【００２６】
２）材料分離抵抗性：所要のフロー値を示したフローの外観から、ペースト、細骨材、粗骨材の分離状況を目視観察により評価した。
Ａ（良好）：ペースト、細骨材、粗骨材の分離は認められず、コンクリート組成物が一体となって広がった状態。
Ｂ（やや良好）：特にペースト、細骨材、粗骨材の分離は認められないが、粗骨材が均一に移動せず、フローの外側にいくに従い、減少している状態。
Ｃ（やや分離）：ペースト、細骨材の分離は認められないが、僅かに粗骨材の分離が認められ、一部の粗骨材がフローの中心部残った状態。
Ｄ（分離）：ペースト、細骨材、粗骨材の全ての分離が認められ、粗骨材の大半がフローの中心部に残り、フローの外側にはペーストのみ広がっている状態。
【００２７】
３）圧縮強度：２０℃条件下で前養生を２時間、その後２時間３０分間で６５℃に昇温し、４時間６５℃を保つ。その後４時間で２０℃に下げた後、ＪＩＳＡ１１０８に従って測定する。
４）コンクリート肌面の美観
【００２８】
：１５×１５×５３ｃｍの角柱の鋼製型枠に、コンクリートを無振動で流し込んだ後、材齢１４日のコンクリート肌面の外観から、空気泡の数、空気泡の大きさ目視観察により評価した。
Ａ（良好）：１０×１０平方ｃｍ当たりに、φ０．３ｃｍを越える空気泡が無く、且つ、φ０．３ｃｍ以下の空気泡が１０個以下である状態。
Ｂ（やや良好）：１０×１０平方ｃｍ当たりに、φ０．３ｃｍを越える空気泡は有るが、φ０．３ｃｍ以下の空気泡との総数が１０個以下である状態。
Ｃ（やや悪い）：１０×１０平方ｃｍ当たりに、φ０．３ｃｍを越える空気泡が有り、φ０．３ｃｍ以下の空気泡との総数も１０〜１５個である状態。
Ｄ（悪い）：１０×１０平方ｃｍ当たりに、φ０．３ｃｍを越える空気泡が有り、φ０．３ｃｍ以下の空気泡との総数も１５個以上である状態。
【００２９】
【表１】
（配合）

【００３０】
（使用材料）
練り水：水道水
セメント：秩父小野田社製普通ポルトランドセメント（比重＝３．１６）
スラグ：第一セメント社製セラメント（比重＝２．５８、比表面積＝４，７００ｃｍ²／ｇ）
細骨材：大井川産陸砂（比重＝２．５９、ＦＭ＝２．７４）
粗骨材：青梅産砕石（比重＝２．６５、ＭＳ＝２０ｍｍ）
【００３１】
（使用混和剤の成分）
１）ポリアルキレングリコール
ＰＰＡ−１：重量平均分子量２万のポリエチレングリコール（和光純薬社製ＰＥＧ２０，００Ｏ）
ＰＰＡ−２：重量平均分子量１５万のポリエチレングリコール（住友精化社製ＰＥＯ−１）
ＰＰＡ−３：重量平均分子量４５万のポリエチレングリコール（住友精化社製ＰＥＯ−３）
【００３２】
２）脂肪酸エステル誘導体
ＦＡＥ−１：ポリエチレングリコールジオレイン酸エステル（ＥＯ数は１００、三洋化成社製ＤＯ−１０００）
ＦＡＥ−２：ポリエチレングリコールジステアリン酸エステル（ＥＯ数は１００、三洋化成社製ＤＳ−１０００）
ＦＡＥ−３：ポリエチレングリコールモノオレイン酸エステル（ＥＯ数は６０、三洋化成社製ＭＯ−６００）
ＦＡＥ−４：ソルビタンオレイン酸エステル（三洋化成社製Ｓ−８０）
ＦＡＥ−５：ソルビタンオレイン酸エステルポリエチレンオキサイド付加物（ＥＯ数は８、三洋化成社製Ｔ−８０Ｃ）
【００３３】
３）アクリル系ポリマー誘導体
ＡＰＤ−１：重量平均分子量１５００万のポリアクリルアミド部分加水分解物（多木化学社製ＡＬ−５０）
ＡＰＤ−２：重量平均分子量１５００万のポリアクリルアミド部分加水分解物（ハイモ社製ＡＸ３４０）
ＡＰＤ−３：重量平均分子量１５００万のポリアクリル酸ナトリウム（住友化学社製ＦＡ−２００）
【００３４】
【表２】

【００３５】
４）ポリカルボン酸塩
ＰＣＡ−１：エヌエムビー社製ＳＰ−８Ｎ
ＰＣＡ−２：花王社製マイティ３０００Ｓ
ＰＣＡ−３：竹本油脂社製ＳＳＰ−１０４
５）糖アルコール
ＳＡＡ−１：単糖アルコール（サンエイ糖化社製ソルビット）
ＳＡＡ−２：オリゴ糖アルコール（東和化成社製ＰＯ−２０）
６）セルロースエーテル
ＭＣＥ：メチルセルロースエーテル（信越化学社製ハイメトローズ９０ＳＨ３０，０００）
【００３６】
【表３】

注：フロー値は６００±５０ｍｍに、空気量は空気量調整剤を用いて４％とな
るように調整した。
＊１：混和剤の総添加量は、粉体（セメント＋スラグ）の全重量に対する重量百分率で示した。（ただし、固形分換算）
＊２：材料分離抵抗性を付与するためにセルロースエーテルを添加した。
【００３７】
表３に示された結果に見られるとおり、本発明の高流動コンクリート用混和剤をコンクリート組成物に添加した場合（実施例１〜１７）についてみると、次の効果が確認される。
【００３８】
１）流動性
所要のフロー値を示した比較例３の周知のポリカルボン酸塩とセルロースエーテルを同時添加したものとの対比により明らかなように、本発明の高流動コンクリート用混和剤を添加したコンクリート組成物の流動時間は１０秒以下を示し、流動性が優れていた。
２）材料分離抵抗性
比較例１，２，４，５および６との対比により明らかなように、本発明の高流動コンクリート用混和剤を添加したコンクリート組成物の材料分離抵抗性は優れていた。
３）コンクリート肌面の美観
比較例との対比により明らかなように、本発明の高流動コンクリート用混和剤を添加したコンクリート組成物のコンクリート肌面の美観は優れていた。
４）圧縮強度（材齢２８日）
比較例との対比より明らかなように、同等の圧縮強度が得られている。
【００３９】
前記に示した結果から明かなように、本発明の高流動コンクリート用混和剤を添加したコンクリート組成物の、流動性、材料分離抵抗性、コンクリート肌面の美観は何れも優れた結果を示しており、高流動コンクリートの製造に有用であると判明した。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の高流動コンクリート用混和剤は、良好な流動性と材料分離抵抗性をコンクリートに付与し、コンクリートの肌面の美観を著しく向上させ、従来の高流動コンクリートの技術では困難であった諸種の問題点を解決する。
特に、コンクリートの肌面の美観を要求される様なコンクリート製品および現場打ちコンクリートへの使用に対して、極めて有効である。
更に、コンクリートの充填性が優れることで、充填作業の改善やバイブレータによる締め固め作業から発生する騒音公害の解消となることから、その使用性は極めて優れている。[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to an admixture for high fluidity concrete.
More specifically, it is an admixture for fluid concrete that is easy to pour and fill into a mold, has excellent material separation resistance, improves the aesthetic appearance of the concrete surface, and does not require compaction work. It relates to an admixture for use.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
For the production of concrete products, kneaded concrete is generally used. However, since hard-mixed concrete has poor fluidity, work such as a vibrator is required when pouring and filling into a mold, and labor saving and rationalization of the work cannot be achieved, and vibration of the vibrator during casting vibration molding Noise pollution has become a problem, and in particular, the use of highly fluid concrete with excellent fluidity and filling properties is desired.
[0003]
On the other hand, high-fluidity concrete having a slump flow of 500 mm or more uses a thickener, fine powder, or the like in order to impart material separation resistance. However, with these methods, it is difficult to adjust the viscosity of the concrete composition and the viscosity of the concrete, and it is very high to produce high fluidity concrete with excellent fluidity and material separation resistance. Technology is needed.
[0004]
In addition, when concrete products and concrete exposed on the ground are required, especially when the surface of the concrete surface is required, repair the traces of air bubbles generated on the surface of the hardened concrete, or air before hardening the concrete. The work which removes foam with a vibrator beforehand is forced.
[0005]
High fluidity mixture of polycarboxylate and polyalkylene glycol derivative and / or fatty acid ester derivative as shown in JP-A-6-64956, JP-A-8-12394, JP-A-8-129797, etc. Methods for use with concrete have been proposed. However, the fluidity, the material separation resistance, and the aesthetic appearance of the concrete surface have not been satisfied.
[0006]
In addition, a method of using a mixture of a polycarboxylate and a fatty acid ester as shown in JP-A-8-12399 for high fluidity concrete has been proposed. However, it does not provide fluidity and material separation resistance, and the aesthetic appearance of the concrete surface is not satisfactory.
As described above, even when conventional high fluidity concrete is used, there is no admixture that satisfies all of fluidity, material separation resistance, and concrete skin aesthetics, and an admixture that improves the above problems is strongly desired. It is rare.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the various problems in the prior art as described above, the present inventors have made extensive studies and as a result, polyalkylene glycol monoester monomers having an unsaturated bond having an alkylene glycol number of 100 or less. And one or more monomers selected from polyalkylene glycol allyl ether monomers having an unsaturated bond having an alkylene glycol number of 100 or less, an unsaturated mono (di) carboxylic acid or a salt thereof, styrene, In high fluidity concrete using a polycarboxylate which is a copolymer of one or more monomers selected from acrylic sulfonic acids having unsaturated bonds or salts thereof , polyalkylene glycol and fatty acid ester derivatives, the weight average molecular weight in polystyrene sulfonate terms 500,000～2 , By blending one or more acrylic polymer derivatives selected from among polyacrylic acid and / or its salts and polyacrylamide partial hydrolyzate is 000,000, while maintaining high fluidity It has succeeded in solving the above-mentioned problems of high fluidity concrete by improving synergistic material separation resistance and remarkably improving the appearance of concrete surface.
[0008]
That is, the present invention relates to a polyalkylene glycol, a fatty acid ester derivative, and a polyacrylic acid and / or a salt thereof and a polyacrylamide partial hydrolyzate having a weight average molecular weight of 500,000 to 20,000,000 in terms of polystyrene sulfonic acid. Water-soluble polymer blended with one or two or more acrylic polymer derivatives selected from the above, polyalkylene glycol monoester monomers having an unsaturated bond having an alkylene glycol number of 100 or less, and alkylene glycol One or more monomers selected from polyalkylene glycol allyl ether monomers having 100 or less unsaturated bonds, an unsaturated mono (di) carboxylic acid or a salt thereof, styrene, and an unsaturated bond Acrylic sulfonic acid or There is provided one or more monomers and the copolymer high-flow concrete admixtures, characterized in that it contains polycarboxylates are selected from among salts.
[0009]
In the present invention, the blending ratio of the acrylic polymer derivative in the water-soluble polymer is preferably 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the blend of the polyalkylene glycol and the fatty acid ester derivative. More preferably, it contains 1 to 5% by weight.
[0010]
The present invention provides an admixture for high fluidity concrete, wherein the water-soluble polymer further contains a sugar alcohol.
[0011]
In a more preferred embodiment of the present invention, an acrylic polymer derivative is added in an amount of 0.1 to 10 (% by weight) in a compound having a blending ratio of polyalkylene glycol and fatty acid ester derivative of 10/90 to 90/10 (% by weight). ), The blending ratio of the water-soluble polymer containing the sugar alcohol to 50% by weight or less and the polycarboxylate is 1/99 to 90/10 (% by weight).
[0012]
In the present invention, the polyalkylene glycol is a homopolymer of ethylene and / or propylene, or a block or random copolymer thereof, and has a weight average molecular weight of 20,000 to 2,200,000 in terms of polyethylene glycol. Things.
[0013]
Examples of the fatty acid ester derivative in the present invention include derivatives in which a fatty acid is ester-bonded to a polyalkylene oxide and / or sorbitan having a weight average molecular weight of 20,000 or less in terms of polyethylene glycol.
[0014]
Furthermore, the fatty acid ester derivative is preferably obtained by adding polyethylene oxide having a weight average molecular weight of 20,000 or less in terms of polyethylene glycol to a sorbitan ester-bonded fatty acid.
[0015]
Examples of the fatty acid of the fatty acid ester derivative include one or more selected from lauric acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid.
[0016]
The acrylic polymer derivative used in the present invention is acrylic acid and / or a salt thereof having a weight average molecular weight of 500,000 to 20,000,000 in terms of polystyrene sulfonic acid, and a polyacrylamide partial hydrolyzate. One type or two or more types may be selected.
[0017]
In the present invention, the sugar alcohol is one or more sugars selected from starch hydrolysates, hemicelluloses and hemicelluloses hydrolysates, and has an average molecular weight of 180 to 4000. Can be mentioned.
[0018]
The polycarboxylate used in the present invention may be a known polycarboxylate, such as JP-B-2-8983, JP-B-2-7897, JP-A-3-75252, JP-B-2-7901, JP-A-6-221940. Among polyalkylene glycol monoester monomers having an unsaturated bond having an alkylene glycol number of 100 or less, and polyalkylene glycol allyl ether monomers having an unsaturated bond having an alkylene glycol number of 100 or less. One or more monomers selected from the group consisting of an unsaturated mono (di) carboxylic acid or a salt thereof, styrene, an acrylic sulfonic acid having an unsaturated bond or a salt thereof. Examples include copolymers with monomers.
[0019]
The admixture for high-fluidity concrete of the present invention is not only high-fluidity concrete but also hardened concrete, soft-kneaded concrete, concrete products, cast-in-place concrete, commonly used cement paste, mortar, grout, concrete, etc. The composition is also effective. In particular, it can be used very effectively for cement compositions that require fluidity, material separation resistance, and aesthetic appearance of the concrete surface.
[0020]
The amount of the admixture for high-fluidity concrete of the present invention is appropriately determined according to the cement composition to be used. Basically, the desired fluidity, material separation resistance, and concrete surface of the cement composition are used. An amount that improves aesthetics.
The admixture for high-fluidity concrete of the present invention generally uses each component of polyalkylene glycol, fatty acid ester derivative, acrylic polymer derivative, sugar alcohol and polycarboxylate as one agent by the above combination. However, these can be used separately in two or more agents.
[0021]
Moreover, in order to give the admixture for high fluid concrete of the present invention diversity, other additives can be blended as desired. The other additive is a mixture of one or more selected from lignin sulfonate, oxycarboxylate, polyalkylsulfonate, and polycarboxylate, which are conventional water reducing agents, Examples include an air amount adjusting agent, a drying shrinkage reducing agent, an accelerator, a retarder, a foaming agent, an antifoaming agent, a rust preventive, a quick setting agent, and a water-soluble polymer substance.
[0022]
Although the specific example at the time of using the admixture for high fluid concretes of this invention for concrete below is shown, this invention is not limited by these example embodiments.
【Example】
By designing the target flow value 600 ± 50 mm and the target air volume 4.0% by volume by mixing the concrete composition shown in Table 1, each material was weighed so that the mixing amount would be 80 liters. All the ingredients were put into a 100 liter pan-type forced kneading mixer and then kneaded for 120 seconds to prepare a concrete composition. While evaluating fluidity | liquidity about the obtained concrete composition, material-separation resistance was evaluated by visual observation. Furthermore, the compressive strength of the concrete on the 28th day of the material age was measured, and the appearance of the skin surface of the hardened concrete was evaluated by visual observation.
[0023]
Table 2 shows the blending ratio of polyalkylene glycol, fatty acid ester derivative, acrylic polymer derivative and sugar alcohol contained as the water-soluble polymer used in the examples.
[0024]
In Table 3, Comparative Examples 1-6 were shown in order to contrast Examples 1-17 and fluidity | liquidity, material-separation resistance, the beauty | look of the surface of hardened concrete, and compressive strength.
[0025]
(Measuring method)
1) Fluidity: The time until the flow spread reached 50 cm when the required flow value was shown was measured, and the fluidity of the concrete was evaluated from the length of the flow time.
A (good): The flow time was 10 seconds or less, the concrete flowed by its own weight, and the pouring of the concrete was easy.
B (slightly good): The flow time was 10 to 15 seconds, the concrete flowed by its own weight, and the pouring of the concrete was easy.
C (slightly bad): The flow time was 15 to 20 seconds, and the concrete flowed by its own weight. However, in order to pour the concrete, it showed fluidity that required vibration.
D (Poor): The flow time was 20 seconds or more, and the concrete flowed by its own weight. However, in order to pour the concrete, it showed fluidity that required considerable vibration.
[0026]
2) Material separation resistance: From the appearance of the flow showing the required flow value, the separation state of the paste, fine aggregate and coarse aggregate was evaluated by visual observation.
A (good): The paste, fine aggregate, and coarse aggregate were not separated, and the concrete composition spread together.
B (slightly good): In particular, separation of paste, fine aggregate, and coarse aggregate is not observed, but the coarse aggregate does not move uniformly and decreases as it goes to the outside of the flow.
C (slightly separated): A state in which the separation of the paste and fine aggregate is not recognized, but a slight amount of coarse aggregate is recognized and a part of the coarse aggregate remains in the center of the flow.
D (separation): A state where all separation of paste, fine aggregate, and coarse aggregate is recognized, and most of the coarse aggregate remains in the center of the flow, and only the paste spreads outside the flow.
[0027]
3) Compressive strength: Pre-curing is performed at 20 ° C. for 2 hours, then heated to 65 ° C. over 2 hours and 30 minutes, and maintained at 65 ° C. for 4 hours. Thereafter, the temperature is lowered to 20 ° C. over 4 hours, and then measured according to JIS A 1108.
4) Aesthetic appearance of concrete surface [0028]
: After pouring concrete into a 15 x 15 x 53 cm prismatic steel form without vibration, the number of air bubbles and the size of the air bubbles are evaluated by visual observation from the appearance of the concrete surface on the age of 14 days. did.
A (good): No air bubbles exceeding φ0.3 cm per 10 × 10 square cm and no more than 10 air bubbles of φ0.3 cm or less.
B (slightly good): A state where there are air bubbles exceeding φ0.3 cm per 10 × 10 cm 2, but the total number of air bubbles with φ0.3 cm or less is 10 or less.
C (slightly bad): There are air bubbles exceeding φ0.3 cm per 10 × 10 square cm, and the total number of air bubbles with φ0.3 cm or less is 10-15.
D (Poor): State in which there are air bubbles exceeding φ0.3 cm per 10 × 10 cm 2, and the total number of air bubbles with φ0.3 cm or less is 15 or more.
[0029]
[Table 1]
(Combination)

[0030]
(Materials used)
Kneaded water: Tap water Cement: Ordinary Portland cement manufactured by Chichibu Onoda (specific gravity = 3.16)
Slag: Serament made by Daiichi Cement Co., Ltd. (specific gravity = 2.58, specific surface area = 4,700 cm ² / g)
Fine aggregate: Land sand from Oikawa (specific gravity = 2.59, FM = 2.74)
Coarse aggregate: Ome crushed stone (specific gravity = 2.65, MS = 20 mm)
[0031]
(Components of admixture used)
1) Polyalkylene glycol PPA-1: Polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 20,000 (PEG 20,000, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
PPA-2: Polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 150,000 (PEO-1 manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
PPA-3: polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 450,000 (PEO-3 manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
[0032]
2) Fatty acid ester derivative FAE-1: Polyethylene glycol dioleate (EO number is 100, DO-1000 manufactured by Sanyo Chemical Industries)
FAE-2: Polyethylene glycol distearate (EO number is 100, DS-1000 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
FAE-3: Polyethylene glycol monooleate (EO number is 60, MO-600 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
FAE-4: Sorbitan oleate (S-80 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
FAE-5: sorbitan oleate polyethylene oxide adduct (EO number is 8, T-80C manufactured by Sanyo Chemical Industries)
[0033]
3) Acrylic polymer derivative APD-1: polyacrylamide partial hydrolyzate having a weight average molecular weight of 15 million (AL-50, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.)
APD-2: polyacrylamide partial hydrolyzate having a weight average molecular weight of 15 million (AX340 manufactured by Hymo)
APD-3: Sodium polyacrylate having a weight average molecular weight of 15 million (FA-200 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
[0034]
[Table 2]

[0035]
4) Polycarboxylate PCA-1: SP-8N manufactured by NM
PCA-2: Mighty 3000S manufactured by Kao
PCA-3: SSP-104 manufactured by Takemoto Yushi Co.
5) Sugar alcohol SAA-1: Monosaccharide alcohol (Sorbit manufactured by Sanei Saccharification Co., Ltd.)
SAA-2: oligosaccharide alcohol (PO-20 manufactured by Towa Kasei Co., Ltd.)
6) Cellulose ether MCE: Methyl cellulose ether (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Himetrozu 90SH30,000)
[0036]
[Table 3]

Note: The flow value was adjusted to 600 ± 50 mm, and the air amount was adjusted to 4% using an air amount adjusting agent.
* 1: The total amount of admixture was expressed as a percentage by weight relative to the total weight of the powder (cement + slag). (However, solid content conversion)
* 2: Cellulose ether was added to impart material separation resistance.
[0037]
As seen in the results shown in Table 3, the following effects are confirmed when the case (Examples 1 to 17) in which the admixture for high fluidity concrete of the present invention is added to the concrete composition is observed.
[0038]
1) Flowability As is apparent from the comparison with the well-known polycarboxylate of Comparative Example 3 and cellulose ether simultaneously added that showed the required flow value, the admixture for high fluidity concrete of the present invention was added. The flow time of the concrete composition was 10 seconds or less, and the fluidity was excellent.
2) Material separation resistance As is clear by comparison with Comparative Examples 1, 2, 4, 5 and 6, the material separation resistance of the concrete composition to which the admixture for high fluidity concrete of the present invention was added was excellent. .
3) As is clear from the comparison with the comparative example of the aesthetic appearance of the concrete surface, the aesthetic appearance of the concrete surface of the concrete composition to which the admixture for high fluidity concrete of the present invention was added was excellent.
4) Compressive strength (age 28 days)
As is clear from the comparison with the comparative example, an equivalent compressive strength is obtained.
[0039]
As is apparent from the results shown above, the concrete composition to which the admixture for high-fluidity concrete of the present invention was added showed excellent results in fluidity, material separation resistance, and concrete surface appearance. And proved useful for the production of high fluidity concrete.
[0040]
【The invention's effect】
The admixture for high-fluidity concrete of the present invention imparts good fluidity and material separation resistance to concrete, remarkably improves the aesthetic appearance of the concrete surface, and has been difficult with conventional high-fluidity concrete technology. Solve the problem.
In particular, it is extremely effective for use in concrete products and on-site concrete that require a beautiful skin surface.
Furthermore, since the filling property of the concrete is excellent, it is possible to improve the filling work and to eliminate the noise pollution generated by the compacting work by the vibrator.

Claims

One selected from polyalkylene glycol, fatty acid ester derivatives and polyacrylic acid having a weight average molecular weight of 500,000 to 20,000,000 in terms of polystyrene sulfonic acid and / or a salt thereof and a polyacrylamide partial hydrolyzate Alternatively, a water-soluble polymer containing two or more acrylic polymer derivatives, a polyalkylene glycol monoester monomer having an unsaturated bond having an alkylene glycol number of 100 or less, and an unsaturated bond having an alkylene glycol number of 100 or less. One or more monomers selected from polyalkylene glycol allyl ether monomers having an unsaturated mono (di) carboxylic acid or a salt thereof, styrene and an acrylic sulfonic acid having an unsaturated bond or the same One selected from salt Others characterized by containing two or more polycarboxylates a copolymer of a monomer, high-flow concrete admixtures.

The mixing ratio of the acrylic polymer derivative in the water-soluble polymer is 0.1 to 5 (% by weight) with respect to the total weight of the blend of the polyalkylene glycol and the fatty acid ester derivative, The admixture for high fluidity concrete according to claim 1.

The admixture for high-fluidity concrete according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble polymer further contains a sugar alcohol.

A blend of the water-soluble polymer in which the blending ratio of the polyalkylene glycol and the fatty acid ester derivative is 10/90 to 90/10 (wt%) is added to the acrylic polymer derivative in an amount of 0.1 to 10 wt% and The sugar alcohol is contained in an amount of 50% by weight or less, and the mixing ratio of the water-soluble polymer and the polycarboxylate is 1/99 to 90/10 (% by weight). Item 4. The admixture for high fluidity concrete according to any one of Items 1 to 3.

The polyalkylene glycol is such that the alkylene is a homopolymer of ethylene and / or propylene, or a block or random copolymer thereof, and has a weight average molecular weight of 20,000 to 2,200,000 in terms of polyethylene glycol. The admixture for high-fluidity concrete according to any one of claims 1 to 4, wherein the admixture is for high-fluidity concrete.

The fatty acid ester derivative is a derivative in which a fatty acid is ester-bonded to a polyalkylene oxide and / or sorbitan having a weight average molecular weight of 20,000 or less in terms of polyethylene glycol. The admixture for high fluidity concrete as described.

The fatty acid ester derivative is obtained by adding polyethylene oxide having a weight average molecular weight of 20,000 or less in terms of polyethylene glycol to sorbitan and fatty acid ester-bonded. Admixture for high fluidity concrete described in 1.

The fatty acid of the fatty acid ester derivative is one or more selected from lauric acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid, according to any one of claims 1 to 7, Admixture for high fluidity concrete.

The sugar alcohol saccharide has an average molecular weight of 180 to 4,000, and is one or more saccharides selected from starch hydrolysates, hemicelluloses and hemicelluloses hydrolysates. The admixture for high fluidity concretes in any one of Claims 3-8.