JP3834925B2 - 自動車用ランプハウジングの成形材料及び自動車用ランプハウジング部品 - Google Patents
自動車用ランプハウジングの成形材料及び自動車用ランプハウジング部品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3834925B2 JP3834925B2 JP9374597A JP9374597A JP3834925B2 JP 3834925 B2 JP3834925 B2 JP 3834925B2 JP 9374597 A JP9374597 A JP 9374597A JP 9374597 A JP9374597 A JP 9374597A JP 3834925 B2 JP3834925 B2 JP 3834925B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- lamp housing
- copolymer
- polymer
- molding material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000012778 molding material Substances 0.000 title claims description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 32
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 31
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 28
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 16
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 14
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- -1 acrylate ester Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920006222 acrylic ester polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 6
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 4
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 4
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 4
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 2
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEDMFAYCVMLBFB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCC(C)COC(=O)C=C SEDMFAYCVMLBFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100191138 Arabidopsis thaliana DOT4 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 101100427348 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) UBP10 gene Proteins 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N n-methylmaleimide Chemical compound CN1C(=O)C=CC1=O SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Lighting Device Outwards From Vehicle And Optical Signal (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性、耐溶剤性、耐候性に優れると共に、レンズとハウジングとの溶着性に優れ、また、ハウジングに対する塗装、メッキ、蒸着、スパッタリングなどの二次加工性も良好な自動車用ランプハウジングの成形材料及び自動車用ランプハウジング部品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車用ランプハウジングにおいて、ランプハウジングとレンズの組み立て工法としては、メルト接着、熱板溶着、振動溶着、超音波溶着等が挙げられる。これらのうち、メルト接着法では、コスト、耐溶剤性、耐候性等を考慮して、ハウジング材料としてタルク入りポリプロピレンが多く採用されているが、このメルト接着法は、工法的に水漏れの問題があることから、近年では、ハウジング材料として耐熱性ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ樹脂等を使用した溶着法の採用が増加する傾向にある。
【０００３】
一方、自動車用ランプハウジングには、そのデザイン上、ハウジングに塗装、メッキ、蒸着、スパッタリング等の二次加工が施されるものとそうでないものがあり、前者の場合には二次加工の容易さが、また、後者の場合には、ハウジングを構成する樹脂材料自体に耐候性が要求されることとなる。
【０００４】
また、自動車用ランプでは、最近の高出力かつ小型化のため、ランプ内の温度がより高温になる傾向にあり、ハウジングを構成する樹脂材料にはより一層の耐熱性が要求されるようになっている。加えて、ガソリン等に対する耐溶剤性の改善も要望されている。
【０００５】
しかし、ハウジング材料として、耐熱性ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ樹脂のようなスチレン系樹脂を用いた場合、耐熱性、衝撃性等について十分に要求特性を満足し得ない。
【０００６】
耐熱性、耐衝撃性等の改善を目的としたものとして、特開昭６０−２１２４５０号公報には、スチレン−マレイミド共重合体とゴム状重合体へのグラフト共重合体或いは更に芳香族ポリカーボネート等を混合した樹脂組成物よりなるハウジング材料が記載されている。
【０００７】
また、特公平３−８０８１８号公報には、耐環境応力亀裂性の改良された樹脂組成物として、アクリル酸エステル単独重合体又はその共重合体と、ゴム含有スチレン系樹脂とポリカーボネートとを混合してなる樹脂組成物が記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開昭６０−２１２４５０号公報記載の樹脂組成物では、耐熱性、耐衝撃性の改善はあるものの、芳香族ポリカーボネートに起因する耐溶剤性に問題があり、特に、グラフト共重合体のゴム状重合体として、ブタジエン等を単独使用すると、耐候性にも劣るものとなるという欠点がある。
【０００９】
また、特公平３−８０８１８号公報に示された広域な組成範囲では、耐環境応力亀裂において良好な結果は得られるものの、ハウジング用成形材料とした場合、レンズとハウジングとの溶着性については不十分な範囲が含まれている。従って、この樹脂組成物を用いたランプハウジングでは、レンズとの接合部分に剥がれを生じる可能性が極めて高く、ランプ内の水漏れが起こり得るという欠点がある。
【００１０】
本発明は、上記従来の問題点を解決し、耐熱性、耐溶剤性、耐候性に優れると共に、ハウジングとレンズとの溶着性に優れ、また、ハウジングの二次加工性（塗装、メッキ、蒸着、スパッタリングなど）にも優れた自動車用ランプハウジング用成形材料及び自動車用ランプハウジング部品を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の自動車用ランプハウジングの成形材料は、芳香族ポリカーボネート（ａ） ３０〜６５重量部と、アクリル酸エステル系重合体を含むゴム成分に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラフトさせたゴム状重合体であって、該共重合体中のアクリル酸エステル系重合体の含有量が３０〜７０重量％である共重合体（ｂ） ５〜４０重量部と、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とを共重合させた共重合体（ｃ） ２０〜５０重量部とを含む熱可塑性樹脂よりなることを特徴とする。
【００１２】
なお、芳香族ポリカーボネート（ａ）とゴム状重合体（ｂ）と共重合体（ｃ）との合量を１００重量部とする。
【００１３】
本発明の自動車用ランプハウジング部品は、このような自動車用ランプハウジング用成形材料を成形してなるものである。
【００１４】
芳香族ポリカーボネート（ａ）とアクリル酸エステル系ゴムを含むゴム状重合体（ｂ）と共重合体（ｃ）とを所定の範囲で配合した樹脂組成物であれば、それ自体、成形加工性、耐熱性、耐溶剤性、耐候性、塗装、メッキ、蒸着、スパッタリング等の二次加工性に優れ、なおかつレンズとの相溶性が高いことにより、ハウジングとレンズとの溶着性にも優れるため、耐熱性、耐溶剤性、耐候性、レンズとハウジングとの溶着性、二次加工性に優れた自動車用ランプハウジングを成形できる。
【００１５】
共重合体（ｃ）は、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体と、これらに共重合可能な他の単量体との共重合体であっても良い。
【００１６】
また、本発明の成形材料は、更にアクリル酸エステル系重合体以外のゴム成分に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラフトさせたゴム状重合体（ｄ）を含有していても良い。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１８】
本発明に係る熱可塑性樹脂を構成する芳香族ポリカーボネートとしては、特に制限はなく、一般に入手容易な２，２−ビス−（４−オキシフェニル）プロパンを原料とした芳香族ポリーボネートが好適である。
【００１９】
本発明に係るゴム状重合体（ｂ）は、ゴム成分が粒子状に分散し、かつゴム分散粒子に対してその一部が化学的に結合したガラス状重合体よりなる連続相で構成されるものである。
【００２０】
このゴム状重合体（ｂ）のゴム成分としては、ブタジエン、ブタジエン重合体、ブタジエンと共重合可能なビニル単量体との共重合体、アクリル酸エステル系重合体、アクリル酸エステル系重合体と共重可能なビニル単量体との共重合体、エチレン−プロピレン又はブテン−非共役ジエン共重合体等が挙げられるが、本発明において、ゴム状重合体（ｂ）は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルペンチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系重合体を必須成分とし、このようなアクリル酸エステル系重合体を共重合体（ｂ）中に３０〜７０重量％含有する。このアクリル酸エステル系重合体の含有量が３０重量％未満では得られる成形品の衝撃強度が劣り、７０重量％を超えると耐熱性に劣るものとなる。本発明においては、更に、ゴム状重合体として、アクリル酸エステル系重合体以外の上記のようなゴム成分に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラフトさせたゴム状重合体（ｄ）を含有していても良い。
【００２１】
ゴム状重合体（ｂ），ゴム状重合体（ｄ）及び共重合体（ｃ）を構成する芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、又はこれらの混合物が好ましく用いられるが、これら以外にも必要に応じてｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン等を用いることもできる。また、シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、又はその混合物も用いられるが、特に、アクリロニトリルが好ましい。
【００２２】
また、共重合体（ｃ）において必要に応じて用いられる共重合可能な他の単量体としてはマレイミド化合物が挙げられ、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等、特にＮ−フェニルマレイミドが好ましい。
【００２３】
本発明において、ゴム状重合体（ｂ），共重合体（ｃ）及びゴム状重合体（ｄ）の好適な配合組成は次の通りである。
【００２４】
ゴム状重合体（ｂ）（重量％）
アクリル酸エステル系重合体：３０〜７０
アクリル酸エステル系重合体以外のゴム成分：０〜３６
芳香族ビニル単量体：１５〜４０
シアン化ビニル単量体：５〜３０
共重合体（ｃ）（重量％）
芳香族ビニル単量体：５０〜８０
シアン化ビニル単量体：１５〜３５
マレイミド化合物等の他の単量体：０〜３０
ゴム状重合体（ｄ）（重量％）
アクリル酸エステル系重合体以外のゴム成分：３０〜７０
芳香族ビニル単量体：１５〜４０
シアン化ビニル単量体：５〜３０
本発明の成形材料は、これらの重合体を次のような割合で含有する（ただし、合計で１００重量部とする）。
【００２５】
芳香族ポリカーボネート（ａ）：３０〜６５重量部
ゴム状重合体（ｂ）：５〜４０重量部
共重合体（ｃ）：２０〜５０重量部
ゴム状重合体（ｄ）：０〜３６重量部
なお、ゴム状重合体（ｄ）を含有する場合、ゴム状重合体（ｂ）とゴム状重合体（ｄ）との合計量は５〜４０重量部の範囲であることが好ましい。
【００２６】
本発明において、芳香族ポリカーボネートの含有量が３０重量部よりも少ないと、得られる成形品の耐衝撃性が劣り、また６５重量部よりも多いと、成形加工性及び耐溶剤性が低下する。
【００２７】
また、ゴム状重合体（ｂ）の含有量が５重量部未満では、得られる成形品の耐溶剤性が劣るものとなり、また、４０重量部を超えると耐熱性に劣るものとなる。
【００２８】
共重合体（ｃ）の含有量が２０重量部未満では、ポリカーボネート（ａ）とゴム状重合体（ｂ）との相溶性の低下を招き、耐溶剤性のみならず、諸物性の低下が見られ、５０重量部を超えると耐衝撃性が低下する。
【００２９】
ゴム状重合体（ｄ）を配合した場合、そのゴム成分としてブタジエンなどを用いることで、塗装性、メッキ性が、また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムを用いることで耐候性を維持しながら、塗装性を更に良くすることができる。しかし、この割合が、３６重量部を超えると、そのゴム成分がブタジエンの場合では耐候性が、また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムの場合は耐溶剤性が低下するため、ゴム状重合体（ｄ）は３６重量部以下とする。
【００３０】
なお、本発明に係るゴム状重合体及び共重合体の製造方法には特に制限はなく、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合等の一般に公知のいずれの重合技術も採用可能である。
【００３１】
本発明の成形材料は、芳香族ポリカーボネート（ａ）をゴム状重合体（ｂ），共重合体（ｃ）及び必要に応じて更にゴム状重合体（ｄ）と共に通常の混練手段、例えば、押出機、バンバリーミキサー等を用いて均一に混練することによって得ることができる。
【００３２】
なお、本発明の成形材料は、その特性を損なわない範囲において、安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔料等の添加剤を含有しても良い。
【００３３】
本発明の自動車用ランプハウジング部品の代表的な成形製品としては、自動車ヘッドランプケース、ヘッドランプドア、ポジションランプケース、リフレクター、バックランプケース、ブレーキランプケース等が挙げられ、本発明の自動車用ランプハウジング用成形材料により常法に従って容易に成形される。
【００３４】
【実施例】
以下に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「重量部」を意味するものとする。
【００３５】
合成例１：ゴム状重合体（ｂ−１）の製造
以下の配合にて、乳化重合法によりＡＡＳゴム状重合体を合成した。
【００３６】
[ 配合]
スチレン ３０部
アクリロニトリル １５部
ポリアクリル酸ブチル ５５部
不均化ロジン酸カリウム １部
水酸化カリウム ０．０３部
ｔ−ドデシルメルカプタン ０．１部
クメンハイドロパーオキサイド ０．３部
硫酸第一鉄 ０．００７部
ピロリン酸ナトリウム ０．１部
結晶ブドウ糖 ０．３部
蒸留水 １９０部
オートクレーブに蒸留水、不均化ロジン酸カリウム、水酸化カリウム及びポリアクリル酸ブチル・ラテックス（固形分）を仕込み、６０℃に加熱後、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム、結晶ブドウ糖を添加し、６０℃に保持したままスチレン、アクリロニトリル、ｔ−ドデシルメルカプタン及びクメンハイドロパーオキサイドを２時間かけて連続添加し、その後７０℃に昇温して１時間保って反応を完結した。かかる反応によって得たＡＡＳラテックスに酸化防止剤を添加し、その後硫酸により凝固し、十分水洗後、乾燥してＡＡＳグラフト共重合体を得た。
【００３７】
合成例２：ゴム状重合体（ｂ−２）の製造
ポリアクリル酸ブチル・ラテックス（固形分）１５部の存在下、アクリロニトリル２５部、スチレン６０部を反応させた以外は、合成例１と同様にしてＡＡＳグラフト共重合体を得た。
【００３８】
合成例３：ゴム状重合体（ｂ−３）の製造
ポリアクリル酸ブチル・ラテックス（固形分）８０部の存在下、アクリロニトリル５部、スチレン１５部を反応させた以外は、合成例１と同様にしてＡＡＳグラフト共重合体を得た。
【００３９】
合成例４：共重合体（ｃ−１）の製造
窒素置換した反応器に水１２０部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ０．００２部、ポリビニルアルコール０．５部、アゾイソブチルニトリル０．３部と、アクリロニトリル３０部、スチレン７０部からなるビニル単量体混合物を加え、開始温度６０℃として５時間加熱後、１２０℃に昇温し、４時間反応後、重合物を取り出した。転化率は９８％であった。
【００４０】
合成例５：共重合体（ｃ−２）の製造
脂肪酸塩を乳化剤とし、ラウリルパーオキサイドを重合開始剤とし、ドデシルルカプタンを連鎖移動剤として用いて、水中にてメタクリル酸メチル１５部、スチレン２５部、α−メチルスチレン１５部、アクリロニトリル２５部、及びＮ−フェニルマレイミド２０部を公知の乳化重合法で重合して共重合体を得た。
【００４１】
合成例６：ゴム状重合体（ｄ−１）の製造
ゲル含量が６５重量％であるエチレンプロピレン非共役ジエン共重合体ゴムラテックス（エチレン：プロピレン＝７５：２５（部））７０部（固形分）に、スチレン７０重量％とアクリロニトリル３０重量％とからなるビニル単量体混合物３０部を合計１００部となるようにした以外は合成例１と同様にしてＡＥＳグラフト共重合体を得た。
【００４２】
合成例７：ゴム状重合体（ｄ−２）の製造
ポリブタジエンラテックス５０部の存在下、アクリロニトリル１５部、スチレン３５部を反応させた以外は、合成例１と同様にしてＡＢＳグラフト共重合体を得た。
【００４３】
実施例１〜６，比較例１〜９
ポリカーボネート（ａ）として、帝人化成社製「パンライト−１２５０」：２，２−ビス−（４−オキシフェニル）プロパンを原料とした芳香族ポリカーボネート樹脂）を用い、上記合成例で合成した重合体を表１，２に示す配合で混合し、バンバリーミキサーにて混練した後、ペレット化した。
【００４４】
得られたペレットを用いて縦×横×深さが１００ｍｍ×２２０ｍｍ×１５０ｍｍのヘッドランプケースを成形し、下記の方法によりその評価を行った。
【００４５】
▲１▼ 落球衝撃試験
１Ｋｇの剛球を１ｍの高さから、ハウジングの各コーナーへ落下させ割れの状況を観察し、下記基準で評価した。
【００４６】
評価基準
◎ 割れ全くなし
○ 割れなしであるが、白化又は変形
× 一ケ所以上割れあり
▲２▼ 熱変形試験
ハウジングを１５０℃のオーブンにて２時間放置し、その変形量を求め、その変形率が１％以内を良（○）、１％を超えるものを不良（×）とした。
【００４７】
▲３▼ 耐溶剤性
ハウジングの長辺（横辺）を切り出し、歪みを与える治具に固定し、トヨタブレーキフルード（トヨタ純正ＤＯＴ４）を塗布し、その歪みの曲率を変化させ、破壊現象が現れる曲率を限界歪みとし、その限界歪みの大きさにより下記基準で評価した。
【００４８】
評価基準
◎ 限界歪み ０．７％以上
○ 限界歪み ０．５％〜０．７％
× 限界歪み ０．５％未満
▲４▼ 耐候性
ハウジングをサンシャインウエザオメーター内に放置し、下記条件の促進耐候性試験を行ない、その変色の程度によって下記基準で評価した。
【００４９】
試験条件
促進時間：２０００時間
促進条件：６３±３℃
スプレー：１２０分中１８分
評価基準
◎ ΔＥ≦２
○ ２＜ΔＥ＜５
× ５≦ΔＥ
▲５▼ 二次加工性（塗装性，メッキ特性）
ハウジングの長辺（横辺）を切り出し、それぞれ、通常の方法により、塗装、メッキを施し、一般に入手できるセロハンテープにより、引き剥がしを行ない、密着性を確認し、剥れ状態を下記基準で評価した。
【００５０】
評価基準
◎ 剥がれなし
○ 僅かに剥がれ
× 完全に剥がれ
▲６▼ 熱板溶着性
ハウジングを２２０℃の熱板に載せ、ハウジングを溶融状態下、瞬時にレンズと接着させた。この接合部を切り出し、引っ張りによる引き剥がしを、引き剥がし条件１０Ｋｇ／ｃｍ2 の定荷重で行い、剥れ状態を下記基準で評価した。
【００５１】
評価基準
◎ 剥がれなし
○ 僅かに剥がれ
× 完全に剥がれ
▲７▼ 振動溶着性
ハウジングとレンズとを振動により溶着させ、この接合部を切り出し引っ張りによる引き剥がしを、引き剥がし条件１０Ｋｇ／ｃｍ2 の定荷重で行い、剥がれ状況を下記基準で評価した。
【００５２】
評価基準
◎ 剥がれなし
○ 僅かに剥がれ
× 完全に剥がれ
結果を表１，２に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
表１，２より、本発明の組成範囲内の成形材料よりなる自動車用ランプハウジングであれば、耐衝撃性、耐熱性、耐溶剤性、耐候性、二次加工性、レンズ溶着性に優れることが明らかである。
【００５６】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明の自動車用ランプハウジングの成形材料及び自動車用ランプハウジング部品によれば、耐熱性、耐溶剤性、耐候性、レンズとハウジングとの溶着性、二次加工性に優れた自動車用ランプハウジングが提供される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性、耐溶剤性、耐候性に優れると共に、レンズとハウジングとの溶着性に優れ、また、ハウジングに対する塗装、メッキ、蒸着、スパッタリングなどの二次加工性も良好な自動車用ランプハウジングの成形材料及び自動車用ランプハウジング部品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車用ランプハウジングにおいて、ランプハウジングとレンズの組み立て工法としては、メルト接着、熱板溶着、振動溶着、超音波溶着等が挙げられる。これらのうち、メルト接着法では、コスト、耐溶剤性、耐候性等を考慮して、ハウジング材料としてタルク入りポリプロピレンが多く採用されているが、このメルト接着法は、工法的に水漏れの問題があることから、近年では、ハウジング材料として耐熱性ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ樹脂等を使用した溶着法の採用が増加する傾向にある。
【０００３】
一方、自動車用ランプハウジングには、そのデザイン上、ハウジングに塗装、メッキ、蒸着、スパッタリング等の二次加工が施されるものとそうでないものがあり、前者の場合には二次加工の容易さが、また、後者の場合には、ハウジングを構成する樹脂材料自体に耐候性が要求されることとなる。
【０００４】
また、自動車用ランプでは、最近の高出力かつ小型化のため、ランプ内の温度がより高温になる傾向にあり、ハウジングを構成する樹脂材料にはより一層の耐熱性が要求されるようになっている。加えて、ガソリン等に対する耐溶剤性の改善も要望されている。
【０００５】
しかし、ハウジング材料として、耐熱性ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ樹脂のようなスチレン系樹脂を用いた場合、耐熱性、衝撃性等について十分に要求特性を満足し得ない。
【０００６】
耐熱性、耐衝撃性等の改善を目的としたものとして、特開昭６０−２１２４５０号公報には、スチレン−マレイミド共重合体とゴム状重合体へのグラフト共重合体或いは更に芳香族ポリカーボネート等を混合した樹脂組成物よりなるハウジング材料が記載されている。
【０００７】
また、特公平３−８０８１８号公報には、耐環境応力亀裂性の改良された樹脂組成物として、アクリル酸エステル単独重合体又はその共重合体と、ゴム含有スチレン系樹脂とポリカーボネートとを混合してなる樹脂組成物が記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開昭６０−２１２４５０号公報記載の樹脂組成物では、耐熱性、耐衝撃性の改善はあるものの、芳香族ポリカーボネートに起因する耐溶剤性に問題があり、特に、グラフト共重合体のゴム状重合体として、ブタジエン等を単独使用すると、耐候性にも劣るものとなるという欠点がある。
【０００９】
また、特公平３−８０８１８号公報に示された広域な組成範囲では、耐環境応力亀裂において良好な結果は得られるものの、ハウジング用成形材料とした場合、レンズとハウジングとの溶着性については不十分な範囲が含まれている。従って、この樹脂組成物を用いたランプハウジングでは、レンズとの接合部分に剥がれを生じる可能性が極めて高く、ランプ内の水漏れが起こり得るという欠点がある。
【００１０】
本発明は、上記従来の問題点を解決し、耐熱性、耐溶剤性、耐候性に優れると共に、ハウジングとレンズとの溶着性に優れ、また、ハウジングの二次加工性（塗装、メッキ、蒸着、スパッタリングなど）にも優れた自動車用ランプハウジング用成形材料及び自動車用ランプハウジング部品を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の自動車用ランプハウジングの成形材料は、芳香族ポリカーボネート（ａ） ３０〜６５重量部と、アクリル酸エステル系重合体を含むゴム成分に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラフトさせたゴム状重合体であって、該共重合体中のアクリル酸エステル系重合体の含有量が３０〜７０重量％である共重合体（ｂ） ５〜４０重量部と、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とを共重合させた共重合体（ｃ） ２０〜５０重量部とを含む熱可塑性樹脂よりなることを特徴とする。
【００１２】
なお、芳香族ポリカーボネート（ａ）とゴム状重合体（ｂ）と共重合体（ｃ）との合量を１００重量部とする。
【００１３】
本発明の自動車用ランプハウジング部品は、このような自動車用ランプハウジング用成形材料を成形してなるものである。
【００１４】
芳香族ポリカーボネート（ａ）とアクリル酸エステル系ゴムを含むゴム状重合体（ｂ）と共重合体（ｃ）とを所定の範囲で配合した樹脂組成物であれば、それ自体、成形加工性、耐熱性、耐溶剤性、耐候性、塗装、メッキ、蒸着、スパッタリング等の二次加工性に優れ、なおかつレンズとの相溶性が高いことにより、ハウジングとレンズとの溶着性にも優れるため、耐熱性、耐溶剤性、耐候性、レンズとハウジングとの溶着性、二次加工性に優れた自動車用ランプハウジングを成形できる。
【００１５】
共重合体（ｃ）は、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体と、これらに共重合可能な他の単量体との共重合体であっても良い。
【００１６】
また、本発明の成形材料は、更にアクリル酸エステル系重合体以外のゴム成分に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラフトさせたゴム状重合体（ｄ）を含有していても良い。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１８】
本発明に係る熱可塑性樹脂を構成する芳香族ポリカーボネートとしては、特に制限はなく、一般に入手容易な２，２−ビス−（４−オキシフェニル）プロパンを原料とした芳香族ポリーボネートが好適である。
【００１９】
本発明に係るゴム状重合体（ｂ）は、ゴム成分が粒子状に分散し、かつゴム分散粒子に対してその一部が化学的に結合したガラス状重合体よりなる連続相で構成されるものである。
【００２０】
このゴム状重合体（ｂ）のゴム成分としては、ブタジエン、ブタジエン重合体、ブタジエンと共重合可能なビニル単量体との共重合体、アクリル酸エステル系重合体、アクリル酸エステル系重合体と共重可能なビニル単量体との共重合体、エチレン−プロピレン又はブテン−非共役ジエン共重合体等が挙げられるが、本発明において、ゴム状重合体（ｂ）は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルペンチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系重合体を必須成分とし、このようなアクリル酸エステル系重合体を共重合体（ｂ）中に３０〜７０重量％含有する。このアクリル酸エステル系重合体の含有量が３０重量％未満では得られる成形品の衝撃強度が劣り、７０重量％を超えると耐熱性に劣るものとなる。本発明においては、更に、ゴム状重合体として、アクリル酸エステル系重合体以外の上記のようなゴム成分に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラフトさせたゴム状重合体（ｄ）を含有していても良い。
【００２１】
ゴム状重合体（ｂ），ゴム状重合体（ｄ）及び共重合体（ｃ）を構成する芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、又はこれらの混合物が好ましく用いられるが、これら以外にも必要に応じてｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン等を用いることもできる。また、シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、又はその混合物も用いられるが、特に、アクリロニトリルが好ましい。
【００２２】
また、共重合体（ｃ）において必要に応じて用いられる共重合可能な他の単量体としてはマレイミド化合物が挙げられ、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等、特にＮ−フェニルマレイミドが好ましい。
【００２３】
本発明において、ゴム状重合体（ｂ），共重合体（ｃ）及びゴム状重合体（ｄ）の好適な配合組成は次の通りである。
【００２４】
ゴム状重合体（ｂ）（重量％）
アクリル酸エステル系重合体：３０〜７０
アクリル酸エステル系重合体以外のゴム成分：０〜３６
芳香族ビニル単量体：１５〜４０
シアン化ビニル単量体：５〜３０
共重合体（ｃ）（重量％）
芳香族ビニル単量体：５０〜８０
シアン化ビニル単量体：１５〜３５
マレイミド化合物等の他の単量体：０〜３０
ゴム状重合体（ｄ）（重量％）
アクリル酸エステル系重合体以外のゴム成分：３０〜７０
芳香族ビニル単量体：１５〜４０
シアン化ビニル単量体：５〜３０
本発明の成形材料は、これらの重合体を次のような割合で含有する（ただし、合計で１００重量部とする）。
【００２５】
芳香族ポリカーボネート（ａ）：３０〜６５重量部
ゴム状重合体（ｂ）：５〜４０重量部
共重合体（ｃ）：２０〜５０重量部
ゴム状重合体（ｄ）：０〜３６重量部
なお、ゴム状重合体（ｄ）を含有する場合、ゴム状重合体（ｂ）とゴム状重合体（ｄ）との合計量は５〜４０重量部の範囲であることが好ましい。
【００２６】
本発明において、芳香族ポリカーボネートの含有量が３０重量部よりも少ないと、得られる成形品の耐衝撃性が劣り、また６５重量部よりも多いと、成形加工性及び耐溶剤性が低下する。
【００２７】
また、ゴム状重合体（ｂ）の含有量が５重量部未満では、得られる成形品の耐溶剤性が劣るものとなり、また、４０重量部を超えると耐熱性に劣るものとなる。
【００２８】
共重合体（ｃ）の含有量が２０重量部未満では、ポリカーボネート（ａ）とゴム状重合体（ｂ）との相溶性の低下を招き、耐溶剤性のみならず、諸物性の低下が見られ、５０重量部を超えると耐衝撃性が低下する。
【００２９】
ゴム状重合体（ｄ）を配合した場合、そのゴム成分としてブタジエンなどを用いることで、塗装性、メッキ性が、また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムを用いることで耐候性を維持しながら、塗装性を更に良くすることができる。しかし、この割合が、３６重量部を超えると、そのゴム成分がブタジエンの場合では耐候性が、また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムの場合は耐溶剤性が低下するため、ゴム状重合体（ｄ）は３６重量部以下とする。
【００３０】
なお、本発明に係るゴム状重合体及び共重合体の製造方法には特に制限はなく、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合等の一般に公知のいずれの重合技術も採用可能である。
【００３１】
本発明の成形材料は、芳香族ポリカーボネート（ａ）をゴム状重合体（ｂ），共重合体（ｃ）及び必要に応じて更にゴム状重合体（ｄ）と共に通常の混練手段、例えば、押出機、バンバリーミキサー等を用いて均一に混練することによって得ることができる。
【００３２】
なお、本発明の成形材料は、その特性を損なわない範囲において、安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔料等の添加剤を含有しても良い。
【００３３】
本発明の自動車用ランプハウジング部品の代表的な成形製品としては、自動車ヘッドランプケース、ヘッドランプドア、ポジションランプケース、リフレクター、バックランプケース、ブレーキランプケース等が挙げられ、本発明の自動車用ランプハウジング用成形材料により常法に従って容易に成形される。
【００３４】
【実施例】
以下に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「重量部」を意味するものとする。
【００３５】
合成例１：ゴム状重合体（ｂ−１）の製造
以下の配合にて、乳化重合法によりＡＡＳゴム状重合体を合成した。
【００３６】
[ 配合]
スチレン ３０部
アクリロニトリル １５部
ポリアクリル酸ブチル ５５部
不均化ロジン酸カリウム １部
水酸化カリウム ０．０３部
ｔ−ドデシルメルカプタン ０．１部
クメンハイドロパーオキサイド ０．３部
硫酸第一鉄 ０．００７部
ピロリン酸ナトリウム ０．１部
結晶ブドウ糖 ０．３部
蒸留水 １９０部
オートクレーブに蒸留水、不均化ロジン酸カリウム、水酸化カリウム及びポリアクリル酸ブチル・ラテックス（固形分）を仕込み、６０℃に加熱後、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム、結晶ブドウ糖を添加し、６０℃に保持したままスチレン、アクリロニトリル、ｔ−ドデシルメルカプタン及びクメンハイドロパーオキサイドを２時間かけて連続添加し、その後７０℃に昇温して１時間保って反応を完結した。かかる反応によって得たＡＡＳラテックスに酸化防止剤を添加し、その後硫酸により凝固し、十分水洗後、乾燥してＡＡＳグラフト共重合体を得た。
【００３７】
合成例２：ゴム状重合体（ｂ−２）の製造
ポリアクリル酸ブチル・ラテックス（固形分）１５部の存在下、アクリロニトリル２５部、スチレン６０部を反応させた以外は、合成例１と同様にしてＡＡＳグラフト共重合体を得た。
【００３８】
合成例３：ゴム状重合体（ｂ−３）の製造
ポリアクリル酸ブチル・ラテックス（固形分）８０部の存在下、アクリロニトリル５部、スチレン１５部を反応させた以外は、合成例１と同様にしてＡＡＳグラフト共重合体を得た。
【００３９】
合成例４：共重合体（ｃ−１）の製造
窒素置換した反応器に水１２０部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ０．００２部、ポリビニルアルコール０．５部、アゾイソブチルニトリル０．３部と、アクリロニトリル３０部、スチレン７０部からなるビニル単量体混合物を加え、開始温度６０℃として５時間加熱後、１２０℃に昇温し、４時間反応後、重合物を取り出した。転化率は９８％であった。
【００４０】
合成例５：共重合体（ｃ−２）の製造
脂肪酸塩を乳化剤とし、ラウリルパーオキサイドを重合開始剤とし、ドデシルルカプタンを連鎖移動剤として用いて、水中にてメタクリル酸メチル１５部、スチレン２５部、α−メチルスチレン１５部、アクリロニトリル２５部、及びＮ−フェニルマレイミド２０部を公知の乳化重合法で重合して共重合体を得た。
【００４１】
合成例６：ゴム状重合体（ｄ−１）の製造
ゲル含量が６５重量％であるエチレンプロピレン非共役ジエン共重合体ゴムラテックス（エチレン：プロピレン＝７５：２５（部））７０部（固形分）に、スチレン７０重量％とアクリロニトリル３０重量％とからなるビニル単量体混合物３０部を合計１００部となるようにした以外は合成例１と同様にしてＡＥＳグラフト共重合体を得た。
【００４２】
合成例７：ゴム状重合体（ｄ−２）の製造
ポリブタジエンラテックス５０部の存在下、アクリロニトリル１５部、スチレン３５部を反応させた以外は、合成例１と同様にしてＡＢＳグラフト共重合体を得た。
【００４３】
実施例１〜６，比較例１〜９
ポリカーボネート（ａ）として、帝人化成社製「パンライト−１２５０」：２，２−ビス−（４−オキシフェニル）プロパンを原料とした芳香族ポリカーボネート樹脂）を用い、上記合成例で合成した重合体を表１，２に示す配合で混合し、バンバリーミキサーにて混練した後、ペレット化した。
【００４４】
得られたペレットを用いて縦×横×深さが１００ｍｍ×２２０ｍｍ×１５０ｍｍのヘッドランプケースを成形し、下記の方法によりその評価を行った。
【００４５】
▲１▼ 落球衝撃試験
１Ｋｇの剛球を１ｍの高さから、ハウジングの各コーナーへ落下させ割れの状況を観察し、下記基準で評価した。
【００４６】
評価基準
◎ 割れ全くなし
○ 割れなしであるが、白化又は変形
× 一ケ所以上割れあり
▲２▼ 熱変形試験
ハウジングを１５０℃のオーブンにて２時間放置し、その変形量を求め、その変形率が１％以内を良（○）、１％を超えるものを不良（×）とした。
【００４７】
▲３▼ 耐溶剤性
ハウジングの長辺（横辺）を切り出し、歪みを与える治具に固定し、トヨタブレーキフルード（トヨタ純正ＤＯＴ４）を塗布し、その歪みの曲率を変化させ、破壊現象が現れる曲率を限界歪みとし、その限界歪みの大きさにより下記基準で評価した。
【００４８】
評価基準
◎ 限界歪み ０．７％以上
○ 限界歪み ０．５％〜０．７％
× 限界歪み ０．５％未満
▲４▼ 耐候性
ハウジングをサンシャインウエザオメーター内に放置し、下記条件の促進耐候性試験を行ない、その変色の程度によって下記基準で評価した。
【００４９】
試験条件
促進時間：２０００時間
促進条件：６３±３℃
スプレー：１２０分中１８分
評価基準
◎ ΔＥ≦２
○ ２＜ΔＥ＜５
× ５≦ΔＥ
▲５▼ 二次加工性（塗装性，メッキ特性）
ハウジングの長辺（横辺）を切り出し、それぞれ、通常の方法により、塗装、メッキを施し、一般に入手できるセロハンテープにより、引き剥がしを行ない、密着性を確認し、剥れ状態を下記基準で評価した。
【００５０】
評価基準
◎ 剥がれなし
○ 僅かに剥がれ
× 完全に剥がれ
▲６▼ 熱板溶着性
ハウジングを２２０℃の熱板に載せ、ハウジングを溶融状態下、瞬時にレンズと接着させた。この接合部を切り出し、引っ張りによる引き剥がしを、引き剥がし条件１０Ｋｇ／ｃｍ2 の定荷重で行い、剥れ状態を下記基準で評価した。
【００５１】
評価基準
◎ 剥がれなし
○ 僅かに剥がれ
× 完全に剥がれ
▲７▼ 振動溶着性
ハウジングとレンズとを振動により溶着させ、この接合部を切り出し引っ張りによる引き剥がしを、引き剥がし条件１０Ｋｇ／ｃｍ2 の定荷重で行い、剥がれ状況を下記基準で評価した。
【００５２】
評価基準
◎ 剥がれなし
○ 僅かに剥がれ
× 完全に剥がれ
結果を表１，２に示す。
【００５３】
【表１】
【表２】
表１，２より、本発明の組成範囲内の成形材料よりなる自動車用ランプハウジングであれば、耐衝撃性、耐熱性、耐溶剤性、耐候性、二次加工性、レンズ溶着性に優れることが明らかである。
【００５６】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明の自動車用ランプハウジングの成形材料及び自動車用ランプハウジング部品によれば、耐熱性、耐溶剤性、耐候性、レンズとハウジングとの溶着性、二次加工性に優れた自動車用ランプハウジングが提供される。
Claims (5)
- 芳香族ポリカーボネート（ａ） ３０〜６５重量部と、
アクリル酸エステル系重合体を含むゴム成分に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラフトさせたゴム状重合体であって、該共重合体中のアクリル酸エステル系重合体の含有量が３０〜７０重量％である共重合体（ｂ） ５〜４０重量部と、
芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とを共重合させた共重合体（ｃ）
２０〜５０重量部と
を含む熱可塑性樹脂よりなる自動車用ランプハウジングの成形材料。 - 請求項１において、該共重合体（ｃ）は、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体と、これらに共重合可能な他の単量体との共重合体であることを特徴とする自動車用ランプハウジングの成形材料。
- 請求項１又は２において、該成形材料が更にアクリル酸エステル系重合体以外のゴム成分に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラフトさせたゴム状重合体（ｄ）を含有することを特徴とする自動車用ランプハウジングの成形材料。
- 請求項１ないし３のいずれか１項に記載の自動車用ランプハウジングの成形材料を成形してなる自動車用ランプハウジング部品。
- 請求項４において、ランプハウジング部品が、自動車用ヘッドランプケース、ポジションランプケース、バックランプケース、ブレーキランプケース又はリフレクターである自動車用ランプハウジング部品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9374597A JP3834925B2 (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | 自動車用ランプハウジングの成形材料及び自動車用ランプハウジング部品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9374597A JP3834925B2 (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | 自動車用ランプハウジングの成形材料及び自動車用ランプハウジング部品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287802A JPH10287802A (ja) | 1998-10-27 |
| JP3834925B2 true JP3834925B2 (ja) | 2006-10-18 |
Family
ID=14090969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9374597A Expired - Fee Related JP3834925B2 (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | 自動車用ランプハウジングの成形材料及び自動車用ランプハウジング部品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3834925B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3974972B2 (ja) * | 1997-05-12 | 2007-09-12 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた自動車用ランプ |
| JP4102512B2 (ja) * | 1999-04-16 | 2008-06-18 | 三菱レイヨン株式会社 | 自動車用ランプハウジング |
| JP2001164123A (ja) * | 1999-12-09 | 2001-06-19 | Techno Polymer Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2003055523A (ja) * | 2001-08-10 | 2003-02-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ダイレクト蒸着用樹脂組成物、および、それを用いた成型品 |
| JP4364540B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2009-11-18 | 日本エイアンドエル株式会社 | 振動溶着用樹脂組成物および車両用灯具のランプハウジング成形品 |
| JP4592725B2 (ja) * | 2007-04-27 | 2010-12-08 | 三菱レイヨン株式会社 | 自動車用ランプ |
| DE102009015039A1 (de) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Bayer Materialscience Ag | Schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen zur Herstellung metallisierter Formkörper mit homogenem Oberflächenglanz |
| JP5636711B2 (ja) * | 2010-03-23 | 2014-12-10 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | 溶融加工用樹脂組成物及びその成形品 |
| US9994195B2 (en) | 2011-12-20 | 2018-06-12 | Saint-Gobain Glass France | Heatable luminaire cover |
| KR102119445B1 (ko) * | 2014-10-31 | 2020-06-16 | 에스케이케미칼 주식회사 | 오버헤드콘솔용 내화학성 고분자 수지 조성물 |
-
1997
- 1997-04-11 JP JP9374597A patent/JP3834925B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10287802A (ja) | 1998-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3834925B2 (ja) | 自動車用ランプハウジングの成形材料及び自動車用ランプハウジング部品 | |
| AU596833B2 (en) | Blend comprising EPDM graft terpolymer and acrylate rubber | |
| JP3703585B2 (ja) | アクリル系多層構造重合体粒子を含有する樹脂組成物 | |
| JP3850504B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4359564B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、車両外装用成形品用熱可塑性樹脂組成物、車両外装用成形品、及び車両外装用成形品の製造方法 | |
| JP2007327011A (ja) | 塗装用熱可塑性樹脂組成物及び、塗装を施した成形品 | |
| JP2000017170A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4055979B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4269305B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4048575B2 (ja) | 耐傷つき性を有する熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3626288B2 (ja) | 顔料分散性に優れる低剛性のスチレン系樹脂組成物 | |
| JPH09272783A (ja) | 無塗装用熱可塑性樹脂組成物及び無塗装用部品 | |
| JP2003138089A (ja) | 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 | |
| JP4040157B2 (ja) | 振動溶着用スチレン系樹脂組成物 | |
| JP2001207011A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた自動車部品 | |
| JP4013338B2 (ja) | 塗装性に優れる熱可塑性樹脂組成物及び自動車用成形品 | |
| JP4401830B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPS60177071A (ja) | 艶消し熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4722304B2 (ja) | 高周波ウェルダー加工品 | |
| JPS59213751A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2928830B2 (ja) | 耐熱性に優れたブロー成形用樹脂組成物 | |
| JP2002363373A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
| JP2987975B2 (ja) | 低光沢熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR20040020913A (ko) | 광 디스크 기판 | |
| JPH11147992A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040408 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060419 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060425 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060512 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060704 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060717 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090804 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100804 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100804 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110804 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120804 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130804 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |