JP3770916B2 - Betaine ester composition of active alcohol - Google Patents

Description

式中、
各Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、独立して、水素、アルキル基、アリール基、

から選択され、ただし各Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃が、独立して、水素、アルキル基またはアルキル基のみから選択される場合、Ｒ₁、Ｒ₂またはＲ₃の少なくとも１つは少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であり、
Ｒ₄は７〜１９個の炭素原子を有するアルキル基であり、
各Ｒ’₁およびＲ’₂は、独立して、水素、アルキル基、アリール基、−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂−ＣＯＯＲ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯＨおよび−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯＲから選択され、
各ｎおよびｎ₁は、独立して、１〜２０の範囲の整数であり、
ｎ₂は０〜２０の範囲の整数であり、
各ｎ₃は、独立して、、１〜３の範囲の整数であり、そして
各Ｒは、独立して、活性アルコールの有機鎖である。
本発明の他の面において、前記酸性組成物を製造する方法が提供され、これにより前記方法は酸性環境からのベタインエステルの保護をさらに改良する。界面活性剤を含有する組成物を製造する典型的な方法は、下記の工程からなる：
− 界面活性剤および任意の成分（存在する場合）を界面活性剤の融点以上の温度において混合し、
− 水シート（ｗａｔｅｒｓｅａｔ）を調製し、
− 上で調製された混合物を水シートの中に分散させ、そして
− 必要に応じて、生ずる分散液を冷却する。
ベタインエステルの保護は、前記ベタインエステルを、溶融した界面活性剤と一緒に混入するか、あるいは溶融した界面活性剤を水シートの中に分散させる前に、あるいは分散液が界面活性剤のクラフト（Ｋｒａｆｆｔ）温度以上にある間に界面活性剤の分散液と一緒に、混入することによって達成される。
発明の詳細な説明
活性アルコールのベタインエステル化合物
本発明の必須成分は、活性アルコールのベタインエステルであり、これは、前記組成物の中に０．０１〜１０重量％の濃度で、主としてミセルの形態で存在し、および／またはミセルの中に混入することができ、例えば、ミセルは１００％のベタインエステルまたは混合ベタインエステル／界面活性剤から構成することができる。好ましくは、活性アルコールのベタインエステル化合物は下記式を有する：

式中、
各Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、独立して、水素、アルキル基、アリール基、

から選択され、ただし各Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃が、独立して、水素、アルキル基またはアルキル基のみから選択される場合、Ｒ₁、Ｒ₂またはＲ₃の少なくとも１つは少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であり、
Ｒ₄は７〜１９個の炭素原子を有するアルキル基であり、
各Ｒ’₁およびＲ’₂は、独立して、水素、アルキル基、アリール基、−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂−ＣＯＯＲ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯＨおよび−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯＲから選択され、
各ｎおよびｎ₁は、独立して、１〜２０の範囲の整数であり、
ｎ₂は０〜２０の範囲の整数であり、
各ｎ₃は、独立して、、１〜３の範囲の整数であり、そして
各Ｒは、独立して、活性アルコールの有機鎖である。
好ましくは、各ｎ₂は、独立して、０〜６の範囲の整数である。
好ましくは、各ｎ₃が、独立して、１または２、より好ましくは１の整数である。
好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の各々が、独立して、Ｈおよび１〜２０個の炭素原子を有するアルキル鎖から選択され、ただしＲ₁、Ｒ₂およびＲ₃の少なくとも１つは少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基である。
好ましくは、Ｒ’₁およびＲ’₂の各々は、独立して、Ｈ、１〜３個の炭素原子を有するアルキル鎖またはフェニルである。
前述の化合物について、Ｒ基は、性質が疎水性であり、活性アルコールの有機鎖であり、前記活性アルコールはフレーバーアルコール成分、製薬アルコール活性成分、バイオコントロールアルコール物質、香料アルコール成分、およびそれらの混合物から選択される。フレーバー成分は、スパイス、全体のフレーバーの知覚に寄与するフレーバー増強剤を包含する。製薬活性成分は薬剤を包含する。バイオコントロール物質は、殺生物剤、抗菌剤、殺菌剤、殺真菌剤、殺藻類剤、殺カビ剤、消毒剤、防腐剤、殺昆虫剤、殺寄生虫剤、および植物成長ホルモンを包含する。香料アルコール成分は、芳香を放つ性質を有する成分を包含する。
好ましくは、前述の化合物について、Ｒ基は香料アルコールの有機鎖であり、前記アルコールは、２−フェノキシエタノール、フェニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、リナロオール、テトラヒドロリナロオール、１，２−ジヒドロミルセノール、ヒドロキシシトロネラール、ファルネソール、メントール、オイゲノール、バニリン、シス−３−ヘキセノール、テルピネオールおよびそれらの混合物から選択される。
より好ましくは、Ｒ基は、本発明の目的に対して、香料アルコールの有機鎖から選択され、前記アルコールはゲラニオール、シトロネロール、リナロオール、ジヒドロミルセノールおよびそれらの混合物から選択される。
本発明の目的に対して好ましい化合物は、ゲラニルオキシカルボニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルメタンアンモニウム臭化物または塩化物、シトロネリルオキシカルボニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルメタンアンモニウム臭化物または塩化物、リナリルオキシカルボニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルメタンアンモニウム臭化物または塩化物、およびジヒドロミルセニルオキシカルボニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルメタンアンモニウム臭化物または塩化物から選択される。
他の好ましい化合物は、Ｎ−ドデシルグリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ−ドデシルグリシンシトロネリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ−ドデシルグリシンリナリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、およびＮ−ドデシルグリシンジヒドロミリセニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩から選択される。
他の好ましい化合物は、Ｎ，Ｎ−ジオクチルグリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジオクチルグリシンシトロネリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジオクチルグリシンリナリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、およびＮ，Ｎ−ジオクチルグリシンジヒドロミリセニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩から選択される。
他の好ましい化合物は、Ｎ，Ｎ−ジドデシルグリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジドデシルグリシンシトロネリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジドデシルグリシンリナリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、およびＮ，Ｎ−ジドデシルグリシンジヒドロミリセニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩から選択される。
他の好ましい化合物は、Ｎ−（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ゲラニルオキシ−２−オキソエタンアンモニウム臭化物または塩化物、Ｎ−（２−シトロネリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−シトロネリルオキシ−２−オキソエタンアンモニウム臭化物または塩化物、Ｎ−（２−リナリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−リナリルオキシ−２−オキソエタンアンモニウム臭化物または塩化物、およびＮ−（２−ジヒドロミリセニルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ジヒドロミリセニルオキシ−２−オキソエタンアンモニウム臭化物または塩化物から選択される。
他の好ましい化合物は、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−シトロネリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンシトロネリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−リナリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンリナリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、およびＮ−ブチル−Ｎ−（２−ジヒドロミリセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンジヒドロミリセニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩から選択される。
他の好ましい化合物は、Ｎ−ドデシル−Ｎ−（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ−ドデシル−Ｎ−（２−シトロネリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンシトロネリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ−ドデシル−Ｎ−（２−リナリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンリナリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、およびＮ−ドデシル−Ｎ−（２−ジヒドロミリセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンジヒドロミリセニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩から選択される。
他の好ましい化合物は、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス（２−シトロネリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンシトロネリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス（２−リナリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンリナリルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩、およびＮ，Ｎ−ビス（２−ジヒドロミリセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンジヒドロミリセニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩から選択される。
本発明の組成物中で本発明において使用されるベタインエステル中の前記成分の任意の成分の混合物を使用することができる。
前記活性アルコールのベタインエステル化合物を酸性組成物の中に混入するレベルは、合計の組成物の０．０１〜８重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、最も好ましくは０．１〜２重量％である。
界面活性剤
本発明の他の必須成分は界面活性剤である。このような界面活性剤は、アニオン、非イオン、カチオン、両性、および双性イオンの界面活性剤である。
アニオン界面活性剤
洗浄性の目的に有用である本質的に任意のアニオン界面活性剤を組成物の中に含めることができる。これらはアニオン性硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩およびサルコシン酸塩の界面活性剤の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウム塩、例えば、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩を包含する）を包含することができる。
他のアニオン界面活性剤は、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスクシネートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和のＣ₁₂−Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和のＣ₆−Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートを包含する。また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、ロジン、水素化ロジン、および獣脂の中に存在するか、またはそれから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸は適当である。
本発明において使用するために適当なアニオンサルフェートの界面活性剤は、直鎖状および分枝鎖状の第一アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪族オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、Ｃ₅−Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）および−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェート、およびアルキル多多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグリコシド（非イオン非サルフェート化合物は本明細書において記載されている）を包含する。
アルキルエトキシサルフェートの界面活性剤は、好ましくは、約０．５〜約２０モルのエチレンオキシド／分子でエトキシル化されたＣ₆−Ｃ₁₈アルキルサルフェートから成る群より選択される。より好ましくは、アルキルエトキシサルフェートの界面活性剤は、約０．５〜約２０モル、好ましくは約０．５〜約５モルのエチレンオキシド／分子でエトキシル化されたＣ₆−Ｃ₁₈アルキルサルフェートである。
本発明において使用するために適当なアニオンスルホネートの界面活性剤は下記の化合物の塩、およびそれらの混合物を包含する：Ｃ₅−Ｃ₂₀線状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、Ｃ₆−Ｃ₂₂第一または第二アルカンスルホネート、Ｃ₆−Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪酸アシルグリセロールスルホネート、脂肪族オレイルグリセロールスルホネート。
本発明において使用するために適当なアニオンカルボキシレートの界面活性剤は、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレートの界面活性剤および石鹸（「アルキルカルボキシル」）、特に本明細書に記載するようなある種の第二石鹸を包含する。
本発明において使用するために好ましいアルキルエトキシカルボキシレートは下記式を有するものを包含する：ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺、式中ＲはＣ₆−Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは０〜１０の範囲であり、そしてエトキシレートの分布は、重量基準でｘが０である物質の量が約２０％より少なく、そしてｘが７より大きい物質の量が約２５％より少ない、ようなものであり、平均のＲがＣ₁₃より小さいとき、平均のｘは約２〜４であり、平均のＲがＣ₁₃より大きいとき、平均のｘは約３〜１０であり、そしてＭはカチオンであり、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、モノ−、ジ−、およびトリ−エタノール−アンモニウム、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらとマグネシウムイオンとの混合物から選択される。好ましいアルキルエトキシカルボキシレートは、ＲがＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキル基であるものである。
本発明において使用するために適当なアルキルポリエトキシポリカルボキシレートの界面活性剤は下記式を有するものを包含する：ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ）−Ｒ₃、式中ＲはＣ₆−Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は水素、金属酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの混合物から成る群より選択され、式中少なくとも１つのＲ₁またはＲ₂はコハク酸基またはヒドロキシコハク酸基であり、そしてＲ₃は水素、１〜８個の炭素原子を有する置換または非置換の炭化水素、およびそれらの混合物から成る群より選択される。
好ましい石鹸の界面活性剤は、第二炭素に接続されたカルボキシル単位を含有する二次石鹸の界面活性剤である。二次炭素は、例えば、ｐ−オクチル安息香酸、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボキシレートにおけるように、環構造であることができる。第二石鹸の界面活性剤は、好ましくは、エーテル結合、エステル結合およびヒドロキシル基を含有すべきではない。好ましくは、ヘッド基（両性部分）に窒素原子は存在すべきではない。第二石鹸の界面活性剤は通常合計１１〜１５個の炭素原子を含有するが、これよりわずかに多い（例えば、１６個まで）、例えば、ｐ−オクチル安息香酸は許容することができる。
下記一般構造は好ましい第二石鹸の界面活性剤のいくつかを例示するものである。
Ａ． 第二石鹸の高度に好ましいクラスは下記式の第二錯体物質を含んでなる：Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＭ、式中Ｒ³はＣＨ₃（ＣＨ₂）_xおよびＣＨ₃（ＣＨ₂）_yであり、ここでｙは０または１〜４の整数であることができ、ｘは４〜１０の整数であり、そして（ｘ＋ｙ）の合計は６〜１０、好ましくは７〜９、最も好ましくは８である。
Ｂ． 第二石鹸の好ましいクラスは、カルボキシル置換基が環のヒドロカルビル単位上に存在するカルボキシル化合物、すなわち、下記式の第二石鹸を含んでなる：Ｒ⁵−Ｒ⁶−ＣＯＯＭ、式中Ｒ⁵はＣ⁷−Ｃ¹⁰、好ましくはＣ⁸−Ｃ⁹アルキルまたはアルケニルであり、そしてＲ⁶は環構造、例えば、ベンゼン、シクロペンタンおよびシクロヘキサンである。（注：Ｒ⁵は環上のカルボキシルに関してオルト、メタまたはパラ位に存在することができる。）
Ｃ． 第二石鹸のなお他のクラスは下記式の第二カルボキシル化合物を含んでなる：ＣＨ₃（ＣＨＲ）_k−（ＣＨ₂）_m−（ＣＨＲ）_n−ＣＨ（ＣＯＯＭ）（ＣＨＲ）_o−（ＣＨ２）_p−（ＣＨＲ）_q−ＣＨ₃、式中ＲはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、ｋ、ｎ、ｏ、ｑは０〜８の範囲の整数であり、ただし炭素原子の合計数（カルボキシレートを含む）は１０〜１８の範囲である。
上記式Ａ、ＢおよびＣの各において、種Ｍは任意の適当な、特に水可溶化対イオンであることができる。
本発明において使用するために特に好ましい第二石鹸の界面活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−ヘプタン酸の水溶性塩から成る群より選択される水溶性成分である。
他の適当なアニオン界面活性剤は下記式のアルカリ金属サルコシネートである：Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ、式中ＲはＣ⁵−Ｃ₁₇直鎖状または分枝鎖状のアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹はＣ₁−Ｃ⁴アルキル基であり、そしてＭはアルカリ金属イオンである。好ましい例はナトリウム塩の形態のミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネートである。
非イオン界面活性剤
洗浄性の目的に有用である本質的に任意のアニオン界面活性剤を組成物の中に含めることができる。有用な非イオン界面活性剤の例示的非限定的クラスを下に記載する。
本発明において使用するために適当なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは下記構造式を有するものである：Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚ、式中Ｒ１はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、より好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、そしてＲ₂はＣ₅−Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖状Ｃ₅−Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖状Ｃ₉−Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖状Ｃ₁₁−Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、そしてＺは鎖に直接接続された少なくとも３つのヒドロキシを有する線状ヒドロカルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｚは好ましくは還元性アミン化反応における還元糖から誘導されるであろう；より好ましくはＺはグリシチルである。
アルキルフェノールのポリエチレン、プロピレン、およびポリブチレンオキシドの縮合物は本発明において使用するために適当である。一般に、ポリエチレンオキシドの縮合物は好ましい。これらの化合物は、直鎖状または分枝鎖状の立体配置において約６〜約１８個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物を包含する。
脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとのアルキルエトキシレート縮合生成物は、本発明において使用するために適当である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖状または分枝鎖状、第一または第二であることができ、そして一般に６〜２２個の炭素原子を含有する。８〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと約２〜約１０モルのエチレンオキシド／モルのアルコールとの縮合生成物は特に好ましい。
エトキシル化Ｃ₆−Ｃ₁₈脂肪族アルコールおよびＣ₆−Ｃ₁₈混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪族アルコールは、特に水溶性である場合、本発明において使用するために適当な界面活性剤である。好ましくは、エトキシル化脂肪族アルコールは、３〜５０のエトキシル化度を有するＣ₁₀−Ｃ₁₈エトキシル化脂肪族アルコールであり、最も好ましくは３〜４０のエトキシル化度を有するＣ₁₂−Ｃ₁₈エトキシル化脂肪族アルコールである。好ましくは、混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪族アルコールは、１０〜１８個の炭素原子のアルキル鎖、３〜３０のエトキシル化度および１〜１０のプロポキシル化度を有する。
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性ベースとのエチレンオキシドの縮合生成物は、本発明において使用するために適当である。これらの化合物の疎水性部分は約１５００〜約１８００の分子量を有し、そして水不溶性を示す。この型の化合物の例は、商業的に入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ^TM界面活性剤（ＢＡＳＦにより販売されている）のあるものを包含する。
プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物は、本発明において使用するために適当である。これらの生成物の疎水性部分はエチレンジアミンおよび過剰のプロピレンオキシドの反応生成物から成り、そして一般に約２５００〜約３０００の分子量を有する。この型の非イオン界面活性剤の例は、商業的に入手可能なＴｅｔｒｏｎｉｃ^TM界面活性剤（ＢＡＳＦにより販売されている）のあるものを包含する。
本発明において使用するために適当なアルキル多糖類は米国特許第４，５６５，６４７号（Ｌｌｅｎａｄｏ、１９８６年１月２１日発行）に開示されており、約６〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６個の炭素原子を含有する疎水性基、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７サッカリド単位を含有する多糖類、例えば、ポリグリコシド、の親水性基を有する。５または６個の炭素原子を含有する任意の還元糖を使用することができ、例えば、グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分をグルコシル部分の代わりに使用することができる。（必要に応じて、疎水性基を２−、３−、４−位などに結合し、こうしてグリコシドまたはガラクトシドと反対にグルコースまたはガラクトースを生成することができる。）サッカリド間の結合は、例えば、追加のサッカリド単位の１つの位置と先行するサッカリド単位上の２−、３−、４−および／または６−位との間であることができる。
好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有する：
Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グルコシル）_x
式中Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物から成る群より選択され、ここでアルキル基は１０〜１８、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含有し、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０、好ましくは０であり、そしてＸは１．３〜８、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。グルコシルは好ましくはグルコースから誘導される。
本発明において使用するために適当な脂肪酸アミドの界面活性剤は下記式を有する：Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂、式中Ｒ⁶は７〜２１、好ましくは９〜１７個の炭素原子を含有するアルキル基であり、そして各Ｒ⁷は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xであり、ここでｘは１〜３の整数である。
カチオン界面活性剤
本発明の目的に対して典型的なカチオン界面活性剤は、カチオン布帛柔軟剤活性成分として普通に述べられるものである。このようなカチオン布帛柔軟化成分には、水不溶性第四級アンモニウム布帛柔軟化活性成分を包含し、最も普通に使用されているものはジ長アルキル鎖アンモニウム塩化物であった。
これらの中で好ましいカチオン柔軟剤は下記のものを包含する。
１） ジタロウジメチルアンモニウム塩化物（ＤＴＤＭＡＣ）；
２） 二水素化タロウジメチルアンモニウム塩化物；
３） 二水素化タロウジメチルアンモニウムメチル硫酸塩；
４） ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物；
５） ジオレイルジメチルアンモニウム塩化物；
６） ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩化物；
７） ステアリルベンジルジメチルアンモニウム塩化物；
８） タロウトリメチルアンモニウム塩化物；
９） 水素化タロウトリメチルアンモニウム塩化物；
１０） Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩化物；
１１） Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩化物；
１２） ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウム塩化物（ＤＳＯＥＤＭＡＣ）；
１３） ジ（タロウオイルオキシエチル）ジメチルアンモニウム塩化物；
１４） ジタロウイミダゾリニウムメチル硫酸塩；
１５） １−（２−タロウイルアミドエチル）−２−タロウイルイミダゾリニウムメチル硫酸塩；
１６） ジタロウイミダゾリン；
１８） ジタロウイミダゾリンエステル。
また、カチオン布帛柔軟化成分の範囲内には、いっそう環境的に優しい物質、および伝統的に使用されているジ長鎖アンモニウム塩化物に対する代替物として表した、急速に生物分解性の第四級アンモニウム化合物が含まれる。このような第四級アンモニウム化合物は、官能基、例えば、カルボキシ基により中断されたアルキル（アルケニル）基を含有する。前記物質およびそれらを含有する布帛柔軟化組成物は、多数の刊行物、例えば、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０，０４０，５６２号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０，２３９，９１０号明細書に記載されている。
本発明における第四級アンモニウム化合物およびアミン前駆体は、下記の式（Ｉ）または（ＩＩ）を有する：

式中、
Ｑは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ⁴−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ⁴から選択され、
Ｒ¹は（ＣＨ₂）_n−Ｑ−Ｔ²またはＴ³であり、
Ｒ²は（ＣＨ₂）_m−Ｑ−Ｔ⁴、Ｔ⁵またはＲ³であり、
Ｒ³はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキルまたはＨであり、
Ｒ⁴はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキルであり、
Ｔ¹、Ｔ³、Ｔ³、Ｔ⁴およびＴ⁵は、独立して、Ｃ₁₁−Ｃ₂₂アルキルまたはアルケニルであり、
ｎおよびｍは１〜４の整数であり、そして
Ｘ^-は柔軟剤適合性アニオンである。
柔軟剤適合性アニオンの非限定的例は、塩化物またはメチル硫酸塩を包含する。
アルキルまたはアルケニル、Ｔ¹、Ｔ³、Ｔ³、Ｔ⁴またはＴ⁵鎖は、少なくとも１１個の炭素原子、好ましくは少なくとも１８個の炭素原子を含有しなくてはならない。この鎖は直鎖状または枝鎖状であることができる。
タロウは長鎖アルキルおよびアルケニル物質の好都合なかつ安価な源である。Ｔ¹、Ｔ³、Ｔ³、Ｔ⁴およびＴ⁵がタロウに典型的な長鎖物質の混合物を表す化合物は特に好ましい。
本発明における水性布帛柔軟化組成物本発明において使用するために適当な第四級アンモニウム化合物の例は、次の通りである。
１） Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物；
２） Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩化物；
３） Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイル−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物；
４） Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイル−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物；
５） Ｎ−（２−タロウイル−オキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タロウイル−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物；
６） Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウム塩化物；
７） Ｎ−（２−タロウイル−オキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タロウイル−オキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物；
８） １，２−ジタロウイル−オキシ−３−トリメチルアンモニウムプロパン塩化物；および前述の物質の混合物。
これらのうちで、化合物１〜７は式（Ｉ）の化合物の例である；化合物８は式（ＩＩ）の化合物である。Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物は特に好ましく、ここでタロウ鎖は少なくとも部分的不飽和である。タロウ鎖の不飽和のレベルは、対応する脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）により測定することができ、本発明の場合において、ヨウ素価は好ましくは５〜１００の範囲であるべきであり、２５以下または以上のＩＶを有する化合物の２つのカテゴリーが区別される。事実、５〜２５、好ましくは１５〜２０のＩＶを有する獣脂脂肪酸から製造された式（Ｉ）の組成物について、３０／７０より大きい、好ましくは５０／５０より大きい、より好ましくは７０／３０より大きいシス／トランス異性体の重量比は最適な集中性を提供することが見出された。２５以上のＩＶを有する獣脂脂肪酸から製造された式（Ｉ）の組成物について、シス／トランス異性体の比は、非常に高い濃度が必要とされないかぎり、重大性が低いことが見出された。
式（Ｉ）および（ＩＩ）の適当な第四級アンモニウムの他の例は、例えば、次のようにして得られる。
− 上記化合物中の「タロウ」を、例えば、ココ、ヤシ、ラウリル、オレイル、リシノレイル、ステアリル、パルミチル、またはその他で置換し、前記脂肪族鎖は完全に飽和されているか、あるいは好ましくは少なくとも部分的に不飽和である；
− 上記化合物中の「メチル」を、エチル、エトキシ、プロピル、プロポキシ、イソプロポキシ、イソプロピル、ブチルまたはｔ−ブチルで置換する；
− 上記化合物中の「塩化物」を、臭化物、メチル硫酸塩、ギ酸塩、硫酸塩、硝酸塩、およびその他で置換する。
実際に、アニオンは正に電荷した第四級アンモニウム化合物の対イオンとして単に存在する。対イオンの特質は、本発明の実施のすべてに対して臨界的ではない。本発明の範囲は、いかなる特定のアニオンにも限定されると考えられられない。
「それらのアミン前駆体」とは、上記第四級アンモニウム化合物に対応する第二級または第三級アミンを意味し、前記アミンはｐＨ値のために本発明の組成物中で実質的にプロトン化されている。
また、他のカチオン界面活性剤を、前述の布帛柔軟化作用を有するカチオン界面活性剤に加えて、あるいはそれらの代わりに使用することができる。これは下記のものを包含する：モノアルキルアンモニウムハロゲン化物、例えば、トリメチルアルキルアンモニウムハロゲン化物（Ｒ’−Ｎ⁺（Ｍｅ）₃Ｘ^-）、例えば、Ｃ１６トリメチルアンモニウム臭化物またはＣ１４トリメチルアンモニウム臭化物；Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム（Ｒ’−Ｎ⁺（Ｍｅ）₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨＸ^-）またはそれらの混合物、ここでＲ’は少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、そしてＸ^-は上記において定義した対イオンである。
これらの界面活性剤の中で、カチオン界面活性剤は好ましく、布帛柔軟化性質を有するとして前述したカチオン界面活性剤は最も好ましい。
前記界面活性剤の典型的なレベルは、組成物の０．１〜８０重量％である。
酸性物質
酸性物質は、本発明の化合物の安定性に対する必須である。酸性は前述のベタインエステル、特に下記のものから提供される：Ｎ−ドデシルグリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩；Ｎ，Ｎ−ジオクチルグリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩；Ｎ，Ｎ−ジドデシルグリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩；Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩；Ｎ−ドデシル−Ｎ−（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステル臭化水素酸塩または塩酸塩；および／または前述のカチオン界面活性剤それら自体。
慣用の酸性物質を使用することもできる。適当な慣用の酸性物質は、ブレンステッド酸ならびに脂肪酸を包含する。適当な酸の例は、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ₁−Ｃ₅）カルボン酸、およびアルキルスルホン酸およびそれらの混合物である。
適当な無機酸は、ＨＣｌ、Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＮＯ₃およびＨ₃ＰＯ₄を包含する。適当な有機酸は、ギ酸、酢酸、メチルスルホン酸およびエチルスルホン酸を包含する。好ましい酸は、塩酸、リン酸、ギ酸およびメチルスルホン酸である。
酸性物質の量は、組成物のｐＨが７より低い、好ましくは２．０〜５．５であるのような量であるべきである。
より好ましくは、カチオン界面活性剤、特に生物分解性布帛柔軟剤として述べたものを使用する場合、２０℃において純粋な組成物において測定して、組成物のｐＨが２．０〜４．５の範囲であるとき、これらの組成物の最適な加水分解安定性が得られるであろう。
典型的には、酸の量はカチオン界面活性剤の１〜３０重量％、好ましくは２〜３０重量％、最も好ましくは３〜１５重量％である。
追加の成分
追加の香料成分を酸性組成物に添加することができる。存在するとき、組成物は５重量％まで、より好ましくは０．１〜１．５重量％の追加の香料を含んでなるであろう。
追加の香料は、洗濯またはクリーニングプロセスの間に布帛または表面上に付着する臭気物質である。芳香を放つ物質であり、通常の臭覚を有する人々により検出可能である。多数の香料成分ならびにそれらの臭気補正物質およびそれらの物理的および化学的性質は、下記の文献に記載されている：″Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ａｒｏｍａ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）″、Ｓｔｅｐｈｅｎ Ａｒｃｔｅｎｄｅｒ、Ｖｏｌ．ＩおよびＩＩ、Ａｕｒｔｈｏｒｃ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、Ｈ．Ｊ．およびｔｈｅ Ｍｅｒｃｋ Ｉｎｄｅｘ、８ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｒａｈｗａｙ、Ｎ．Ｊ．。香料成分および組成物は、また、この分野において、例えば、米国特許第４，１４５，１８４号、米国特許第４，１５２，２７２号、米国特許第４，２０９，４１７号または米国特許第４，５１５，７０５号明細書において見出すことができる。
香料に使用するためにアルデヒド、ケトン、エステルおよびその他のような物質を包含する広範な種類の化学物質が知られている。いっそう普通には、種々の化学的成分の複雑な混合物を含んでなる天然に見出される種々の植物および動物の油および抽出物を、本発明において使用することができる。典型的な香料は、例えば、ビャクダン油、シベットおよびパチョリ油のようなエキゾチックな物質を含有する木質および土質のベースを含んでなることができる。香料は、また、軽質の花の芳香物質、例えば、バラまたはスミレの抽出物の香料であることができる。さらに、香料は望ましい果物の香り、例えば、ライム、レモンまたはオレンジを提供するように処方することができる。
任意の香料の成分および組成物の特定の例は、次の通りである：アネトール、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアルコール、ギ酸ベンジル、酢酸イソボルニル、カンフェン、シス−シトラール（ネラール）、シトロネラール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、パラシメン、デカナール、ジヒドロリナロオール、ジヒドロミルセノール、ジメチルフェニルカルビノール、オイカリプトール、ゲラニアール、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、酢酸シス−３−ヘキセニル、ヒドロキシシトロネラール、ｄ−リモネン、リナロオール、リナロオールオキシド、酢酸リナリル、プロピオン酸リナリル、アントラニル酸メチル、アルファ−メチルイオノン、メチルノニルアセトアルデヒド、酢酸メチルフェニルカルビニル、酢酸レボメンチル、メントン、イソ−メントン、ミリセン、酢酸ミリセニル、ミリセノール、ネロール、酢酸ネリル、酢酸ノニル、フェニルエチルアルコール、アルファ−ピネン、ベータ−ピネン、ガンマ−テルペン、アルファ−テルピネオール、ベータ−テルピネオール、酢酸テルピニル、ベルテネックス（パラ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート）、アミルシンナムアルデヒド、サリチル酸イソ−アミル、ベータ−カリオフィレン、セドレン、シンナムアルコール、クマリン、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、エチルバニリン、オイゲノール、イソ−オイゲノール、酢酸フロール、ヘリオトロフィン、サリチル酸３−シス−ヘキシル、サリチル酸ヘキシル、リリアル（パラ−ｔ−ブチル−アルファ−メチルヒドロシンナムアルデヒド）、ガンマ−メチルイオノン、ネロリドール、パチョリアルコール、フェニルヘキサノール、ベータ−セリネン、酢酸トリクロロメチルフェニルカルビニル、クエン酸トリエチル、バニリン、ベラトラルデヒド、アルファ−セドレン、ベータ−セドレン、Ｃ１５Ｈ２４セスキテルペン、ベンゾフェノン、サリチル酸ベンジル、エチレンブラシレート、ガラクソリド（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロ−ペンタ−ガンマ−２−ベンゾピラン）、ヘキシルシンナムアルデヒド、リラール（４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１０−カルボキシアルデヒド）、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル−ベータ−ナフチルケトン、マスクアンブレッテ、マスクイダノン、マスクケトン、マスクチベチン、マスクキシロール、アウランチオールおよび酢酸フェニルエチルフェニルおよびそれらの混合物。
本発明による組成物は、酸性製品および界面活性剤、好ましくはカチオン界面活性剤が存在する用途に適当である。このような酸性製品は、布帛柔軟剤、硬質表面のクリーナー、浴室クリーナー、シャワーゲル、防臭剤、バー、シャンプーおよびコンディショナーを包含する。
布帛柔軟剤組成物
布帛柔軟剤組成物として使用するとき、また、布帛柔軟剤として作用するカチオン界面活性剤は、組成物の使用に依存して、組成物が希薄形態であるとき、好ましくは１〜８重量％の量で存在し、あるいは組成物が濃厚な形態であるとき、好ましくは８〜８０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％、最も好ましくは１５〜３５重量％の量で存在する。
布帛柔軟剤組成物は、また、必要に応じて慣用の柔軟化成分、例えば、非イオン性増量剤、界面活性剤濃縮助剤、電解質濃縮助剤、安定剤、例えば、よく知られている酸化防止剤および還元剤、汚れ解放ポリマー、乳化剤、殺菌剤、着色剤、香料、保存剤、蛍光増白剤、イオン化防止剤、消泡剤および酵素を含んでなることができる。
方法
また、本発明によれば、下記の工程からなる、前述の組成物を製造する方法が提供される：
ａ） 界面活性剤および任意の成分（存在する場合）を界面活性剤の融点以上の温度において混合し、
ｂ） 水シートを調製し、
ｃ） 工程ａ）において調製された混合物を水シートの中に分散させ、
ｄ） ベタインエステルを、
ｄ１） 上記ａ）で調製された混合物、または
ｄ２） 上記ｂ）の水シート、または
ｄ３） 上記ｃ）の界面活性剤の分散液、または
ｄ４） 上記の任意の組合わせ、
に添加し、そして
ｅ） 必要に応じて、生ずる分散液を冷却する。
好ましくは、工程ａ）の溶融した混合物を、界面活性剤のクラフト（Ｋｒａｆｆｔ）温度以上において、工程ｂ）の水シートの中に分散させる。
水シートは、必要に応じて添加剤、例えば、ポリエチレングリコールまたは殺生物剤を含有することができる。
酸を工程ａ）において添加するか、あるいは工程ｂ）の水シートに直接的に添加することができる。任意の成分、例えば、染料、香料（存在する場合）を、いったん生ずる分散液を調製したならば安定工程ｅ）の前に添加するか、あるいは工程ｅ）後に添加する。
好ましくは、工程ｄ３）におけるベタインエステルの分散の間に、溶融した混合物の温度が界面活性剤のクラフト温度以上にあることに注意すべきである。クラフト温度とは、界面活性剤の溶解度が臨界的ミセル濃度（ＣＭＣ）に等しいくなる温度を意味し、ＣＭＣはＭ．Ｊ．ＲＯＳＥＮ、Ｓｕｆａｃｔａｎｔｓ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｐｈｅｎｏｍｅｎａ、１９８８、ｐ．２１５において定義されている。
また、ミセル／小胞の中にベタインエステルが適切に混入することを保証するために十分な剪断を適用することが好ましい。剪断の量は、界面活性剤を適切に分散するために十分であるべきである。適切な分散は、生ずる分散液の粒度を、例えば、顕微鏡検査または光散乱技術により、コントロールすることによって証明することができる。粒度は好ましくは５０μｍ以下である。
冷却工程に関すると、貯蔵結果を最適とするためには、製品を貯蔵する前に、生ずる混合物を界面活性剤のクラフト温度以下に冷却することが好ましい。
理論に拘束されるものではないが、このようなプロセスは、ベタインエステルを水から遮断し、こうして貯蔵の間の早期の加水分解を回避することによって、ベタインエステルの弱いエステル結合を有効に保護すると考えらえる。好ましくは、このプロセスにより提供される最適な保護のために、使用する界面活性剤はカチオン界面活性剤である。
香料の合成の実施例
１ − エステル交換反応によるアンヒンダードアルコールのＮ，Ｎ−ジオクチルグリシンエステルおよびＮ，Ｎ−ジドデシルグリシンエステルの合成
アルゴン雰囲気下にトルエン（２５０ｍｌ）中のＮ，Ｎ−ジオクチルグリシンメチルエステル（４７．０２ｇ、１５０ｍｍｏｌ、１当量）の混合物に、多少のナトリウムメトキシド（１．０ｇ、０．０１９ｍｏｌ、０．１２５当量）およびゲラニオール（２７．３ｍｌ、１５８ｍｍｏｌ、１．０５当量）をゆっくり添加した。この混合物を真空（１０ｍｍＨｇ）下に加熱し、エステル交換反応により製造されたメタノールをトルエンとともに１時間かけて蒸留し、次いで反応は¹Ｈ ＮＭＲにより完結したように見えた。残留するトルエンを真空下に蒸発させる。ジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加し、この混合物を４℃において１時間貯蔵した後、濾過した。次いで濾液を真空下に濃縮すると、期待するＮ，Ｎ−ジオクチルグリシンエステルが淡黄色油として得られた（定量的収率）。
この型の合成は、また、Ｎ，Ｎ−ジオクチルグリシンフェノキサニルエステル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルグリシンシス−３−ヘキセニルエステルならびにＮ，Ｎ−ジドデシルグリシンフェノキサニルエステル、Ｎ，Ｎ−ジドデシルグリシンシス−３−ヘキセニルエステルおよびＮ，Ｎ−ジドデシルグリシンゲラニルエステルの合成に好都合に適用できるが、最後の３つについてＮ，Ｎ−ジオクチルグリシンメチルエステルの代わりにＮ，Ｎ−ジドデシルグリシンメチルエステルを合成において使用する。
２ − クロロアセテートまたはブロモアセテートを使用するヒンダードアルコールのＮ，Ｎ−ジオクチルグリシンエステルおよびＮ，Ｎ−ジドデシルグリシンエステルの合成
酢酸エチル（５０ｍｌ）中のジヒドロミルセニルブロモアセテート（２７．７ｇ、１００ｍｍｏｌ、１当量）を、酢酸エチル（１００ｍｌ）中のジオクチルアミン（３３ｍｌ、１１０ｍｍｏｌ、１．１当量）および炭酸ナトリウム（２１．２ｇ、０．２ｍｏｌ、２当量）にゆっくり添加した。反応混合物を周囲温度において７２時間撹拌し、次いで反応は¹Ｈ ＮＭＲにより完結したように見えた。炭酸ナトリウムを濾過し、濾液を真空下に濃縮し、ジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加した後、溶液を４℃において１２時間貯蔵する。次いで、溶液を濾過し、エーテルを真空下に除去すると、期待するＮ，Ｎ−ジオクチルグリシンジヒドロミルセニルエステルが黄色油状物として生じた（３８．０５ｇ、８７％の収率）。
トルエン（５０ｍｌ）中のリナリルクロロアセテート（５．７７ｇ、２５ｍｍｏｌ、１当量）を、トルエン（５０ｍｌ）中のジドデシルアミン（１０ｇ、２８．３ｍｍｏｌ、１．１３当量）および炭酸ナトリウム（５．３ｇ、０．０５ｍｏｌ、２当量）にゆっくり添加した。反応混合物を６０℃において２週間撹拌し、次いで反応は¹Ｈ ＮＭＲにより完結したように見えた。炭酸ナトリウムを濾過し、濾液を真空下に濃縮し、ジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加した後、溶液を４℃において１２時間貯蔵する。次いで、溶液を濾過し、エーテルを真空下に除去すると、期待するＮ，Ｎ−ジドデシルグリシンリナリルエステルが黄色油状物として生じた。
この型の合成は、また、アンヒンダードアルコールのＮ，Ｎ−ジオクチルグリシンエステルおよびＮ，Ｎ−ジドデシルグリシンエステルに好都合に適用できる。
すべてのこれらの実験において、Ｎ，Ｎ−ジオクチルグリシンエステルおよびＮ，Ｎ−ジドデシルグリシンエステルを有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、石油エーテル、ジエチルエーテル、トルエン中に溶解し、水中または有機溶媒中の理論量の鉱酸（例えば、イソプロパノール中のＨＣｌ）を添加することによって、Ｎ，Ｎ−ジオクチルグリシンエステル塩酸塩または臭化水素酸塩およびＮ，Ｎ−ジドデシルグリシンエステル塩酸塩または臭化水素酸塩を容易に製造することができる。
３ − エステル交換反応によるＮ−ドデシル−Ｎ−（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステル（アンヒンダードアルコール）の合成
アルゴン雰囲気下にトルエン（８０ｍｌ）中のＮ−ドデシル−Ｎ−（２−メトキシ−２−オキソエチル）グリシンメチルエステル（６．５９ｇ、２０ｍｍｏｌ、１当量）の混合物に、多少のナトリウムメトキシド（０．２７ｇ、０．００５ｍｏｌ、２×０．１２５当量）およびゲラニオール（７．３ｍｌ、４２ｍｍｏｌ、２×１．０５当量）をゆっくり添加した。この混合物を真空（１０ｍｍＨｇ）下に加熱し、エステル交換反応により製造されたメタノールをトルエンとともに２時間かけて蒸留し、次いで反応は¹Ｈ ＮＭＲにより完結したように見えた。残留するトルエンを真空下に蒸発させる。ジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加し、この混合物を４℃において１時間貯蔵した後、濾過した。次いで濾液を真空下に濃縮すると、期待するＮ−ドデシル−Ｎ−（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステルが淡褐色油として得られた（定量的収率）。
この型の合成は、また、Ｎ−ドデシル−Ｎ−（２−フェノキサニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンフェノキサニルエステルおよびＮ−ドデシル−Ｎ−（２−シス−３−ヘキセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンシス−３−ヘキセニルエステルの合成、ならびにＮ−ブチル−Ｎ−（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステル、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−フェノキサニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンフェノキサニルエステルおよびＮ−ブチル−Ｎ−（２−シス−３−ヘキセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンシス−３−ヘキセニルエステルの合成に適用することができるが、ただし最後の３つについて、Ｎ−ドデシル−Ｎ−（２−メトキシ−２−オキソエチル）グリシンメチルエステルの代わりにＮ−ブチル−Ｎ−（２−メトキシ−２−オキソエチル）グリシンメチルエステルを合成において使用する。
４ − クロロアセテートまたはブロモアセテートを使用するＮ−ドデシル−Ｎ−（２−リナリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンリナリルエステルまたはＮ−ドデシル−Ｎ−（２−ジヒドロミルセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンジヒドロミルセニルエステル（立体障害性アルコール、例えば、第三級アルコール）の合成
アセトニトリル（７５ｍｌ）中のジヒドロミルセニルブロモアセテート（５５．４４ｇ、２００ｍｍｏｌ、２当量）を、アセトニトリル（２５０ｍｌ）中のドデシルアミン（２４．２ｍｌ、１００ｍｍｏｌ、１当量）および炭酸ナトリウム（４２．４ｇ、０．４ｍｏｌ、４当量）にゆっくり添加した。反応混合物を周囲温度において４８時間撹拌し、次いで反応は¹Ｈ ＮＭＲにより完結したように見えた。炭酸ナトリウムを濾過し、濾液を真空下に濃縮し、ジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加した後、溶液を４℃において１２時間貯蔵する。次いで、溶液を濾過し、エーテルを真空下に除去すると、期待するＮ−ドデシル−Ｎ−（２−ジヒドロミルセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンジヒドロミルセニルエステルが褐色油状物として生じた（５６．２ｇ、９７．２％の収率）。
アセトニトリル（７５ｍｌ）中のリナリルクロロアセテート（５５．０４ｇ、２００ｍｍｏｌ、１当量）を、アセトニトリル（５０ｍｌ）中のドデシルアミン（２４．２ｇ、１００ｍｍｏｌ、１当量）および炭酸ナトリウム（４２．４ｇ、０．４ｍｏｌ、４当量）にゆっくり添加した。反応混合物を５０℃において２週間撹拌し、次いで反応は¹Ｈ ＮＭＲにより完結したように見えた。炭酸ナトリウムを濾過し、濾液を真空下に濃縮し、ジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加した後、溶液を４℃において１２時間貯蔵する。次いで、溶液を濾過し、エーテルを真空下に除去すると、期待するＮ−ドデシル−Ｎ−（２−リナリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンリナリルエステルが褐色油状物として生じた（４８．６ｇ、８４．７％の収率）。
Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−リナリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンリナリルエステルまたはＮ−ブチル−Ｎ−（２−ジヒドロミルセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンジヒドロミルセニルエステルを前述したように合成するが、ただしドデシルアミンの代わりにブチルアミンを合成において使用する。
この型の合成は、また、アンヒンダードアルコール、例えば、ゲラニオール、フェノキサノール、シス−３−ヘキセノールのクロロアセテートまたはブロモアセテートに好都合に適用することができる。
すべてのこれらの実験において、例えば、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステルを有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、石油エーテル、ジエチルエーテル、トルエン中に溶解し、水中または有機溶媒中の理論量の鉱酸（ＨＣｌまたはＨＢｒ）（例えば、イソプロパノール中のＨＣｌ）を添加することによって、塩酸塩または臭化水素酸塩を容易に製造することができる。
５ − エステル交換反応によるＮ，Ｎ−ビス（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステル（または任意のアンヒンダードアルコール）の合成
アルゴン雰囲気下にトルエン（８０ｍｌ）中のＮ，Ｎ−ビス（２−メトキシ−２−オキソエチル）グリシンメチルエステル（７．０ｇ、３０ｍｍｏｌ、１当量）の混合物に、多少のナトリウムメトキシド（０．４９ｇ、０．００９ｍｏｌ、３×０．１０当量）およびゲラニオール（１４．５７ｍｌ、９５ｍｍｏｌ、３×１．０５当量）をゆっくり添加した。この混合物を真空（１０ｍｍＨｇ）下に加熱し、エステル交換反応により製造されたメタノールをトルエンとともに２時間かけて蒸留し、次いで反応は¹Ｈ ＮＭＲにより完結したように見えた。残留するトルエンを真空下に蒸発させる。ジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加し、この混合物を４℃において１時間貯蔵した後、濾過した。次いで濾液を真空下に濃縮すると、期待するＮ，Ｎ−ビス（２−ゲラニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンゲラニルエステルが黄色油として得られた（定量的収率）。
この型の合成は、また、Ｎ，Ｎ−ビス（２−フェノキサニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンフェノキサニルエステルおよびＮ，Ｎ−ビス（２−シス−３−ヘキセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンシス−３−ヘキセニルエステルの合成に適用することができる。
６ − クロロアセテートまたはブロモアセテートを使用するＮ，Ｎ−ビス（２−リナリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンリナリルエステルまたはＮ，Ｎ−ビス（２−ジヒドロミルセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンジヒドロミルセニルエステル（立体障害性アルコール、例えば、第三級アルコール）の合成
アセトニトリル（１００ｍｌ）中のジヒドロミルセニルブロモアセテート（８３．１６ｇ、３００ｍｍｏｌ、３当量）を、アセトニトリル（３５０ｍｌ）中のアンモニア（２−プロパノール中の２Ｎ溶液の５０ｍｌ、１００ｍｍｏｌ、１当量）および炭酸ナトリウム（６３．６ｇ、０．６ｍｏｌ、６当量）にゆっくり添加した。反応混合物を周囲温度において４８時間撹拌し、次いで反応は¹Ｈ ＮＭＲにより完結したように見えた。炭酸ナトリウムを濾過し、濾液を真空下に濃縮し、ジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加した後、溶液を４℃において１２時間貯蔵する。次いで、溶液を濾過し、エーテルを真空下に除去すると、期待するＮ，Ｎ−ビス（２−ジヒドロミルセニルオキシ−２−オキソエチル）グリシンジヒドロミルセニルエステルが褐色油状物として生じた。
アセトニトリル（１００ｍｌ）中のリナリルクロロアセテート（８２．５６ｇ、３００ｍｍｏｌ、３当量）を、アセトニトリル（３５０ｍｌ）中のアンモニア（２−プロパノール中の２Ｎ溶液の５０ｍｌ、１００ｍｍｏｌ、１当量）および炭酸ナトリウム（６３．６ｇ、０．６ｍｏｌ、６当量）にゆっくり添加した。反応混合物を５０℃において２週間撹拌し、次いで反応は¹Ｈ ＮＭＲにより完結したように見えた。炭酸ナトリウムを濾過し、濾液を真空下に濃縮し、ジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加した後、溶液を４℃において１２時間貯蔵する。次いで、溶液を濾過し、エーテルを真空下に除去すると、期待するＮ，Ｎ−ビス−Ｎ−（２−リナリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンリナリルエステルが褐色油状物として生じた。
この型の合成は、また、アンヒンダードアルコール、例えば、ゲラニオール、フェノキサノール、シス−３−ヘキセノールのクロロアセテートまたはブロモアセテートに好都合に適用することができる。
すべてのこれらの実験において、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−リナリルオキシ−２−オキソエチル）グリシンリナリルエステルを有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、石油エーテル、ジエチルエーテル、トルエン中に溶解し、水中または有機溶媒中の理論量の鉱酸（ＨＣｌまたはＨＢｒ）（例えば、イソプロパノール中のＨＣｌ）を添加することによって、塩酸塩または臭化水素酸塩を容易に製造することができる。
下記の実施例により、本発明をさらに説明する。実施例において、特記しない限り、すべての百分率は重量基準である。
これらの実施例において、成分の略号は下記の意味を有する：
ＤＥＱＡ：ジ−（タロウイル−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウム塩化物
脂肪酸：ＩＶ＝１のステアリン酸
電解質：塩化カルシウム
ＤＧＧＥ：Ｎ−ドデシルグリシンゲラニルエステル塩酸塩
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール４０００
ＣＴＡＧ：Ｃ１６トリメチルアンモニウム臭化物
Ｃｅｔｒｉｍｉｄｅ：Ｃ１４トリメチルアンモニウム臭化物
Ｄｏｂａｎｏｌ^R２３−３：平均３のエトキシル化度を有するＣ１２−Ｃ１３エトキシル化アルコール、Ｓｈｅｌｌから入手可能である。
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ^RＡＯ ３０：平均３０のエトキシル化度を有するＣ１３−１５エトキシル化アルコール、ＢＡＳＦから入手可能である。
Ｄｏｂａｎｏｌ^R９１−１０：平均１０のエトキシル化度を有するＣ１９−Ｃ２１エトキシル化アルコール、Ｓｈｅｌｌから入手可能である。
Ｄｏｂａｎｏｌ^R２３−６．５：平均６．５のエトキシル化度を有するＣ１２−Ｃ１３エトキシル化アルコール、Ｓｈｅｌｌから入手可能である。
アルキル硫酸塩：Ｉｓａｌｃｈｅｍ １２３^Rアルコール、Ｃ１２−１３アルコール、９４％の分枝鎖状、Ｅｎｉｃｈｅｍから入手可能である。
実施例１
本発明による下記の布帛柔軟剤組成物を製造した。

実施例２
列挙する成分を混合することによって、本発明による硬質表面のクリーナー組成物を生成した。

Field of Invention
The present invention relates to a betaine ester compound of an active alcohol. More particularly, the present invention relates to stabilized betaine ester compounds of active alcohols in acidic environments, such as fabric softener compositions.
Background of the Invention
Cleaning products and laundry products are well known in the art. However, the acceptance of cleaning and laundry products is determined not only by the performance achieved using these products, but also by the aesthetics associated with them. Thus, the perfume ingredient is one important aspect of a successful blend of such products.
Accordingly, compound formulations have been provided that release the perfume slowly over a longer period of time than the use of the perfume itself. Disclosure of such compounds can be found in WO 95/04809, WO 95/08976 and pending European Patent (EP) 95303762.9. Pending European Patent (EP) 95303762.9 describes a betaine ester compound of a perfume alcohol that releases a perfume component over an extended period of time.
Betaine ester compounds are effective in the slow release of perfume, but in acidic environments, such as acidic products, the compounds described hydrolyze on storage and are therefore released during and after the laundry or cleaning process. It has now been found to reduce the amount of perfume alcohol. An acidic environment means a pH value lower than 7.0.
Thus, formulators of laundry and / or cleaning compositions formulate compounds that are stable in an acidic environment but still release the active alcohol (eg, perfume) slowly during and after the laundry or cleaning process. Face challenges.
A betaine ester compound of an active alcohol is prepared in combination with a surfactant, wherein the betaine ester at a concentration of 0.01 to 10% by weight is mainly in the form of micelles and / or incorporated into the micelles Applicants have now found that the problem can be overcome when it can be in a state. Preferably, the betaine ester has at least one long alkyl chain.
Thus, a betaine ester compound of an active alcohol that has a long alkyl chain, is present mainly in the form of micelles at a concentration of 0.01 to 10% by weight, and / or can be entrained in the micelles. An acidic composition comprising a combination with a surfactant. Cationic surfactants are preferred in order to obtain the optimum effect of storage stability and slow release of the active alcohol during and after the laundry or cleaning process.
Without being bound by theory, the use of a betaine ester compound having at least one long alkyl chain allows the betaine ester to be rearranged in the form of micelles and / or incorporated into the micelles. This is believed to provide a betaine ester having hydrophobic properties that protects the ester bond from hydrolysis by an acidic environment.
For the purposes of the present invention, the term “aqueous acidic composition” includes compositions having a pH value lower than or equal to 7.0, where the pH is measured at 20 ° C. in a pure liquid product. Is done.
“Slow release” means release of an active ingredient (eg, perfume) over a longer period of time than use of the active ingredient (eg, perfume) itself.
Thus, the concept of slow release and storage stability benefits of the present invention are other active alcohol components, such as flavor alcohol components, pharmaceutical alcohol active components or biocontrol alcohol materials, and any other where slow release is required. It is applicable to the active alcohol component.
Summary of invention
The present invention relates to an aqueous acidic composition, wherein the aqueous acidic composition comprises:
a) Betaine ester of an active alcohol (the betaine ester is present in the aqueous acidic composition at a concentration of 0.01 to 10% by weight, mainly in the form of micelles, and / or mixed in the micelles. Can be), and
b) surfactants,
And a sufficient amount of acidic material to bring the pH of the composition to a value less than 7.
In a preferred embodiment of the invention, the betaine ester has the formula:

Where
Each R₁, R₂And R_ThreeIndependently represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group,

Selected from each R₁, R₂And R_ThreeAre independently selected from hydrogen, an alkyl group or an alkyl group alone, R₁, R₂Or R_ThreeAt least one of which is an alkyl or aryl group having at least 8 carbon atoms;
R_FourIs an alkyl group having 7 to 19 carbon atoms;
Each R ’₁And R '₂Independently represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group, -CH₂-COOH, -CH₂-COOR, -CH₂-CH₂-COOH and -CH₂-CH₂-Selected from COOR;
Each n and n₁Is independently an integer in the range of 1-20,
n₂Is an integer in the range of 0-20,
Each n_ThreeAre independently an integer ranging from 1 to 3 and
Each R is independently an organic chain of an active alcohol.
In another aspect of the invention, a method for producing the acidic composition is provided, whereby the method further improves the protection of betaine esters from acidic environments. A typical method for producing a composition containing a surfactant comprises the following steps:
-Mixing the surfactant and optional ingredients (if present) at a temperature above the melting point of the surfactant;
-Preparing a waterseat,
-Disperse the mixture prepared above in a water sheet; and
-If necessary, cool the resulting dispersion.
The betaine ester can be protected by mixing the betaine ester together with the molten surfactant, or before dispersing the molten surfactant in the water sheet, or the dispersion is made up of surfactant kraft ( This is achieved by mixing with the surfactant dispersion while above the Kraft temperature.
Detailed Description of the Invention
Betaine ester compounds of active alcohol
An essential component of the present invention is a betaine ester of an active alcohol, which is present in the composition at a concentration of 0.01 to 10% by weight, mainly in the form of micelles, and / or in micelles. For example, micelles can be composed of 100% betaine ester or mixed betaine ester / surfactant. Preferably, the betaine ester compound of the active alcohol has the formula:

Where
Each R₁, R₂And R_ThreeIndependently represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group,

Selected from each R₁, R₂And R_ThreeAre independently selected from hydrogen, an alkyl group or an alkyl group alone, R₁, R₂Or R_ThreeAt least one of which is an alkyl or aryl group having at least 8 carbon atoms;
R_FourIs an alkyl group having 7 to 19 carbon atoms;
Each R ’₁And R '₂Independently represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group, -CH₂-COOH, -CH₂-COOR, -CH₂-CH₂-COOH and -CH₂-CH₂-Selected from COOR;
Each n and n₁Is independently an integer in the range of 1-20,
n₂Is an integer in the range of 0-20,
Each n_ThreeAre independently an integer ranging from 1 to 3 and
Each R is independently an organic chain of an active alcohol.
Preferably each n₂Is independently an integer in the range of 0-6.
Preferably each n_ThreeAre independently an integer of 1 or 2, more preferably 1.
Preferably R₁, R₂And R_ThreeEach independently is selected from H and an alkyl chain having 1 to 20 carbon atoms, provided that R₁, R₂And R_ThreeAt least one of the is an alkyl group having at least 8 carbon atoms.
Preferably R '₁And R '₂Each independently is H, an alkyl chain having 1 to 3 carbon atoms or phenyl.
For the aforementioned compounds, the R group is hydrophobic in nature and is an organic chain of an active alcohol, the active alcohol being a flavor alcohol component, a pharmaceutical alcohol active component, a biocontrol alcohol material, a perfume alcohol component, and mixtures thereof Selected from. Flavor ingredients include spices, flavor enhancers that contribute to the overall flavor perception. Pharmaceutically active ingredients include drugs. Biocontrol materials include biocides, antibacterial agents, bactericides, fungicides, algicides, fungicides, disinfectants, preservatives, insecticides, parasiticides, and plant growth hormones. The perfume alcohol component includes a component having a property of releasing a fragrance.
Preferably, for the aforementioned compounds, the R group is an organic chain of a perfume alcohol, and the alcohol is 2-phenoxyethanol, phenylethyl alcohol, geraniol, citronellol, 3-methyl-5-phenyl-1-pentanol, 2, 4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol, linalool, tetrahydrolinalol, 1,2-dihydromyrcenol, hydroxycitronellal, farnesol, menthol, eugenol, vanillin, cis-3-hexenol, terpineol and their Selected from mixtures.
More preferably, for the purposes of the present invention, the R group is selected from the organic chain of a perfume alcohol, said alcohol being selected from geraniol, citronellol, linalool, dihydromyrcenol and mixtures thereof.
Preferred compounds for the purposes of the present invention are geranyloxycarbonyl-N, N-dimethyl-N-dodecylmethaneammonium bromide or chloride, citronellyloxycarbonyl-N, N-dimethyl-N-dodecylmethaneammonium bromide or chloride. Product, linalyloxycarbonyl-N, N-dimethyl-N-dodecylmethaneammonium bromide or chloride, and dihydromyrcenyloxycarbonyl-N, N-dimethyl-N-dodecylmethaneammonium bromide or chloride.
Other preferred compounds are N-dodecylglycine geranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-dodecylglycine citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-dodecylglycine linalyl ester hydrobromide or hydrochloric acid Selected from salts and N-dodecylglycine dihydromycenyl ester hydrobromide or hydrochloride.
Other preferred compounds include N, N-dioctylglycine geranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-dioctylglycine citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-dioctylglycine linalyl ester odor It is selected from hydrobromides or hydrochlorides and N, N-dioctylglycine dihydromycenyl ester hydrobromides or hydrochlorides.
Other preferred compounds are N, N-didodecylglycine geranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-didodecylglycine citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-didodecylglycine Selected from linalyl ester hydrobromide or hydrochloride and N, N-didodecylglycine dihydromycenyl ester hydrobromide or hydrochloride.
Other preferred compounds are N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethyl-2-geranyloxy-2-oxoethaneammonium bromide or chloride, N- (2-citronellyloxy-2 -Oxoethyl) -N, N-dimethyl-2-citronellyloxy-2-oxoethaneammonium bromide or chloride, N- (2-linalyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethyl-2-linalyloxy- 2-oxoethaneammonium bromide or chloride, and N- (2-dihydromycenyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethyl-2-dihydromycenyloxy-2-oxoethaneammonium bromide or chloride Selected from.
Other preferred compounds are N-butyl-N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-butyl-N- (2-citronellyloxy-2-oxoethyl) ) Glycine citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-butyl-N- (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester hydrobromide or hydrochloride, and N-butyl-N- ( 2-Dihydromycenyloxy-2-oxoethyl) glycine dihydromycenyl ester hydrobromide or hydrochloride.
Other preferred compounds are N-dodecyl-N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-dodecyl-N- (2-citronellyloxy-2-oxoethyl) ) Glycine citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-dodecyl-N- (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester hydrobromide or hydrochloride, and N-dodecyl-N- ( 2-Dihydromycenyloxy-2-oxoethyl) glycine dihydromycenyl ester hydrobromide or hydrochloride.
Other preferred compounds are N, N-bis (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-bis (2-citronellyloxy-2-oxoethyl) glycine Citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-bis (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester hydrobromide or hydrochloride, and N, N-bis (2-dihydromilli) Cenyloxy-2-oxoethyl) glycine dihydromycenyl ester hydrobromide or hydrochloride.
Mixtures of any of the above components in the betaine esters used in the present invention can be used in the compositions of the present invention.
The level at which the betaine ester compound of the active alcohol is incorporated into the acidic composition is 0.01 to 8% by weight of the total composition, preferably 0.05 to 5% by weight, most preferably 0.1 to 2%. % By weight.
Surfactant
Another essential component of the present invention is a surfactant. Such surfactants are anionic, nonionic, cationic, amphoteric, and zwitterionic surfactants.
Anionic surfactant
Essentially any anionic surfactant that is useful for detergency purposes can be included in the composition. These include anionic sulfate, sulfonate, carboxylate and sarcosine salt surfactant salts (eg, sodium, potassium, ammonium, and substituted ammonium salts such as mono-, di- and triethanolamine salts) Can be included).
Other anionic surfactants are isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl taurides, alkyl succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and Saturated C₁₂-C₁₈Monoesters), diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C₆-C₁₄Diester) and N-acyl sarcosinate. Also suitable are resin acids and hydrogenated resin acids that are present in or derived from resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin, and tallow.
Suitable anionic sulfate surfactants for use in the present invention include linear and branched primary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, aliphatic oleyl glycerol sulfates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, C_Five-C₁₇Acyl-N- (C₁-C_FourAlkyl) and -N- (C₁-C₂Hydroxyalkyl) glucamine sulfate, and sulfates of alkylpolysaccharides, such as alkylpolyglycosides (nonionic nonsulfate compounds are described herein).
The alkyl ethoxy sulfate surfactant is preferably C. ethoxylated with about 0.5 to about 20 moles of ethylene oxide / molecule.₆-C₁₈Selected from the group consisting of alkyl sulfates. More preferably, the alkyl ethoxy sulfate surfactant is C. ethoxylated with about 0.5 to about 20 moles, preferably about 0.5 to about 5 moles of ethylene oxide / molecule.₆-C₁₈Alkyl sulfate.
Suitable anionic sulfonate surfactants for use in the present invention include salts of the following compounds, and mixtures thereof: C_Five-C₂₀Linear alkylbenzene sulfonate, alkyl ester sulfonate, C₆-C_{twenty two}Primary or secondary alkanesulfonate, C₆-C_{twenty four}Olefin sulfonate, sulfonated polycarboxylic acid, alkyl glycerol sulfonate, fatty acyl glycerol sulfonate, aliphatic oleyl glycerol sulfonate.
Suitable anionic carboxylate surfactants for use in the present invention include alkyl ethoxy carboxylates, alkyl polyethoxy carboxylates, alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants and soaps ("alkyl carboxyls"), particularly the present. Includes certain secondary soaps as described in the specification.
Preferred alkyl ethoxycarboxylates for use in the present invention include those having the formula: RO (CH₂CH₂O)_xCH₂COO^-M⁺Where R is C₆-C₁₈X is in the range of 0-10, and the distribution of ethoxylates is that the amount of material where x is 0 on a weight basis is less than about 20% and the amount of material where x is greater than 7 is Less than about 25%, and the average R is C₁₃When smaller, the average x is about 2-4 and the average R is C₁₃When larger, the average x is about 3-10 and M is a cation, preferably an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, mono-, di-, and tri-ethanol-ammonium, most preferably Selected from sodium, potassium, ammonium and mixtures thereof with magnesium ions. Preferred alkyl ethoxy carboxylates are those in which R is C₁₂-C₁₈It is an alkyl group.
Suitable alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants for use in the present invention include those having the formula: RO- (CHR₁-CHR₂-O) -R_ThreeWhere R is C₆-C₁₈An alkyl group, x is 1 to 25, R₁And R₂Is selected from the group consisting of hydrogen, metal acid groups, succinic acid groups, hydroxysuccinic acid groups, and mixtures thereof, wherein at least one R₁Or R₂Is a succinic acid group or a hydroxysuccinic acid group, and R_ThreeIs selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted hydrocarbons having 1 to 8 carbon atoms, and mixtures thereof.
Preferred soap surfactants are secondary soap surfactants containing carboxyl units connected to the secondary carbon. The secondary carbon can be a ring structure, as in, for example, p-octylbenzoic acid, or alkyl-substituted cyclohexyl carboxylates. The second soap surfactant should preferably not contain ether bonds, ester bonds and hydroxyl groups. Preferably, no nitrogen atom should be present in the head group (amphoteric moiety). The secondary soap surfactants usually contain a total of 11 to 15 carbon atoms, but slightly more (eg, up to 16), for example, p-octylbenzoic acid is acceptable.
The following general structure illustrates some of the preferred secondary soap surfactants.
A. A highly preferred class of secondary soaps comprises a second complex material of the formula: R^ThreeCH (R^Four) COOM, where R^ThreeIs CH_Three(CH₂)_xAnd CH_Three(CH₂)_yWhere y can be 0 or an integer from 1 to 4, x is an integer from 4 to 10, and the sum of (x + y) is 6 to 10, preferably 7 to 9, most preferably 8.
B. A preferred class of secondary soaps comprises carboxyl compounds in which carboxyl substituents are present on the ring hydrocarbyl units, ie secondary soaps of the formula: R^Five-R⁶-COOM, where R^FiveIs C⁷-C^Ten, Preferably C⁸-C⁹Is alkyl or alkenyl and R⁶Is a ring structure such as benzene, cyclopentane and cyclohexane. (Note: R^FiveCan be in the ortho, meta or para position relative to the carboxyl on the ring. )
C. Yet another class of second soaps comprises a second carboxyl compound of the formula: CH_Three(CHR)_k-(CH₂)_m-(CHR)_n-CH (COOM) (CHR)_o-(CH2)_p-(CHR)_q-CH_ThreeWhere R is C₁-C_FourAlkyl, k, n, o, q are integers in the range of 0-8, with the total number of carbon atoms (including carboxylates) in the range of 10-18.
In each of the above formulas A, B and C, the species M can be any suitable, especially water-solubilizing counterion.
Particularly preferred secondary soap surfactants for use in the present invention are 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, 2-butyl-1 -A water-soluble component selected from the group consisting of water-soluble salts of octanoic acid and 2-pentyl-1-heptanoic acid.
Another suitable anionic surfactant is an alkali metal sarcosinate of the formula: R-CON (R¹) CH₂COOM, where R is C^Five-C₁₇A linear or branched alkyl or alkenyl group, R¹Is C₁-C^FourAn alkyl group, and M is an alkali metal ion. Preferred examples are myristyl and oleylmethylsarcosinate in the form of the sodium salt.
Nonionic surfactant
Essentially any anionic surfactant that is useful for detergency purposes can be included in the composition. Exemplary non-limiting classes of useful nonionic surfactants are described below.
Suitable polyhydroxy fatty acid amides for use in the present invention are those having the following structural formula: R²CONR¹Z, where R1 is H, C₁-C_FourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or mixtures thereof, preferably C1-C4 alkyl, more preferably C₁Or C₂Alkyl, more preferably C₁Alkyl (ie methyl) and R₂Is C_Five-C₃₁Hydrocarbyl, preferably linear C_Five-C₁₉Alkyl or alkenyl, more preferably linear C₉-C₁₇Alkyl or alkenyl, most preferably linear C₁₁-C₁₇Alkyl or alkenyl, or mixtures thereof, and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl having at least 3 hydroxys directly connected to the chain, or an alkoxylated derivative thereof (preferably ethoxylated or propoxylated) It is. Z will preferably be derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction; more preferably Z is glycityl.
Condensates of alkylphenols of polyethylene, propylene, and polybutylene oxide are suitable for use in the present invention. In general, polyethylene oxide condensates are preferred. These compounds include condensation products of alkylphenols and alkylene oxides having an alkyl group containing from about 6 to about 18 carbon atoms in a linear or branched configuration.
Alkyl ethoxylate condensation products of aliphatic alcohols with about 1 to about 25 moles of ethylene oxide are suitable for use in the present invention. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be linear or branched, primary or secondary, and generally contains 6 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are condensation products of alcohols having alkyl groups containing from 8 to 20 carbon atoms with from about 2 to about 10 moles of ethylene oxide / mole of alcohol.
Ethoxylated C₆-C₁₈Fatty alcohols and C₆-C₁₈Mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohols are suitable surfactants for use in the present invention, especially if they are water soluble. Preferably, the ethoxylated fatty alcohol is C having a degree of ethoxylation of 3-50._Ten-C₁₈An ethoxylated fatty alcohol, most preferably C having a degree of ethoxylation of 3-40₁₂-C₁₈An ethoxylated fatty alcohol. Preferably, the mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol has an alkyl chain of 10-18 carbon atoms, a degree of ethoxylation of 3-30 and a degree of propoxylation of 1-10.
The condensation product of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by the condensation of propylene oxide and propylene glycol is suitable for use in the present invention. The hydrophobic portion of these compounds has a molecular weight of about 1500 to about 1800 and is water insoluble. Examples of this type of compound are commercially available Pluronic^TMIncludes some of the surfactants (sold by BASF).
The condensation product of ethylene oxide with the product resulting from the reaction of propylene oxide and ethylene diamine is suitable for use in the present invention. The hydrophobic portion of these products consists of the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide and generally has a molecular weight of about 2500 to about 3000. Examples of this type of nonionic surfactant are commercially available Tetronic^TMIncludes some of the surfactants (sold by BASF).
Suitable alkyl polysaccharides for use in the present invention are disclosed in US Pat. No. 4,565,647 (Llenado, issued Jan. 21, 1986), preferably from about 6 to about 30 carbon atoms, preferably Is a hydrophobic group containing from about 10 to about 16 carbon atoms, and from about 1.3 to about 10, preferably from about 1.3 to about 3, and most preferably from about 1.3 to about 2.7 saccharide units. Having a hydrophilic group of, for example, a polyglycoside. Any reducing sugar containing 5 or 6 carbon atoms can be used, for example, glucose, galactose and galactosyl moieties can be used instead of glucosyl moieties. (If desired, a hydrophobic group can be attached to the 2-, 3-, 4-position, etc., thus producing glucose or galactose opposite to the glycoside or galactoside.) The linkage between the saccharides is, for example, It can be between one position of the additional saccharide unit and the 2-, 3-, 4- and / or 6-position on the preceding saccharide unit.
Preferred alkyl polyglycosides have the formula:
R²O (C_nH_2nO)_t(Glucosyl)_x
Wherein R2 is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof, wherein the alkyl group contains 10-18, preferably 12-14 carbon atoms, n Is 2 or 3, t is 0-10, preferably 0, and X is 1.3-8, preferably 1.3-3, most preferably 1.3-2.7. Glucosyl is preferably derived from glucose.
Suitable fatty acid amide surfactants for use in the present invention have the formula: R⁶CON (R⁷)₂Where R⁶Are alkyl groups containing 7 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms and each R⁷Is hydrogen, C₁-C_FourAlkyl, C₁-C_FourHydroxyalkyl and-(C₂H_FourO)_xWhere x is an integer from 1 to 3.
Cationic surfactant
Typical cationic surfactants for the purposes of the present invention are those commonly described as cationic fabric softener active ingredients. Such cationic fabric softening components include water-insoluble quaternary ammonium fabric softening active components, the most commonly used being di-long alkyl chain ammonium chloride.
Among these, preferred cationic softening agents include the following.
1) ditallowdimethylammonium chloride (DTDMAC);
2) Tallow dimethyl ammonium chloride dihydrogenated;
3) dihydrogen tallow dimethyl ammonium methyl sulfate;
4) Distearyldimethylammonium chloride;
5) Dioleyldimethylammonium chloride;
6) Dipalmityl hydroxyethyl methylammonium chloride;
7) Stearylbenzyldimethylammonium chloride;
8) Tallow trimethyl ammonium chloride;
9) Tallow trimethylammonium hydride chloride;
10) C₁₂-C₁₄Alkylhydroxyethyldimethylammonium chloride;
11) C₁₂-C₁₈Alkyl dihydroxyethyl methylammonium chloride;
12) Di (stearoyloxyethyl) dimethylammonium chloride (DSOEDMAC);
13) Di (tallow oil oxyethyl) dimethyl ammonium chloride;
14) ditallow imidazolinium methyl sulfate;
15) 1- (2-Tallowoylamidoethyl) -2-tallowoylimidazolinium methyl sulfate;
16) Zitaro imidazoline;
18) Ditalou imidazoline ester.
Also within the scope of the cationic fabric softening component is a rapidly biodegradable quaternary, expressed as an alternative to more environmentally friendly materials and traditionally used di-long chain ammonium chlorides. Ammonium compounds are included. Such quaternary ammonium compounds contain an alkyl (alkenyl) group interrupted by a functional group, for example a carboxy group. Said materials and fabric softening compositions containing them have been published in numerous publications, for example European Patent Application (EP-A) 0,040,562 and European Patent Application (EP-A) 0,239, No. 910.
The quaternary ammonium compounds and amine precursors in the present invention have the following formula (I) or (II):

Where
Q is —O—C (O) —, —C (O) —O—, —O—C (O) —O—, —NR.^Four-C (O)-, -C (O) -NR^FourSelected from
R¹Is (CH₂)_n-QT²Or T^ThreeAnd
R²Is (CH₂)_m-QT^Four, T^FiveOr R^ThreeAnd
R^ThreeIs C₁-C_FourAlkyl, C₁-C_FourHydroxyalkyl or H,
R^FourH, C₁-C_FourAlkyl or C₁-C_FourHydroxyalkyl,
T¹, T^Three, T^Three, T^FourAnd T^FiveIs independently C₁₁-C_{twenty two}Alkyl or alkenyl,
n and m are integers from 1 to 4, and
X^-Is a softener compatible anion.
Non-limiting examples of softener compatible anions include chloride or methyl sulfate.
Alkyl or alkenyl, T¹, T^Three, T^Three, T^FourOr T^FiveThe chain must contain at least 11 carbon atoms, preferably at least 18 carbon atoms. This chain can be linear or branched.
Tallow is a convenient and inexpensive source of long chain alkyl and alkenyl materials. T¹, T^Three, T^Three, T^FourAnd T^FiveParticularly preferred are compounds in which represents a mixture of long chain substances typical of tallow.
Aqueous fabric softening compositions in the present invention Examples of quaternary ammonium compounds suitable for use in the present invention are as follows.
1) N, N-di (tallowoyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride;
2) N, N-di (tallowoyl-oxy-ethyl) -N-methyl, N- (2-hydroxyethyl) ammonium chloride;
3) N, N-di (2-tallowoyl-oxy-2-oxo-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride;
4) N, N-di (2-tallowoyl-oxy-ethylcarbonyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride;
5) N- (2-Tallowoyl-oxy-2-ethyl) -N- (2-tallowoyl-oxy-2-oxo-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride;
6) N, N, N-tri (tallowoyl-oxy-ethyl) -N-methylammonium chloride;
7) N- (2-Tallowoyl-oxy-2-ethyl) -N- (2-Tallowoyl-oxy-N, N-dimethylammonium chloride;
8) 1,2-ditarouyl-oxy-3-trimethylammonium propane chloride; and mixtures of the aforementioned substances.
Of these, compounds 1-7 are examples of compounds of formula (I); compound 8 is a compound of formula (II). N, N-di (tallowoyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride is particularly preferred, wherein the tallow chain is at least partially unsaturated. The level of unsaturation of the tallow chain can be measured by the iodine number (IV) of the corresponding fatty acid, and in the present case the iodine number should preferably be in the range of 5-100, Two categories of compounds having the above IV are distinguished. In fact, for compositions of formula (I) prepared from tallow fatty acids having an IV of 5-25, preferably 15-20, greater than 30/70, preferably greater than 50/50, more preferably 70/30. Larger cis / trans isomer weight ratios were found to provide optimal concentration. For compositions of formula (I) made from tallow fatty acids having an IV of 25 or greater, the ratio of cis / trans isomers was found to be less critical unless very high concentrations were required. .
Other examples of suitable quaternary ammoniums of formula (I) and (II) can be obtained, for example, as follows.
The “tallow” in the above compounds is replaced, for example, with coco, palm, lauryl, oleyl, ricinoleyl, stearyl, palmityl or the like, said aliphatic chain being fully saturated or preferably at least partially Is unsaturated;
-Replacing "methyl" in the above compounds with ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropoxy, isopropyl, butyl or t-butyl;
-Replace the "chloride" in the above compounds with bromide, methyl sulfate, formate, sulfate, nitrate, and others.
In fact, the anion is simply present as a counterion for the positively charged quaternary ammonium compound. The nature of the counter ion is not critical to all implementations of the invention. The scope of the present invention is not considered to be limited to any particular anion.
“These amine precursors” means secondary or tertiary amines corresponding to the quaternary ammonium compounds, said amines being substantially protons in the composition of the invention because of the pH value. It has become.
In addition, other cationic surfactants can be used in addition to or in place of the cationic surfactant having the fabric softening action. This includes: monoalkylammonium halides, such as trimethylalkylammonium halides (R'-N⁺(Me)_ThreeX^-), For example, C16 trimethylammonium bromide or C14 trimethylammonium bromide; N-alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxyethyl) ammonium (R'-N⁺(Me)₂CH₂CH₂OHX^-) Or mixtures thereof, wherein R 'is an alkyl chain having at least 8 carbon atoms and X^-Is a counter ion as defined above.
Of these surfactants, cationic surfactants are preferred, and cationic surfactants described above as having fabric softening properties are most preferred.
A typical level of the surfactant is 0.1 to 80% by weight of the composition.
Acidic substances
Acidic substances are essential for the stability of the compounds of the invention. Acidity is provided from the aforementioned betaine esters, in particular: N-dodecylglycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride; N, N-dioctylglycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride; N, N-didodecylglycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride; N-butyl-N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride; N-dodecyl-N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride; N, N-bis (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride; and / Or the aforementioned cationic surfactants themselves.
Conventional acidic substances can also be used. Suitable conventional acidic materials include Bronsted acids as well as fatty acids. Examples of suitable acids are inorganic mineral acids, carboxylic acids, especially low molecular weight (C₁-C_Five) Carboxylic acids, and alkyl sulfonic acids and mixtures thereof.
Suitable inorganic acids are HCl, H₂SO_Four, HNO_ThreeAnd H_ThreePO_FourIs included. Suitable organic acids include formic acid, acetic acid, methyl sulfonic acid and ethyl sulfonic acid. Preferred acids are hydrochloric acid, phosphoric acid, formic acid and methyl sulfonic acid.
The amount of acidic material should be such that the pH of the composition is below 7, preferably 2.0-5.5.
More preferably, when using cationic surfactants, especially those mentioned as biodegradable fabric softeners, the pH of the composition is from 2.0 to 4.5 as measured in a pure composition at 20 ° C. When in range, optimum hydrolytic stability of these compositions will be obtained.
Typically, the amount of acid is 1-30%, preferably 2-30%, most preferably 3-15% by weight of the cationic surfactant.
Additional ingredients
Additional perfume ingredients can be added to the acidic composition. When present, the composition will comprise up to 5%, more preferably 0.1 to 1.5% by weight of additional perfume.
Additional fragrances are odorous substances that deposit on the fabric or surface during the laundry or cleaning process. A fragrant substance that can be detected by people with normal olfaction. A number of perfume ingredients and their odor correctors and their physical and chemical properties are described in the following literature: "Perfume and Flavor chemicals (aroma chemicals)", Stephen Arctender, Vol. I and II, Aurthorc, Montclair, H.C. J. et al. And the Merck Index, 8th Edition, Merck & Co. , Inc. Rahway, N .; J. et al. . Perfume ingredients and compositions are also known in the art, for example, US Pat. No. 4,145,184, US Pat. No. 4,152,272, US Pat. No. 4,209,417 or US Pat. 515,705.
A wide variety of chemicals are known for use in perfumes, including substances such as aldehydes, ketones, esters and others. More usually, various plant and animal oils and extracts found in nature comprising a complex mixture of various chemical components can be used in the present invention. Typical perfumes may comprise woody and soily bases containing exotic materials such as sandalwood oil, civet and patchouli oil, for example. The fragrance can also be a fragrance of a light floral fragrance, for example a rose or violet extract. In addition, the perfume can be formulated to provide the desired fruity scent, such as lime, lemon or orange.
Specific examples of optional perfume ingredients and compositions are as follows: anethole, benzaldehyde, benzyl acetate, benzyl alcohol, benzyl formate, isobornyl acetate, camphene, cis-citral (neral), citronellal, citronellol, acetic acid Citronellyl, paracymene, decanal, dihydrolinalol, dihydromyrcenol, dimethylphenylcarbinol, eucalyptol, geranial, geraniol, geranyl acetate, geranyl nitrile, cis-3-hexenyl acetate, hydroxycitronellal, d-limonene, linarool, Linarool oxide, linalyl acetate, linalyl propionate, methyl anthranilate, alpha-methylionone, methylnonylacetaldehyde, methyl phenylcarbvinyl acetate Levomentil acetate, menthone, iso-mentholone, myrcene, myricenyl acetate, myricenol, nerol, neryl acetate, nonyl acetate, phenylethyl alcohol, alpha-pinene, beta-pinene, gamma-terpene, alpha-terpineol, beta-terpineol acetate, terpinyl acetate , Vertenex (para-t-butylcyclohexyl acetate), amylcinnamaldehyde, iso-amyl salicylate, beta-caryophyllene, cedrene, cinnam alcohol, coumarin, dimethylbenzylcarbvinyl acetate, ethyl vanillin, eugenol, iso-eugenol, acetic acid Flor, heliotrophin, 3-cis-hexyl salicylate, hexyl salicylate, lyrial (para-tert-butyl-alpha-methylhydrocinnamalde ), Gamma-methylionone, nerolidol, patchoulialcohol, phenylhexanol, beta-selinene, trichloromethylphenylcarbinyl acetate, triethyl citrate, vanillin, veratraldehydride, alpha-cedrene, beta-cedrene, C15H24 sesquiterpene, benzophenone Benzyl salicylate, ethylene brushate, galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclo-penta-gamma-2-benzopyran), hexyl Cinnamaldehyde, laral (4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-10-carboxaldehyde), methyl cedrilone, methyl dihydrojasmonate, methyl-beta-naphthyl ketone, mass Quambrette, musk idanone, musk ketone, musk tibetan, musk xylol, auranthiol and phenylethyl phenyl acetate and mixtures thereof.
The composition according to the invention is suitable for applications where acidic products and surfactants, preferably cationic surfactants are present. Such acidic products include fabric softeners, hard surface cleaners, bathroom cleaners, shower gels, deodorants, bars, shampoos and conditioners.
Fabric softener composition
When used as a fabric softener composition, the cationic surfactant acting as a fabric softener is preferably 1-8 wt% when the composition is in dilute form, depending on the use of the composition. When present in an amount, or when the composition is in a concentrated form, it is preferably present in an amount of 8-80 wt%, more preferably 10-50 wt%, most preferably 15-35 wt%.
Fabric softener compositions can also contain conventional softening ingredients such as non-ionic extenders, surfactant concentration aids, electrolyte concentration aids, stabilizers such as well-known oxidations as required. Inhibitors and reducing agents, soil release polymers, emulsifiers, bactericides, colorants, fragrances, preservatives, optical brighteners, ionization inhibitors, antifoaming agents and enzymes can be included.
Method
According to the present invention, there is also provided a method for producing the aforementioned composition comprising the following steps:
a) Mixing the surfactant and optional ingredients (if present) at a temperature above the melting point of the surfactant,
b) preparing a water sheet,
c) Dispersing the mixture prepared in step a) in a water sheet;
d) Betaine ester
d1) the mixture prepared in a) above, or
d2) The water sheet of b) above, or
d3) The surfactant dispersion of c) above, or
d4) any combination of the above,
And add to
e) If necessary, cool the resulting dispersion.
Preferably, the molten mixture of step a) is dispersed in the water sheet of step b) above the surfactant Kraft temperature.
The water sheet can optionally contain additives such as polyethylene glycol or biocides.
The acid can be added in step a) or added directly to the water sheet in step b). Optional ingredients such as dyes, fragrances (if present) are added either before stabilization step e) once the resulting dispersion has been prepared, or after step e).
It should be noted that preferably during the dispersion of the betaine ester in step d3) the temperature of the molten mixture is above the kraft temperature of the surfactant. Kraft temperature means the temperature at which the surfactant solubility becomes equal to the critical micelle concentration (CMC). J. et al. ROSEN, Sufactants and interfacial phenomena, 1988, p. 215.
It is also preferable to apply sufficient shear to ensure that the betaine ester is properly mixed into the micelles / vesicles. The amount of shear should be sufficient to properly disperse the surfactant. Proper dispersion can be demonstrated by controlling the resulting dispersion particle size, for example, by microscopy or light scattering techniques. The particle size is preferably 50 μm or less.
Regarding the cooling process, in order to optimize storage results, it is preferred to cool the resulting mixture below the surfactant Kraft temperature prior to storing the product.
Without being bound by theory, such a process would effectively protect the weak ester bonds of betaine esters by blocking them from water, thus avoiding premature hydrolysis during storage. I can think of it. Preferably, for optimum protection provided by this process, the surfactant used is a cationic surfactant.
Examples of perfume synthesis
Synthesis of N, N-dioctylglycine ester and N, N-didodecylglycine ester of unhindered alcohol by 1-ester exchange reaction
To a mixture of N, N-dioctylglycine methyl ester (47.02 g, 150 mmol, 1 eq) in toluene (250 ml) under an argon atmosphere was added some sodium methoxide (1.0 g, 0.019 mol, 0.125 eq). ) And geraniol (27.3 ml, 158 mmol, 1.05 eq) were added slowly. This mixture was heated under vacuum (10 mmHg), methanol produced by the transesterification reaction was distilled over 1 hour with toluene, then the reaction was¹It appeared complete by 1 H NMR. Residual toluene is evaporated under vacuum. Diethyl ether (200 ml) was added and the mixture was stored at 4 ° C. for 1 hour and then filtered. The filtrate was then concentrated in vacuo to give the expected N, N-dioctylglycine ester as a light yellow oil (quantitative yield).
This type of synthesis also includes N, N-dioctylglycine phenoxanyl ester, N, N-dioctylglycine cis-3-hexenyl ester and N, N-didodecylglycine phenoxanyl ester, N, N-didodecylglycine cis. It can be conveniently applied to the synthesis of -3-hexenyl ester and N, N-didodecylglycinegeranyl ester, but N, N-didodecylglycine methyl ester is used instead of N, N-dioctylglycine methyl ester Used in synthesis.
Synthesis of N, N-dioctylglycine and N, N-didodecylglycine esters of hindered alcohols using 2-chloroacetate or bromoacetate
Dihydromyrcenyl bromoacetate (27.7 g, 100 mmol, 1 eq) in ethyl acetate (50 ml) was added to dioctylamine (33 ml, 110 mmol, 1.1 eq) and sodium carbonate (21. 2 g, 0.2 mol, 2 eq.). The reaction mixture is stirred at ambient temperature for 72 hours, then the reaction is¹It appeared complete by 1 H NMR. The sodium carbonate is filtered, the filtrate is concentrated in vacuo, and diethyl ether (200 ml) is added before storing the solution at 4 ° C. for 12 hours. The solution was then filtered and the ether removed in vacuo to yield the expected N, N-dioctylglycine dihydromyrcenyl ester as a yellow oil (38.05 g, 87% yield).
Linalyl chloroacetate (5.77 g, 25 mmol, 1 eq) in toluene (50 ml) was added to didodecylamine (10 g, 28.3 mmol, 1.13 eq) and sodium carbonate (5.3 g, in toluene (50 ml)). 0.05 mol, 2 equivalents). The reaction mixture is stirred at 60 ° C. for 2 weeks and then the reaction is¹It appeared complete by 1 H NMR. The sodium carbonate is filtered, the filtrate is concentrated in vacuo, and diethyl ether (200 ml) is added before storing the solution at 4 ° C. for 12 hours. The solution was then filtered and the ether removed under vacuum to yield the expected N, N-didodecylglycine linalyl ester as a yellow oil.
This type of synthesis can also be advantageously applied to N, N-dioctylglycine and N, N-didodecylglycine esters of unhindered alcohols.
In all these experiments, N, N-dioctylglycine ester and N, N-didodecylglycine ester are dissolved in an organic solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, petroleum ether, diethyl ether, toluene, in water or organic N, N-dioctylglycine ester hydrochloride or hydrobromide and N, N-didodecylglycine ester hydrochloride or odor by adding a theoretical amount of mineral acid in a solvent (eg, HCl in isopropanol). The hydride can be easily produced.
Synthesis of N-dodecyl-N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester (unhindered alcohol) by 3-ester exchange reaction
To a mixture of N-dodecyl-N- (2-methoxy-2-oxoethyl) glycine methyl ester (6.59 g, 20 mmol, 1 eq) in toluene (80 ml) under an argon atmosphere was added some sodium methoxide (. 27 g, 0.005 mol, 2 × 0.125 eq) and geraniol (7.3 ml, 42 mmol, 2 × 1.05 eq) were added slowly. This mixture was heated under vacuum (10 mmHg), methanol produced by the transesterification reaction was distilled over 2 hours with toluene, and then the reaction was¹It appeared complete by 1 H NMR. Residual toluene is evaporated under vacuum. Diethyl ether (200 ml) was added and the mixture was stored at 4 ° C. for 1 hour and then filtered. The filtrate was then concentrated in vacuo to give the expected N-dodecyl-N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester as a light brown oil (quantitative yield).
This type of synthesis also includes N-dodecyl-N- (2-phenoxanyloxy-2-oxoethyl) glycine phenoxanyl ester and N-dodecyl-N- (2-cis-3-hexenyloxy-2-oxoethyl). ) Synthesis of glycincis-3-hexenyl ester, and N-butyl-N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester, N-butyl-N- (2-phenoxanyloxy-2-oxoethyl) It can be applied to the synthesis of glycine phenoxanyl ester and N-butyl-N- (2-cis-3-hexenyloxy-2-oxoethyl) glycine cis-3-hexenyl ester, but for the last three, N -Instead of dodecyl-N- (2-methoxy-2-oxoethyl) glycine methyl ester To N- butyl-N-(2-methoxy-2-oxoethyl) glycine methyl ester used in the synthesis.
4-N-dodecyl-N- (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester or N-dodecyl-N- (2-dihydromyrcenyloxy-2-oxoethyl) glycine using 4-chloroacetate or bromoacetate Synthesis of dihydromyrcenyl esters (sterically hindered alcohols such as tertiary alcohols)
Dihydromyrcenyl bromoacetate (55.44 g, 200 mmol, 2 eq) in acetonitrile (75 ml) was added to dodecylamine (24.2 ml, 100 mmol, 1 eq) and sodium carbonate (42.4 g, 4 eq, in acetonitrile (250 ml). 0.4 mol, 4 equivalents). The reaction mixture is stirred at ambient temperature for 48 hours, then the reaction is¹It appeared complete by 1 H NMR. The sodium carbonate is filtered, the filtrate is concentrated in vacuo, and diethyl ether (200 ml) is added before storing the solution at 4 ° C. for 12 hours. The solution was then filtered and the ether removed in vacuo to yield the expected N-dodecyl-N- (2-dihydromyrcenyloxy-2-oxoethyl) glycine dihydromyrcenyl ester as a brown oil (56 0.2 g, 97.2% yield).
Linalyl chloroacetate (55.04 g, 200 mmol, 1 eq) in acetonitrile (75 ml) was added to dodecylamine (24.2 g, 100 mmol, 1 eq) and sodium carbonate (42.4 g, 0.4 mol) in acetonitrile (50 ml). 4 equivalents). The reaction mixture is stirred for 2 weeks at 50 ° C., then the reaction is¹It appeared complete by 1 H NMR. The sodium carbonate is filtered, the filtrate is concentrated in vacuo, and diethyl ether (200 ml) is added before storing the solution at 4 ° C. for 12 hours. The solution was then filtered and the ether removed in vacuo to yield the expected N-dodecyl-N- (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester as a brown oil (48.6 g, 84. 7% yield).
N-butyl-N- (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester or N-butyl-N- (2-dihydromyrcenyloxy-2-oxoethyl) glycine dihydromyrcenyl ester was synthesized as described above. However, butylamine is used in the synthesis instead of dodecylamine.
This type of synthesis can also be advantageously applied to unhindered alcohols such as geraniol, phenoxanol, chloro-3-hexenol chloroacetate or bromoacetate.
In all these experiments, for example, N-butyl-N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester is dissolved in an organic solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, petroleum ether, diethyl ether, toluene. The hydrochloride or hydrobromide can be readily prepared by adding the theoretical amount of mineral acid (HCl or HBr) in water or in an organic solvent (eg, HCl in isopropanol).
Synthesis of N, N-bis (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester (or any unhindered alcohol) by transesterification
To a mixture of N, N-bis (2-methoxy-2-oxoethyl) glycine methyl ester (7.0 g, 30 mmol, 1 eq) in toluene (80 ml) under an argon atmosphere was added some sodium methoxide (0.49 g , 0.009 mol, 3 × 0.10 equiv) and geraniol (14.57 ml, 95 mmol, 3 × 1.05 equiv) were added slowly. This mixture was heated under vacuum (10 mmHg), methanol produced by the transesterification reaction was distilled over 2 hours with toluene, and then the reaction was¹It appeared complete by 1 H NMR. Residual toluene is evaporated under vacuum. Diethyl ether (200 ml) was added and the mixture was stored at 4 ° C. for 1 hour and then filtered. The filtrate was then concentrated in vacuo to give the expected N, N-bis (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester as a yellow oil (quantitative yield).
This type of synthesis also includes N, N-bis (2-phenoxanyloxy-2-oxoethyl) glycine phenoxanyl ester and N, N-bis (2-cis-3-hexenyloxy-2-oxoethyl) glycine. It can be applied to the synthesis of cis-3-hexenyl ester.
N, N-bis (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester or N, N-bis (2-dihydromilcenyloxy-2-oxoethyl) glycine dihydromil using 6-chloroacetate or bromoacetate Synthesis of senyl esters (sterically hindered alcohols such as tertiary alcohols)
Dihydromyrcenyl bromoacetate (83.16 g, 300 mmol, 3 eq) in acetonitrile (100 ml) was added to ammonia (50 ml of 2N solution in 2-propanol, 100 mmol, 1 eq) and sodium carbonate in acetonitrile (350 ml). (63.6 g, 0.6 mol, 6 eq) was added slowly. The reaction mixture is stirred at ambient temperature for 48 hours, then the reaction is¹It appeared complete by 1 H NMR. The sodium carbonate is filtered, the filtrate is concentrated in vacuo, and diethyl ether (200 ml) is added before storing the solution at 4 ° C. for 12 hours. The solution was then filtered and the ether removed in vacuo to yield the expected N, N-bis (2-dihydromyrcenyloxy-2-oxoethyl) glycine dihydromyrcenyl ester as a brown oil.
Linalyl chloroacetate (82.56 g, 300 mmol, 3 eq) in acetonitrile (100 ml) was added to ammonia (50 ml of a 2N solution in 2-propanol, 100 mmol, 1 eq) and sodium carbonate (63. 6 g, 0.6 mol, 6 equivalents). The reaction mixture is stirred for 2 weeks at 50 ° C., then the reaction is¹It appeared complete by 1 H NMR. The sodium carbonate is filtered, the filtrate is concentrated in vacuo, and diethyl ether (200 ml) is added before storing the solution at 4 ° C. for 12 hours. The solution was then filtered and the ether removed in vacuo to yield the expected N, N-bis-N- (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester as a brown oil.
This type of synthesis can also be advantageously applied to unhindered alcohols such as geraniol, phenoxanol, chloro-3-hexenol chloroacetate or bromoacetate.
In all these experiments, for example, N, N-bis (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester is dissolved in an organic solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, petroleum ether, diethyl ether, toluene. The hydrochloride or hydrobromide can be readily prepared by adding a theoretical amount of mineral acid (HCl or HBr) in water or an organic solvent (eg, HCl in isopropanol).
The following examples further illustrate the invention. In the examples, all percentages are by weight unless otherwise specified.
In these examples, the component abbreviations have the following meanings:
DEQA: Di- (tallowoyl-oxy-ethyl) dimethylammonium chloride
Fatty acid: stearic acid with IV = 1
Electrolyte: Calcium chloride
DGGE: N-dodecylglycine geranyl ester hydrochloride
PEG: polyethylene glycol 4000
CTAG: C16 trimethylammonium bromide
Cetrimide: C14 trimethylammonium bromide
Dobanol^R23-3: C12-C13 ethoxylated alcohol having an average degree of ethoxylation of 3, available from Shell.
Lutensol^RAO 30: C13-15 ethoxylated alcohol having an average degree of ethoxylation of 30, available from BASF.
Dobanol^R91-10: C19-C21 ethoxylated alcohol having an average degree of ethoxylation of 10, available from Shell.
Dobanol^R23-6.5: C12-C13 ethoxylated alcohol having an average degree of ethoxylation of 6.5, available from Shell.
Alkyl sulfate: Isalchem 123^RAlcohol, C12-13 alcohol, 94% branched, available from Enichem.
Example 1
The following fabric softener compositions according to the present invention were prepared.

Example 2
A hard surface cleaner composition according to the present invention was produced by mixing the listed ingredients.

Claims (19)

a) betaine ester A alcohol, Contact and <br/> b) a surfactant,
Comprising an acidic substance in an amount sufficient to bring the pH of said composition to a value less than 7, comprising :
The betaine ester is in the form of micelles and / or mixed into the micelles at a concentration of 0.01 to 10% by weight in the composition,
Before Symbol betaine ester is represented by the following formula,

Where
Each R ₁ , R ₂ and R ₃ is independently hydrogen, an alkyl group, an aryl group,

Provided that at least one of R ₁ , R ₂ or R ₃ is at least 8 when each R ₁ , R ₂ and R ₃ is independently selected from only hydrogen, an alkyl group or an aryl group An alkyl group or an aryl group having
R ₄ is an alkyl group having 7 to 19 carbon atoms,
Each R ′ ₁ and R ′ ₂ independently represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group, —CH ₂ —COOH, —CH ₂ —COOR, —CH ₂ —CH ₂ —COOH and —CH ₂ —CH ₂ —. Selected from COOR,
Each n and n ₁ is independently an integer in the range of 1-20,
n ₂ is an integer ranging from 0 to 20,
Each n ₃ is independently an integer ranging from 1 to 3 and each R is independently 2-phenoxyethanol, phenylethyl alcohol, geraniol, citronellol, 3-methyl-5-phenyl-1 -Pentanol, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol, linalool, tetrahydrolinalol, 1,2-dihydromyrsenol, hydroxycitronellal, farnesol, menthol, eugenol, vanillin, cis-3- An organic chain of alcohol selected from hexenol, terpineol and mixtures thereof ,
An aqueous acidic composition having The aqueous acidic composition according to claim 1 , wherein n ₂ is an integer in the range of 0-6. The aqueous acidic composition according to claim 1 or 2 , wherein each n ₃ is independently an integer of 1 or 2 . Each R _'1 and R' ₂ are, independently, H, are selected from alkyl chains and phenyl having 1 to 3 carbon atoms, an aqueous acidic according to any one of claims 1 to 3 Composition. Each of R _1, R ₂ and R ₃ are independently selected from alkyl chains having H and 20 carbon atoms, an aqueous acidic composition according to any one of claims 1-4 object. The betaine ester is geranyloxycarbonyl-N, N-dimethyl-N-dodecylmethaneammonium bromide or chloride, citronellyloxycarbonyl-N, N-dimethyl-N-dodecylmethaneammonium bromide or chloride, linalyloxycarbonyl- N, N- dimethyl -N- dodecyl methane bromide or chloride, and dihydro myrcenyl butyloxycarbonyl -N, selected from N- dimethyl -N- dodecyl methane bromide or chloride, according to claim 1 Aqueous acidic composition. The betaine ester is N-dodecylglycine geranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-dodecylglycine citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-dodecylglycine linalyl ester hydrobromide or hydrochloride and N- dodecyl glycine dihydro millimeter cell is selected from sulfonyl ester hydrobromide or hydrochloride salt, the aqueous acidic composition of claim 1. The betaine ester is N, N-dioctylglycine geranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-dioctylglycine citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-dioctylglycine linalyl ester bromide hydrobromide or hydrochloride salt, and N, N- dioctyl glycine dihydro millimeter cell is selected from sulfonyl ester hydrobromide or hydrochloride salt, the aqueous acidic composition of claim 1. The betaine ester is N, N-didodecylglycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-didodecylglycine citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-didodecylglycine linalyl ester hydrobromide or hydrochloride salt, and N, N- didodecyl-glycine-dihydro millimeter cell is selected from sulfonyl ester hydrobromide or hydrochloride salt, the aqueous acidic composition of claim 1. The betaine ester is N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethyl-2-geranyloxy-2-oxoethaneammonium bromide or chloride, N- (2-citronellyloxy-2- Oxoethyl) -N, N-dimethyl-2-citronellyloxy-2-oxoethaneammonium bromide or chloride, N- (2-linalyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethyl-2-linalyloxy-2 -Oxoethaneammonium bromide or chloride, N- (2-dihydromycenyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethyl-2-dihydromycenyloxy-2-oxoethaneammonium bromide or chloride, and It is selected from the mixtures thereof, the aqueous acidic composition of claim 1. The betaine ester is N-butyl-N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-butyl-N- (2-citronellyloxy-2-oxoethyl) Glycine citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-butyl-N- (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester hydrobromide or hydrochloride, and N-butyl-N- (2 - it is selected from dihydro-millimeter cell oxy-2-oxoethyl) glycine dihydro millimeter cell sulfonyl ester hydrobromide or hydrochloride salt, the aqueous acidic composition of claim 1. The betaine ester is N-dodecyl-N- (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-dodecyl-N- (2-citronellyloxy-2-oxoethyl) Glycine citronellyl ester hydrobromide or hydrochloride, N-dodecyl-N- (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester hydrobromide or hydrochloride, and N-dodecyl-N- (2 - it is selected from dihydro-millimeter cell oxy-2-oxoethyl) glycine dihydro millimeter cell sulfonyl ester hydrobromide or hydrochloride salt, the aqueous acidic composition of claim 1. The betaine ester is N, N-bis (2-geranyloxy-2-oxoethyl) glycinegeranyl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-bis (2-citronellyloxy-2-oxoethyl) glycine citro Neryl ester hydrobromide or hydrochloride, N, N-bis (2-linalyloxy-2-oxoethyl) glycine linalyl ester hydrobromide or hydrochloride, and N, N-bis (2-dihydromyrice) Niruokishi oxoethyl) is selected from glycine-dihydro millimeter cell sulfonyl ester hydrobromide or hydrochloride salt, the aqueous acidic composition of claim 1. The surfactant is anionic, nonionic surfactants and cationic, is selected from aqueous acidic composition according to any one of claims 1 to 13. The aqueous acidic composition of claim 14 , wherein the cationic surfactant is a cationic fabric softener compound. 16. The cationic surfactant of claim 15 , wherein the cationic surfactant is a cationic biodegradable fabric softener compound selected from a quaternary ammonium compound having the following formula (I) or (II) and an amine precursor. Aqueous acidic composition:

Where
Q is —O—C (O) —, —C (O) —O—, —O—C (O) —O—, —NR ⁴ —C (O) —, —C (O) —NR ^4. Selected
R ¹ is (CH ₂ ) _n -QT ² or T ³ ;
R ² is (CH ₂ ) _m -QT ⁴ , T ⁵ or R ³ ;
R ³ is C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ hydroxyalkyl or H;
R ⁴ is H, C ₁ -C ₄ alkyl or C ₁ -C ₄ hydroxyalkyl;
T ¹ , T ² , T ³ , T ⁴ and T ⁵ are independently C ₁₁ -C ₂₂ alkyl or alkenyl,
n and m are integers from 1 to 4 and X ⁻ is a softener compatible anion. The aqueous acidic composition according to any one of claims 1 to 16 , wherein the acidic substance is selected from inorganic mineral acids, carboxylic acids, alkyl sulfonic acids and mixtures thereof. The aqueous acidic composition according to any one of claims 1 to 17 , wherein the composition is a fabric softener composition. The aqueous acidic composition of claim 1, wherein the alcohol is selected from geraniol, citronellol, linalool, dihydromyrcenol and mixtures thereof.