JP3736776B2 - 新規カルシウム組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品添加物、栄養補助食品、健康食品あるいは医薬品として有用なカルシウム組成物、該組成物を含むカルシウム補給剤及びカルシウム強化食品に関する。
【０００２】
カルシウムは人体で５番目に豊富な元素であり、その約９９％は、骨組織中に見出されるので、その摂取不足は骨代謝に影響を与え、骨粗鬆症をもたらす危険性を高めると考えられている。厚生省の日本人の栄養調査に関する最近の報告によれば、カルシウムは、所要量に満たない唯一の必須栄養素である。すなわち、通常の食生活においても、カルシウム不足は日常化しており、意図的にカルシウムを補給する必要がある。そのために、種々のカルシウム剤及びカルシウム強化食品が開発されてきた。カルシウム強化に用いるカルシウム剤としては、卵殻粉末、貝殻粉末、サンゴ粉末、骨粉等の天然素材や炭酸カルシウム、塩化カルシウム、有機酸カルシウム等の化学合成品等が知られているが、これらのカルシウム剤は、水に対する溶解性が低いこと、呈味性に悪影響を与えること、及び生体での吸収性（生物学的利用能）が低いこと等の問題点が指摘されている。
これらの問題点を部分的に解決するための技術が公開されている。例えば特開昭５６−９７２４８号公報においては、クエン酸カルシウムの溶解性を高める技術として、クエン酸カルシウムとリンゴ酸カルシウムの複合体が開示されている。また、特開平４−２３４９６０号公報においては、不溶性カルシウム塩をオキシ酸で可溶化させて食品に使用する技術が開示されている。しかしながら、これらのカルシウム剤の生体内での吸収性（生物学的利用能）については開示されていない。カルシウムの生体での吸収性を高めたカルシウム剤の開発については、以下の２例が開示されているにすぎない。
すなわち、特開昭６３−１５７９６４号公報において、可溶性カルシウムを含み、呈味性及び吸収性に優れたカルシウム補給飲料が開示されている。また、特開平１−１５６９８５号公報において、カルシウム：クエン酸：リンゴ酸のモル比が約６：２：３を有する生物学的利用能のあるカルシウム補給物が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来のカルシウム剤よりも更に溶解性に優れ、吸収性の向上が期待できる新規なカルシウム組成物又は該組成物を含むカルシウム補給剤、及びカルシウム強化食品を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明を概説すれば、本発明は、カルシウム源が炭酸カルシウム及び／又は塩化カルシウム、ヒドロキシクエン酸（以下、ＨＣＡと略述する）源がガルシニア種の植物由来の抽出物又はその精製物、及びリンゴ酸源がリンゴ酸、リンゴ酸カルシウム及び／又はリンゴ酸ナトリウムからなり、かつ、カルシウム易溶解性であることを特徴とする新規カルシウム組成物であり、更に該カルシウム組成物を含むことを特徴とするカルシウム補給剤及びカルシウム強化食品に関する。
【０００５】
本発明者らは、従来のクエン酸を含むカルシウム剤よりも更に溶解性に優れ、吸収性の向上ができるカルシウム剤を開発すべく、鋭意検討した結果、従来肥満防止効果が知られているＨＣＡ及びリンゴ酸を含むカルシウム組成物がその目的にかなうことを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明に用いるカルシウム源としては可食性のカルシウムであればよく、例えば、卵殻、貝殻、サンゴ等の炭酸カルシウムを主成分とする天然物、それらの粉末及び精製物あるいは化学合成した炭酸カルシウム、塩化カルシウム等が利用可能であるが、最も安価で純度の高い化学合成品が推奨される。
【０００７】
ＨＣＡ源としては、これを主成分とする天然物が利用可能である。天然物には、それらの抽出物及び精製物が含まれ、天然物の中では可食性エキスが好ましく、ＨＣＡを多量に含むインド原産のガルシニア（Garcinia) （以下、Ｇ．と略記する）種の植物、特に、ガルシニア カンボジア（G.cambogia) 、ガルシニア アルテロビリディス（G. arteroviridis) 及びガルシニア インディカンス（G. indicans)の果実抽出物及びそれらの精製物が推奨される。
ＨＣＡには４種の立体異性体が存在するが、このうち（２Ｓ，３Ｓ）−２−ヒドロキシ−クエン酸〔（2S, 3S)-2-hydroxy-citric acid 〕〔トレオ−（−）−ヒドロキシ−クエン酸〕〔threo-(-)-hydroxy-citric acid 〕が、生体内において、過剰な脂肪酸の合成に関与する酵素、ＡＴＰ：クエン酸リアーゼ（ ATP：citrate lyase, EC4.5.3.8 )の高い阻害剤として作用することが知られている〔メソッズ イン エイザイモロジー（Methods in Enzymology)、第７２巻、第４８６〜４９７頁（１９８１）〕。
この異性体は、前述のガルシニア種に多く含まれていることから、ガルシニアの抽出物が肥満防止食品として利用されている。したがって、ガルシニア由来のＨＣＡをＨＣＡ源に用いることにより、カルシウム溶解効果、カルシウム吸収効果及び肥満防止効果を兼ね備えた組成物を提供することが可能となる。
【０００８】
本発明に用いるＨＣＡは、例えば、市販のガルシニア抽出物から弱塩基性陰イオン交換樹脂及び合成吸着剤等を用いて精製し、脱塩することで容易に得ることができる。精製されたＨＣＡは、有機酸分析計、イオンクロマト分析計、逆相ＨＰＬＣ、ゲルろ過ＨＰＬＣ等により、その純度を確認することができる。また、精製されたＨＣＡは、遊離の酸及びその塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩又はカルシウム塩として用いることができる。
【０００９】
また、リンゴ酸源としては、遊離の酸及びそのナトリウム塩、カルシウム塩が使用できる。
【００１０】
本発明のカルシウム組成物の易溶解性は、組成物中にＨＣＡ源及びリンゴ酸源を含むことにより達成されるが、カルシウム源、ＨＣＡ源及びリンゴ酸源の割合によって大きく左右される。また、これを医薬品又は食品に利用する場合、呈味性及びカルシウム含有率を考慮する必要がある。これらを満足させるためには、組成物中のカルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比が、カルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．２〜０．７：０．３〜１．０であるのが最適であることを見出した。溶解性の面からみると、本組成物は中性〜酸性であることが望ましいため、モル比が１：０．３〜０．７：０．５〜１．０となるように、カルシウム源、ＨＣＡ源、及びリンゴ酸源を配合することが望ましい。
本発明のカルシウム組成物は所定の組成になるように、カルシウム源、ＨＣＡ源及びリンゴ酸源を配合した混合物、あるいはそれらを水に溶解した液体として製造することができる。液体として製造した組成物は、凍結乾燥あるいはオーブン乾燥して使用してもよい。
【００１１】
このようにして製造したカルシウム組成物の溶解性は、水溶液中の可溶性カルシウムを原子吸光法で測定することにより、また、イオン化カルシウム量をカルシウムイオン選択性電極により測定することにより評価することができる。更に、人工消化液中での溶解性を同様に調べることで、腸管での溶解性を推定することができる。
これらの実験により、本発明のカルシウム組成物は、カルシウムの水溶液中及び人工消化液中での溶解性が、炭酸カルシウムと比べて優れており、従来のカルシウム剤の中で最も吸収性に優れていると考えられているカルシウム・サイトレート・マレート（特開昭６３−１５７９６４号、及び特開平１−１５６９８５号）と同等以上の溶解性があることが確認された。
【００１２】
また、本発明のカルシウム組成物の吸収性はラットを用いる動物試験により評価される。まず、カルシウム４５（45Ｃａ）でラベルしたカルシウム組成物の水溶液を調製し、カルシウムとして５〜１０ｍｇの一定量を経口投与し、大腿骨及び腎へ取込まれた45Ｃａを測定して骨組織への特異的な蓄積を評価する。
これらの実験により、本発明のカルシウム組成物は、カルシウムの大腿骨への取込効率において、炭酸カルシウムと比べて優れており、従来のカルシウム剤の中で最も吸収性に優れていると考えられているカルシウム・サイトレート・マレート（特開昭６３−１５７９６４号、及び特開平１−１５６９８５号）に匹敵する吸収性があることが確認される。
【００１３】
本発明のカルシウム組成物は溶解性に、更にそのうち特定のものは吸収性も優れていることから、製薬上許容可能な担体及び賦形剤を含有する固形又は液体のカルシウム補給剤として使用することができる。実用的な形態としては、例えば、粉末形態、錠剤、散剤、液剤、乳剤、カプセル剤、ペースト、クリーム、ゲル形態等を例示できる。賦形剤としては、例えば、乳糖、ブドウ糖、デンプン等を例示できる。賦形に当っては各種結合剤、崩壊剤、崩壊抑制剤、保湿剤、希釈剤、その他着色剤、香料、保存料等を適宜用いることができる。
【００１４】
これらの形態の製剤中に含有させるべきカルシウム組成物の量は、安全で有効な量であればよいが、一回投与量として好適な量のカルシウム組成物を含む単位剤形では、カルシウムとして、約５０ｍｇ〜５００ｍｇ、より好ましくは１００〜３００ｍｇの範囲とするのが適当である。本単位剤形を一日当り１〜３回服用すれば、成人１日当り５０〜１５００ｍｇのカルシウム補給が可能であり、これは一般用カルシウム製剤として効能・効果が期待できる目安として考えられている値（３００〜７００ｍｇ）を含む範囲である。また、特に骨粗鬆症患者に対しては、一日当り１０００〜１５００ｍｇのカルシウム投与が必要とされており、この場合は一日当りの単位剤形服用数が必要に応じて増やすことで対応できる。
なお、本カルシウム組成物の一例（カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比が１：０．３３：０．５）について、ＯＥＣＤ化学物質毒性試験指針（１９８７）に準拠して、マウスにおける急性経口毒性試験を行ったところ、２０００ｍｇ／ｋｇ（カルシウムとして３１０ｍｇ／ｋｇ）の経口単回投与で異常例は認められなかった。
【００１５】
また、本発明のカルシウム組成物は、各種の加工食品等に添加配合することができる。かかる加工食品等は液状品でも、固形品でもよく、その代表例としては、各種の液状飲料製品、菓子類、調味料、スープ、カレー、めん類、パン類、漬物類、畜肉製品、乳製品、シリアル、豆腐類、ふりかけ類、ガム等を例示できる。これら各食品に対する本発明組成物の添加配合量は呈味性、物性を損なわない範囲であれば特に制限はないが０．５〜９０重量％、カルシウムとして約０．０２〜２５重量％程度とするのが望ましい。
【００１６】
以上述べてきたごとく、本発明のカルシウム組成物は、水溶液中及び人工消化液中での溶解性が、これまでに知られている一般的なカルシウム剤よりも優れていること、特に、従来最も吸収性に優れていると言われているカルシウム・サイトレート・マレートに比べて高いカルシウム溶解性を有することが明らかにされた。更に、そのカルシウム吸収性は、カルシウム・サイトレート・マレートに匹敵することがわかった。このことは、本発明カルシウム組成物が、特にカルシウム補給を目的とした医薬品及び食品への利用価値が高いことを示すものである。
【００１７】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、それによって本発明が限定されるものではない。
【００１８】
実施例１ （ＨＣＡの調製）
市販のガルシニア抽出物〔販売者：オルト（株）、商品名：ＨＣＡ−５００−ＨＳ、ＨＣＡ含量：約４０％〕５ｇを５００ｍｌの０．０１Ｍ−ＮａＣｌに溶かし、ｐＨを８．０に調整した。
これを予め０．０１Ｍ−ＮａＣｌで平衡化した５００ｍｌの弱塩基性陰イオン交換樹脂〔ＤＥＡＥ−Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ−６５０Ｍ、東ソー（株）製〕を充てんしたカラム（直径約３．５ｃｍ）に吸着させた後、１リットルの０．０１Ｍ−ＮａＣｌでカラムを洗浄した。次いで、２リットルの０．０１Ｍ−ＮａＣｌと２リットルの０．５Ｍ−ＮａＣｌによるグラジエント溶出を行って、溶出液を２０ｍｌずつ分取した。
ＨＣＡ溶出画分は、有機酸分析システム〔カラム：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＳＣＲ−１０２Ｈ、（株）島津製作所製〕でモニターした。ＨＣＡ画分を濃縮し、ｐＨを２．０に調整した後、予め、水で平衡化した３００ｍｌの合成吸着剤〔ＨＰ−２０、三菱化学（株）〕を充てんしたカラムを通過させた。通過液を卓上脱塩装置〔マイクロアシライザー、旭化成（株）製〕にて脱塩し、ＨＣＡの精製標品１．３ｇを得た。本標品のＨＣＡ含量はイオンクロマトグラフ〔（株）島津製作所製〕による分析で、約９２％であった。
【００１９】
実施例２ （カルシウム組成物の調製）
本発明のカルシウム組成物（以下、ＣＨＭと略称する）の一例を、以下のように調製した。
実施例１で調製した標品２６０ｍｇ（ＨＣＡとして）とリンゴ酸２５１ｍｇを９ｍｌの蒸留水に溶解した後、かくはん下に２５０ｍｇの炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）を徐々に加えて溶解した。これを１０ｍｌに調整して、カルシウムとして１％（Ｗ／Ｖ）の水溶液とした。この組成物（ＣＨＭ▲１▼）中のカルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比は、カルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．５：０．７５である。
同様に比較対照としてカルシウム・サイトレート・マレートを以下のように調製した。クエン酸２４０ｍｇとリンゴ酸２５１ｍｇを９ｍｌの水に溶解した後、かくはん下に２５０ｍｇのＣａＣＯ3 を徐々に加えて完全に溶解した。これを１０ｍｌに調整して、カルシウムとして１％（Ｗ／Ｖ）の水溶液とした。この組成物のカルシウム：クエン酸：リンゴ酸のモル比は、カルシウム、クエン酸、リンゴ酸換算で１：０．５：０．７５である。
【００２０】
このようにして調製したカルシウム組成物を室温に放置し、沈殿の生成を経時的に観察した結果を表１に示した。なお、ＣａＣＯ3 は２．５％水溶液（カルシウム濃度１．０ｗ／ｖ％）とし、Ｃａ−ＨＣＡは５２０ｍｇ相当量のＨＣＡを９ｍｌの蒸留水に溶解した後、かくはん下に２５０ｍｇのＣａＣＯ3 を加えて１０ｍｌに調製した溶液（カルシウム濃度１．０ｗ／ｖ％）である。
【００２１】
【表１】
【００２２】
表１の結果から、ＨＣＡのカルシウム塩は不溶性であるが、ＣＨＭは、１５時間後も沈殿を生成することなく、安定な溶解性を保持した。
【００２３】
実施例３ （カルシウム溶解性と組成比の関係）
実施例２と同様の方法で、カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比を変えたＣＨＭを調製し、それらのカルシウム溶解性を調べた。カルシウム濃度は、いずれも１０ｍｇ／ｍｌとなるように調製し、調製後２５℃に保存した後、１４０００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。
上清のカルシウム含量を原子吸光法で測定して、カルシウム溶解率（Ｗ／Ｖ％）を求めた結果を表２に示した。
【００２４】
【表２】
【００２５】
従来、高溶解性カルシウム剤として知られているカルシウム・サイトレート・マレートのカルシウム溶解率は、５〜１０ｍｇ／ｍｌ程度であるから、本発明では、カルシウム溶解率が５０％以上となる組成比（１：０．２：０．３）が下限となる。
また、組成物の酸味度が著しく高くなく官能的に許容できる範囲であり、かつ、組成物中のカルシウム含量が著しく低下しない組成比（１：０．７：１．０）が上限となる。
【００２６】
実施例４ （人工消化性試験）
実施例２と同様にして調製した本発明組成物（ＣＨＭ▲１▼）の１．０ｍｌ（カルシウムとして１０ｍｇ）に対し、２０ｍｌの人工胃液（ＮａＣｌ：１２ｇ、ペプシン：３．２ｇ及び１０％ＨＣｌ：２４ｍｌ／リットル）を加え３７℃、８７往復／分で１時間消化した。
次いで溶液のｐＨを８．２に調整した後、人工腸液（炭酸水素ナトリウム：１５ｇ／リットル、パンクレアチン２．８ｇ／リットル）を加えて１００ｍｌとした。これを３７℃、８７往復／分で３時間消化した。
消化液を２３００ｒｐｍで３分間遠心分離し、上清のカルシウム量を原子吸光法で測定し、人工消化液のカルシウム溶解率を算出した。対照には、炭酸カルシウム及びカルシウム・サイトレート・マレート（モル比１：０．５：０．７５）を用い、その結果を表３に示した。
【００２７】
【表３】
【００２８】
この結果から、本発明組成物は、人工消化後のカルシウム溶解率（組成物の人工消化前の全カルシウム量に対する人工消化により溶解したカルシウム量の割合：ｗ／ｗ％）が、カルシウム・サイトレート・マレートよりも高いレベルにあり、吸収性の向上が図れる。
【００２９】
実施例５ （吸収性評価試験）
１）45ＣａＣＯ3 の調製：
２．７７５ｇのＣａＣｌ2 を０．１Ｎ−ＨＣｌに溶かして、１００ｍｌとした。この溶液（１０ｍｇＣａ／ｍｌ）の４０ｍｌに、４０マイクロキュリー（以下、μＣｉと略述する）の45ＣａＣｌ2 溶液を添加し、更に４０ｍｌの１０％−Ｎａ2 ＣＯ3 を加えて、１５分間放置した。生成した45ＣａＣＯ3 の沈殿を遠心分離し、デシケーターの中で恒量となるまで乾燥し、約１０μＣｉ／２５０ｍｇの45ＣａＣＯ3 （Ｃａとして１００ｍｇ）が調製された。
【００３０】
２）45ＣａでラベルされたＣＨＭ▲１▼（以下、45Ｃａ−ＣＨＭ▲１▼と略称する）及びカルシウム・サイトレート・マレート（以下、45Ｃａ−カルシウム・サイトレート・マレートと略称する）の調製：
実施例１と同様の方法で、ＣａＣＯ3 の代りに45ＣａＣＯ3 を用いて45Ｃａ−ＣＨＭ▲１▼及び45Ｃａ−カルシウム・サイトレート・マレートを調製した。但し、この場合は、45ＣａＣＯ3 に、有機酸溶液を添加する方法を採用した。
【００３１】
３）動物試験：
前記45Ｃａ−ＣＨＭ▲１▼及び45Ｃａ−カルシウム・サイトレート・マレートをそれぞれラット（ウイスター系雄ラット、体重２５０ｇ前後）一匹当り１．０ｍｌ（１μＣｉ、１０ｍｇＣａ）を胃ゾンデを用いて経口投与した。更に、一般のカルシウム剤の代表として45ＣａＣＯ3 を比較対照として同様に投与した。この場合は、水懸濁液として１．０ｍｌ（１μＣｉ、１０ｍｇＣａ）を投与した。これらのカルシウム剤投与は、一群５匹とし、一昼夜（１６〜１７時間）絶食させ、投与２時間前には摂水も妨げたラットに対して行い、投与後は、直ちにボールマンケージに拘束し、３時間絶食させた後、固形飼料と水を与えて放置した。
次に、各カルシウム剤投与後３４時間目に左側大腿骨及び左側腎を採取し、それぞれ放射能を測定し、大腿骨及び腎への45Ｃａの分布を測定した。
以上の動物試験結果をまとめて、表４に示した。
【００３２】
【表４】
【００３３】
（表中の数値はいずれも平均±標準誤差を表し、ＮＳは「有意差なし」、Ｐ＜０．００１は「危険率１％で有意差あり」を意味する）
＊１：灰化重量の測定値
＊２：湿重量の測定値
【００３４】
これらの結果から、本発明のカルシウム組成物の一例であるＣＨＭ▲１▼は、カルシウムの大腿骨への取り込み効果において、炭酸カルシウムよりも有意に高く、カルシウム・サイトレート・マレートに匹敵することが示された。
一方、腎臓へのカルシウムの異常な蓄積は認められなかった。
【００３５】
実施例６ （カルシウム錠剤の作製）
炭酸カルシウム６０．０ｇ、ＨＣＡ４１．６ｇ及びリンゴ酸４０．２ｇを混合して、カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比がカルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．３３：０．５のカルシウム組成物（ＣＨＭ▲２▼）を得た。この組成物を用いて、表５に示される成分からなる錠剤組成物を調製し、錠剤プレスを用いて錠剤化した。
【００３６】
【表５】
【００３７】
上記組成物は、１錠（２ｇ）当り１６９ｍｇのカルシウムを含み骨粗鬆症患者や、妊娠女性に投与したときに、十分量の生物学的利用能を有するカルシウムを与えるのに有効である。
【００３８】
実施例７ （うどんの作製）
１００ｇの中力粉に、ＨＣＡカルシウム塩（ガルシニア抽出物、ＨＣＡ４８％、カルシウム１４％含有）５２５ｍｇ、炭酸カルシウム１８４．５ｍｇ、リンゴ酸ナトリウム３４３ｍｇ（カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比がカルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．３３：０．５、ＣＨＭ▲２▼）と、食塩３．５ｇ及び４０ｍｌの水を加え、そぼろ状になるように混合した。これを家庭用製麺機〔三洋電機（株）製〕で製麺し、うどんを得た。このうどんは、一人前（小麦粉１００ｇ）当り、１５０ｍｇのカルシウムと、２５０ｍｇのＨＣＡを含み、テクスチャーは、対照（カルシウム剤無添加）に比べて優れており、味も良好であった。
【００３９】
実施例８ （錠菓の作製）
ＨＣＡカルシウム塩（ガルシニア抽出物、ＨＣＡ４８％、カルシウム１４％含有）２８０ｇ、焼成牛骨粉（カルシウム３８％）９１ｇ、リンゴ酸１３０ｇ（以上、カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比がカルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．３３：０．５、ＣＨＭ▲２▼）と、粉糖４３１ｇ、粉末発酵乳〔三栄源エフ・エフ・アイ（株）製〕３０ｇ、粉末香料〔ヨーグルトフレーバー、三栄源エフ・エフ・アイ（株）製〕２０ｇ、ステビア−ソーマチン製剤１８ｇ及び乳化剤（シッ糖脂肪酸エステル）１７ｇを混合したものを、０．３ｇの増粘剤（グアーガム）を含む１００ｇの水を用いて、流動層造粒によって造粒した。これを打錠器によって錠菓に形成した。
この錠菓一錠１ｇは、７４ｍｇのカルシウムと、１３０ｍｇのＨＣＡを含み、味も良好であった。
【００４０】
実施例９ （飲料の作製）
表６の原材料を混合して、カルシウム強化飲料を得た。この中で本発明のカルシウム組成物（ＣＨＭ▲３▼）のカルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比は、カルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．５：０．７であった。
【００４１】
【表６】
【００４２】
以上の原材料を水に溶解し、１リットルにフィルアップした後、殺菌及びビン詰めした。この飲料１００ｍｌは、カルシウムとして１００ｍｇ、ＨＣＡとして２６０ｍｇを含有し、風味、味共に良好であった。
【００４３】
実施例１０ （ラーメンの作製）
４００ｇのラーメン専用粉（かんすい等を含む小麦粉）に、ＨＣＡカルシウム塩（ガルシニア抽出物、ＨＣＡ４８％、カルシウム１４％含有）２．１ｇ、炭酸カルシウム７３８ｍｇ及びリンゴ酸ナトリウム１．４ｇ（カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比がカルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．３３：０．５、ＣＨＭ▲２▼）と、１６０ｍｌの水を加え、そぼろ状になるように混合した。これを家庭用製麺機〔三洋電気（株）製〕で製麺し、ラーメンを得た。このラーメンは一人前（小麦粉１００ｇ相当）当りカルシウム１５０ｍｇ、ＨＣＡ２５０ｍｇを含んでおり、テクスチャー、味共に良好であった。
【００４４】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明のカルシウム組成物は、カルシウムの溶解性に、また中でも特定の物は吸収性にも優れており、極めて有用な食品添加物、栄養補助食品、健康食品あるいは医薬品を提供できる。
これらは現在の食生活で唯一不足しているカルシウムの補給に寄与するものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品添加物、栄養補助食品、健康食品あるいは医薬品として有用なカルシウム組成物、該組成物を含むカルシウム補給剤及びカルシウム強化食品に関する。
【０００２】
カルシウムは人体で５番目に豊富な元素であり、その約９９％は、骨組織中に見出されるので、その摂取不足は骨代謝に影響を与え、骨粗鬆症をもたらす危険性を高めると考えられている。厚生省の日本人の栄養調査に関する最近の報告によれば、カルシウムは、所要量に満たない唯一の必須栄養素である。すなわち、通常の食生活においても、カルシウム不足は日常化しており、意図的にカルシウムを補給する必要がある。そのために、種々のカルシウム剤及びカルシウム強化食品が開発されてきた。カルシウム強化に用いるカルシウム剤としては、卵殻粉末、貝殻粉末、サンゴ粉末、骨粉等の天然素材や炭酸カルシウム、塩化カルシウム、有機酸カルシウム等の化学合成品等が知られているが、これらのカルシウム剤は、水に対する溶解性が低いこと、呈味性に悪影響を与えること、及び生体での吸収性（生物学的利用能）が低いこと等の問題点が指摘されている。
これらの問題点を部分的に解決するための技術が公開されている。例えば特開昭５６−９７２４８号公報においては、クエン酸カルシウムの溶解性を高める技術として、クエン酸カルシウムとリンゴ酸カルシウムの複合体が開示されている。また、特開平４−２３４９６０号公報においては、不溶性カルシウム塩をオキシ酸で可溶化させて食品に使用する技術が開示されている。しかしながら、これらのカルシウム剤の生体内での吸収性（生物学的利用能）については開示されていない。カルシウムの生体での吸収性を高めたカルシウム剤の開発については、以下の２例が開示されているにすぎない。
すなわち、特開昭６３−１５７９６４号公報において、可溶性カルシウムを含み、呈味性及び吸収性に優れたカルシウム補給飲料が開示されている。また、特開平１−１５６９８５号公報において、カルシウム：クエン酸：リンゴ酸のモル比が約６：２：３を有する生物学的利用能のあるカルシウム補給物が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来のカルシウム剤よりも更に溶解性に優れ、吸収性の向上が期待できる新規なカルシウム組成物又は該組成物を含むカルシウム補給剤、及びカルシウム強化食品を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明を概説すれば、本発明は、カルシウム源が炭酸カルシウム及び／又は塩化カルシウム、ヒドロキシクエン酸（以下、ＨＣＡと略述する）源がガルシニア種の植物由来の抽出物又はその精製物、及びリンゴ酸源がリンゴ酸、リンゴ酸カルシウム及び／又はリンゴ酸ナトリウムからなり、かつ、カルシウム易溶解性であることを特徴とする新規カルシウム組成物であり、更に該カルシウム組成物を含むことを特徴とするカルシウム補給剤及びカルシウム強化食品に関する。
【０００５】
本発明者らは、従来のクエン酸を含むカルシウム剤よりも更に溶解性に優れ、吸収性の向上ができるカルシウム剤を開発すべく、鋭意検討した結果、従来肥満防止効果が知られているＨＣＡ及びリンゴ酸を含むカルシウム組成物がその目的にかなうことを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明に用いるカルシウム源としては可食性のカルシウムであればよく、例えば、卵殻、貝殻、サンゴ等の炭酸カルシウムを主成分とする天然物、それらの粉末及び精製物あるいは化学合成した炭酸カルシウム、塩化カルシウム等が利用可能であるが、最も安価で純度の高い化学合成品が推奨される。
【０００７】
ＨＣＡ源としては、これを主成分とする天然物が利用可能である。天然物には、それらの抽出物及び精製物が含まれ、天然物の中では可食性エキスが好ましく、ＨＣＡを多量に含むインド原産のガルシニア（Garcinia) （以下、Ｇ．と略記する）種の植物、特に、ガルシニア カンボジア（G.cambogia) 、ガルシニア アルテロビリディス（G. arteroviridis) 及びガルシニア インディカンス（G. indicans)の果実抽出物及びそれらの精製物が推奨される。
ＨＣＡには４種の立体異性体が存在するが、このうち（２Ｓ，３Ｓ）−２−ヒドロキシ−クエン酸〔（2S, 3S)-2-hydroxy-citric acid 〕〔トレオ−（−）−ヒドロキシ−クエン酸〕〔threo-(-)-hydroxy-citric acid 〕が、生体内において、過剰な脂肪酸の合成に関与する酵素、ＡＴＰ：クエン酸リアーゼ（ ATP：citrate lyase, EC4.5.3.8 )の高い阻害剤として作用することが知られている〔メソッズ イン エイザイモロジー（Methods in Enzymology)、第７２巻、第４８６〜４９７頁（１９８１）〕。
この異性体は、前述のガルシニア種に多く含まれていることから、ガルシニアの抽出物が肥満防止食品として利用されている。したがって、ガルシニア由来のＨＣＡをＨＣＡ源に用いることにより、カルシウム溶解効果、カルシウム吸収効果及び肥満防止効果を兼ね備えた組成物を提供することが可能となる。
【０００８】
本発明に用いるＨＣＡは、例えば、市販のガルシニア抽出物から弱塩基性陰イオン交換樹脂及び合成吸着剤等を用いて精製し、脱塩することで容易に得ることができる。精製されたＨＣＡは、有機酸分析計、イオンクロマト分析計、逆相ＨＰＬＣ、ゲルろ過ＨＰＬＣ等により、その純度を確認することができる。また、精製されたＨＣＡは、遊離の酸及びその塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩又はカルシウム塩として用いることができる。
【０００９】
また、リンゴ酸源としては、遊離の酸及びそのナトリウム塩、カルシウム塩が使用できる。
【００１０】
本発明のカルシウム組成物の易溶解性は、組成物中にＨＣＡ源及びリンゴ酸源を含むことにより達成されるが、カルシウム源、ＨＣＡ源及びリンゴ酸源の割合によって大きく左右される。また、これを医薬品又は食品に利用する場合、呈味性及びカルシウム含有率を考慮する必要がある。これらを満足させるためには、組成物中のカルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比が、カルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．２〜０．７：０．３〜１．０であるのが最適であることを見出した。溶解性の面からみると、本組成物は中性〜酸性であることが望ましいため、モル比が１：０．３〜０．７：０．５〜１．０となるように、カルシウム源、ＨＣＡ源、及びリンゴ酸源を配合することが望ましい。
本発明のカルシウム組成物は所定の組成になるように、カルシウム源、ＨＣＡ源及びリンゴ酸源を配合した混合物、あるいはそれらを水に溶解した液体として製造することができる。液体として製造した組成物は、凍結乾燥あるいはオーブン乾燥して使用してもよい。
【００１１】
このようにして製造したカルシウム組成物の溶解性は、水溶液中の可溶性カルシウムを原子吸光法で測定することにより、また、イオン化カルシウム量をカルシウムイオン選択性電極により測定することにより評価することができる。更に、人工消化液中での溶解性を同様に調べることで、腸管での溶解性を推定することができる。
これらの実験により、本発明のカルシウム組成物は、カルシウムの水溶液中及び人工消化液中での溶解性が、炭酸カルシウムと比べて優れており、従来のカルシウム剤の中で最も吸収性に優れていると考えられているカルシウム・サイトレート・マレート（特開昭６３−１５７９６４号、及び特開平１−１５６９８５号）と同等以上の溶解性があることが確認された。
【００１２】
また、本発明のカルシウム組成物の吸収性はラットを用いる動物試験により評価される。まず、カルシウム４５（45Ｃａ）でラベルしたカルシウム組成物の水溶液を調製し、カルシウムとして５〜１０ｍｇの一定量を経口投与し、大腿骨及び腎へ取込まれた45Ｃａを測定して骨組織への特異的な蓄積を評価する。
これらの実験により、本発明のカルシウム組成物は、カルシウムの大腿骨への取込効率において、炭酸カルシウムと比べて優れており、従来のカルシウム剤の中で最も吸収性に優れていると考えられているカルシウム・サイトレート・マレート（特開昭６３−１５７９６４号、及び特開平１−１５６９８５号）に匹敵する吸収性があることが確認される。
【００１３】
本発明のカルシウム組成物は溶解性に、更にそのうち特定のものは吸収性も優れていることから、製薬上許容可能な担体及び賦形剤を含有する固形又は液体のカルシウム補給剤として使用することができる。実用的な形態としては、例えば、粉末形態、錠剤、散剤、液剤、乳剤、カプセル剤、ペースト、クリーム、ゲル形態等を例示できる。賦形剤としては、例えば、乳糖、ブドウ糖、デンプン等を例示できる。賦形に当っては各種結合剤、崩壊剤、崩壊抑制剤、保湿剤、希釈剤、その他着色剤、香料、保存料等を適宜用いることができる。
【００１４】
これらの形態の製剤中に含有させるべきカルシウム組成物の量は、安全で有効な量であればよいが、一回投与量として好適な量のカルシウム組成物を含む単位剤形では、カルシウムとして、約５０ｍｇ〜５００ｍｇ、より好ましくは１００〜３００ｍｇの範囲とするのが適当である。本単位剤形を一日当り１〜３回服用すれば、成人１日当り５０〜１５００ｍｇのカルシウム補給が可能であり、これは一般用カルシウム製剤として効能・効果が期待できる目安として考えられている値（３００〜７００ｍｇ）を含む範囲である。また、特に骨粗鬆症患者に対しては、一日当り１０００〜１５００ｍｇのカルシウム投与が必要とされており、この場合は一日当りの単位剤形服用数が必要に応じて増やすことで対応できる。
なお、本カルシウム組成物の一例（カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比が１：０．３３：０．５）について、ＯＥＣＤ化学物質毒性試験指針（１９８７）に準拠して、マウスにおける急性経口毒性試験を行ったところ、２０００ｍｇ／ｋｇ（カルシウムとして３１０ｍｇ／ｋｇ）の経口単回投与で異常例は認められなかった。
【００１５】
また、本発明のカルシウム組成物は、各種の加工食品等に添加配合することができる。かかる加工食品等は液状品でも、固形品でもよく、その代表例としては、各種の液状飲料製品、菓子類、調味料、スープ、カレー、めん類、パン類、漬物類、畜肉製品、乳製品、シリアル、豆腐類、ふりかけ類、ガム等を例示できる。これら各食品に対する本発明組成物の添加配合量は呈味性、物性を損なわない範囲であれば特に制限はないが０．５〜９０重量％、カルシウムとして約０．０２〜２５重量％程度とするのが望ましい。
【００１６】
以上述べてきたごとく、本発明のカルシウム組成物は、水溶液中及び人工消化液中での溶解性が、これまでに知られている一般的なカルシウム剤よりも優れていること、特に、従来最も吸収性に優れていると言われているカルシウム・サイトレート・マレートに比べて高いカルシウム溶解性を有することが明らかにされた。更に、そのカルシウム吸収性は、カルシウム・サイトレート・マレートに匹敵することがわかった。このことは、本発明カルシウム組成物が、特にカルシウム補給を目的とした医薬品及び食品への利用価値が高いことを示すものである。
【００１７】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、それによって本発明が限定されるものではない。
【００１８】
実施例１ （ＨＣＡの調製）
市販のガルシニア抽出物〔販売者：オルト（株）、商品名：ＨＣＡ−５００−ＨＳ、ＨＣＡ含量：約４０％〕５ｇを５００ｍｌの０．０１Ｍ−ＮａＣｌに溶かし、ｐＨを８．０に調整した。
これを予め０．０１Ｍ−ＮａＣｌで平衡化した５００ｍｌの弱塩基性陰イオン交換樹脂〔ＤＥＡＥ−Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ−６５０Ｍ、東ソー（株）製〕を充てんしたカラム（直径約３．５ｃｍ）に吸着させた後、１リットルの０．０１Ｍ−ＮａＣｌでカラムを洗浄した。次いで、２リットルの０．０１Ｍ−ＮａＣｌと２リットルの０．５Ｍ−ＮａＣｌによるグラジエント溶出を行って、溶出液を２０ｍｌずつ分取した。
ＨＣＡ溶出画分は、有機酸分析システム〔カラム：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＳＣＲ−１０２Ｈ、（株）島津製作所製〕でモニターした。ＨＣＡ画分を濃縮し、ｐＨを２．０に調整した後、予め、水で平衡化した３００ｍｌの合成吸着剤〔ＨＰ−２０、三菱化学（株）〕を充てんしたカラムを通過させた。通過液を卓上脱塩装置〔マイクロアシライザー、旭化成（株）製〕にて脱塩し、ＨＣＡの精製標品１．３ｇを得た。本標品のＨＣＡ含量はイオンクロマトグラフ〔（株）島津製作所製〕による分析で、約９２％であった。
【００１９】
実施例２ （カルシウム組成物の調製）
本発明のカルシウム組成物（以下、ＣＨＭと略称する）の一例を、以下のように調製した。
実施例１で調製した標品２６０ｍｇ（ＨＣＡとして）とリンゴ酸２５１ｍｇを９ｍｌの蒸留水に溶解した後、かくはん下に２５０ｍｇの炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）を徐々に加えて溶解した。これを１０ｍｌに調整して、カルシウムとして１％（Ｗ／Ｖ）の水溶液とした。この組成物（ＣＨＭ▲１▼）中のカルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比は、カルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．５：０．７５である。
同様に比較対照としてカルシウム・サイトレート・マレートを以下のように調製した。クエン酸２４０ｍｇとリンゴ酸２５１ｍｇを９ｍｌの水に溶解した後、かくはん下に２５０ｍｇのＣａＣＯ3 を徐々に加えて完全に溶解した。これを１０ｍｌに調整して、カルシウムとして１％（Ｗ／Ｖ）の水溶液とした。この組成物のカルシウム：クエン酸：リンゴ酸のモル比は、カルシウム、クエン酸、リンゴ酸換算で１：０．５：０．７５である。
【００２０】
このようにして調製したカルシウム組成物を室温に放置し、沈殿の生成を経時的に観察した結果を表１に示した。なお、ＣａＣＯ3 は２．５％水溶液（カルシウム濃度１．０ｗ／ｖ％）とし、Ｃａ−ＨＣＡは５２０ｍｇ相当量のＨＣＡを９ｍｌの蒸留水に溶解した後、かくはん下に２５０ｍｇのＣａＣＯ3 を加えて１０ｍｌに調製した溶液（カルシウム濃度１．０ｗ／ｖ％）である。
【００２１】
【表１】
表１の結果から、ＨＣＡのカルシウム塩は不溶性であるが、ＣＨＭは、１５時間後も沈殿を生成することなく、安定な溶解性を保持した。
【００２３】
実施例３ （カルシウム溶解性と組成比の関係）
実施例２と同様の方法で、カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比を変えたＣＨＭを調製し、それらのカルシウム溶解性を調べた。カルシウム濃度は、いずれも１０ｍｇ／ｍｌとなるように調製し、調製後２５℃に保存した後、１４０００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。
上清のカルシウム含量を原子吸光法で測定して、カルシウム溶解率（Ｗ／Ｖ％）を求めた結果を表２に示した。
【００２４】
【表２】
従来、高溶解性カルシウム剤として知られているカルシウム・サイトレート・マレートのカルシウム溶解率は、５〜１０ｍｇ／ｍｌ程度であるから、本発明では、カルシウム溶解率が５０％以上となる組成比（１：０．２：０．３）が下限となる。
また、組成物の酸味度が著しく高くなく官能的に許容できる範囲であり、かつ、組成物中のカルシウム含量が著しく低下しない組成比（１：０．７：１．０）が上限となる。
【００２６】
実施例４ （人工消化性試験）
実施例２と同様にして調製した本発明組成物（ＣＨＭ▲１▼）の１．０ｍｌ（カルシウムとして１０ｍｇ）に対し、２０ｍｌの人工胃液（ＮａＣｌ：１２ｇ、ペプシン：３．２ｇ及び１０％ＨＣｌ：２４ｍｌ／リットル）を加え３７℃、８７往復／分で１時間消化した。
次いで溶液のｐＨを８．２に調整した後、人工腸液（炭酸水素ナトリウム：１５ｇ／リットル、パンクレアチン２．８ｇ／リットル）を加えて１００ｍｌとした。これを３７℃、８７往復／分で３時間消化した。
消化液を２３００ｒｐｍで３分間遠心分離し、上清のカルシウム量を原子吸光法で測定し、人工消化液のカルシウム溶解率を算出した。対照には、炭酸カルシウム及びカルシウム・サイトレート・マレート（モル比１：０．５：０．７５）を用い、その結果を表３に示した。
【００２７】
【表３】
この結果から、本発明組成物は、人工消化後のカルシウム溶解率（組成物の人工消化前の全カルシウム量に対する人工消化により溶解したカルシウム量の割合：ｗ／ｗ％）が、カルシウム・サイトレート・マレートよりも高いレベルにあり、吸収性の向上が図れる。
【００２９】
実施例５ （吸収性評価試験）
１）45ＣａＣＯ3 の調製：
２．７７５ｇのＣａＣｌ2 を０．１Ｎ−ＨＣｌに溶かして、１００ｍｌとした。この溶液（１０ｍｇＣａ／ｍｌ）の４０ｍｌに、４０マイクロキュリー（以下、μＣｉと略述する）の45ＣａＣｌ2 溶液を添加し、更に４０ｍｌの１０％−Ｎａ2 ＣＯ3 を加えて、１５分間放置した。生成した45ＣａＣＯ3 の沈殿を遠心分離し、デシケーターの中で恒量となるまで乾燥し、約１０μＣｉ／２５０ｍｇの45ＣａＣＯ3 （Ｃａとして１００ｍｇ）が調製された。
【００３０】
２）45ＣａでラベルされたＣＨＭ▲１▼（以下、45Ｃａ−ＣＨＭ▲１▼と略称する）及びカルシウム・サイトレート・マレート（以下、45Ｃａ−カルシウム・サイトレート・マレートと略称する）の調製：
実施例１と同様の方法で、ＣａＣＯ3 の代りに45ＣａＣＯ3 を用いて45Ｃａ−ＣＨＭ▲１▼及び45Ｃａ−カルシウム・サイトレート・マレートを調製した。但し、この場合は、45ＣａＣＯ3 に、有機酸溶液を添加する方法を採用した。
【００３１】
３）動物試験：
前記45Ｃａ−ＣＨＭ▲１▼及び45Ｃａ−カルシウム・サイトレート・マレートをそれぞれラット（ウイスター系雄ラット、体重２５０ｇ前後）一匹当り１．０ｍｌ（１μＣｉ、１０ｍｇＣａ）を胃ゾンデを用いて経口投与した。更に、一般のカルシウム剤の代表として45ＣａＣＯ3 を比較対照として同様に投与した。この場合は、水懸濁液として１．０ｍｌ（１μＣｉ、１０ｍｇＣａ）を投与した。これらのカルシウム剤投与は、一群５匹とし、一昼夜（１６〜１７時間）絶食させ、投与２時間前には摂水も妨げたラットに対して行い、投与後は、直ちにボールマンケージに拘束し、３時間絶食させた後、固形飼料と水を与えて放置した。
次に、各カルシウム剤投与後３４時間目に左側大腿骨及び左側腎を採取し、それぞれ放射能を測定し、大腿骨及び腎への45Ｃａの分布を測定した。
以上の動物試験結果をまとめて、表４に示した。
【００３２】
【表４】
（表中の数値はいずれも平均±標準誤差を表し、ＮＳは「有意差なし」、Ｐ＜０．００１は「危険率１％で有意差あり」を意味する）
＊１：灰化重量の測定値
＊２：湿重量の測定値
【００３４】
これらの結果から、本発明のカルシウム組成物の一例であるＣＨＭ▲１▼は、カルシウムの大腿骨への取り込み効果において、炭酸カルシウムよりも有意に高く、カルシウム・サイトレート・マレートに匹敵することが示された。
一方、腎臓へのカルシウムの異常な蓄積は認められなかった。
【００３５】
実施例６ （カルシウム錠剤の作製）
炭酸カルシウム６０．０ｇ、ＨＣＡ４１．６ｇ及びリンゴ酸４０．２ｇを混合して、カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比がカルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．３３：０．５のカルシウム組成物（ＣＨＭ▲２▼）を得た。この組成物を用いて、表５に示される成分からなる錠剤組成物を調製し、錠剤プレスを用いて錠剤化した。
【００３６】
【表５】
上記組成物は、１錠（２ｇ）当り１６９ｍｇのカルシウムを含み骨粗鬆症患者や、妊娠女性に投与したときに、十分量の生物学的利用能を有するカルシウムを与えるのに有効である。
【００３８】
実施例７ （うどんの作製）
１００ｇの中力粉に、ＨＣＡカルシウム塩（ガルシニア抽出物、ＨＣＡ４８％、カルシウム１４％含有）５２５ｍｇ、炭酸カルシウム１８４．５ｍｇ、リンゴ酸ナトリウム３４３ｍｇ（カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比がカルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．３３：０．５、ＣＨＭ▲２▼）と、食塩３．５ｇ及び４０ｍｌの水を加え、そぼろ状になるように混合した。これを家庭用製麺機〔三洋電機（株）製〕で製麺し、うどんを得た。このうどんは、一人前（小麦粉１００ｇ）当り、１５０ｍｇのカルシウムと、２５０ｍｇのＨＣＡを含み、テクスチャーは、対照（カルシウム剤無添加）に比べて優れており、味も良好であった。
【００３９】
実施例８ （錠菓の作製）
ＨＣＡカルシウム塩（ガルシニア抽出物、ＨＣＡ４８％、カルシウム１４％含有）２８０ｇ、焼成牛骨粉（カルシウム３８％）９１ｇ、リンゴ酸１３０ｇ（以上、カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比がカルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．３３：０．５、ＣＨＭ▲２▼）と、粉糖４３１ｇ、粉末発酵乳〔三栄源エフ・エフ・アイ（株）製〕３０ｇ、粉末香料〔ヨーグルトフレーバー、三栄源エフ・エフ・アイ（株）製〕２０ｇ、ステビア−ソーマチン製剤１８ｇ及び乳化剤（シッ糖脂肪酸エステル）１７ｇを混合したものを、０．３ｇの増粘剤（グアーガム）を含む１００ｇの水を用いて、流動層造粒によって造粒した。これを打錠器によって錠菓に形成した。
この錠菓一錠１ｇは、７４ｍｇのカルシウムと、１３０ｍｇのＨＣＡを含み、味も良好であった。
【００４０】
実施例９ （飲料の作製）
表６の原材料を混合して、カルシウム強化飲料を得た。この中で本発明のカルシウム組成物（ＣＨＭ▲３▼）のカルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比は、カルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．５：０．７であった。
【００４１】
【表６】
以上の原材料を水に溶解し、１リットルにフィルアップした後、殺菌及びビン詰めした。この飲料１００ｍｌは、カルシウムとして１００ｍｇ、ＨＣＡとして２６０ｍｇを含有し、風味、味共に良好であった。
【００４３】
実施例１０ （ラーメンの作製）
４００ｇのラーメン専用粉（かんすい等を含む小麦粉）に、ＨＣＡカルシウム塩（ガルシニア抽出物、ＨＣＡ４８％、カルシウム１４％含有）２．１ｇ、炭酸カルシウム７３８ｍｇ及びリンゴ酸ナトリウム１．４ｇ（カルシウム源：ＨＣＡ源：リンゴ酸源のモル比がカルシウム、ＨＣＡ、リンゴ酸換算で１：０．３３：０．５、ＣＨＭ▲２▼）と、１６０ｍｌの水を加え、そぼろ状になるように混合した。これを家庭用製麺機〔三洋電気（株）製〕で製麺し、ラーメンを得た。このラーメンは一人前（小麦粉１００ｇ相当）当りカルシウム１５０ｍｇ、ＨＣＡ２５０ｍｇを含んでおり、テクスチャー、味共に良好であった。
【００４４】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明のカルシウム組成物は、カルシウムの溶解性に、また中でも特定の物は吸収性にも優れており、極めて有用な食品添加物、栄養補助食品、健康食品あるいは医薬品を提供できる。
これらは現在の食生活で唯一不足しているカルシウムの補給に寄与するものである。
Claims (4)
- カルシウム源が炭酸カルシウム及び／又は塩化カルシウム、ヒドロキシクエン酸源がガルシニア種の植物由来の抽出物又はその精製物、及びリンゴ酸源がリンゴ酸、リンゴ酸カルシウム及び／又はリンゴ酸ナトリウムからなり、かつ、カルシウム易溶解性であることを特徴とする新規カルシウム組成物。
- カルシウム源：ヒドロキシクエン酸源：リンゴ酸源のモル比がカルシウム、ヒドロキシクエン酸、リンゴ酸換算で１：０．２〜０．７：０．３〜１．０である請求項１記載のカルシウム組成物。
- 請求項１又は２記載のカルシウム組成物を含むことを特徴とするカルシウム補給剤。
- 請求項１又は２記載のカルシウム組成物を含むことを特徴とするカルシウム強化食品。
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