JP3617756B2

JP3617756B2 - Inkjet recording sheet

Info

Publication number: JP3617756B2
Application number: JP20286997A
Authority: JP
Inventors: 克彦川崎; 哲也宇戸; 光弘池田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1997-07-29
Filing date: 1997-07-29
Publication date: 2005-02-09
Anticipated expiration: 2017-07-29
Also published as: JPH1142848A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターに使用されるインクジェット記録シートに関するものであり、特にカラー記録での要望が高い写真印画紙調の光沢を有するインクジェット記録シートまたはＯＨＰフィルムとして使用可能な透明性が高いインクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗工紙以外のインクジェット記録シートの開発が切望されている。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。インクジェットプリンターやプロッターは、高速印字性や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大きく、現像−定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正確、かつ迅速に形成することができる点で注目されている。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途において、近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易である。多色インクジェット方式により、形成されるカラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能であり、さらに作成部数が少ない用途においては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されつつある。
【０００４】
最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安価で市販されている。インクジェット記録シートは、銀塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安価であることから、大面積の画像が必要な広告や商品見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経済的に大きなメリットがある。また、最近一般的になってきたパーソナルコンピューター上で画像を作成し、これをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂正することは従来の銀塩写真方式では全く無理であったが、インクジェット記録ではこのような操作が気軽にできるという長所もある。
【０００５】
インクジェット記録方式で使用される記録シートとしては、通常の印刷、あるいは筆記用上質紙やコーテッド紙を用いることができるように、装置やインク組成の面から努力がなされてきた。しかし、高速化・高精細化、あるいはフルカラー化等インクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対しても、より高度な特性が要求されるようになった。すなわち、当該記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求される。特に、カラー記録の場合は、イエロー・マゼンタ・シアン・ブラックの単色記録だけでなく、これらの色を重ねる重色記録がなされ、インク付着量がさらに多くなるために極めて厳しい性能が要求される。
【０００６】
近年、インク吸収速度が速く、かつ光沢性を高めたインクジェット記録シートとして、アルミナ水和物を用いたインクジェット記録シートが提案されており、例えば、特開平７−２３２４７３号、同７−２３２４７４号、同７−２３２４７５号、同９−８６０３５号、同９−７６６２８号公報等に記載されているように微細なアルミナゾルを水溶性バインダーとともに支持体表面に塗工したインクジェット記録シートが開示されている。
【０００７】
これらのインクジェット記録シートは、水溶性ポリマー等をインク受像層として用いたインクジェット記録シートに比べてインク吸収速度の点で非常に優れている。しかしながら、これらアルミナ水和物を用いたインクジェット記録シートでは粒子間の空隙によってインクを吸収するため、インク吸収容量を確保するためにインク受理層の塗工量を多くする必要がある。インク受理層の塗工量を増やすことによりインクジェット記録シートのヘーズ（曇価）の悪化、製造が困難になる等の弊害が生じる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、高い表面光沢や優れたインク吸収速度を有し、かつ充分なインク吸収容量を有するインクジェット記録シートを提供することである。さらに詳しくは、擬ベーマイト状アルミナ水和物からなるインク受理層を有し、カラー記録での要望が高い写真調の光沢を有するインクジェット記録シート、またはＯＨＰフィルムとして使用可能な透明性が高いインクジェット記録シートを提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は以下に述べる手段によって解決することができた。すなわち、支持体上にインク受理層形成用塗液を塗布して、主として擬ベーマイト状アルミナ水和物とバインダーからなるインク受理層を設けたインクジェット記録シートであって、該インク受理層形成用塗液が、アルミナ水和物分散液にバインダーを添加後、アルカリ性水溶液を添加したものであり、該インク受理層の半径３ｎｍ以上１３ｎｍ未満の細孔容積に対する半径１３ｎｍ以上５０ｎｍ未満の細孔容積の比が０．３以上０．９以下の範囲とすることにより、優れたインク吸収性能を有し、かつ高い光沢と透明性を有するインクジェット記録シートが得られた。細孔容積の比が０．３未満であると、インクの吸収性が乏しく、０．９を越えると光沢や透明性が悪化することがある。また、半径１３ｎｍ以上５０ｎｍ未満の細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ以上０．５ｍｌ／ｇ以下の範囲となるようにすることで実効的なインク吸収容量が増加し、優れたインク吸収特性を有するインクジェット記録シートが得られた。半径１３ｎｍ以上５０ｎｍ未満の細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ未満だとインクの吸収容量が不十分であり、０．５ｍｌ／ｇを越えると光沢や透明性が悪化することがある。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明のインクジェット記録シートの構成要素およびその製造方法について詳細に説明する。本発明のインクジェット記録シートは、支持体上に主として擬ベーマイト状アルミナ水和物とバインダーからなる多孔質のインク受理層を設けてなるインクジェット記録シートである。本発明のインク受理層に存在する細孔には大きく分けて二種類ある。一つはアルミナ水和物一次粒子間の空隙に起因するもので、細孔半径は３ｎｍ以上１３ｎｍ未満の範囲である。もう一つは一次粒子が数個から数十個凝集してなる二次粒子間の空隙に起因するもので、細孔半径は１３ｎｍ以上５０ｎｍ未満の範囲である。
【００１１】
一次粒子間の空隙に起因する細孔に関して、その細孔半径や細孔容積の分布は擬ベーマイト状アルミナ水和物の製造法および製造条件を変化させることにより制御できる。本発明で用いる擬ベーマイト状アルミナ水和物の製造方法としては特に限定されないが、例えばアルミニウムアルコキシドの加水分解法、アルミン酸ナトリウムの加水分解法等の公知の方法が挙げられる。特にアルミニウムアルコキシドの加水分解法が好ましく用いられる。
【００１２】
二次粒子間の空隙に起因する細孔に関して、その細孔半径や細孔容積を制御する手段としては、擬ベーマイト状アルミナ水和物の製造法および製造条件を変化させる方法、撹拌や振動等によって擬ベーマイト状アルミナ水和物二次粒子の大きさを制御する方法、塗液に一種類もしくは二種類以上の酸性またはアルカリ性の水溶液または有機溶剤を添加することにより凝集程度を制御する方法等が挙げられる。本発明では、塗液にアルカリ性水溶液を添加する方法を用いる。
【００１３】
二次粒子間の空隙に起因する細孔の半径、容積を制御する目的で塗液にアルカリ性水溶液を添加する場合、アンモニア水、水酸化ナトリウム水溶液等が好ましく使われる。特にアンモニア水は塗工後には蒸発してインクジェット記録シート中にほとんど残留しないため好ましい。アンモニア水の添加量は塗液のｐＨが４．５〜７．０となるようにするのが好ましい。その理由は、ｐＨが７．０を越えると塗液の粘度が著しく上昇して塗工が困難になるためである。さらにはｐＨ４．５〜６．０の範囲とすると塗工の工程上、特に好ましい。
【００１４】
ｐＨが変化することにより二次粒子間の空隙が変化する理由としては、次のように推測される。擬ベーマイトの二次粒子は同一次粒子がある程度配向して凝集した比較的平らな形状または細長い形状をしているため、等電点等の物性に異方性を有している。そのためｐＨが４〜４．５程度の時には二次粒子全体が中性から正の状態となっているが、ｐＨが４．５を越えると特定の面が負の電荷を有するようになり、その結果二次粒子同士でカードハウス的な構造を形成し空隙率が上昇すると考えられる。
【００１６】
本発明に係わるインク受理層は、擬ベーマイト状アルミナ水和物を含む塗液を支持体上に塗布して形成する。また、このインク受理層形成用塗液には、塗液の液性、塗液粘度、インク受理層の成膜性、および強度等を調整することを目的として、水溶性または水／アルコール混合溶媒に可溶性の樹脂からなるバインダーを一種類または複数組み合わせて用いる。このようなバインダーとしては、完全ケン化または部分ケン化のポリビニルアルコールが、擬ベーマイト状アルミナ水和物との混合性や塗液粘度の調整等の点で特に好ましいが、この他にもメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、およびヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系バインダー、でんぷんおよびその変性物、ゼラチンおよびそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、およびアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコールの変性物、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルション類、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、および無水マレイン酸またはその共重合体等を用いることができる。
【００１７】
また、インク受理層形成用塗液を調製した時に良好な液性を得るためには、調製するインク受理層形成用塗液の粘度が１００ｃｐｓ以上になるように、バインダーを選択することが好ましい。また、インク受理層形成用塗液の粘度が高すぎると塗布が困難となることがあるため、塗液の粘度は５０００ｃｐｓ以下になるようにバインダーを選択することが好ましい。ただし、室温下での粘度が上記範囲を超える高粘度な塗液であっても、塗液を加温することにより粘度を上記範囲内に調整できる場合がある。
【００１８】
本発明に係わるインク受理層におけるバインダーの使用量は、少ないとインク受理層の強度が弱くなり、逆に多すぎるとインクの吸収を阻害することがあるため、バインダーの添加量は擬ベーマイト状アルミナ水和物に対して重量比で３〜２０％が好ましく、特に６〜１０％が好ましい。
【００１９】
良好なインク吸収容量を得るためには、インク受理層の塗工量として固形分で２０ｇ／ｍ^２以上、好ましくは３０〜５０ｇ／ｍ^２必要である。そのため、インク受理層形成用塗液に用いるアルミナ水和物分散液は１５重量％以上、好ましくは２０重量％以上の濃度であることが好ましい。
【００２０】
アルミナ水和物分散液を安定化させるために、種々の酸類を分散液に添加しても良い。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、および塩化アルミニウム等を挙げることができる。
【００２１】
本発明においてインクジェット記録シートを製造する場合には、界面活性剤を添加しなくても良好な塗布性を得ることができる場合が多いが、より塗布性を改善するため、あるいはインクがインク受理層に付着した時のドット径を調整することを目的として、界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤は、ノニオン性のものが好ましいが、必要に応じてアニオン系、カチオン系、ノニオン系、あるいはベタイン系のいずれのタイプから選択しても良く、また、低分子のものでも高分子のものでも良い。これらは一種もしくは二種以上界面活性剤を組み合わせて用いても良い。界面活性剤の添加量は、固形分量でインク受理層を構成する擬ベーマイト状アルミナ水和物に対して０．００１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００２２】
さらに、本発明に係わるインク受理層には、上記の界面活性剤の他に、無機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、およびｐＨ調節剤等の公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００２３】
また、画像の解像性を向上させるために、擬ベーマイト状アルミナ水和物の分散液と混合した際に、凝集等を生じることがなければ、インク受理層にフッ素樹脂系、シリコーン樹脂系、またはアルキルケテンダイマー系の撥水剤またはサイズ剤を含有することにより、印字ドット径をコントロールして画像の解像性を向上させることができる。これらの撥水剤またはサイズ剤としては、一般に市販されているものを使用することができる。また、これらの撥水剤またはサイズ剤の形態は溶液または水系エマルジョンのどちらでも使用可能である。インク受理層へのこれらの撥水剤の添加量により印字ドット径をコントロールすることができる。その添加量は各成分や濃度および希望する印字ドット径によって異なるが、通常有効固形成分としてインク受理層の全固形分に対して０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【００２４】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、インク受理層の層構成は、単層であっても積層構成であっても良い。積層構成の場合、全層が擬ベーマイト状アルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層であっても良いし、擬ベーマイト状アルミナ水和物以外のアルミナ水和物を包含する擬ベーマイト状アルミナ水和物以外の成分で構成される層と擬ベーマイト状アルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層との積層構成であっても良い。
【００２５】
インク受理層が多層で構成され、その全層とも擬ベーマイト状アルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層の場合は、各層とも同じ層を積層しても良いし、異なった特性を有する層を積層しても良い。例えば、二層構成の場合、上層にはインク吸収速度を上げる目的で、細孔径の大きい層を設け、下層には透光性に有利なように細孔径の小さい層を設け、インク吸収速度と透光性のバランスをとること等、目的に合わせた層構成にすることができる。
【００２６】
また、インク吸収容量を上げること等を目的として、アルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層の下層に、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等水溶性樹脂からなるインク受理層を設ける等、目的に合わせた層構成にすることができる。また、本発明に係わるインク受理層は、支持体の少なくとも片面に設ければ良いが、カールを防止する等の目的で、支持体の両面に設けても良い。
【００２７】
本発明におけるインク受理層形成用塗液の塗布方法としては、例えば、スライドホッパー方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、およびロッドバーコーティング方式等の通常用いられている塗布方法を用いることができる。
【００２８】
本発明のインクジェット記録シートに係わる支持体としては、例えばポリエステルフィルム、樹脂被覆紙、コーテッド紙等が主に用いられるが、ガラス、アルミニウム箔、蒸着紙、蒸着フィルム、不織布、および布帛等、本発明に係わる擬ベーマイト状アルミナ水和物からなるインク受理層を設けることができる支持体であれば、特に限定されるものではない。また、クッション性や隠蔽性を付与するために、フィルム内部に多数の空洞を含有する空洞含有フィルム、例えば発泡ポリエステルフィルム等も用いることができる。本発明に用いる支持体として、その厚さは特に制限されないが、ポリエステルフィルムを用いる際には、ハンドリング性とプリンターの通紙適性から１０〜２００μｍ程度のものが好ましく、樹脂被覆紙を用いる際にも、厚さについては特に制限されないが、５０〜３００μｍ程度のものが好ましい。但し、写真の印画紙の風合いを得るためには２００〜３００μｍ程度のものが好ましい。
【００２９】
支持体に用いられるポリエステルフィルムにおけるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールとを重縮合させて得られるものであって、その具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、およびこれらに他成分を共重合したもの等が挙げられる。ポリエステルフィルムはそれらのポリエステルをフィルム化したものであり、通常はロール延伸、テンター延伸、インフレーション延伸等の処理により、配向処理されることが多い。
【００３０】
樹脂被覆紙用の原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、好ましくは写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が良い。原紙を構成するパルプとしては、天然パルプ、再生パルプ、および合成パルプ等を一種もしくは二種以上混合して用いられる。この原紙には、一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、および染料等の添加剤が配合される。さらに、その表面には、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、およびアンカー剤等が塗布されていても良い。
【００３１】
樹脂被覆紙用の被覆樹脂としては、ポリオレフィン樹脂が好ましく、特にポリエチレン樹脂が好ましい。また、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンまたはこれらの混合物が使用できる。これらのポリエチレン樹脂は、各種の密度およびメルトフローレートを有するものを単独にまたはそれらの二種以上を混合して用いることができる。樹脂被覆紙の樹脂層の構成は、単層、二層以上の多層のいずれであっても良い。この場合にも、上記のポリオレフィン樹脂を単独にまたは二種以上を混合して用いることができる。また、多層の各層を互いに異なる組成とすることも同一の組成とすることもできる。多層からなる樹脂層を形成する方法としては、共押出コーティング法と逐次コーティング法のいずれを採用しても良い。
【００３２】
一方、樹脂被覆紙の樹脂層は、膜形成能のあるラテックス等の樹脂水分散物を塗布することによって形成することができる。例えば、最低成膜温度（ＭＦＴ）の低いラテックス等の樹脂水分散物を、樹脂被覆紙用の原紙に塗布した後、その樹脂水分散物が有する最低成膜温度以上の温度に過熱することによっても形成することができる。
【００３３】
樹脂被覆紙における被覆樹脂層の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚みに本発明に係わるインク受理層を設ける側、またはその反対面の一面のみ、または表裏両面に設けられる。
【００３４】
樹脂被覆紙の被覆樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、および炭酸カルシウム等の白色顔料、ステアリン酸アミドおよびアラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、およびステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫等のマゼンタの顔料や染料、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等の酸化防止剤、蛍光増白剤、および紫外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて加えることができる。
【００３５】
本発明における支持体には、インク受容層と支持体との接着性向上等の目的でアンカー層を設けても良い。アンカー層にはゼラチン等の親水性バインダー、ブチラール等の溶剤可溶性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、および界面活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができる。
【００３６】
また、本発明における支持体には、帯電防止性、搬送性、カール防止性、筆記性、および糊付け性等のために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、および界面活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
【００３８】
（アルミナ水和物の合成）
市販のアルミニウムイソプロポキシドを加水分解し、熟成した後、酢酸を用いて解膠してアルミナ水和物の分散液を得た。合成の条件を表１に示す。この分散液をスプレードライヤーで一度乾燥させて粉体（キセロゲル）とした。得られた粉体について水銀圧入法により細孔分布を測定した結果、条件１、条件２とも約１．０ｎｍにピークを有していた。この一次粒子間の空隙に起因する細孔であると思われる半径３ｎｍ以上１３ｎｍ未満の範囲の細孔容積はそれぞれ、３８９ｍｌ／ｇ（条件１）、２１２ｍｌ／ｇ（条件２）であった。
【００３９】
【表１】

【００４０】
この粉体２０重量部に対してイオン交換水８０重量部を加えて再分散し、固形分２０重量％のアルミナ水和物の分散液を得た。
【００４５】
実施例１
条件１で合成して得た固形分２０重量％の分散液１００重量部に対して、ポリビニルアルコールＭＡ−２３（信越化学製）の１０重量％水溶液を１６重量部、０．１％アンモニア水５重量部の順に加えて塗液とした。アンモニア水の添加は分散液を撹拌しながら滴下でおこなった。ｐＨはアンモニア水添加前４．３に対し、添加後５．２であった。この塗液を厚さ１００μｍの透明ＰＥＴフィルム上にバーコーターで乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ²となるように塗布し、８０℃で乾燥させた後、１４０℃で１分間熱処理をおこない、インクジェット記録シートを得た。
【００４８】
参考例１
条件２で合成して得た固形分２０重量％の分散液１００重量部に対して、イソプロピルアルコール５重量部、ポリビニルアルコールＭＡ−２３（信越化学製）の１０重量％水溶液を１６重量部の順に加えて塗液とした。２−メトキシエタノールの添加は分散液を撹拌しながら滴下でおこなった。この塗液を厚さ１００μｍの透明ＰＥＴフィルム上にバーコーターで乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ²となるように塗布し、８０℃で乾燥させた後、１４０℃で１分間熱処理をおこない、インクジェット記録シートを得た。
【００４９】
比較例１
条件１で合成して得た固形分２０重量％の分散液１００重量部に対して、ポリビニルアルコールＭＡ−２３（信越化学製）の１０重量％水溶液を１６重量部加えて塗液とした。この塗液を厚さ１００μｍの透明ＰＥＴフィルム上にバーコーターで乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ^２となるように塗布し、８０℃で乾燥させた後、１４０℃で１分間熱処理をおこない、インクジェット記録シートを得た。
【００５０】
比較例２
条件２で合成して得た固形分２０重量％の分散液１００重量部に対して、ポリビニルアルコールＭＡ−２３（信越化学製）の１０重量％水溶液を１６重量部加えて塗液とした。この塗液を厚さ１００μｍの透明ＰＥＴフィルム上にバーコーターで乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ^２となるように塗布し、８０℃で乾燥させた後、１４０℃で１分間熱処理をおこない、インクジェット記録シートを得た。
【００５１】
比較例３
条件１で合成して得た固形分２０重量％の分散液１００重量部に対して、ポリビニルアルコールＭＡ−２３（信越化学製）の１０重量％水溶液を１６重量部、０．３％アンモニア水２０重量部の順に加えて塗液とした。アンモニア水の添加は分散液を撹拌しながら滴下でおこなった。ｐＨはアンモニア水添加前４．３に対し、添加後７．２であった。この塗液を厚さ１００μｍの透明ＰＥＴフィルム上にバーコーターで乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ^２となるように塗布し、８０℃で乾燥させた後、１４０℃で１分間熱処理をおこない、インクジェット記録シートを得た。
【００５２】
水銀圧入法により測定した細孔分布のデータを表２に示す。測定にはＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製ＡｕｔｏｐｏｒｅＩＩ９２２０を用いた。
【００５３】
【表２】

【００５４】
市販のインクジェットプリンター２機種（セイコーエプソン製ＰＭ−７００Ｃおよびキャノン製ＢＪＣ−４２０Ｊ）を用いて印刷をおこない、インク吸収性を評価した。ベタ部分が均一に印刷できたものを「○」、実用上問題ないが、多少ムラが確認されたものを「△」、インクが溢れるようになってベタ部分が不均一になったものを「×」とした。６０度鏡面光沢およびヘーズは未印刷部についてそれぞれ日本電色工業（株）製ＶＧＳ−３００ＡおよびＮＤＨ−３００Ａを用いて測定した。ただし、６０度鏡面光沢の測定には、各実施例、比較例において透明ＰＥＴフィルムに代えて白色ＰＥＴを基材としたサンプルをそれぞれ作製して測定をおこなった。６０度鏡面光沢は７０以上であることが好ましく、８０以上であれば高級感のある光沢が得られる。また、ヘーズは１０未満であれば例えばＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等でも使用可能となる。結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】

【００５６】
条件１で合成したアルミナ水和物を用いた実施例１、比較例１、３のインクジェット記録シートの半径３〜１３ｎｍの細孔容積はほぼ等しかった。条件２で合成したアルミナ水和物を用いた参考例１と比較例２についても同様であった。この結果から、一次粒子間の空隙に起因すると考えられる半径３〜１３ｎｍの細孔はアルカリ水溶液や有機溶剤の添加による影響を受けていないことがわかる。
【００５８】
絶対的な細孔容積が不足していると推測される比較例２は最もインク吸収性が悪かった。比較例１は半径１３〜５０ｎｍの細孔容積が不十分だったためインク吸収性が悪かった。これらに対して比較例３はインク吸収性は良好であったが、６０度鏡面光沢およびヘーズが悪かった。ヘーズの悪化はインクジェット印刷物の発色がくすんだように見えるため、不透明基材を用いた場合にも好ましくない。
【００５９】
【発明の効果】
本発明によれば、優れたインク吸収性能を有し、かつ高い光沢と透明性を有するインクジェット記録シートを得ることできる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording sheet used in a printer or plotter using an ink jet recording method, and can be used as an ink jet recording sheet or an OHP film having a gloss of photographic printing paper tone that is particularly demanded in color recording. The present invention relates to an ink jet recording sheet having high transparency.
[0002]
[Prior art]
In recent years, due to remarkable progress of inkjet printers and plotters, full-color and high-definition images can be easily obtained. Accordingly, development of inkjet recording sheets other than conventional high-quality paper and coated paper for inkjet recording is desired.
[0003]
The ink jet recording system records images, characters, and the like by causing micro droplets of ink to fly and adhere to a recording sheet such as paper according to various operating principles. Inkjet printers and plotters have features such as excellent high-speed printability and low noise, great flexibility in recording patterns, no need for development and fixing, and the ability to form complex images accurately and quickly. It is attracting attention. In particular, as a hard copy creation device for image information such as characters and various graphics created by a computer, it has rapidly spread in recent years in various applications. Further, it is easy to perform multicolor recording by using a plurality of ink nozzles. The color image formed by the multi-color ink jet method can be recorded inferior to the multi-color printing by the plate making method or the printing by the color photographic method, and in applications where the number of copies is small. Since it is cheaper than printing and photographic techniques, it is being widely applied.
[0004]
Recently, inkjet printers and the like that can output high-definition images comparable to images of silver salt photographs are commercially available at low cost. Inkjet recording sheets are very cheap compared to the silver halide photography method, but they are very cheap, so it is economical for users who frequently change their display images for advertisements or product samples that require large-area images. There are significant advantages. Also, it has been impossible to create an image on a personal computer, which has become popular recently, and correct the color scheme and layout while looking at the printout. There is also an advantage that such an operation can be easily performed.
[0005]
As a recording sheet used in the ink jet recording system, efforts have been made from the aspect of apparatus and ink composition so that normal printing, writing quality paper or coated paper can be used. However, with the improvement in performance of ink jet recording apparatuses such as high speed, high definition, and full color, and the expansion of applications, more advanced characteristics are required for recording sheets. That is, the recording sheet has a high density of printed dots, a bright and vivid color tone, fast ink absorption, and even when the printed dots overlap, the ink does not flow out or bleed, It is required that the lateral diffusion is not larger than necessary and the periphery is smooth and unblurred. In particular, in the case of color recording, not only single-color recording of yellow, magenta, cyan, and black, but also multi-color recording in which these colors are superimposed, and extremely high performance is required because the amount of ink adhesion is further increased.
[0006]
In recent years, an inkjet recording sheet using alumina hydrate has been proposed as an inkjet recording sheet having a high ink absorption rate and improved glossiness. For example, JP-A-7-232473, 7-232474, As disclosed in JP-A-7-232475, JP-A-9-86035, JP-A-9-76628, etc., an inkjet recording sheet is disclosed in which a fine alumina sol is coated on a support surface together with a water-soluble binder.
[0007]
These ink jet recording sheets are very excellent in terms of ink absorption speed as compared with ink jet recording sheets using a water-soluble polymer or the like as an ink image receiving layer. However, since these ink jet recording sheets using alumina hydrate absorb ink by the voids between the particles, it is necessary to increase the coating amount of the ink receiving layer in order to secure the ink absorption capacity. Increasing the coating amount of the ink receiving layer causes problems such as deterioration of haze (cloudiness value) of the ink jet recording sheet and difficulty in production.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet having high surface gloss, excellent ink absorption speed, and sufficient ink absorption capacity. More specifically, an ink-receiving layer made of pseudoboehmite-like alumina hydrate, and an ink-jet recording sheet having a photographic gloss that is highly demanded in color recording, or an ink-jet recording with high transparency that can be used as an OHP film Is to provide a sheet.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The problems of the present invention can be solved by the means described below. That is,An ink-jet recording sheet in which an ink-receiving layer-forming coating liquid is applied on a support and an ink-receiving layer mainly composed of pseudoboehmite-like alumina hydrate and a binder is provided, wherein the ink-receiving layer-forming coating liquid is , After adding a binder to the alumina hydrate dispersion, an alkaline aqueous solution is added,By setting the ratio of the pore volume having a radius of 13 nm or more and less than 50 nm to the pore volume having a radius of 3 nm or more and less than 13 nm of the ink receiving layer in the range of 0.3 or more and 0.9 or less, it has excellent ink absorption performance, In addition, an inkjet recording sheet having high gloss and transparency was obtained. When the pore volume ratio is less than 0.3, the ink absorbability is poor, and when it exceeds 0.9, gloss and transparency may be deteriorated. In addition, by setting the pore volume with a radius of 13 nm or more and less than 50 nm to be in the range of 0.1 ml / g or more and 0.5 ml / g or less, the effective ink absorption capacity is increased and the ink absorption characteristics are excellent. An ink jet recording sheet was obtained. If the pore volume having a radius of 13 nm or more and less than 50 nm is less than 0.1 ml / g, the ink absorption capacity is insufficient, and if it exceeds 0.5 ml / g, gloss and transparency may be deteriorated.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The constituent elements of the ink jet recording sheet of the present invention and the production method thereof will be described in detail below. The ink jet recording sheet of the present invention is an ink jet recording sheet in which a porous ink-receiving layer mainly composed of pseudoboehmite-like alumina hydrate and a binder is provided on a support. There are roughly two types of pores present in the ink receiving layer of the present invention. One is caused by voids between the primary particles of alumina hydrate, and the pore radius is in the range of 3 nm or more and less than 13 nm. The other is caused by voids between secondary particles formed by aggregation of several to several tens of primary particles, and the pore radius is in the range of 13 nm or more and less than 50 nm.
[0011]
Regarding the pores resulting from the voids between the primary particles, the pore radius and pore volume distribution can be controlled by changing the production method and production conditions of pseudoboehmite-like alumina hydrate. Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the pseudo boehmite-like alumina hydrate used by this invention, For example, well-known methods, such as a hydrolysis method of an aluminum alkoxide and a hydrolysis method of sodium aluminate, are mentioned. In particular, a hydrolysis method of aluminum alkoxide is preferably used.
[0012]
Regarding the pores caused by the voids between the secondary particles, the means for controlling the pore radius and pore volume include a method for changing pseudo boehmite-like alumina hydrate and a method for changing the manufacturing conditions, stirring and vibration, etc. The method of controlling the size of the pseudo-boehmite-like alumina hydrate secondary particles, the method of controlling the degree of aggregation by adding one or more acidic or alkaline aqueous solutions or organic solvents to the coating liquid, etc. Can be mentioned.In the present invention, a method of adding an alkaline aqueous solution to the coating liquid is used.
[0013]
In the case where an alkaline aqueous solution is added to the coating liquid for the purpose of controlling the radius and volume of the pores due to the voids between the secondary particles, ammonia water, sodium hydroxide aqueous solution and the like are preferably used. In particular, aqueous ammonia is preferable because it evaporates after coating and hardly remains in the ink jet recording sheet. The amount of ammonia water added is preferably such that the pH of the coating solution is 4.5 to 7.0. The reason is that when the pH exceeds 7.0, the viscosity of the coating solution is remarkably increased and coating becomes difficult. Furthermore, when it is set to the range of pH 4.5-6.0, it is especially preferable on the coating process.
[0014]
The reason why the voids between the secondary particles change as the pH changes is presumed as follows. The pseudo-boehmite secondary particles have a relatively flat shape or elongated shape in which the primary particles are oriented and aggregated to some extent, and therefore have anisotropy in physical properties such as isoelectric point. Therefore, when the pH is about 4 to 4.5, the entire secondary particles are in a neutral to positive state. However, when the pH exceeds 4.5, a specific surface has a negative charge. As a result, it is considered that the secondary particles form a card house-like structure and the porosity increases.
[0016]
The ink receiving layer according to the present invention is formed by applying a coating liquid containing pseudoboehmite-like alumina hydrate on a support. The ink-receiving layer-forming coating liquid is a water-soluble or water / alcohol mixed solvent for the purpose of adjusting the liquid properties, coating viscosity, film-forming properties, strength, etc. of the ink-receiving layer. One or more binders made of highly soluble resinUse.As such a binder, fully saponified or partially saponified polyvinyl alcohol is particularly preferable in terms of mixing with pseudo-boehmite-like alumina hydrate and adjustment of the coating solution viscosity. Cellulosic binders such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, and hydroxyethylcellulose, starch and modified products thereof, gelatin and modified products thereof, natural polymer resins such as casein, pullulan, gum arabic, karaya gum, and albumin, or the like Derivatives of polyvinyl alcohol, modified products of polyvinyl alcohol, polyvinyl acetals, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone and other vinyl polymers, SBR latex, NBR latex, methyl methacrylate-butane Ene copolymers, ethylene - latex or emulsion such as vinyl acetate copolymer, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol is used, and maleic anhydride or a copolymer thereof or the like.
[0017]
In order to obtain good liquid properties when the ink receiving layer forming coating liquid is prepared, it is preferable to select a binder so that the viscosity of the ink receiving layer forming coating liquid to be prepared is 100 cps or more. In addition, if the viscosity of the coating liquid for forming the ink receiving layer is too high, it may be difficult to apply the coating. Therefore, it is preferable to select the binder so that the viscosity of the coating liquid is 5000 cps or less. However, even in the case of a highly viscous coating liquid having a viscosity at room temperature exceeding the above range, the viscosity may be adjusted within the above range by heating the coating liquid.
[0018]
If the amount of the binder used in the ink-receiving layer according to the present invention is small, the strength of the ink-receiving layer is weak, and conversely if too large, the ink absorption may be inhibited. Therefore, the amount of binder added is pseudo-boehmite-like alumina. 3 to 20% is preferable by weight ratio with respect to the hydrate, and 6 to 10% is particularly preferable.
[0019]
In order to obtain a good ink absorption capacity, the coating amount of the ink receiving layer is 20 g / m in solid content.²Or more, preferably 30 to 50 g / m²is necessary. Therefore, it is preferable that the alumina hydrate dispersion used for the ink receiving layer forming coating liquid has a concentration of 15% by weight or more, preferably 20% by weight or more.
[0020]
In order to stabilize the alumina hydrate dispersion, various acids may be added to the dispersion. Examples of such acids include nitric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, acetic acid, formic acid, ferric chloride, and aluminum chloride.
[0021]
In the case of producing an ink jet recording sheet in the present invention, good coatability can often be obtained without adding a surfactant. However, in order to improve the coatability or the ink is an ink receiving layer. A surfactant can be added for the purpose of adjusting the dot diameter when adhering to the surface. The surfactant to be used is preferably nonionic, but may be selected from any of anionic, cationic, nonionic, and betaine types as required. It may be molecular. These may be used alone or in combination of two or more surfactants. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight, based on the pseudo boehmite-like alumina hydrate constituting the ink receiving layer in terms of solid content.
[0022]
In addition to the surfactants described above, the ink-receiving layer according to the present invention includes inorganic pigments, colored dyes, colored pigments, ink dye fixing agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigment dispersants, erasing agents. Various known additives such as foaming agents, leveling agents, preservatives, optical brighteners, viscosity stabilizers, and pH adjusters can also be added.
[0023]
Further, in order to improve the resolution of the image, when mixed with a dispersion of pseudo boehmite-like alumina hydrate, if no aggregation or the like occurs, the ink receiving layer is made of a fluororesin, a silicone resin, Alternatively, by containing an alkyl ketene dimer-based water repellent or sizing agent, it is possible to control the printing dot diameter and improve the resolution of the image. As these water repellents or sizing agents, commercially available ones can be used. These water repellents or sizing agents can be used in the form of either a solution or an aqueous emulsion. The print dot diameter can be controlled by the amount of these water repellents added to the ink receiving layer. The amount of addition varies depending on each component, concentration, and desired print dot diameter, but is usually 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total solid content of the ink receiving layer as an effective solid component. %.
[0024]
In the inkjet recording sheet of the present invention, the layer structure of the ink receiving layer may be a single layer or a laminated structure. In the case of a laminated structure, the whole layer may be a layer containing pseudoboehmite-like alumina hydrate and a water-soluble binder, or pseudoboehmite-like alumina water including alumina hydrate other than pseudoboehmite-like alumina hydrate A layered structure of a layer composed of components other than the sum, a layer containing pseudo boehmite-like alumina hydrate and a water-soluble binder may be used.
[0025]
In the case where the ink receiving layer is composed of multiple layers, and all of the layers are layers containing pseudoboehmite-like alumina hydrate and a water-soluble binder, each layer may be laminated with the same layer or layers having different characteristics. You may laminate. For example, in the case of a two-layer structure, a layer having a large pore diameter is provided in the upper layer for the purpose of increasing the ink absorption speed, and a layer having a small pore diameter is provided in the lower layer so as to be advantageous for translucency. It is possible to obtain a layer structure suitable for the purpose, such as balancing the translucency.
[0026]
Also, for the purpose of increasing the ink absorption capacity, an ink receiving layer made of a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone is provided below the layer containing alumina hydrate and a water-soluble binder. A layer structure can be used. The ink receiving layer according to the present invention may be provided on at least one side of the support, but may be provided on both sides of the support for the purpose of preventing curling.
[0027]
Examples of the application method of the ink receiving layer forming coating liquid in the present invention include commonly used application methods such as a slide hopper method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, and a rod bar coating method. Can be used.
[0028]
As the support relating to the ink jet recording sheet of the present invention, for example, polyester film, resin-coated paper, coated paper and the like are mainly used, but the present invention includes glass, aluminum foil, vapor-deposited paper, vapor-deposited film, non-woven fabric, and fabric. The support is not particularly limited as long as it can be provided with an ink receiving layer made of pseudoboehmite-like alumina hydrate. Moreover, in order to provide cushioning properties and concealment properties, a cavity-containing film containing a large number of cavities inside the film, such as a foamed polyester film, can also be used. The thickness of the support used in the present invention is not particularly limited, but when a polyester film is used, it is preferably about 10 to 200 μm from the viewpoint of handling properties and printer paper passing suitability, and when using resin-coated paper. However, the thickness is not particularly limited, but is preferably about 50 to 300 μm. However, in order to obtain the texture of photographic printing paper, the one having a thickness of about 200 to 300 μm is preferable.
[0029]
The polyester in the polyester film used for the support is an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof, and many kinds such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol or neopentyl glycol. Specific examples thereof include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and those obtained by copolymerizing these with other components. . The polyester film is a film of such polyester, and is usually subjected to orientation treatment by treatment such as roll stretching, tenter stretching, inflation stretching and the like.
[0030]
The base paper for the resin-coated paper is not particularly limited, and a commonly used paper can be used, but a smooth base paper used for a photographic support is preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp, and the like are used alone or in combination. This base paper is mixed with additives such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, and a dye that are generally used in papermaking. Furthermore, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, a fluorescent brightening agent, an antistatic agent, a dye, an anchor agent, and the like may be applied to the surface.
[0031]
As the coating resin for resin-coated paper, a polyolefin resin is preferable, and a polyethylene resin is particularly preferable. Also, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof can be used. As these polyethylene resins, those having various densities and melt flow rates can be used alone or in admixture of two or more thereof. The configuration of the resin layer of the resin-coated paper may be either a single layer or a multilayer of two or more layers. Also in this case, the above polyolefin resins can be used alone or in admixture of two or more. In addition, the multilayer layers can have different compositions or the same composition. As a method for forming a resin layer composed of multiple layers, either a coextrusion coating method or a sequential coating method may be employed.
[0032]
On the other hand, the resin layer of the resin-coated paper can be formed by applying an aqueous resin dispersion such as latex having a film forming ability. For example, by applying a resin aqueous dispersion such as latex having a low minimum film formation temperature (MFT) to a base paper for resin-coated paper, it is heated to a temperature equal to or higher than the minimum film formation temperature of the resin water dispersion. Can also be formed.
[0033]
Although there is no restriction | limiting in particular as the thickness of the coating resin layer in resin-coated paper, Generally, it provides in the surface which provides the ink receiving layer concerning this invention in the thickness of 5-50 micrometers, or only one surface of the opposite surface, or both surfaces.
[0034]
In the coating resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc, and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearamide and arachidic acid amide, zinc stearate, zinc behenate, calcium stearate, and Fatty acid metal salts such as magnesium stearate, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, magenta pigments and dyes such as cobalt violet, fast violet, manganese purple, tetrakis [methylene-3- ( 3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Various additives such as antioxidants such as methane, fluorescent brighteners, and ultraviolet absorbers can be added in appropriate combinations.
[0035]
The support in the present invention may be provided with an anchor layer for the purpose of improving the adhesion between the ink receiving layer and the support. A hydrophilic binder such as gelatin, a solvent-soluble binder such as butyral, latex, a hardener, a pigment, and a surfactant can be added to the anchor layer in an appropriate combination.
[0036]
In addition, various back coat layers can be coated on the support in the present invention for antistatic properties, transport properties, anti-curl properties, writing properties, glueing properties, and the like. An inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, latex, a curing agent, a pigment, a lubricant, a surfactant, and the like can be added to the backcoat layer in an appropriate combination.
[0037]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not limited to an Example.
[0038]
(Synthesis of alumina hydrate)
Commercially available aluminum isopropoxide was hydrolyzed and aged, and then peptized with acetic acid to obtain a dispersion of alumina hydrate. The synthesis conditions are shown in Table 1. This dispersion was dried once with a spray dryer to obtain a powder (xerogel). As a result of measuring the pore distribution of the obtained powder by mercury porosimetry, both conditions 1 and 2 had a peak at about 1.0 nm. The pore volume in the range of radius 3 nm or more and less than 13 nm, which seems to be pores due to the voids between the primary particles, was 389 ml / g (condition 1) and 212 ml / g (condition 2), respectively.
[0039]
[Table 1]

[0040]
To 20 parts by weight of the powder, 80 parts by weight of ion exchange water was added and redispersed to obtain a dispersion of alumina hydrate having a solid content of 20% by weight.
[0045]
Example1
16 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol MA-23 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 100% by weight of 0.1% aqueous ammonia 5% per 100 parts by weight of a dispersion having a solid content of 20% by weight obtained under the condition 1 It added to the order of the weight part, and was set as the coating liquid. Ammonia water was added dropwise while stirring the dispersion. The pH was 5.2 after addition, compared to 4.3 before addition of aqueous ammonia. This coating solution was dried on a transparent PET film having a thickness of 100 μm with a bar coater so that the dry coating amount was 35 g / m.²And dried at 80 ° C., followed by heat treatment at 140 ° C. for 1 minute to obtain an ink jet recording sheet.
[0048]
Reference example 1
5 parts by weight of isopropyl alcohol and a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol MA-23 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in an order of 16 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a dispersion having a solid content of 20% by weight obtained under the condition 2 In addition, a coating solution was obtained. The addition of 2-methoxyethanol was carried out dropwise while stirring the dispersion. This coating solution was dried on a transparent PET film having a thickness of 100 μm with a bar coater so that the dry coating amount was 35 g / m.²And dried at 80 ° C., followed by heat treatment at 140 ° C. for 1 minute to obtain an ink jet recording sheet.
[0049]
Comparative Example 1
16 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol MA-23 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of a dispersion having a solid content of 20% by weight obtained by synthesis under condition 1 to prepare a coating solution. This coating solution was dried on a transparent PET film having a thickness of 100 μm with a bar coater so that the dry coating amount was 35 g / m.²And dried at 80 ° C., followed by heat treatment at 140 ° C. for 1 minute to obtain an ink jet recording sheet.
[0050]
Comparative Example 2
16 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol MA-23 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of a dispersion having a solid content of 20% by weight obtained by synthesis under condition 2 to prepare a coating solution. This coating solution was dried on a transparent PET film having a thickness of 100 μm with a bar coater so that the dry coating amount was 35 g / m.²And dried at 80 ° C., followed by heat treatment at 140 ° C. for 1 minute to obtain an ink jet recording sheet.
[0051]
Comparative Example 3
16 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol MA-23 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 20% by weight of 0.3% aqueous ammonia, with respect to 100 parts by weight of a dispersion having a solid content of 20% by weight obtained under the condition 1 It added to the order of the weight part, and was set as the coating liquid. Ammonia water was added dropwise while stirring the dispersion. The pH was 4.3 after addition, compared to 4.3 before addition of aqueous ammonia. This coating solution was dried on a transparent PET film having a thickness of 100 μm with a bar coater so that the dry coating amount was 35 g / m.²And dried at 80 ° C., followed by heat treatment at 140 ° C. for 1 minute to obtain an ink jet recording sheet.
[0052]
Table 2 shows data of pore distribution measured by the mercury intrusion method. For measurement, Autopore II 9220 manufactured by Micromeritics was used.
[0053]
[Table 2]

[0054]
Printing was performed using two types of commercially available inkjet printers (PM-700C manufactured by Seiko Epson and BJC-420J manufactured by Canon), and ink absorbency was evaluated. “○” indicates that the solid portion was printed uniformly, “p” indicates that there is no problem in practical use, but “△” indicates that some unevenness has been confirmed, and “solid” indicates that the solid portion has become uneven due to overflow. × ”. The 60-degree specular gloss and haze were measured for non-printed parts using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. VGS-300A and NDH-300A, respectively. However, in the measurement of the 60-degree specular gloss, each sample and a comparative example were prepared by preparing samples using white PET as a base material instead of the transparent PET film. The 60-degree specular gloss is preferably 70 or more, and if it is 80 or more, high-quality gloss can be obtained. Further, if the haze is less than 10, it can be used with, for example, OHP (overhead projector). The results are shown in Table 3.
[0055]
[Table 3]

[0056]
Example using alumina hydrate synthesized under condition 11The pore volumes having a radius of 3 to 13 nm of the ink jet recording sheets of Comparative Examples 1 and 3 were almost equal. Alumina hydrate synthesized under condition 2 was used.Reference example 1The same was true for Comparative Example 2. From this result, it can be seen that pores having a radius of 3 to 13 nm, which are considered to be caused by voids between primary particles, are not affected by the addition of an alkaline aqueous solution or an organic solvent.
[0058]
Comparative Example 2, which is presumed to have an insufficient absolute pore volume, had the worst ink absorbability. In Comparative Example 1, the ink absorbability was poor because the pore volume with a radius of 13 to 50 nm was insufficient. On the other hand, Comparative Example 3 had good ink absorptivity but poor 60 degree specular gloss and haze. Deterioration of haze is not preferable even when an opaque base material is used because the color of the ink-jet printed material appears to be dull.
[0059]
【The invention's effect】
According to the present invention, an ink jet recording sheet having excellent ink absorption performance and high gloss and transparency can be obtained.

Claims

An ink-jet recording sheet in which an ink-receiving layer-forming coating liquid is applied on a support and an ink-receiving layer mainly composed of pseudoboehmite-like alumina hydrate and a binder is provided, wherein the ink-receiving layer-forming coating liquid is Further, after adding a binder to the alumina hydrate dispersion, an alkaline aqueous solution is added, and the ratio of the pore volume having a radius of 13 nm to less than 50 nm to the pore volume having a radius of 3 nm to less than 13 nm of the ink receiving layer is 0. An ink jet recording sheet having a range of from 3 to 0.9.

2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the pore volume of the ink receiving layer having a radius of 13 nm or more and less than 50 nm is in a range of 0.1 ml / g or more and 0.5 ml / g or less.