JP3527400B2

JP3527400B2 - 歯科用接着材組成物

Info

Publication number: JP3527400B2
Application number: JP34995697A
Authority: JP
Inventors: 哲朗太田
Original assignee: カネボウ株式会社; ディーエムジー（デンタルマテリアルゼネラル）ケミッシュ−ファーマチューティッシュファブリックゲーエムベーハー
Priority date: 1997-12-03
Filing date: 1997-12-03
Publication date: 2004-05-17
Anticipated expiration: 2017-12-03
Also published as: JPH11171717A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯科用接着材組成
物および歯科用接着材キットに関する。さらに詳しく
は、本発明は操作が簡単で、エナメル質及び象牙質に対
して優れた接着性を有する１ステップ型歯科用接着材組
成物および歯科用接着材キットに関する。

【０００２】

【従来の技術】歯科治療の分野において、接着材は、歯
（歯質）と金属、合成樹脂系材料、セラミックス等の歯
科材料とを接着するために広く使用されている。ところ
で、歯（歯質）は、先端の歯冠と根元の歯根とからな
り、歯冠は表面の緻密なエナメル質と内部の象牙質とか
ら構成されている。エナメル質は、無機質であるヒドロ
キシアパタイトであり、象牙質は無機質のヒドロキシア
パタイトとコラーゲン等の有機物とからなり、さらに細
管（象牙細管）を有している。従って、歯科治療を成功
させるためには、歯の構成成分が異なるエナメル質と象
牙質とのいずれにも良好に接着する接着材が必要とされ
ている。そして、このような接着材について、種々の提
案がなされている。

【０００３】通常、緻密な表面を有するエナメル質に接
着するときは、リン酸等の酸を用いて表面を処理し、表
面に凹凸をつくる処理（エッチング処理）を行う。この
処理により、エナメル質の接着性が大きく向上する。他
方、象牙質をエッチング処理しても、エッチングによる
接着性向上が顕著でないばかりか、酸による脱灰で象牙
細管が開孔し、歯髄刺激等の問題が生じる。そこで、象
牙質を２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、２
ＨＥＭＡ）等の親水性（メタ）アクリレート等のプライ
マーで処理する方法が提案され、象牙質に対する接着性
がある程度向上することが認められている。さらに、酸
性基を有する（メタ）アクリレートを２ＨＥＭＡに加え
る提案もなされており、接着性の一層の向上が認められ
ている。

【０００４】このように、歯と歯科材料とを接着しよう
とする場合は、歯のエナメル質のエッチング処理と、象
牙質のプライマー処理とを行い、さらに接着材を塗布す
るという３ステップの処理が必要とされる。しかし、実
際の臨床において、エッチング処理、プライマー処理、
さらに接着材塗布と３ステップもの処理を行うことは煩
雑であるばかりでなく、操作方法がわずかに違うだけで
も接着性が大きく変化する。従って、必ずしも期待され
た効果が得られない場合も多い。

【０００５】そこで、２ステップのシステム、例えばプ
ライマーに有機酸等を添加し、プライマー処理と同時に
エッチング処理を行って接着材を塗布するシステム、或
いは、エッチング材とプライマーを付与した接着材とを
塗布するシステム等も提案されている。しかし、これら
のシステムを用いる操作もなお煩雑である。さらにまた
このような２ステップ処理をした場合の接着材の接着力
も十分とはいえない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記の問
題点を解決すべく鋭意研究を続けた結果、（１）有機酸
水溶液と、（２）酸性基を有するオレフィン性不飽和化
合物を含む溶液とを混合して歯質に適用することによ
り、上記問題点が解決されることを見い出し本発明を完
成したものである。従って、本発明が目的とするところ
は、操作が簡単で、エナメル質及び象牙質に対して優れ
た接着性を有する臨床上有用な１ステップ型歯科用接着
材組成物および歯科用接着材キットを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、有機酸と特定
のオレフィン性不飽和化合物とを混合することにより、
１ステップで歯科用の接着ができるという、従来考えら
れなかった驚くべき効果を見いだして完成されたもので
ある。従って、本発明は、（１）有機酸水溶液と（２）
分子内に少なくとも一つの酸性基を有するオレフィン性
不飽和化合物を含有する溶液とを混合して得られる、歯
科用接着材組成物に関する。

【０００８】好適な実施態様においては、前記（２）分
子内に少なくとも一つの酸性基を有するオレフィン性不
飽和化合物を含有する溶液に、光重合開始剤が含有され
ている。

【０００９】好適な実施態様においては、前記オレフィ
ン性不飽和化合物が、オリゴマーまたはポリマー型の基
本骨格を有し、前記少なくとも一つの酸性基が該オリゴ
マーまたはポリマーの基本骨格に結合しており、そし
て、少なくとも一つのオレフィン性不飽和基を含むオレ
フィン性不飽和化合物である。

【００１０】また、好適な実施態様においては、前記オ
レフィン性不飽和化合物が、オリゴマーまたはポリマー
型の基本骨格を有し、３つ以上の酸性基が該オリゴマー
またはポリマーの基本骨格に結合しており、そして、３
つ以上のオレフィン性不飽和基を含むオレフィン性不飽
和化合物である。

【００１１】さらに好適な実施態様においては、前記オ
レフィン性不飽和化合物が、ポリ（メタ）アクリル化ポ
リ（メタ）アクリル酸および／またはポリ（メタ）アク
リル化ポリマレイン酸である。

【００１２】好適な実施態様においては、前記有機酸
が、クエン酸、コハク酸、マレイン酸およびマロン酸か
らなる群から選択される。

【００１３】そして、好適な実施態様においては、前記
有機酸が０．５〜１０重量％およびオレフィン性不飽和
化合物が１〜５０重量％含まれている。

【００１４】さらに、本発明は、（１）有機酸水溶液を
含む容器と、（２）分子内に少なくとも一つの酸性基を
有するオレフィン性不飽和化合物を含有する溶液を含む
容器と、を有する歯科用接着材キットに関する。

【００１５】好適な実施態様においては、本発明のキッ
ト中の前記（２）の溶液中に、光重合開始剤が含有され
ている。

【００１６】また、好適な実施態様においては、本発明
のキットに含まれるオレフィン性不飽和化合物が、オリ
ゴマーまたはポリマー型の基本骨格を有し、前記少なく
とも一つの酸性基が該オリゴマーまたはポリマーの基本
骨格に結合しており、そして、少なくとも一つのオレフ
ィン性不飽和基を含むオレフィン性不飽和化合物であ
る。

【００１７】さらに好適な実施態様においては、前記オ
レフィン性不飽和化合物が、オリゴマーまたはポリマー
型の基本骨格を有し、３つ以上の酸性基が該オリゴマー
またはポリマーの基本骨格に結合しており、そして、３
つ以上のオレフィン性不飽和基を含むオレフィン性不飽
和化合物である。

【００１８】より好適な実施態様においては、前記オレ
フィン性不飽和化合物が、ポリ（メタ）アクリル化ポリ
（メタ）アクリル酸および／またはポリ（メタ）アクリ
ル化ポリマレイン酸である。

【００１９】好適な実施態様においては、前記有機酸
が、クエン酸、コハク酸、マレイン酸およびマロン酸か
らなる群から選択される。

【００２０】また、好適な実施態様においては、本発明
のキットには、前記（１）の溶液中に有機酸が０．５〜
１０重量％、および前記（２）の溶液中にオレフィン性
不飽和化合物が１〜５０重量％含まれている。

【００２１】さらに、好適な実施態様においては、本発
明のキットには、前記（１）の有機酸水溶液と（２）の
溶液とを混合する手段が含まれている。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の歯科用接着材組成物は、
有機酸と分子内に少なくとも一つの酸性基を有するオレ
フィン性不飽和化合物とを含有する。そして、（１）有
機酸水溶液と、（２）分子内に少なくとも一つの酸性基
を有するオレフィン性不飽和化合物を含有する溶液とを
混合して得られる。本発明の接着材組成物は、１ステッ
プで歯質のエッチング処理、プライマー処理、および接
着材塗布という３ステップもの処理ができる、優れた接
着材となる。すなわち、従来３ステップ又は２ステップ
を要したものが１ステップで済むという優れた効果を有
する。

【００２３】本発明に使用される有機酸としては、モノ
カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等の有機カ
ルボン酸またはその酸無水物であればいずれも用いるこ
とができる。特に歯質に残留しても安全であり、かつ適
度のエッチング効果を有する有機酸、たとえばクエン
酸、コハク酸、マレイン酸、マロン酸等の有機酸が好ま
しい。

【００２４】この有機酸は、好ましくは０．５〜１０重
量％、さらに好ましくは０．５〜３重量％の範囲内で含
まれる。有機酸の濃度が０．５重量％より低い場合に
は、エッチング効果が不十分でエナメル質の接着が十分
でない場合があり、逆に有機酸の濃度が１０重量％より
高い場合には、有機酸が残留して歯科材料と歯質との接
着を阻害するおそれ、および歯髄刺激等のおそれもあっ
て好ましくないからである。

【００２５】本発明における（２）分子内に少なくとも
１つの酸性基を有するオレフィン性不飽和化合物の酸性
基としては、酸化物系、鉱物系、セラミック系、ガラス
系、金属系あるいは生物学的基質、特に歯質に親和性を
有するものであれば、いずれも使用できる。特に好適に
使用される酸性基としては、カルボン酸基、リン酸基及
び／又はスルホン酸基等が挙げられる。これらの酸性基
はカルボン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、およびスル
ホン酸基またはこれらの塩をオリゴマーまたはポリマー
骨格に結合させることにより導入され得る。

【００２６】また、オレフィン性不飽和化合物は低分子
量化合物であってもよいし高分子量化合物であってもよ
い。

【００２７】低分子量のカルボン酸基を有するオレフィ
ン性不飽和化合物としては、例えば１１−（メタ）アク
リロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、４
−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸及
びその無水物、Ｎ−（メタ）アクリロイル５−アミノサ
リチル酸を挙げることができる。また、高分子量のカル
ボン酸基を有するオレフィン性不飽和化合物としては、
例えばポリ（メタ）アクリル酸と２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレー
トとの縮合生成物であるポリ（メタ）アクリル化ポリ
（メタ）アクリル酸あるいは、ポリマレイン酸と水酸基
を有する（メタ）アクリレートとの縮合生成物であるポ
リ（メタ）アクリル化ポリマレイン酸等を挙げることが
できる。

【００２８】低分子量のリン酸基を有するオレフィン性
不飽和化合物としては、例えば２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェー
ト、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッド
ホスフェート等が挙げられる。高分子量のリン酸基を有
するオレフィン性不飽和化合物としては、例えばポリ
（メタ）アクリル化ポリクロロリン酸等が挙げられる。

【００２９】スルホン酸基を有するオレフィン性不飽和
化合物としては、例えば２−メチル−２−（メタ）アク
リルアミドプロパンスルホン酸等を挙げることができ
る。

【００３０】これらの酸性基を有するオレフィン性不飽
和化合物のうちでも、オリゴマー又はポリマーの基本骨
格を有し、この基本骨格に少なくとも一つの酸性基が結
合し、そして少なくとも一つのオレフィン性不飽和化合
物を含む高分子量のオレフィン性不飽和化合物を使用す
れば、反応生成物が確実に高分子量となる。更に例え
ば、歯科の治療のような水分の多い状況においても、反
応性が高く、かつ安定した接着力が得られる上、生体に
対する安全性の面でも有利である。

【００３１】オリゴマーまたはポリマー基本骨格は直
鎖、分枝鎖または環状骨格のいずれでも良い。この基本
骨格はオレフィン性不飽和モノマーのポリマーが好まし
いが、その骨格が十分な加水分解安定性を有している限
り、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、
ポリホスファゼン、多糖などのオリゴマーまたはポリマ
ーであっても良い。これらのオリゴマー又はポリマー
は、酸性基を有するかまたは酸性基の導入が可能な基お
よび重合可能な基を備えている。

【００３２】基本骨格は、例えばアルコール基、ハロゲ
ン基、酸ハロゲン化物基、アミノ基、エポキシ基または
イソシアネート基のような官能基を含み得、官能基がグ
ラフト反応し得る場合には、好ましい基をグラフト結合
することができる。従って、上記の基本骨格は、例えば
ポリオール、ポリハロゲン化物、ポリ酸ハロゲン化物、
ポリアミン、ポリエポキシド、またはポリイソシアネー
トとして、もしくはこれらの混合物として存在し得る。

【００３３】特に好ましい基本骨格はオレフィン性不飽
和モノマーから成るポリマーである。この場合に、基本
骨格はホモオリゴマーもしくはホモポリマーまたはコオ
リゴマーもしくはコポリマーであり得る。

【００３４】オレフィン性不飽和化合物の基本骨格への
酸性基の導入には公知の方法が用いられる。酸性基と不
飽和基の数が多い程歯科治療における水分の多い状況下
での接性および生体に対する安全性が増加する。

【００３５】特に、オリゴマー又はポリマーの基本骨格
に結合した３つ以上の酸性基と３つ以上のオレフィン性
不飽和基を含む高分子量のオレフィン性不飽和化合物を
使用することにより、より一層優れた接着性及び安全性
を得ることができる。このようなポリマーとしてポリ
（メタ）アクリル化ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メ
タ）アクリル化ポリマレイン酸等のカルボン酸基を有す
るオレフィン性不飽和化合物が特に好適である。

【００３６】特に上記ポリ（メタ）アクリル化ポリ（メ
タ）アクリル酸、あるいはポリ（メタ）アクリル化ポリ
マレイン酸等のカルボン酸基を有するオレフィン性不飽
和化合物の酸性基の数としては５個〜２，０００個が好
ましい。より好ましくは１０個〜１，２００個であり、
最も好ましくは５０個〜８００個である。オレフィン性
不飽和基としては５個〜３００個が好ましい。より好ま
しくは１０個〜２００個であり、最も好ましくは３０個
〜１５０個である。又、オレフィン性不飽和化合物の分
子量は重量平均で３００〜２００，０００、好ましくは
１，０００〜１５０，０００、最も好ましくは３，００
０〜１００，０００である。

【００３７】上記酸性基を有するオレフィン性不飽和化
合物は、上記（２）の溶液に好ましくは１〜５０重量％
含まれる。さらに好ましくは３〜３０重量％であり、最
も好ましくは５〜２０重量％含まれる。オレフィン性不
飽和化合物の量が１重量％よりも少ないと、十分な接着
力を得ることが困難になり、５０重量％よりも多くなる
と、かかる酸性基を有するオレフィン性不飽和化合物が
一般に反応性が低いことから、反応が完了せずに接着が
不十分となるばかりでなく、残留モノマーによる生体に
対する悪影響のおそれがある。

【００３８】本発明の接着材組成物には重合開始剤が含
まれる。重合開始剤としては、熱、光、放射線等のラジ
カル重合開始剤が好適に用いられる。特に光重合開始剤
が好適に用いられる。光重合開始剤としては、公知の光
重合開始剤を使用することができ、例えば、ジアセチ
ル、ベンジル、カンファーキノン等のα−ジケトン類、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル
等のベンゾインアルキルエーテル、２，４−ジエトキシ
チオキサントン、メチルチオキサントン等のチオキサン
トン化合物、ベンゾフェノン、Ｐ，Ｐ’−ジメチルアミ
ノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物が好適に
使用される。

【００３９】光重合開始剤は、（２）の溶液中に予め溶
解しておく場合には、溶液中に０．０５〜５重量％、好
ましくは０．１〜２重量％含ませる。

【００４０】さらに、光重合を行う場合には、光重合開
始剤と同時に硬化促進剤を添加することができる。かか
る硬化促進剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチルパラトルイ
ジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート等のアミン化合物が好
適に使用される。これらの硬化促進剤の量は、好ましく
は０．０５〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜２重
量％含有される。

【００４１】また、少なくとも１つの酸性基を有するオ
レフィン性不飽和化合物及び光重合開始剤を含む溶液に
は、このような酸性基を有するオレフィン性不飽和化合
物と共重合性を有する重合性単量体を加えることができ
る。この共重合性単量体としては、現在歯科用に使用さ
れている公知のものを使用することができる。具体的に
は、２，２−ビス［４（２−ヒドロキシ−３−メタクリ
ロオキシプロポキシ）フェニル］プロパン（Ｂｉｓ−Ｇ
ＭＡと称する）、メチルメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、２，２，４−トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート１モルと２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート２モルの付加物（ＵＤＭＡと称する）等が
挙げられる。さらに、分子内に水酸基を有する２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−または３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル１，３−ジ（メタ）アクリレート等も共重合
性単量体として用いられ得る。特に、本発明の歯科用接
着材組成物において、有機酸水溶液と混合する場合に
は、上記の共重合性単量体のうち、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート等の水酸基を有する親水性共重合体を
使用することが好ましい。

【００４２】さらに、本発明の歯科用接着材組成物に
は、エチルアルコール等の有機溶媒及び水等の溶媒、μ
−シリカ等の微紛状充填材、重合禁止剤及び各種安定剤
等を適宜添加することができる。

【００４３】本発明の１ステップ型歯科用接着材組成物
は、上述した（１）有機酸水溶液と（２）少なくとも１
つの酸性基を有するオレフィン性不飽和化合物と重合開
始剤とを混合するか、重合開始剤が予め混合されている
場合には（１）有機酸水溶液と光重合開始剤を含むオレ
フィン性不飽和化合物溶液とを混合し、歯面に塗布、歯
科用の光照射器を使用して光照射後、市販のコンポジッ
トレンジを充填するだけでよく、従来３ステップ又は２
ステップを要したものが１ステップで済むという優れた
効果を有する。

【００４４】更に、本発明は、歯科用接着材キットに関
する。本発明の第一の歯科用接着材キットは、（１）有
機酸水溶液を含む容器と、（２）分子内に少なくとも一
つの酸性基を有するオレフィン性不飽和化合物を含有す
る溶液を含む容器と、を有している。容器としては、有
機酸溶液あるいはオレフィン性不飽和化合物を含む溶液
で溶解されないか、毒性のある物質、あるいは重合反応
を妨げるような物質を溶出しない材質の容器であれば、
その材質および形状を問わない。例えば、ガラス、プラ
スチック等が挙げられる。

【００４５】本発明のキットには、重合開始剤の溶液を
含む容器が含有され得る。重合開始剤として、光重合開
始剤を用いる場合には、光重合開始剤は上記（２）のオ
レフィン性不飽和化合物を含有する容器に混合され得
る。従って、重合開始剤を含む容器は必ずしも必要とさ
れない。なお、光重合開始剤を含有する溶液は、光を遮
断する容器に導入されることが好ましい。

【００４６】さらに、本発明のキットには、使用に際し
て、有機酸水溶液、オレフィン性不飽和化合物および重
合開始剤の必要量をそれぞれ取り出せる手段（例えば定
量ポンプ、定量ピペット等）と、取り出した有機酸水溶
液、オレフィン性不飽和化合物および重合開始剤を混合
する容器およびこれらを混合する手段（例えば、攪拌棒
等）が付属していることが好ましい。種々の濃度の有機
酸水溶液、オレフィン性不飽和化合物および重合開始剤
を製造者の指針に基づいて混合することにより、目的の
接着材が得られる。

【００４７】また、１つの容器を、破壊し得る手段を有
する仕切りで２室または３室に仕切り、（１）の有機酸
溶液と（２）のオレフィン性不飽和化合物および必要に
応じて（３）重合開始剤の必要量を各室に予め導入して
おき、使用に際してその仕切りを破壊して混合できるよ
うな容器でもよい。

【００４８】また、本発明の歯科用接着材は、有機酸、
分子内に少なくとも一つの酸性基を有するオレフィン性
不飽和化合物および光重合開始剤を含有しているので、
そのまま歯質に塗布すればよい。そして、光を照射する
ことにより接着剤として作用する。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明がこの実施例に限定されないことはいうまでもな
い。なお、実施例中の接着試験は、次のようにして行
った。新鮮な牛下顎前歯を抜去し、水中で凍結保存した
ものを歯質サンプルとして使用した。解凍した牛歯エナ
メル質及び象牙質を、回転式研磨機ECOMET3(BUEHLER
製）で注水、指圧下で耐水エメリー紙６００番で研削
し、平滑な面を得た。ついで、研削した牛歯を十分水洗
後、気銃にて水分を除去した。その研削表面に、接着面
積を規定するため直径２mmの穴のあいた厚さ０．５mmの
テフロンシートを置いて固定した。この穴に接着材を塗
布、軽くエアーブロー後、約１０秒間光照射した。その
後、充填用コンポジットレジン（鐘紡（株）製”プログ
レス”）を充填、光照射により硬化させ、さらに歯科用
レジンセメント（クラレ（株）製”パナヴィアＥＸ”）
にて、硬化物とステンレス棒とを接着させ、試験用サン
プルとした。３７℃水中に２４時間浸漬後、引張試験
（クロスヘッドスピード２mm／min ）を行った。

【００５０】＜実施例＞水９８重量部にマレイン酸２重
量部を溶解した溶液（Ａ−１）、及びポリメタクリル化
ポリアクリル酸１０重量部、２−ヒドロキシプロピル−
１，３−ジメタクリレート２５重量部、２−ヒドキシエ
チルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）５５重量部、水９．
２重量部、カンファーキノン０．５重量部及びＮ，Ｎ’
−ジメチルアミノ安息香酸エチル０．３重量部からなる
溶液（Ｂ−１）を使用直前に１：１で混合した溶液をエ
ナメル質及び象牙質に塗布した。なお、用いたポリメタ
クリル化ポリアクリル酸は酸性基を３００〜４００個、
オレフィン性不飽和基を５０〜６０個有し、平均分子量
は約７万であった。引張試験の結果は、エナメル質に対
しては、１２９±２９kgf ／cm²で、破壊はほとんどが
エナメル質との界面破壊であった。一方、象牙質に対し
ては、１０１±３１kgf ／cm²で、破壊は象牙質の一部
破壊と象牙質との界面破壊であり、両者の破壊数はほぼ
同数であった。

【００５１】＜比較例１＞実施例におけるＡ−１のみを
エナメル質及び象牙質に塗布した。引張試験の結果は、
エナメル質に対しては、４８±１８kgf ／cm²で、破壊
はエナメル質との界面破壊であった。一方、象牙質に対
しては、６±２kgf ／cm²で、破壊は象牙質との界面破
壊であった。

【００５２】＜比較例２＞実施例におけるＢ−１のみを
エナメル質及び象牙質に塗布した。接着試験の結果は、
エナメル質に対しては、４６±１９kgf ／cm²で、破壊
はエナメル質との界面破壊であった。一方、象牙質に対
しては、１４±６kgf ／cm²で、破壊は象牙質との界面
破壊であった。

【００５３】＜比較例３＞実施例におけるＡ−１をエナ
メル質及び象牙質に塗布後、さらに実施例におけるＢ−
１をそれぞれに塗布した。接着試験の結果は、エナメル
質に対しては、１１０±２７kgf ／cm²で、破壊はほと
んどがエナメル質との界面破壊であった。一方、象牙質
に対しては、７０±３１kgf ／cm²で、破壊は象牙質の
一部破壊と象牙質との界面破壊がほぼ同数であった。

【００５４】＜比較例４＞実施例におけるＢ−１をエナ
メル質及び象牙質に塗布後、さらに実施例におけるＡ−
１をそれぞれに塗布した。接着試験の結果は、エナメル
質に対しては、９６±６４kgf ／cm²で、破壊はほとん
どがエナメル質との界面破壊であった。一方、象牙質に
対しては、９０±２８kgf ／cm²で、破壊は象牙質の一
部破壊と象牙質との界面破壊がほぼ同数であった。

【００５５】

【発明の効果】本発明の１ステップ型歯科用接着材組成
物は、有機酸と特定の構成を有する樹脂との混合液に重
合開始剤を加えて混合して歯面に塗布するだけでエナメ
ル質及び象牙質に対して優れた接着力を奏し、かつ臨床
でも安定して使用することができる。特に、光重合開始
剤を含有する場合には、歯面に塗布し光を照射するとい
う極めて簡便な操作で十分である。従って、従来の３ス
テップあるいは２ステップを要する接着剤に比べて、極
めて優れた効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (73)特許権者 597176795 ディーエムジー（デンタルマテリアルゼネラル）ケミッシュ−ファーマチューティッシュファブリックゲーエムベーハーＤＭＧ（ＤｅｎｔａｌＭａｔｅｒｉａｌＧｅｎｅｒａｌ）Ｃｈｅｍｉｓｃｈ −ＰｈａｒｍａｚｅｕｔｉｓｃｈｅＦａｂｒｉｋＧｍｂＨドイツ国ハンブルグ 22547，エルブガウストラッセ 248 Ｅｌｂｇａｕｓｔｒａｓｓｅ 248, 22547 Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ (72)発明者太田哲朗京都府城陽市久世下大谷42番地の24 (56)参考文献特開平６−199624（ＪＰ，Ａ) 特開平９−301817（ＪＰ，Ａ) 特表2001−521518（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 6/00 - 6/10

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）有機酸水溶液と、（２）ポリ（メ
タ）アクリル化ポリ（メタ）アクリル酸およびポリ（メ
タ）アクリル化ポリマレイン酸からなる群から選択され
る、カルボン酸基を有するオレフィン性不飽和化合物を
少なくとも一つ含有する溶液とからなる歯科用接着材組
成物であって、該カルボン酸基を有するオレフィン性不
飽和化合物が、５〜２０００個の酸性基を有し、かつ、
５〜３００個のオレフィン性不飽和基を有する、歯科用
接着材組成物。
【請求項２】前記（１）の溶液中に、有機酸が０．５〜
１０重量％および前記（２）の溶液中に前記カルボン酸
基を有するオレフィン性不飽和化合物が１〜５０重量％
含まれている、請求項１に記載の歯科用接着材組成物。
【請求項３】（１）有機酸水溶液を含む容器と、（２）
ポリ（メタ）アクリル化ポリ（メタ）アクリル酸および
ポリ（メタ）アクリル化ポリマレイン酸からなる群から
選択される、カルボン酸基を有するオレフィン性不飽和
化合物を少なくとも一つ含有する溶液を含む容器と、を
有する歯科用接着材キットであって、該カルボン酸基を
有するオレフィン性不飽和化合物が、５〜２０００個の
酸性基を有し、かつ、５〜３００個のオレフィン性不飽
和基を有する、キット。
【請求項４】前記（１）の溶液中に、有機酸が０．５〜
１０重量％および前記（２）の溶液中に、前記カルボン
酸基を有するオレフィン性不飽和化合物が１〜５０重量
％含まれている、請求項３に記載の歯科用接着材キッ
ト。
【請求項５】前記（１）の有機酸水溶液と（２）の溶液
とを混合する手段が含まれている、請求項３または４に
記載の歯科用接着材キット。