JP3522043B2 - ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法 - Google Patents
ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法Info
- Publication number
- JP3522043B2 JP3522043B2 JP09698196A JP9698196A JP3522043B2 JP 3522043 B2 JP3522043 B2 JP 3522043B2 JP 09698196 A JP09698196 A JP 09698196A JP 9698196 A JP9698196 A JP 9698196A JP 3522043 B2 JP3522043 B2 JP 3522043B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- bottle
- biaxially stretched
- weight
- unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/07—Preforms or parisons characterised by their configuration
- B29C2949/0861—Other specified values, e.g. values or ranges
- B29C2949/0862—Crystallinity
Landscapes
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、ポリエステル、該ポリエ
ステルからなるプリフォームおよびボトルならびにポリ
エステル製二軸延伸ボトルの製造方法に関し、さらに詳
しくは、結晶化速度が速く、かつガスバリヤー性、透明
性および耐熱性に優れたポリエステル、このポリエステ
ルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトル、ならび
にガスバリヤー性、透明性および耐熱性に優れたポリエ
ステル製二軸延伸ボトルの製造方法に関する。
ステルからなるプリフォームおよびボトルならびにポリ
エステル製二軸延伸ボトルの製造方法に関し、さらに詳
しくは、結晶化速度が速く、かつガスバリヤー性、透明
性および耐熱性に優れたポリエステル、このポリエステ
ルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトル、ならび
にガスバリヤー性、透明性および耐熱性に優れたポリエ
ステル製二軸延伸ボトルの製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリエチレンテレフタレートなど
の飽和ポリエステルは、ガスバリヤー性、透明性および
機械的強度に優れるため、ボトルなどの容器として広く
利用されている。特にポリエチレンテレフタレートを二
軸延ブロー伸成形して得られるボトルは、透明性、機械
的強度、耐熱性、およびガスバリヤー性に優れており、
ジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器
（ＰＥＴボトル）として広く用いられている。このよう
なボトルは、一般的に、飽和ポリエステルを射出成形し
て口栓部と胴部とを有するプリフォームを成形し、次い
でこのプリフォームを所定形状の金型に挿入し、延伸ブ
ロー成形して胴部を延伸して、口栓部と延伸された胴部
を有するボトルとすることにより製造されている。
の飽和ポリエステルは、ガスバリヤー性、透明性および
機械的強度に優れるため、ボトルなどの容器として広く
利用されている。特にポリエチレンテレフタレートを二
軸延ブロー伸成形して得られるボトルは、透明性、機械
的強度、耐熱性、およびガスバリヤー性に優れており、
ジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器
（ＰＥＴボトル）として広く用いられている。このよう
なボトルは、一般的に、飽和ポリエステルを射出成形し
て口栓部と胴部とを有するプリフォームを成形し、次い
でこのプリフォームを所定形状の金型に挿入し、延伸ブ
ロー成形して胴部を延伸して、口栓部と延伸された胴部
を有するボトルとすることにより製造されている。
【０００３】このようなポリエステル製ボトル特にジュ
ースなどの飲料用途に用いられるポリエステル製ボトル
では、内容物の加熱殺菌処理に対応しうる耐熱性が要求
されるため、通常ブロー成形後にさらにボトルを熱処理
（ヒートセット）して耐熱性を向上させている。
ースなどの飲料用途に用いられるポリエステル製ボトル
では、内容物の加熱殺菌処理に対応しうる耐熱性が要求
されるため、通常ブロー成形後にさらにボトルを熱処理
（ヒートセット）して耐熱性を向上させている。
【０００４】また上記のようにして得られるポリエステ
ル製ボトルでは、口栓部は未延伸であり、延伸された胴
部と比較すると機械的強度および耐熱性に劣っている。
このため通常ブロー成形前にプリフォームの口栓部を加
熱・結晶化するか、あるいはブロー成形により得られた
ボトルの口栓部を加熱・結晶化して、口栓部の機械的強
度、耐熱性などを向上させている。
ル製ボトルでは、口栓部は未延伸であり、延伸された胴
部と比較すると機械的強度および耐熱性に劣っている。
このため通常ブロー成形前にプリフォームの口栓部を加
熱・結晶化するか、あるいはブロー成形により得られた
ボトルの口栓部を加熱・結晶化して、口栓部の機械的強
度、耐熱性などを向上させている。
【０００５】ところで、近年ポリエステル樹脂（特にポ
リエチレンテレフタレート）から製造されるボトルは小
型化する傾向にあるが、このような小型ボトルの場合、
単位容量当りのボトル胴部と接する面積が大きくなるこ
とからガス損失あるいは外部からの酸素の透過による内
容物への影響が顕著となり、内容物の保存期間が低下す
ることとなる。このため従来よりもガスバリヤー性に優
れるポリエステル製ボトルの出現が望まれている。
リエチレンテレフタレート）から製造されるボトルは小
型化する傾向にあるが、このような小型ボトルの場合、
単位容量当りのボトル胴部と接する面積が大きくなるこ
とからガス損失あるいは外部からの酸素の透過による内
容物への影響が顕著となり、内容物の保存期間が低下す
ることとなる。このため従来よりもガスバリヤー性に優
れるポリエステル製ボトルの出現が望まれている。
【０００６】また、近年ポリエステル樹脂（特にポリエ
チレンテレフタレート）から製造されるボトルの製造時
間を短縮し、生産性を向上することが求められている。
ボトルの製造時間を短縮する方法としては、口栓部の結
晶化時間、ボトルのヒートセット時間を短縮する方法が
有効である。
チレンテレフタレート）から製造されるボトルの製造時
間を短縮し、生産性を向上することが求められている。
ボトルの製造時間を短縮する方法としては、口栓部の結
晶化時間、ボトルのヒートセット時間を短縮する方法が
有効である。
【０００７】しかしながら一般に口栓部の結晶化時間、
ボトル胴部のヒートセット時間を短縮すると、得られる
ボトルの機械的強度および耐熱性などが低下する。この
ため口栓部の結晶化時間、ボトル胴部のヒートセット時
間を短時間で行うには結晶化速度の大きいポリエステル
を用いる必要がある。このような結晶化速度の大きいポ
リエステルとしては、原料ポリエステルとリプロポリエ
ステルとからなるポリエステル樹脂組成物が知られてい
る。ここで「原料ポリエステル」とは、ジカルボン酸と
ジオールとから製造され、加熱溶融状態で成形機を通過
させてボトル、プリフォームなどに成形された履歴がな
いポリエステルをいい、「リプロポリエステル」とは、
このような原料ポリエステルを少なくとも１回以上加熱
溶融状態で成形機を通過させ、得られたポリエステル成
形体を粉砕して得られるポリエステルをいう。
ボトル胴部のヒートセット時間を短縮すると、得られる
ボトルの機械的強度および耐熱性などが低下する。この
ため口栓部の結晶化時間、ボトル胴部のヒートセット時
間を短時間で行うには結晶化速度の大きいポリエステル
を用いる必要がある。このような結晶化速度の大きいポ
リエステルとしては、原料ポリエステルとリプロポリエ
ステルとからなるポリエステル樹脂組成物が知られてい
る。ここで「原料ポリエステル」とは、ジカルボン酸と
ジオールとから製造され、加熱溶融状態で成形機を通過
させてボトル、プリフォームなどに成形された履歴がな
いポリエステルをいい、「リプロポリエステル」とは、
このような原料ポリエステルを少なくとも１回以上加熱
溶融状態で成形機を通過させ、得られたポリエステル成
形体を粉砕して得られるポリエステルをいう。
【０００８】しかしながらこのポリエステル樹脂組成物
は、結晶化速度が速く加熱結晶化を短時間で行うことが
できるが、一方得られるボトルの透明性が低下してしま
うという問題点があった。
は、結晶化速度が速く加熱結晶化を短時間で行うことが
できるが、一方得られるボトルの透明性が低下してしま
うという問題点があった。
【０００９】このため加熱結晶化速度が速く、かつ透明
性およびガスバリヤー性に優れたボトル等の成形体が得
られるようなポリエステルの出現が望まれているととも
に、このようなポリエステルからなるプリフォームおよ
び二軸延伸ボトルならびにこのようなポリエステルを用
いたポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法の出現が
望まれている。
性およびガスバリヤー性に優れたボトル等の成形体が得
られるようなポリエステルの出現が望まれているととも
に、このようなポリエステルからなるプリフォームおよ
び二軸延伸ボトルならびにこのようなポリエステルを用
いたポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法の出現が
望まれている。
【００１０】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、結晶化速度が速く、かつガス
バリヤー性、透明性および耐熱性に優れたポリエステル
を提供することを目的としている。
てなされたものであって、結晶化速度が速く、かつガス
バリヤー性、透明性および耐熱性に優れたポリエステル
を提供することを目的としている。
【００１１】また、本発明は、上記のようなポリエステ
ルからなるプリフォームおよびガスバリヤー性、透明性
および耐熱性に優れた二軸延伸ボトルを提供することを
目的としている。
ルからなるプリフォームおよびガスバリヤー性、透明性
および耐熱性に優れた二軸延伸ボトルを提供することを
目的としている。
【００１２】さらに、本発明は、ガスバリヤー性、透明
性および耐熱性に優れたボトルを製造しうるようなポリ
エステル製二軸延伸ボトルの製造方法、ならびにガスバ
リヤー性、透明性および耐熱性に優れたボトルを生産性
よく製造することができるようなポリエステル製二軸延
伸ボトルの製造方法を提供することを目的としている。
性および耐熱性に優れたボトルを製造しうるようなポリ
エステル製二軸延伸ボトルの製造方法、ならびにガスバ
リヤー性、透明性および耐熱性に優れたボトルを生産性
よく製造することができるようなポリエステル製二軸延
伸ボトルの製造方法を提供することを目的としている。
【００１３】
【発明の概要】本発明に係るポリエステルは、テレフタ
ル酸及びイソフタル酸を主たる成分とするジカルボン酸
単位、およびエチレングリコールと炭素数２〜１０のア
ルキレン鎖を有するポリアルキレングリコールを主たる
成分とするジオール単位とからなり、ジカルボン酸構成
単位においてテレフタル酸単位が９９ないし８５重量
％、イソフタル酸単位が１ないし１５重量％でありジオ
ール構成単位がエチレングリコール単位９９．９９９重
量％ないし９０重量％、及び炭素数２〜１０のアルキレ
ン鎖を有するポリアルキレングリコール単位が０．００
１ないし１０重量％の範囲にある。
ル酸及びイソフタル酸を主たる成分とするジカルボン酸
単位、およびエチレングリコールと炭素数２〜１０のア
ルキレン鎖を有するポリアルキレングリコールを主たる
成分とするジオール単位とからなり、ジカルボン酸構成
単位においてテレフタル酸単位が９９ないし８５重量
％、イソフタル酸単位が１ないし１５重量％でありジオ
ール構成単位がエチレングリコール単位９９．９９９重
量％ないし９０重量％、及び炭素数２〜１０のアルキレ
ン鎖を有するポリアルキレングリコール単位が０．００
１ないし１０重量％の範囲にある。
【００１４】本発明では、前記ポリアルキレングリコー
ルは、重合度（ｎ）が５ないし５０の範囲にあることが
望ましい。また、前記ポリアルキレングリコールは、ポ
リテトラメチレングリコールであることが好ましい。
ルは、重合度（ｎ）が５ないし５０の範囲にあることが
望ましい。また、前記ポリアルキレングリコールは、ポ
リテトラメチレングリコールであることが好ましい。
【００１５】本発明のポリエステルは、ガスバリヤー
性、透明性および耐熱性に優れたボトル等の成形体を形
成することができる。また、加熱結晶化速度が速いの
で、プリフォームの口栓部またはボトルの口栓部を高速
で結晶化させることができ、したがってこのポリエステ
ルからは、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性に優
れ、かつ口栓部の機械的強度および耐熱性に優れたボト
ルを生産性よく製造することができる。
性、透明性および耐熱性に優れたボトル等の成形体を形
成することができる。また、加熱結晶化速度が速いの
で、プリフォームの口栓部またはボトルの口栓部を高速
で結晶化させることができ、したがってこのポリエステ
ルからは、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性に優
れ、かつ口栓部の機械的強度および耐熱性に優れたボト
ルを生産性よく製造することができる。
【００１６】本発明に係るプリフォームおよび二軸延伸
ボトルは、上記のポリエステルからなることを特徴とし
ている。本発明の二軸延伸ボトルは、ボトル胴部の炭酸
ガス透過係数が１５．０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａ
ｔｍ以下であることが望ましい。
ボトルは、上記のポリエステルからなることを特徴とし
ている。本発明の二軸延伸ボトルは、ボトル胴部の炭酸
ガス透過係数が１５．０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａ
ｔｍ以下であることが望ましい。
【００１７】本発明の二軸延伸ボトルは、ガスバリヤー
性、透明性および耐熱性に優れている。本発明に係るポ
リエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、上記のよう
なポリエステルからプリフォームを製造し、次いでこの
プリフォームを加熱後、二軸延伸ブロー成形して延伸ボ
トルを成形し、更にこの延伸ボトルを１００℃以上の温
度の金型内で保持することを特徴としている。
性、透明性および耐熱性に優れている。本発明に係るポ
リエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、上記のよう
なポリエステルからプリフォームを製造し、次いでこの
プリフォームを加熱後、二軸延伸ブロー成形して延伸ボ
トルを成形し、更にこの延伸ボトルを１００℃以上の温
度の金型内で保持することを特徴としている。
【００１８】本発明では、二軸延伸ブロー成形をする前
にプリフォーム口栓部を加熱結晶化してもよく、二軸延
伸ブロー成形後にボトル口栓部を加熱結晶化してもよ
い。本発明のポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
によると、ボトル胴部の炭酸ガス透過係数が１５．０ｃ
ｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下であるポリエステ
ル製二軸延伸ボトルが得られる。
にプリフォーム口栓部を加熱結晶化してもよく、二軸延
伸ブロー成形後にボトル口栓部を加熱結晶化してもよ
い。本発明のポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
によると、ボトル胴部の炭酸ガス透過係数が１５．０ｃ
ｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下であるポリエステ
ル製二軸延伸ボトルが得られる。
【００１９】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルの製造方法は、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れたボトルを製造することができる。また、本発明
に係るポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、ガ
スバリヤー性、透明性および耐熱性に優れ、口栓部の機
械的強度および耐熱性に優れたボトルを生産性よく製造
することができる。
ルの製造方法は、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れたボトルを製造することができる。また、本発明
に係るポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、ガ
スバリヤー性、透明性および耐熱性に優れ、口栓部の機
械的強度および耐熱性に優れたボトルを生産性よく製造
することができる。
【００２０】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエステ
ル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延
伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造
方法について具体的に説明する。
ル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延
伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造
方法について具体的に説明する。
【００２１】本発明に係るポリエステルは、テレフタル
酸及びイソフタル酸を主たる成分とするジカルボン酸単
位、およびエチレングリコールと炭素数２〜１０のアル
キレン鎖を有するポリアルキレングリコールを主たる成
分とするジオール単位とからなり、ジカルボン酸構成単
位においてテレフタル酸単位が９９ないし８５重量％、
イソフタル酸単位が１ないし１５重量％でありジオール
構成単位がエチレングリコール単位９９．９９９重量％
ないし９０重量％、及び炭素数２〜１０のアルキレン鎖
を有するポリアルキレングリコール単位が０．００１な
いし１０重量％の範囲にある。
酸及びイソフタル酸を主たる成分とするジカルボン酸単
位、およびエチレングリコールと炭素数２〜１０のアル
キレン鎖を有するポリアルキレングリコールを主たる成
分とするジオール単位とからなり、ジカルボン酸構成単
位においてテレフタル酸単位が９９ないし８５重量％、
イソフタル酸単位が１ないし１５重量％でありジオール
構成単位がエチレングリコール単位９９．９９９重量％
ないし９０重量％、及び炭素数２〜１０のアルキレン鎖
を有するポリアルキレングリコール単位が０．００１な
いし１０重量％の範囲にある。
【００２２】以下、ジカルボン酸およびジオールについ
て説明する。 ジカルボン酸 ジカルボン酸は、テレフタル酸またはそのエステル誘導
体（たとえば低級アルキルエステル、フェニルエステル
など）を主たる成分とし、イソフタル酸を特定の割合で
含有している。
て説明する。 ジカルボン酸 ジカルボン酸は、テレフタル酸またはそのエステル誘導
体（たとえば低級アルキルエステル、フェニルエステル
など）を主たる成分とし、イソフタル酸を特定の割合で
含有している。
【００２３】イソフタル酸
本発明ではポリエステル中のイソフタル酸またはそのエ
ステル誘導体から誘導される構成単位が、ジカルボン酸
から誘導される全構成単位に対して１ないし１５重量
％、好ましくは２ないし１２重量％、より好ましくは４
ないし１０重量％の範囲にあることが成形時の熱安定性
とガスバリアー性が優れる点で望ましい。
ステル誘導体から誘導される構成単位が、ジカルボン酸
から誘導される全構成単位に対して１ないし１５重量
％、好ましくは２ないし１２重量％、より好ましくは４
ないし１０重量％の範囲にあることが成形時の熱安定性
とガスバリアー性が優れる点で望ましい。
【００２４】その他のジカルボン酸
本発明のポリエステルはジカルボン酸成分として、テレ
フタル酸またはそのエステル誘導体及びイソフタル酸以
外のジカルボン酸を１５モル％以下の量で含有していて
もよい。このようなテレフタル酸以外のジカルボン酸と
して具体的には、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸類；コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジ
カルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類；シクロへキサ
ンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸類などが挙げ
られる。
フタル酸またはそのエステル誘導体及びイソフタル酸以
外のジカルボン酸を１５モル％以下の量で含有していて
もよい。このようなテレフタル酸以外のジカルボン酸と
して具体的には、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸類；コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジ
カルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類；シクロへキサ
ンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸類などが挙げ
られる。
【００２５】これらのテレフタル酸以外のジカルボン酸
は、そのエステル誘導体であってもよい。またこれら
は、２種以上の組合わせであってもよい。 ジオール ジオールは、エチレングリコールを主たる成分とし、炭
素原子数が３〜１０のアルキレン鎖を有するポリアルキ
レングリコールを特定の割合で含有している。
は、そのエステル誘導体であってもよい。またこれら
は、２種以上の組合わせであってもよい。 ジオール ジオールは、エチレングリコールを主たる成分とし、炭
素原子数が３〜１０のアルキレン鎖を有するポリアルキ
レングリコールを特定の割合で含有している。
【００２６】ポリアルキレングリコール
炭素原子数が２〜１０のアルキレン鎖を有するポリアル
キレングリコールは、従来公知のポリアルキレングリコ
ールであり、このようなポリアルキレングリコールは、
炭素数２〜１０のアルキレングリコールを、公知の方法
により共縮合させて得られる。
キレングリコールは、従来公知のポリアルキレングリコ
ールであり、このようなポリアルキレングリコールは、
炭素数２〜１０のアルキレングリコールを、公知の方法
により共縮合させて得られる。
【００２７】このポリアルキレングリコールは、重合度
（ｎ）が５ないし５０、好ましくは１０ないし４５の範
囲にあることが好ましい。このようなポリアルキレング
リコールとしては、具体的には、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリヘキサ
メチレングリコール、ポリオクタメチレングリコールな
どが挙げられる。これらのうちではポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメ
チレングリコール、ポリオクタメチレングリコールがガ
スバリアー性向上効果が優れるため好ましく、特にポリ
テトラメチレングリコールが好ましい。
（ｎ）が５ないし５０、好ましくは１０ないし４５の範
囲にあることが好ましい。このようなポリアルキレング
リコールとしては、具体的には、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリヘキサ
メチレングリコール、ポリオクタメチレングリコールな
どが挙げられる。これらのうちではポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメ
チレングリコール、ポリオクタメチレングリコールがガ
スバリアー性向上効果が優れるため好ましく、特にポリ
テトラメチレングリコールが好ましい。
【００２８】本発明では、ポリエステル中のポリアルキ
レングリコールからから誘導される構成単位が、ジオー
ルから誘導される全構成単位に対して０．００１ないし
１０重量％、好ましくは０．０１ないし８重量％、より
好ましくは０．１ないし６重量％の範囲にあることが望
ましい。
レングリコールからから誘導される構成単位が、ジオー
ルから誘導される全構成単位に対して０．００１ないし
１０重量％、好ましくは０．０１ないし８重量％、より
好ましくは０．１ないし６重量％の範囲にあることが望
ましい。
【００２９】ポリアルキレングリコールの量が０．００
１重量％未満であると、ポリエステルのガスバリヤー性
や昇温結晶化速度が充分でないことがあり、一方１０重
量％を超えると、ポリエステルの透明性、成形時の熱安
定性が充分でないことがある。
１重量％未満であると、ポリエステルのガスバリヤー性
や昇温結晶化速度が充分でないことがあり、一方１０重
量％を超えると、ポリエステルの透明性、成形時の熱安
定性が充分でないことがある。
【００３０】他のジオール
ジオールは、エチレングリコールおよび炭素原子数が２
〜１０のアルキレン鎖を有し、重合度（ｎ）が５〜５０
のポリアルキレングリコール以外のジオールを１５モル
％以下の量で含有していてもよい。
〜１０のアルキレン鎖を有し、重合度（ｎ）が５〜５０
のポリアルキレングリコール以外のジオールを１５モル
％以下の量で含有していてもよい。
【００３１】エチレングリコール及び炭素原子数が２〜
１０のポリアルキレングリコール以外のジオールとして
は、具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレン
グリコール（プロピレングリコール）、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ドデカメチレングリコールなど
の脂肪族グリコール類；シクロヘキサンジメタノールな
どの脂環族グリコール類；ビスフェノール類、ハイドロ
キノンなどの芳香族ジオール類などが挙げられる。
１０のポリアルキレングリコール以外のジオールとして
は、具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレン
グリコール（プロピレングリコール）、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ドデカメチレングリコールなど
の脂肪族グリコール類；シクロヘキサンジメタノールな
どの脂環族グリコール類；ビスフェノール類、ハイドロ
キノンなどの芳香族ジオール類などが挙げられる。
【００３２】これらのジオールは、そのエステル誘導体
であってもよい。またこれらは、２種以上の組合わせで
あってもよい。さらに本発明に係るポリエステルは、必
要に応じて、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物か
ら誘導される構成単位を少量、たとえば２モル％以下の
割合で含んでいてもよい。
であってもよい。またこれらは、２種以上の組合わせで
あってもよい。さらに本発明に係るポリエステルは、必
要に応じて、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物か
ら誘導される構成単位を少量、たとえば２モル％以下の
割合で含んでいてもよい。
【００３３】本発明に係るポリエステルは、上記のよう
なジカルボン酸とジオールとから従来公知の製造方法に
より製造される。このようなポリエステルは、実質上線
状であり、このことは該ポリエステルが、o-クロロフェ
ノールに溶解することによって確認される。
なジカルボン酸とジオールとから従来公知の製造方法に
より製造される。このようなポリエステルは、実質上線
状であり、このことは該ポリエステルが、o-クロロフェ
ノールに溶解することによって確認される。
【００３４】本発明のポリエステルは、o-クロロフェノ
ール中で２５℃で測定される固有粘度（IV）が、通常
０．３〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．５ｄ
ｌ／ｇであることが望ましい。
ール中で２５℃で測定される固有粘度（IV）が、通常
０．３〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．５ｄ
ｌ／ｇであることが望ましい。
【００３５】本発明のポリエステルは、半結晶化時間
が、１０〜４００秒、好ましくは６０〜３００秒の範囲
にあることが望ましい。なお半結晶化時間は、後述のよ
うに測定される。
が、１０〜４００秒、好ましくは６０〜３００秒の範囲
にあることが望ましい。なお半結晶化時間は、後述のよ
うに測定される。
【００３６】本発明に係るポリエステルは、必要に応じ
て、通常ポリエステルに添加される添加剤、例えば着色
剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、滑
剤を含有していてもよい。
て、通常ポリエステルに添加される添加剤、例えば着色
剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、滑
剤を含有していてもよい。
【００３７】本発明に係るポリエステルは、プリフォー
ム、ボトル、（延伸）フィルム、シートなどの種々の成
形体の材料として用いることができる。このような本発
明に係るポリエステルは、結晶化速度が速いので、たと
えばボトルを成形する場合には、プリフォームの口栓部
またはボトルの口栓部を加熱・結晶化する時間を短くす
ることができ口栓部の機械的強度および耐熱性に優れた
ボトルを効率よく製造することができる。
ム、ボトル、（延伸）フィルム、シートなどの種々の成
形体の材料として用いることができる。このような本発
明に係るポリエステルは、結晶化速度が速いので、たと
えばボトルを成形する場合には、プリフォームの口栓部
またはボトルの口栓部を加熱・結晶化する時間を短くす
ることができ口栓部の機械的強度および耐熱性に優れた
ボトルを効率よく製造することができる。
【００３８】プリフォームおよび二軸延伸ボトル
本発明に係るプリフォームは、上記のようなポリエステ
ルをたとえば射出成形、押出成形することにより得られ
る。
ルをたとえば射出成形、押出成形することにより得られ
る。
【００３９】本発明に係るボトルは、上記のようなポリ
エステルを二軸延伸ブロー成形した後、ヒートセットす
ることにより得られる。このようなボトルは、プリフォ
ームの口栓部を加熱・結晶化した後、二軸延伸ブロー成
形して得られたボトルでもよく、プリフォーム口栓部の
加熱・結晶化を行わずに二軸延伸ブロー成形を行ってボ
トルを製造した後、ボトルの口栓部を加熱・結晶化して
得られたボトルでもよい。
エステルを二軸延伸ブロー成形した後、ヒートセットす
ることにより得られる。このようなボトルは、プリフォ
ームの口栓部を加熱・結晶化した後、二軸延伸ブロー成
形して得られたボトルでもよく、プリフォーム口栓部の
加熱・結晶化を行わずに二軸延伸ブロー成形を行ってボ
トルを製造した後、ボトルの口栓部を加熱・結晶化して
得られたボトルでもよい。
【００４０】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルの製造方法では、前記のようなポリエステルからプリ
フォームを製造し、次いでこのプリフォームを加熱して
二軸延伸ブロー成形して延伸ボトルを成形し、更にこの
ボトルを１００℃以上の温度の金型内で保持する。
ルの製造方法では、前記のようなポリエステルからプリ
フォームを製造し、次いでこのプリフォームを加熱して
二軸延伸ブロー成形して延伸ボトルを成形し、更にこの
ボトルを１００℃以上の温度の金型内で保持する。
【００４１】より具体的には、まず、上記のようなポリ
エステルからプリフォームを製造するが、該プリフォー
ムには従来公知の方法、例えば射出成形または押出成形
により製造する。次にこのプリフォームを７０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１４０℃に加熱後、二軸延伸ブロ
ー成形して延伸ボトルを成形する。
エステルからプリフォームを製造するが、該プリフォー
ムには従来公知の方法、例えば射出成形または押出成形
により製造する。次にこのプリフォームを７０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１４０℃に加熱後、二軸延伸ブロ
ー成形して延伸ボトルを成形する。
【００４２】二軸延伸ブロー成形する際の延伸倍率は、
面積延伸倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）で６〜１５
倍、好ましくは７〜１２倍であることが望ましい。さら
に、得られた延伸ボトルを、ヒートセットする。ヒート
セットは、１００〜２４０℃、好ましくは１１０〜２２
０℃、特に好ましくは１４０〜２１０℃の金型温度で、
１秒以上、好ましくは３秒以上保持することにより行わ
れることが望ましい。延伸ボトルは、ヒートセットする
ことにより、耐熱性およびガスバリアー性が向上する。
面積延伸倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）で６〜１５
倍、好ましくは７〜１２倍であることが望ましい。さら
に、得られた延伸ボトルを、ヒートセットする。ヒート
セットは、１００〜２４０℃、好ましくは１１０〜２２
０℃、特に好ましくは１４０〜２１０℃の金型温度で、
１秒以上、好ましくは３秒以上保持することにより行わ
れることが望ましい。延伸ボトルは、ヒートセットする
ことにより、耐熱性およびガスバリアー性が向上する。
【００４３】本発明では、二軸延伸ブロー成形の前に前
記プリフォームの口栓部の加熱・結晶化をしてもよく、
プリフォームの口栓部を加熱・結晶化を行わずに二軸延
伸ブロー成形した後に延伸ボトルの口栓部を加熱・結晶
化してもよい。
記プリフォームの口栓部の加熱・結晶化をしてもよく、
プリフォームの口栓部を加熱・結晶化を行わずに二軸延
伸ブロー成形した後に延伸ボトルの口栓部を加熱・結晶
化してもよい。
【００４４】プリフォームの口栓部の加熱・結晶化およ
び延伸ボトルの口栓部を加熱・結晶化は、１００〜２０
０℃、好ましくは１２０〜１８０℃の温度で行われる。
この加熱・結晶化によってプリフォームの口栓部の結晶
化度またはボトルの口栓部の結晶化度を２５〜６０％、
好ましくは２５〜５０％の範囲にすることが望ましい。
び延伸ボトルの口栓部を加熱・結晶化は、１００〜２０
０℃、好ましくは１２０〜１８０℃の温度で行われる。
この加熱・結晶化によってプリフォームの口栓部の結晶
化度またはボトルの口栓部の結晶化度を２５〜６０％、
好ましくは２５〜５０％の範囲にすることが望ましい。
【００４５】このようにして得られたポリエステル製二
軸延伸ボトル胴部の炭酸ガス透過係数は、通常１５ｃｃ
・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下、好ましくは１３ｃ
ｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下、特に１１ｃｃ・
ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下、であり、ヘイズは通
常１．０〜２０％、好ましくは５〜１５％の範囲にあ
る。
軸延伸ボトル胴部の炭酸ガス透過係数は、通常１５ｃｃ
・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下、好ましくは１３ｃ
ｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下、特に１１ｃｃ・
ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下、であり、ヘイズは通
常１．０〜２０％、好ましくは５〜１５％の範囲にあ
る。
【００４６】本発明の製造方法によると、二軸延伸ブロ
ー成形およびヒートセットにより、ボトル胴部の透明性
が低下することが少ないため、透明性、ガスバリヤー性
および耐熱性に優れたポリエステル製二軸延伸ボトルを
製造することができる。
ー成形およびヒートセットにより、ボトル胴部の透明性
が低下することが少ないため、透明性、ガスバリヤー性
および耐熱性に優れたポリエステル製二軸延伸ボトルを
製造することができる。
【００４７】また本発明では、プリフォーム口栓部また
はボトル口栓部の加熱・結晶化を高速で行うことができ
るので、口栓部の加熱結晶化工程を含むボトルの成形サ
イクルを短くすることができ、ガスバリヤー性、透明性
および耐熱性に優れたポリエステル製二軸延伸ボトルを
生産性よく製造することができる。
はボトル口栓部の加熱・結晶化を高速で行うことができ
るので、口栓部の加熱結晶化工程を含むボトルの成形サ
イクルを短くすることができ、ガスバリヤー性、透明性
および耐熱性に優れたポリエステル製二軸延伸ボトルを
生産性よく製造することができる。
【００４８】
【発明の効果】本発明に係るポリエステルは、優れた結
晶化速度を有し、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れている。
晶化速度を有し、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れている。
【００４９】本発明に係るプリフォームは、ガスバリヤ
ー性、透明性および耐熱性に優れたボトルを製造するこ
とができる。本発明に係るボトルは、ガスバリヤー性、
透明性および耐熱性に優れている。
ー性、透明性および耐熱性に優れたボトルを製造するこ
とができる。本発明に係るボトルは、ガスバリヤー性、
透明性および耐熱性に優れている。
【００５０】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルの製造方法は、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れたボトルを製造することができる。また、本発明
に係るポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、ガ
スバリヤー性、透明性および耐熱性に優れ、口栓部の機
械的強度および耐熱性に優れたボトルを生産性よく製造
することができる。
ルの製造方法は、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れたボトルを製造することができる。また、本発明
に係るポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、ガ
スバリヤー性、透明性および耐熱性に優れ、口栓部の機
械的強度および耐熱性に優れたボトルを生産性よく製造
することができる。
【００５１】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００５２】なお実施例において、各特性は以下のよう
に測定した。 固有粘度（IV） o-クロロフェノール溶媒を用いて８ｇ／ｄｌの試料溶液
を調製し、２５℃で測定した溶液粘度から算出した。
に測定した。 固有粘度（IV） o-クロロフェノール溶媒を用いて８ｇ／ｄｌの試料溶液
を調製し、２５℃で測定した溶液粘度から算出した。
【００５３】炭酸ガス透過係数（ガスバリヤー性）
ジーエルサイエンス株式会社製ガス透過率測定装置ＧＰ
Ｍ−２５０を用いて、２３℃、相対湿度６０％の条件下
で測定した。
Ｍ−２５０を用いて、２３℃、相対湿度６０％の条件下
で測定した。
【００５４】測定に使用したフィルムは、以下のように
して作製した。 延伸フィルム：金型温度２９０℃のプレス成形機を用い
て０．１ｍｍ厚のフィルムを作製し、このフィルムを冷
却金型温度０℃の条件で急冷して非晶フィルムとした。
次いで、この非晶フィルムを該フィルムを形成するポリ
エステルのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも１５℃高い温
度で３×３倍に同時二軸延伸を行い、延伸フィルムとし
た。
して作製した。 延伸フィルム：金型温度２９０℃のプレス成形機を用い
て０．１ｍｍ厚のフィルムを作製し、このフィルムを冷
却金型温度０℃の条件で急冷して非晶フィルムとした。
次いで、この非晶フィルムを該フィルムを形成するポリ
エステルのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも１５℃高い温
度で３×３倍に同時二軸延伸を行い、延伸フィルムとし
た。
【００５５】ヒートセットフィルム：前記延伸フィルム
を金枠に固定して１５０℃で３分間オーブン中でヒート
セットを行い、ヒートセットフィルムとした。 ヒートセットボトル：シリンダ温度２８０℃の射出成形
機を用いて金型温度１０℃でプリフォームを成形し、次
にこのプリフォームを該プリフォームを形成するポリエ
ステルのＴｇより１５℃高い温度で縦３倍、横３倍に逐
次二軸延伸することによりボトル成形を行い、さらにボ
トル胴部を２００℃で１分間ヒートセットして二軸延伸
ボトルを得た。このボトルから、胴部切片を切り出して
ヒートセットボトルとした。
を金枠に固定して１５０℃で３分間オーブン中でヒート
セットを行い、ヒートセットフィルムとした。 ヒートセットボトル：シリンダ温度２８０℃の射出成形
機を用いて金型温度１０℃でプリフォームを成形し、次
にこのプリフォームを該プリフォームを形成するポリエ
ステルのＴｇより１５℃高い温度で縦３倍、横３倍に逐
次二軸延伸することによりボトル成形を行い、さらにボ
トル胴部を２００℃で１分間ヒートセットして二軸延伸
ボトルを得た。このボトルから、胴部切片を切り出して
ヒートセットボトルとした。
【００５６】透明性（ヘイズ値）
乾燥ポリマーをシリンダー温度２８０℃の射出成形機を
用いて金型温度１０℃の条件で５ｍｍ厚の角板を成形
し、成形物の透明性をヘイズ値（白色光の光線乱反射
率）で比較した。
用いて金型温度１０℃の条件で５ｍｍ厚の角板を成形
し、成形物の透明性をヘイズ値（白色光の光線乱反射
率）で比較した。
【００５７】半結晶化時間
パーキンエルマー社製示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を使
用して測定した。乾燥ポリマーをサンプルパンに１０mg
秤量し、２９０℃で５分間加熱して溶融し、次いで３２
０℃／分の冷却速度で５０℃まで急冷して５分間放置
し、非晶性試料を作製する。この試料を３２０℃／分の
昇温速度で１４０℃まで加熱し、該温度に保持した。試
料はこの温度で結晶化して時間−発熱曲線を与え、この
時間−発熱曲線から総発熱量を求めた。総発熱量の１／
２の熱量を生じるのに要する時間（秒）をもって半結晶
化時間とした。この半結晶化時間が短い程効率的に結晶
化が進行し、ボトル生産性が向上する。
用して測定した。乾燥ポリマーをサンプルパンに１０mg
秤量し、２９０℃で５分間加熱して溶融し、次いで３２
０℃／分の冷却速度で５０℃まで急冷して５分間放置
し、非晶性試料を作製する。この試料を３２０℃／分の
昇温速度で１４０℃まで加熱し、該温度に保持した。試
料はこの温度で結晶化して時間−発熱曲線を与え、この
時間−発熱曲線から総発熱量を求めた。総発熱量の１／
２の熱量を生じるのに要する時間（秒）をもって半結晶
化時間とした。この半結晶化時間が短い程効率的に結晶
化が進行し、ボトル生産性が向上する。
【００５８】ボトルの耐熱性
ヒートセットボトル〓の方法で得られたボトルを４０
℃、湿度９０％の条件下に１週間放置した後、ボトル内
に９０℃の熱水を１０分間充填して、充填前後の容量を
測定した。充填前後の内容量の比から収縮率（％）を下
記式で求めた。
℃、湿度９０％の条件下に１週間放置した後、ボトル内
に９０℃の熱水を１０分間充填して、充填前後の容量を
測定した。充填前後の内容量の比から収縮率（％）を下
記式で求めた。
【００５９】
【数１】
【００６０】このようにして求めた収縮率（％）の値か
ら、耐熱性を下記の基準で評価した。 ○ … ０≦収縮率（％）＜０．５ × … ０．５≦収縮率（％）
ら、耐熱性を下記の基準で評価した。 ○ … ０≦収縮率（％）＜０．５ × … ０．５≦収縮率（％）
【００６１】ボトル外観ヒートセットボトル〓の方法で
得られたボトルのヘイズ値（％）から、ボトル外観を下
記のように評価した。 ○ … ０≦ヘイズ値（％）＜５ × … ５≦ヘイズ値（％）
得られたボトルのヘイズ値（％）から、ボトル外観を下
記のように評価した。 ○ … ０≦ヘイズ値（％）＜５ × … ５≦ヘイズ値（％）
【００６２】
【実施例１】
（Ａ）ジカルボン酸成分として（Ａ-1）テレフタル酸
１４８重量部及び（Ａ-2）イソフタル酸 １６重量部
と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部および（Ｂ-2）平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール １．９重量部とを用い固有
粘度（IV）が０．７７５ｄｌ／ｇのポリエステルを得
た。
１４８重量部及び（Ａ-2）イソフタル酸 １６重量部
と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部および（Ｂ-2）平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール １．９重量部とを用い固有
粘度（IV）が０．７７５ｄｌ／ｇのポリエステルを得
た。
【００６３】得られたポリエステルのヘイズ、Ｔｇ、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
【００６４】
【実施例２】実施例１において、（Ｂ-2）平均分子量１
０００のポリテトラメチレングリコールに代えて、（Ｂ
-3）平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコー
ルを用いた以外は、実施例１と同様にして固有粘度（I
V）が０．７８０ｄｌ／ｇのポリエステルを得た。
０００のポリテトラメチレングリコールに代えて、（Ｂ
-3）平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコー
ルを用いた以外は、実施例１と同様にして固有粘度（I
V）が０．７８０ｄｌ／ｇのポリエステルを得た。
【００６５】得られたポリエステルのヘイズ、Ｔｇ、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
【００６６】
【実施例３】実施例１において、（Ｂ-2）平均分子量１
０００のポリテトラメチレングリコールに代えて、（Ｂ
-4）平均分子量２９００のポリテトラメチレングリコー
ルを用いた以外は、実施例１と同様にして固有粘度（I
V）が０．７７８ｄｌ／ｇのポリエステルを得た。
０００のポリテトラメチレングリコールに代えて、（Ｂ
-4）平均分子量２９００のポリテトラメチレングリコー
ルを用いた以外は、実施例１と同様にして固有粘度（I
V）が０．７７８ｄｌ／ｇのポリエステルを得た。
【００６７】得られたポリエステルのヘイズ、Ｔｇ、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
【００６８】
【実施例４】
（Ａ）ジカルボン酸成分として（Ａ-1）テレフタル酸
１５８重量部及び（Ａ-2）イソフタル酸 ８重量部と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部および（Ｂ-2）平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール １．９重量部とを用い固有
粘度（IV）が０．７７５ｄｌ／ｇのポリエステルを得
た。
１５８重量部及び（Ａ-2）イソフタル酸 ８重量部と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部および（Ｂ-2）平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール １．９重量部とを用い固有
粘度（IV）が０．７７５ｄｌ／ｇのポリエステルを得
た。
【００６９】
【比較例１】
（Ａ）ジカルボン酸成分として（Ａ-1）テレフタル酸
１６６重量部と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部とを用い固有粘度（IV）が０．７７５ｄｌ
／ｇのポリエステルを得た。
１６６重量部と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部とを用い固有粘度（IV）が０．７７５ｄｌ
／ｇのポリエステルを得た。
【００７０】得られたポリエステルのヘイズ、Ｔｇ、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
【００７１】
【比較例２】
（Ａ）ジカルボン酸成分として（Ａ-1）テレフタル酸
１６６重量部と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部および（Ｂ-2）平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール ８．５重量部とを用い固有
粘度（IV）が０．７７６ｄｌ／ｇのポリエステルを得
た。
１６６重量部と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部および（Ｂ-2）平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール ８．５重量部とを用い固有
粘度（IV）が０．７７６ｄｌ／ｇのポリエステルを得
た。
【００７２】得られたポリエステルのヘイズ、Ｔｇ、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
【００７３】
【比較例３】
（Ａ）ジカルボン酸成分として（Ａ-1）テレフタル酸
１３３重量部及び（Ａ-2）イソフタル酸 ３３重量部
と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部および（Ｂ-2）平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール １．９重量部とを用い固有
粘度（IV）が０．７７５ｄｌ／ｇのポリエステルを得
た。
１３３重量部及び（Ａ-2）イソフタル酸 ３３重量部
と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部および（Ｂ-2）平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール １．９重量部とを用い固有
粘度（IV）が０．７７５ｄｌ／ｇのポリエステルを得
た。
【００７４】得られたポリエステルのヘイズ、Ｔｇ、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
【００７５】
【参考例１】
（Ａ）ジカルボン酸成分として（Ａ-1）テレフタル酸
１６６重量部と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部および（Ｂ-2）平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール １．９重量部とを用い固有
粘度（IV）が０．７７６ｄｌ／ｇのポリエステルを得
た。
１６６重量部と、 （Ｂ）ジオール成分として（Ｂ-1）エチレングリコール
６８重量部および（Ｂ-2）平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール １．９重量部とを用い固有
粘度（IV）が０．７７６ｄｌ／ｇのポリエステルを得
た。
【００７６】得られたポリエステルのヘイズ、Ｔｇ、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
Claims (12)
- 【請求項１】 テレフタル酸及びイソフタル酸を主たる
成分とするジカルボン酸単位、およびエチレングリコー
ルと炭素数２〜１０のアルキレン鎖を有するポリアルキ
レングリコールを主たる成分とするジオール単位とから
なり、ジカルボン酸構成単位においてテレフタル酸単位
が９９ないし８５重量％、イソフタル酸単位が１ないし
１５重量％でありジオール構成単位がエチレングリコー
ル単位９９．９９９重量％ないし９０重量％、及び炭素
数２〜１０のアルキレン鎖を有するポリアルキレングリ
コール単位が０．００１ないし１０重量％の範囲にある
ことを特徴とするポリエステル。 - 【請求項２】 前記ポリアルキレングリコールの重合度
（ｎ）が５ないし５０の範囲にある請求項１に記載のポ
リエステル。 - 【請求項３】 前記ポリアルキレングリコールがポリテ
トラメチレングリコールである請求項１または２に記載
のポリエステル。 - 【請求項４】 請求項１〜３に記載のポリエステルから
なることを特徴とするプリフォーム。 - 【請求項５】 請求項１〜３に記載のポリエステルから
なることを特徴とする二軸延伸ボトル。 - 【請求項６】 ボトル胴部の炭酸ガス透過係数が１５．
０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下である請求項
５に記載の二軸延伸ボトル。 - 【請求項７】 テレフタル酸及びイソフタル酸を主たる
成分とするジカルボン酸単位、およびエチレングリコー
ルと炭素数２〜１０のアルキレン鎖を有するポリアルキ
レングリコールを主たる成分とするジオール単位とから
なり、ジカルボン酸構成単位においてテレフタル酸単位
が９９ないし８５重量％、イソフタル酸単位が１ないし
１５重量％でありジオール構成単位がエチレングリコー
ル単位９９．９９９重量％ないし９０重量％、及び炭素
数２〜１０のアルキレン鎖を有するポリアルキレングリ
コール単位が０．００１ないし１０重量％の範囲にある
ポリエステルからプリフォームを製造し、次いでこのプ
リフォームを加熱後、二軸延伸ブロー成形して延伸ボト
ルを成形し、更にこの延伸ボトルを１００℃以上の温度
の金型内で保持することを特徴とするポリエステル製二
軸延伸ボトルの製造方法。 - 【請求項８】 二軸延伸ブロー成形をする前に、プリフ
ォーム口栓部を加熱結晶化する請求項７に記載のポリエ
ステル製二軸延伸ボトルの製造方法。 - 【請求項９】 二軸延伸ブロー成形後に、ボトル口栓部
を加熱結晶化する請求項７に記載のポリエステル製二軸
延伸ボトルの製造方法。 - 【請求項１０】 前記ポリアルキレングリコールの重合
度が５ないし５０の範囲にある請求項７〜９のいずれか
に記載のポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法。 - 【請求項１１】 前記ポリアルキレングリコールがポリ
テトラメチレングリコールであることを特徴とする請求
項７〜１０のいずれかに記載のポリエステル製二軸延伸
ボトルの製造方法。 - 【請求項１２】 得られたボトル胴部の炭酸ガス透過係
数が１５．０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下で
ある請求項７〜１１のいずれかに記載のポリエステル製
二軸延伸ボトルの製造方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09698196A JP3522043B2 (ja) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法 |
| CA 2215035 CA2215035C (en) | 1996-02-21 | 1997-02-18 | Polyesters, polyester compositions, polyester laminates and processes for producing biaxially stretched polyester bottles |
| PCT/JP1997/000427 WO1997031050A1 (en) | 1996-02-21 | 1997-02-18 | Polyester, polyester composition, polyester laminate, and process for producing biaxially stretched polyester bottles |
| US08/913,340 US6485804B1 (en) | 1996-02-21 | 1997-02-18 | Polyester compositions and laminates and processes for producing biaxially stretched polyester bottles |
| BR9704619A BR9704619A (pt) | 1996-02-21 | 1997-02-18 | Poliéster composições de poliéster laminados de poliéster e métodos para produzir garrafas de poliéster biaxalmente estiradas |
| DE1997636211 DE69736211T2 (de) | 1996-02-21 | 1997-02-18 | Polyester-Zusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung von biaxial gestreckten Polyesterflaschen |
| EP20040004691 EP1433817B1 (en) | 1996-02-21 | 1997-02-18 | Polyester compositions and processes for producing biaxially stretched polyester bottles |
| EP97902717A EP0822213A4 (en) | 1996-02-21 | 1997-02-18 | POLYESTER, POLYESTER COMPOSITION, POLYESTER LAMINATE AND PROCESS FOR PRODUCING BI-AXIALLY STRETCHED POLYESTER BOTTLES |
| ID970492A ID15971A (id) | 1996-02-21 | 1997-02-20 | Poliester, komposisi poliester laminat poliester dan proses untuk memproduksi botol poliester yang teregang secara biaksial |
| MXPA/A/1997/007016A MXPA97007016A (en) | 1996-02-21 | 1997-09-12 | Polyesters, polyester compositions, polyester laminates and processes to produce polyester bottles biaxally stretch |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09698196A JP3522043B2 (ja) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09277358A JPH09277358A (ja) | 1997-10-28 |
| JP3522043B2 true JP3522043B2 (ja) | 2004-04-26 |
Family
ID=14179400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09698196A Expired - Lifetime JP3522043B2 (ja) | 1996-02-21 | 1996-04-18 | ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3522043B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100575126B1 (ko) * | 2002-01-08 | 2006-04-28 | 주식회사 효성 | 공중합 폴리에틸렌나프탈레이트와폴리에틸렌테레프탈레이트 블렌드의 내열용기 성형방법 |
| US20040091651A1 (en) * | 2002-11-01 | 2004-05-13 | Mark Rule | Pet copolymer composition with enhanced mechanical properties and stretch ratio, articles made therewith, and methods |
-
1996
- 1996-04-18 JP JP09698196A patent/JP3522043B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09277358A (ja) | 1997-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6485804B1 (en) | Polyester compositions and laminates and processes for producing biaxially stretched polyester bottles | |
| US6613259B2 (en) | Process of making polyester pellets | |
| KR100348238B1 (ko) | 신규 폴리에스테르 및 그의 제조방법 | |
| JPH11314335A (ja) | 高強度の曇りのない透明物品を形成するための同時加工可能な多層積層体及びそれを製造する方法 | |
| US20040026827A1 (en) | Method for the fabrication of crystallizable resins and articles therefrom | |
| JP3522043B2 (ja) | ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法 | |
| JP3498939B2 (ja) | ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法 | |
| JPH1045886A (ja) | ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームお よび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボ トルの製造方法 | |
| JP7528748B2 (ja) | 多層容器 | |
| JP3606671B2 (ja) | ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法 | |
| JPH11310629A (ja) | 新規なポリエステルおよびポリエステルの製造方法 | |
| JP3742644B2 (ja) | ポリエステル | |
| JP3762015B2 (ja) | ポリエステル積層体およびポリエステル製多層ボトルの製造方法 | |
| JP3274749B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル | |
| JP3737302B2 (ja) | 新規なポリエステルペレットおよびポリエステルペレットの製造方法 | |
| JP3606631B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル | |
| JP2953726B2 (ja) | 飽和ポリエステル製ボトルの製造方法 | |
| JP3889841B2 (ja) | ポリエステル組成物 | |
| JPH0770420A (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル | |
| JP2002002651A (ja) | 二軸配向ポリエチレンナフタレート製品 | |
| JP2004263195A (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル | |
| JPH1143129A (ja) | ポリエステル樹脂製ボトル | |
| JPH0770418A (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル | |
| JPH09165504A (ja) | ポリエステル組成物製ボトルおよびその製造法 | |
| JP2000017162A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20031126 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040108 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040203 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040203 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090220 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100220 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110220 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140220 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |