JP3507272B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法に用いられる熱定着に適した静電荷
像現像用トナーに関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着
し、複写物を得、感光体上に転写されずに残ったトナー
を種々の方法でクリーニングする工程を繰り返すもので
ある。 【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリン
タ或いは個人向けのパーソナルコピーという分野で使わ
れ始めた。 【０００４】そのため、より小型、より軽量、そしてよ
り高速、より高信頼性が厳しく追求されてきており、機
械は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるように
なってきている。その結果、トナーに要求される性能は
より高度になり、トナーの性能向上が達成できなければ
より優れた機械が成り立たなくなってきている。 【０００５】例えば、トナー像を紙などのシートに定着
する工程に関して種々の方法や装置が開発されている。
具体的には、熱ローラーによる圧着加熱方式や、フィル
ムを介して加熱体に加圧部材により密着させる加熱定着
方法等がある。 【０００６】加熱ローラーやフィルムを介した加熱方式
は、トナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した
熱ローラー或いはフィルムの表面に被定着シートのトナ
ー像面を接触させながら通過せしめることにより定着を
行うものである。この方法は、熱ローラーやフィルムの
表面と被定着シートのトナー像とが接触するため、トナ
ー像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良
好であり、迅速に定着を行うことができ、電子写真複写
機において非常に有効である。しかしながら上記方法で
は、熱ローラーやフィルム表面とトナー像とが溶融する
ためにトナー像の一部が定着ローラーやフィルム表面に
付着、転移し、次の被定着シートにこれが再転移してい
わゆるオフセット現象が生じ、被定着シートを汚すこと
がある。熱定着ローラーやフィルム表面に対してトナー
が付着しないようにすることが加熱定着方式の必須条件
の一つとされている。 【０００７】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性の優れた材料、シリコーンゴムやフッ素系樹脂など
で形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラ
ー表面の疲労を防止するためにシリコーンオイルの如き
離型性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆すること
が行われている。しかしながら、この方法はトナーのオ
フセットを防止する点では極めて有効であるが、オフセ
ット防止用液体を供給するための装置が必要なため、定
着装置が複雑になること等の問題点を有している。 【０００８】これは小型化、軽量化と逆方向であり、し
かもシリコーンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚
染する場合がある。そこでシリコーンオイルの供給装置
などを用いないで、代わりにトナー中から加熱時にオフ
セット防止液体を供給しようという考えから、トナー中
に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなど
の離型剤を添加する方法が提案されている。充分な効果
を出すために多量にこのような添加剤を加えると、感光
体へのフィルミングやキャリアやスリーブなどのトナー
担持体の表面を汚染し、画像が劣化し実用上問題とな
る。そこで画像を劣化させない程度に少量の離型剤をト
ナー中に添加し、若干の離型性オイルの供給、もしくは
オフセットしたトナーを巻取り式の例えばウェブの如き
部材を用いた装置でクリーニングする装置を併用するこ
とが行われている。 【０００９】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置を要しないこと
が好ましい。従ってトナーの定着性、耐オフセット性な
どのさらなる性能向上がなければ対応しきれず、延て
は、トナーの結着樹脂、離型剤等のさらなる改良がなけ
れば実現は困難である。 【００１０】トナーの改良手段として、ワックスを含有
させる技術が例えば、特開昭５２−−３３０４号公報、
同５２−３３０５号公報、同５７−５２５７４号公報等
に開示されている。 【００１１】また、特開平３−５０５５９号公報、同２
−７９８６０号公報、同１−１０９３５９号公報、特開
昭６２−１４１６６号公報、同６１−２７３５５４号公
報、同６１−９４０６２号公報、同６１−１３８２５９
号公報、同６０−２５２３６１号公報、同６０−２５２
３６０号公報、同６０−２１７３６６号公報などにもワ
ックス類をトナーに含有させる技術が開示されている。 【００１２】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられている。しかしながら、これらの性能を向上
させる反面、現像性が悪化したりする。 【００１３】特に、正帯電性トナーにおいては、ワック
ス類が負帯電するので、その影響は大きく、例えば初期
濃度が低かったり、耐久濃度低下を起こしたり、カブリ
が発生する等の画像欠陥が発生し易かった。 【００１４】また、一般にトナーは、現像される静電潜
像の帯電極性に応じて、正又は負の電荷を有する必要が
あり、トナーに該帯電性を付与するために染料、顔料或
いは荷電制御剤を添加することが一般に知られている。
この中で、正荷電制御剤としては、ニグロシン及び脂肪
酸金属塩等による変性物、四級アンモニウム塩やこれら
のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレ
ーキ顔料、三級アミノ基或いは四級アンモニウム塩を側
鎖に有するポリマーなどが知られている。しかしなが
ら、これら従来の正荷電制御剤では、トナー自身の摩擦
帯電性が定着助剤として含有するワックスの影響を受け
易く、環境依存性の少ない安定した現像性をトナーに付
与させることが困難である。具体的には、例えば、低温
低湿の環境下では、トナーの帯電量が著しく過剰にな
り、現像器を構成するトナー担持体上でトナーコートが
不均一になる、いわゆるブロッチが発生したり、また、
高温高湿の環境下では、トナーの帯電量が不足して画像
濃度が低下したり、トナー担持体表面に該荷電制御剤が
選択的に付着して汚染を来し、さらに画像濃度の低下や
カブリなどの画像欠陥が発生しやすい問題があった。 【００１５】さらに、ワックスと荷電制御剤の組合せで
そのトナーの現像性は大きく異なって来る。 【００１６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
問題点を解決することを目的とする。即ち、本発明の目
的は、離型性に優れ、定着温度範囲が広く、耐ブロッキ
ング性に優れると同時に、現像性にも優れ、高温高湿、
低温低湿などのさまざまな環境で安定した画像濃度が得
られ、カブリがなく、さらに、現像器内のトナー担持体
上でトナーコートの均一性が安定した静電荷像現像用ト
ナーを提供することにある。 【００１７】さらに、本発明は画像に耐摩擦性を与える
ことができるトナーを提供することにある。 【００１８】 【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、ワックス、磁性体及び荷電制御剤を含有する静
電荷像現像用トナーにおいて、上記ワックスが、ガスク
ロマトグラフにより得られる炭素数分布において、炭素
数毎にその存在量が連続して変化し、存在量が連続して
変化する領域の炭素数の幅が８個以上であり、上記荷電
制御剤が、下記一般式（Ｉ）で示されるイミダゾール誘
導体 【００１９】 【化２】 （上記式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基であって、同一であってもそれぞれ
異なっていても良い）であり、上記磁性体が、六面体粒
子、又は十面以上の多面体粒子、或いはこれらの混合物
であることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。 【００２０】 【発明の実施の形態】一般に、ガスクロマトグラフによ
り得られるクロマトグラムからワックス成分の炭素数分
布、及びその存在量を測定することができ、分子量分布
を直接観測し、ワックスの構造や成分分布などを知るこ
とができる。 【００２１】ワックス類のガスクロマトグラムは、図１
の様に規則的な強弱がなく、連続的にピークが存在する
ものと、図２の様に奇数炭素鎖分子あるいは偶数炭素鎖
分子もしくは数個毎のピークに強度の差が出て、炭素数
１個から数個おきに強いピークが存在するものがあり、
本発明においては前者の様なクロマトグラムを有するワ
ックスを用いることを特徴とする。 【００２２】例えば図２のワックスは、炭素−炭素二重
結合を有する炭素数２以上の化合物をモノマーとする合
成ワックスが挙げられ、図１のワックスは、天然ワック
スや炭素数１個の化合物をモノマーとする合成ワックス
等が挙げられる。 【００２３】このように得られたガスクロマトグラムを
元に、標準サンプルの検出時間と検体ピークの検出時間
で各ピークの分子の炭素数を求め、ピーク面積から存在
量を求めて炭素数分布を得ることができる。例えば横軸
に炭素数、縦軸に存在量（ｍａｓｓ％）を取ると、炭素
数分布は図３から図５の様になる。 【００２４】本発明は、ガスクロマトグラフにより得ら
れる炭素数分布において、図３の様に炭素数毎にその含
有量が連続して変化し、含有量が連続して変化する領域
の炭素数の幅が８個以上であることを特徴とし、特に正
帯電性トナーに適用した場合、優れた現像性を与えると
ともに、優れた滑り性を与えることができる。 【００２５】一方、例えば図４の様に偶数炭素により多
くの分子が存在しその分子の存在量が炭素数に対して不
連続になるものや、図５の様に偶数炭素の分子の存在量
が多く奇数炭素の分子の存在量が小さくなり分子の存在
量が炭素数に応じて増減を繰り返し、分子の存在量が炭
素数に対し２個おきに断続的になるものは、現像性や滑
り性においての効果が発揮されない。以上で奇数偶数が
逆になるのも同様である。 【００２６】連続領域が炭素数８個以上であることで連
続であるとする。この連続領域が広くなると定着性と耐
オフセット性のバランスを取り易くなる。好ましくは炭
素数１０個以上、更に好ましくは２０個以上、特には２
５個以上である。 【００２７】ここで、最大ピークとなる炭素数をｊとし
たとき炭素数ｊ−ｋ個からｊ＋ｋ個の領域から選ばれる
任意の炭素数をｎとする。ｋは３以上の任意の整数でｋ
の数値により連続領域が炭素数何個であるかが求められ
る。炭素数ｎ−１の存在量をＭ_n-1、炭素数ｎの存在量
をＭ_n、炭素数ｎ＋１の存在量をＭ_n+1としたとき、Ｍと
Ｍ_n-1の存在量比Ｍ_n-1／ＭおよびＭとＭ_n+1の存在量比
Ｍ／Ｍ_n+1がともに１以下であるか、ともに１以上であ
るか、ともに０．６〜１．４（好ましくは０．７〜１．
３、更に好ましくは０．７５〜１．２５）であるものを
連続して変化すると定義する。 【００２８】これら炭素数連続のワックスはその分子量
分布構造から硬く、滑り性に富んでいる。従ってこのよ
うなワックスを用いたトナーも硬く、滑るといった特徴
が発現し、摩擦帯電を効率的に行うことができ、優れた
帯電安定性が得られる。この効果は特に正帯電性トナー
である時に大きい。一般にトナーに用いられる結着樹
脂、ワックス等は負帯電性であるのでこの摩擦帯電はよ
り重要となってくる。ところが、摩擦帯電が効率的に行
われるので、荷電制御剤によっては帯電過剰となる場合
もある。 【００２９】また、定着部材からの離型性向上の観点か
ら、炭素分布において、好ましくは炭素数が２０以上、
さらに好ましくは２５以上、望ましくは３０以上のワッ
クスを主成分とすることが好ましい。耐オフセット性向
上の観点からは、最大のピークが好ましくは炭素数３０
以上、さらに好ましくは４０以上、望ましくは５０〜１
５０にあるワックスが好ましい。これらの炭素数分布
は、トナーにどの特徴が一番要求されるかによって任意
に選択することができる。 【００３０】本発明において好ましく用いられるワック
スは、パラフィンワックス及びその誘導体、マイクロク
リスタリンワックス及びその誘導体、Ｃ１化合物（炭素
数１個の化合物）をモノマーとする合成ワックス及びそ
の誘導体が挙げられ、特に好ましくは、パラフィンワッ
クス、Ｃ１合成ワックスである。 【００３１】上記本発明に用いられるＣ１合成ワックス
には、金属酸化物系触媒（多くは２種以上の多元系）を
使用した一酸化炭素と水素の反応によって合成されるも
のがある。具体的には、ジントール法、ヒドロコール法
（流動触媒床を使用）、或いはワックス状炭化水素が多
く得られるアーゲ法（固定触媒床を使用）により得られ
る炭素数数百ぐらいまでの炭化水素である。またこれら
に水素添加したものや、酸化防止剤を添加したものも用
いられる。特に好ましく用いられるワックスは、フィッ
シャートロプシュワックスのような一酸化炭素と水素か
らなる合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の
蒸留残分から得られる合成ワックスであり、また水素添
加したものや、蒸留、分別結晶等で特定の成分を抽出分
別したものも良い。 【００３２】また、上述のワックスを母体にプレス発汗
法、溶剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別再結
晶、融液晶析、結晶濾別等を利用してワックスを分子量
により分別したワックスも好ましく用いられる。また酸
化したもの、グラフト変性したものも使用できる。 【００３３】また、耐ブロッキング性向上の観点から、
ＧＰＣにより測定される分子量分布で重量平均分子量
（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３．０以下、さらに
は２．５以下、特には２．０以下であることが好まし
い。またＭｎで３００〜１５００、さらには３５０〜１
２００であることが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが大きくなる
と可塑効果が大きくなり耐ブロッキング性が悪化するこ
とがある。 【００３４】例えばＧＰＣによる分子量分布は次のよう
にして測定される。 【００３５】（ＧＰＣ測定条件） 装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 【００３６】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
当たっては、単分散ポリスチレン標準試料により作成し
た分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏ
ｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレ
ン換算することによって算出される。 【００３７】また、ワックスの炭素数分布はガスクロマ
トグラフ（ＧＣ）により例えば次の条件で測定される。 【００３８】装置：ＨＰ ５８９０ シリーズＩＩ（横
河電機社製） カラム：ＳＧＥ ＨＴ−５ ６ｍ×０．５３ｍｍＩＤ×
０．１５μｍ キャリアガス：Ｈｅ ２０ｍｌ／ｍｉｎ Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｆｌｏｗ Ｍｏｄｅ オーブン温度：４０℃→４５０℃ 注入口温度：４０℃→４５０℃ 検出器温度：４５０℃ 検出器：ＦＩＤ 注入口：プレッシャーコントロール付 【００３９】以上の条件で注入口を圧力コントロール
し、最適流量を一定に保ちつつ測定し、ｎ−パラフィン
を標準サンプルとして用いた。 【００４０】本発明のトナーに含有される荷電制御剤
は、下記一般式（Ｉ）で示されるイミダゾール誘導体で
あることを特徴とする。 【００４１】 【化３】 （上記式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基であって、同一であってもそれぞれ
異なっていても良い） 【００４２】本発明において、前記特定のワックスに上
記一般式（１）で示されるイミダゾール誘導体を併用す
ると、本発明のトナーの低温定着性、耐オフセット性を
損なうことなく、高温高湿、低温低湿に強く、帯電レベ
ルの高いトナーを得ることができる。しかも帯電レベル
は適正値に制御され、過剰帯電することもなくブロッチ
等が発生することもない。また、スリーブ汚染がなく、
高濃度でかぶりの少ない画像が得られ、選択現像の抑え
られた優れた現像性のトナーが得られる。 【００４３】上記イミダゾール誘導体は次のようにして
合成する。 【００４４】エタノールを溶媒として、下記一般式（Ｉ
Ｉ）で示されるイミダゾール化合物にホルムアルデヒド
と、触媒として水酸化カリウムを加えて数時間環留させ
る。 【００４５】 【化４】 【００４６】析出したものを濾過し、水洗いした後で、
再びメタノールで再結晶させる。この合成方法は、本発
明のイミダゾール誘導体を何ら限定するもではない。以
下に取り扱いの容易さを考慮したイミダゾール誘導体の
具体例を示す。 【００４７】 【化５】【００４８】また、本発明においては他の荷電制御剤を
併用しても構わない。 【００４９】一般に、上記したイミダゾール誘導体は、
重量平均粒径（Ｄ４）が好ましくは０．０１〜１５μ
ｍ、望ましくは１〜８μｍのものを用いるのが良い。 【００５０】また、該誘導体は、トナー１００重量部に
対して好ましくは０．０１〜２０．０重量部、より好ま
しくは０．１〜１０．０重量部、望ましくは１〜５重量
部添加するのが良い。添加方法としては、内添する場合
と外添する方法がある。上記添加量が０．０１重量部よ
り少ないと、トナーが充分な帯電量を持つことができ
ず、イミダゾール誘導体を添加した効果が現れない。一
方、２０重量部より多いと、過剰添加となり、トナー中
で凝集した形で存在したり、トナー１個当たりの存在量
が不均一になりがちで好ましくない。 【００５１】本発明者等は、本発明のトナーにおいて、
該イミダゾール誘導体が、前記特定のワックスの持つ低
温定着性、耐オフセット性の向上を損なうことなく、該
ワックスによって付与された正帯電安定性を活かし、優
れた現像性、耐久安定性が得られることを見出した。即
ち、当該イミダゾール誘導体は該ワックスによってその
正帯電荷電制御性を如何なく発揮できる。 【００５２】また、該イミダゾール誘導体は、トナーの
低温定着性の機能を果たす成分（低分子量の結着樹脂な
ど）中で、製造上負荷がかかりにくい状態にあっても、
良好な分散状態が得られることを見出した。 【００５３】またさらに、該イミダゾール誘導体は、ト
ナー中で優れた現像性を発揮する。該イミダゾール誘導
体は現像器中のトナー担持体やキャリアなどトナー摩擦
帯電部材等の表面を汚染しないので、高画像濃度を維持
できる。加えて、該イミダゾール誘導体は高温高湿、低
温低湿に強いので、様々な環境において、トナー帯電量
不足に伴う現像器稼働開始初期の画像濃度低下、画像濃
度の立ち上がりやカブリもなく、１枚目から良好な画像
が得られること、また、特に低湿下で発生し易くなるブ
ロッチの発生も抑制することができることを見出した。 【００５４】次に、本発明のトナーに用いられる磁性体
は、その粒子の形状が六面体又は十面体以上の多面体で
あり、これらの混合物でも良い。本発明において該十面
体以上の多面体としては、十四面体以上の多面体が好ま
しい。このような多面体の磁性体を含有するトナーとす
ることにより、高い画像濃度を得ることができる。 【００５５】本発明に用いられる磁性体としては、マグ
ネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄が用い
られる他、リチウム、ベリリウム、ホウ素、マグネシウ
ム、アルミニウム、シリコン、リン、カルシウム、スカ
ンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛、ゲルマニウム、砒素、セ
レン、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム、モリ
ブデン、タングステン、パラジウム、銀、カドミウム、
水銀、ガリウム、インジウム、錫、鉛、アンチモン、ビ
スマス等の元素を含む磁性金属酸化物やこれら元素を含
む磁性酸化鉄が用いられる。好ましくはマグネタイトが
用いられ、鉄以外の前述したような元素を同時に含有し
ているものも用いられる。 【００５６】本発明で用いられる磁性体の内でマグネタ
イトを例にとり説明すると、六面体以上の多面体のマグ
ネタイトは、マグネタイト生成時の中和反応時のｐＨ調
整により得ることができる。当該反応時、高ｐＨ領域で
は八面体の粒子が得られ、低ｐＨ領域では球状の粒子が
得られる。この中間のｐＨ領域において、高ｐＨ領域で
は六面体の粒子が主に、低ｐＨ領域では十面以上の多面
体粒子が主に得られ、この間の遷移領域ではこれらの混
合物となる。また各ｐＨ間では八面体粒子、球状粒子が
混在してくるが、これらの粒子の含有量が３０個数％以
下であれば問題なく、好ましくは２０個数％以下であ
り、望ましくは１０個数％以下である。 【００５７】マグネタイトは粒子形状の違いにより、ト
ナーに添加した際次のような特性の違いを発揮する。即
ち、八面体粒子を用いた場合はカブリ抑制は良いが、画
像濃度が低く、六面体粒子や十面以上の多面体粒子、球
状粒子を用いたものは画像濃度は高いがカブリ抑制が悪
い傾向にある。また球状粒子を用いたトナーは、荷電過
剰になりブロッチが発生し易くなったり、トナー表面か
ら該球状粒子が脱落してスリーブ表面を汚染し、画像濃
度低下を招くこともある。一方、六面体以上の多面体粒
子の場合、トナー表面に安定して露出した状態で存在す
るため、帯電安定化がもたらされる。本発明において
は、前記イミダゾール誘導体を用いることによりカブリ
抑制を良好にすることができるため、画像濃度を高くす
ることができる六面体粒子、又は十面以上の多面体粒子
を用いるものである。また、本発明においては特定のワ
ックスを用いることにより、トナーを硬く且つ滑るとい
った性質にすることができることから、トナー粒子にか
かるストレスによる磁性体の脱落を防止でき、八面体粒
子に比較して脱落し易い六面体粒子、十面以上の多面体
粒子においてもその脱落を改善でき、良好な現像性を維
持することができる上、前記ワックスによる良好な現像
性と相俟って、非常に優れた現像性が得られる。 【００５８】本発明において用いられる磁性体は、窒素
ガス吸着法によるＢＥＴ比表面積として１〜４０ｍ² ／
ｇが好ましく、さらには３〜２０ｍ² ／ｇが好ましく、
望ましくは５〜１５ｍ² ／ｇである。該磁性体の飽和磁
化としては、７９５．８ｋＡ／ｍの磁場で４０〜１５０
Ａｍ² ／ｋｇが好ましく、さらに好ましくは５０〜１２
０Ａｍ² ／ｋｇ、望ましくは６０〜１００Ａｍ² ／ｋｇ
である。また残留磁化としては、７９５．８ｋＡ／ｍの
磁場で２〜５０Ａｍ² ／ｋｇが好ましく、さらに好まし
くは３〜２０Ａｍ² ／ｋｇ、望ましくは４〜１０Ａｍ²
／ｋｇである。さらに、磁性体の抗磁力としては、７９
５．８ｋＡ／ｍの磁場で４０〜２００ｋＡ／ｍが好まし
く、さらに好ましくは６０〜１５０ｋＡ／ｍ、望ましく
は８０〜１２０ｋＡ／ｍである。磁性体の平均粒子径と
しては、０．０５〜０．５μｍが好ましく、さらには
０．１〜０．３μｍが好ましい。 【００５９】上記磁性体をトナー中に含有させる量とし
ては、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜２００重量
部が好ましく、さらに好ましくは３０〜１５０重量部、
望ましくは４０〜１２０重量部である。 【００６０】本発明において、磁性体の形状及び粒子径
は、透過型電子顕微鏡及び走査型電子顕微鏡による観察
によって得られる。また磁性体の磁気特性は振動試料型
磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５（東英工業（株）製）等によ
り測定できる。さらに、比表面積は、ＢＥＴ法に従っ
て、比表面積測定装置オートソーブ１（湯浅アイオニク
ス社製）を用いて窒素ガス吸着により測定し、ＢＥＴ多
点法によって算出すること等により求めることができ
る。 【００６１】本発明に使用される結着樹脂としては、下
記の結着樹脂の使用が可能である。 【００６２】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその
置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体の如きスチレン系共重合体；さらにはポリ
塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹
脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フ
ラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブ
チラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油
系樹脂が使用できる。好ましい結着樹脂としては、スチ
レン系共重合体もしくはポリエステル樹脂が挙げられ
る。 【００６３】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二
重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例
えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカ
ルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル類：例えば
エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン系オ
レフィン類；例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトンのようなビニルケトン類；例えばビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテルのようなビニルエーテル類；の如きビニル単量体
が単独もしくは２つ以上用いられる。 【００６４】上記スチレン系重合体またはスチレン系共
重合体は架橋されていても良く、混合樹脂でも構わな
い。 【００６５】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物を用いること
ができる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
リンのような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートの
ような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビ
ニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンのジビニル化合物；及び３個以上
のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合物とし
て用いられる。 【００６６】上記結着樹脂の合成方法としては、塊状重
合法、溶液重合法、懸濁重合法及び乳化重合法のいずれ
でも良い。 【００６７】塊状重合法では、高温で重合させて停止反
応速度を速めることで、低分子量の重合体を得ることも
できるが、反応をコントロールしにくい問題点がある。
溶液重合法では溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利
用して、また開始剤量や反応温度を調節することで低分
子量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、本発
明で用いる樹脂組成物の中で低分子量体を得る時には好
ましい。 【００６８】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマ
ー混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好ま
しい。それぞれ重合生成するポリマーによって適宜選択
される。 【００６９】反応温度としては、使用する溶媒、開始
剤、重合するポリマーによって異なるが、７０℃〜２３
０℃で行うのが良い。溶液重合においては、溶媒１００
重量部に対してモノマー３０重量部〜４００重量部で行
うのが好ましい。 【００７０】さらに、重合終了時に溶液中で他の重合体
を混合することも好ましく、数種の重合体を良く混合で
きる。 【００７１】また、高分子量成分やゲル成分を得る重合
法としては、乳化重合法や懸濁重合法が好ましい。 【００７２】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。さら
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用結着樹脂の製造方法と
して他の方法に比較して有利である。 【００７３】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操
作が必要であるので、懸濁重合が簡便な方法である。 【００７４】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、りん酸カルシウム等が用いられ、水系溶
媒に対するモノマー量等で適当量があるが、一般に水系
溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重量部で用いら
れる。また、重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、
使用する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択
すべきである。また開始剤の種類としては、水に不溶或
いは難溶のものであれば用いることができる。 【００７５】使用する開始剤としては、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、クミンパーピバレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、
ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バ
リレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−α−メチル
サクシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグル
タレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレ
フタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シトリメチルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）トリアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シラン等が挙げられ、これらが単独或いは併用して
使用できる。 【００７６】その使用量はモノマー１００重量部に対
し、０．０５重量部以上（好ましくは０．１〜１５重量
部）の濃度で用いられる。 【００７７】本発明に用いられるポリエステル樹脂の組
成は以下の通りである。 【００７８】２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また下記
（Ａ）式で表わされるビスフェノール及びその誘導体； 【００７９】 【化６】 （式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ，ｙ
はそれぞれ０以上の整数であり、且つ、ｘ＋ｙの平均値
は０〜１０である） 【００８０】また下記（Ｂ）式で示されるジオール類； 【００８１】 【化７】 （式中、Ｒ’は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は 【００８２】 【化８】 であり、ｘ’，ｙ’は０以上の整数であり、且つ、ｘ’
＋ｙ’の平均値は０〜１０である）が挙げられる。 【００８３】２価の酸成分としては、例えばフタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエス
テル；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級
アルキルエステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアル
キルコハク酸類、又はその無水物、低級アルキルエステ
ル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸
などの不飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アル
キルエステル：等のジカルボン酸類及びその誘導体が挙
げられる。 【００８４】また、架橋成分としても働く３価以上のア
ルコール成分と３価以上の酸成分を併用することが好ま
しい。 【００８５】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン等が挙げられる。 【００８６】また、３価以上の多価カルボン酸成分とし
ては、例えばトリメリット酸、ピロメリット酸、１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼ
ントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサン
トリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル
−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレン
カルボキシル）メタン、１，２，７，８−オキタンテト
ラカルボン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無水
物、低級アルキルエステル；次式 【００８７】 【化９】 （式中、Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以上有する炭素
数５〜３０のアルキレン基又はアルケニレン基）で表わ
されるテトラカルボン酸等、及びこれらの無水物、低級
アルキルエステル等の多価カルボン酸類及びその誘導体
が挙げられる。 【００８８】また、本発明の結着樹脂に用いられるアル
コール成分としては４０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは４
５〜５５ｍｏｌ％、酸成分としては６０〜４０ｍｏｌ
％、好ましくは５５〜４５ｍｏｌ％であることが好まし
い。 【００８９】また、３価以上の多価の成分は、全成分中
の１〜６０ｍｏｌ％であることも好ましい。 【００９０】本発明において用いられる結着樹脂は、現
像性、定着性、耐久性、クリーニング性の点からスチレ
ン−不飽和カルボン酸誘導体共重合体、ポリエステル樹
脂、及びこれらのブロック共重合体、グラフト化物、さ
らにはスチレン系共重合体とポリエステル樹脂の混合物
が好ましい。本発明のトナーに使用される結着樹脂のＴ
ｇ（ガラス転移点）は、好ましくは５０〜７０℃であ
る。 【００９１】また、本発明のトナーに使用される結着樹
脂としては、ＧＰＣにより測定される分子量分布で１０
⁵ 以上の領域にピークを有することが好ましく、さらに
は３×１０³ 〜５×１０⁴ の領域にもピークを有するこ
とが定着性、耐久性の点で好ましい。 【００９２】また、正帯電性トナーの場合には、スチレ
ン−アクリル共重合体、スチレン−メタクリル−アクリ
ル共重合体、スチレン−メタクリル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、及び、これ
らのブロック共重合体、グラフト化物、ブレンド樹脂が
好ましい。また負帯電性トナーの場合には、スチレン−
アクリル共重合体、スチレン−メタクリル−アクリル共
重合体、スチレン−メタクリル共重合体及びこれらの構
成モノマーとマレイン酸モノエステルとの共重合体、ポ
リエステル樹脂、及び、これらのブロック共重合体、グ
ラフト化物、ブレンド樹脂が、現像性の点で好ましい。 【００９３】加熱定着用トナーの場合は、結着樹脂とし
てスチレン系共重合体を使用する時には、ワックスの効
果を充分に発揮させると共に可塑効果による弊害である
耐ブロッキング性、現像性の悪化を防ぐために、以下の
ようなトナーが好ましい。 【００９４】トナーのＧＰＣ（ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィ）による分子量分布において、好ましく
は３×１０³ 〜５×１０⁴ の領域、さらに好ましくは３
×１０³ 〜３×１０⁴ の領域、望ましくは５×１０³ 〜
２×１０⁴ の領域に少なくとも一つのピーク（Ｐ₁ ）が
存在することで、良好な定着性、現像性、耐ブロッキン
グ性を得ることができる。上記ピークの位置が３×１０
³ 未満では良好な耐ブロッキング性が得られず、５×１
０⁴ を超える場合には良好な定着性が得られない。また
１×１０⁵ 以上の領域、好ましくは３×１０⁵〜５×１
０⁶ の領域にも少なくとも一つのピーク（Ｐ₂ ）が存在
し、３×１０⁵ 〜２×１０⁶ の領域に１×１０⁵ 以上の
領域における最大のピークが存在することが好ましく、
良好な耐高温オフセット性、耐ブロッキング性、現像性
が得られる。このピーク分子量は、大きい程高温オフセ
ットには強くなるが、５×１０⁶ 以上の領域にピークが
存在する場合には、圧力のかけることのできる熱ロール
では問題ないが、圧力のかけられない時には、弾性が大
きくなり定着性に影響を及ぼすようになる。従って、中
低速機で用いられる比較的圧力の低い加熱定着において
は、３×１０⁵ 〜２×１０⁶ 領域にピークが存在し、且
つこれが１×１０⁵ 以上の領域での最大ピークであるこ
とが好ましい。 【００９５】また、１×１０⁵ 以下の領域の成分を好ま
しくは５０％以上、さらに好ましくは６０〜９０％、特
に好ましくは６５〜８５％とする。この範囲内にあるこ
とで、トナーは良好な定着性を示す。上記成分が５０％
未満では充分な定着性が得られないだけでなく粉砕性も
劣るようになる。また９０％を超えるような場合には、
ワックス添加による可塑効果の弊害に対して弱くなる傾
向にある。 【００９６】本発明において結着樹脂にポリエステル系
樹脂を使用した場合には、トナーのＧＰＣによる分子量
分布において好ましくは分子量３×１０³ 〜１．５×１
０⁴の領域、さらに好ましくは４×１０³ 〜１．２×１
０⁴ 、特に好ましくは５×１０³ 〜１×１０⁴ の領域に
メインピークが存在することが好ましい。さらに、１．
５×１０⁴ 以上の領域に少なくとも一つのピーク又はシ
ョルダーが存在するか或いは５×１０⁴ 以上の領域が５
％以上であることが好ましい。また重量平均分子量（Ｍ
ｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１０以上であることも好
ましい。 【００９７】メインピークが３×１０³ 未満に位置する
場合には、ワックス添加による可塑効果の弊害を受け易
く、耐ブロッキング性、現像性が低下し易くなる。また
メインピークが１．５×１０⁴ を超える領域に位置する
場合には、良好な定着性が得られなくなる。一方、１．
５×１０⁴ 以上の領域にピークやショルダーが存在する
場合や５×１０⁴ 以上の領域が５％以上である場合、Ｍ
ｗ／Ｍｎが１０以上である場合には、ワックス添加によ
る可塑効果の弊害を抑制することが可能となる。 【００９８】本発明において、トナーのＧＰＣによるク
ロマトグラムの分子量分布は次の条件で測定される。 【００９９】即ち、４０℃のヒートチャンバ中でカラム
を安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒として
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流
し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分
布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成さ
れた検量線の対数内とカウント数との関係から算出し
た。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例
えば、東ソー社製或いは、昭和電工社製の分子量が１×
１０² 〜１０⁷ 程度のものを用い、少なくとも１０点程
度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。ま
た、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。尚カラ
ムとしては、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組
合せるのが良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｕｄｅｘ
ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８
０５，８０６，８０７，８００Ｐの組合せや、東ソー社
製のＴＳＫＧｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ２０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ４０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ６０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL），ＴＳＫｇｕａｒｄｃ
ｏｌｕｍｎの組合せを挙げることができる。 【０１００】また、試料は以下のようにして作製する。 【０１０１】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、充分振とうしＴＨＦを良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、さらに１２時間以上静置する。この時Ｔ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
μｍ〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２
５−５，東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ，ゲル
マン サイエンス ジャパン社製などが利用できる）を
通過させたものを、ＧＰＣの試料とする。また試料濃度
は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整
する。 【０１０２】本発明のトナー中には上記結着樹脂成分の
他に、該結着樹脂成分の含有量より少ない割合で以下の
化合物を含有させても良い。例えばシリコーン樹脂、ポ
リエステエル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹
脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テル
ペン樹脂、フェノール樹脂、２種以上のα−オレフィン
の共重合体などが挙げられる。 【０１０３】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上のため、シリカ微粉末を添
加することが好ましい。 【０１０４】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が２０ｍ² ／ｇ
以上（特に３０〜４００ｍ² ／ｇ）の範囲内のものが良
好な結果を与える。当該シリカ微粉末はトナー１００重
量部に対して０．０１〜８重量部、好ましくは０．１〜
５重量部使用するのが良い。 【０１０５】本発明に用いられるシリカ微粉末は、必要
に応じ、疎水化、帯電性コントロールの目的で、シリコ
ーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオ
イル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング
剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有
機ケイ素化合物等の処理剤で、或いは種々の処理剤を併
用して処理されていることも好ましい。 【０１０６】また、現像性、耐久性を向上させるために
次の無機粉体を添加することも好ましい。マグネシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジ
ルコニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、
アンチモンなどの金属酸化物；チタン酸カルシウム、チ
タン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウムなどの複
合金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸アルミニウム等の金属塩；カオリンなどの粘土鉱物；
アパタイトなどりん酸化合物；炭化ケイ素、窒化ケイ素
などのケイ素化合物；カーボンブラックやグラファイト
などの炭素粉末が挙げられる。中でも酸化亜鉛、酸化ア
ルミニウム、酸化コバルト、二酸化マンガン、チタン酸
ストロンチウム、チタン酸マグネシウムなどが好まし
い。 【０１０７】さらに次のような滑剤粉末を添加すること
もできる。テフロン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ
素樹脂；フッ化カーボンなどのフッ素化合物；ステアリ
ン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩；脂肪酸、脂肪酸エステル等
の脂肪酸誘導体；硫化モリブデン、アミノ酸及びアミノ
酸誘導体が挙げられる。 【０１０８】本発明のトナーは、キャリアと併用して二
成分現像剤として用いることができ、二成分現像方法に
用いる場合のキャリアとしては、従来知られているもの
が全て使用可能であるが、具体的には、表面酸化又は未
酸化の鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム、希
土類等の金属及びそれらの合金又は酸化物などの平均粒
径２０〜３００μｍの粒子が使用される。 【０１０９】またそれらキャリア粒子の表面に、スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂、ポリエステル系樹脂等の物質を付着又は被覆さ
せたもの等が好ましく使用される。 【０１１０】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。例えば顔
料としてはカーボンブラック、アニリンブラック、アセ
チレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロ
ー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダスレンブルー等がある。
これらは定着画像の光学濃度を維持するのに必要充分な
量が用いられ、樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０
重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の添加量が良
い。また同様の目的で、さらに染料が用いられる。例え
ばアゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染
料、メチン系染料があり、樹脂１００重量部に対し、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部の
添加が良い。 【０１１１】本発明のトナーを作製するには、結着樹
脂、ワックス、磁性体、荷電制御剤、及び、着色剤とし
て顔料又は染料、その他の添加剤等をヘンシェルミキサ
ー、ボールミル等の混合機により充分混合してから加熱
ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を
用いて溶融混練して樹脂類を互いに相用せしめ、金属化
合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却
固化後粉砕及び分級を行って本発明のトナーを得ること
ができる。 【０１１２】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明のトナ
ーを得ることができる。 【０１１３】 【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
本発明に用いられるワックスの物性を表１に、磁性体の
物性を表２に記す。 【０１１４】 【表１】 【０１１５】 【表２】 【０１１６】［実施例１］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性体１ ８０重量部 イミダゾール誘導体（１） ２重量部 ワックス１ ４重量部 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、１５０
℃に設定した二軸混練押出し機によって溶融混練した。
得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機で微粉砕し、得られ
た微粉砕粉末をコアンダ効果を利用した多分割分級機を
用いて分級し、重量平均径７．６μｍのトナー１を得
た。このトナー１００重量部と、正帯電性疎水性コロイ
ダルシリカ０．７重量部をヘンシェルミキサーで外添混
合して一成分系現像剤１を得た。 【０１１７】市販の電子写真複写機ＮＰ−４８３５（キ
ヤノン社製）を用いて種々の評価を行った。その結果を
２３℃，５％ＲＨの環境下は表３に、３２．５℃，９０
％ＲＨの環境下は表４に示す。また、上記ワックス１の
炭素数分布を図３に示す。 【０１１８】（定着性試験）ファーストコピー試験で定
着性を評価した。定着性の評価は画像をシルボン紙で、
往復１０回，約１００ｇ荷重でこすり、画像のはがれを
反射濃度の低下率（％）で評価した。 【０１１９】（オフセット試験）Ｂ５の転写紙を２００
枚連続でコピーした後、Ａ３の転写紙でコピーし、端部
昇温による高温オフセットを、画像汚染が発生するか否
かで評価した。 【０１２０】（耐久性試験）Ａ４縦送りで１００００枚
の耐久試験を行い、画像濃度、カブリを評価した。 ・カブリ評価 目視で行った。 ◎：優 目視ではカブリは認められない。 ○：良 注視しなければカブリは認められない。 △：可 カブリはあるが実用上問題はない。 ×：不可 カブリが目立つ。 【０１２１】（ブロッチ）画出しスタートから５００枚
目でスリーブ上を目視する。 【０１２２】（スリーブ汚れ）コピー１０００枚毎にメ
チルエチルケトン（溶剤）を含んだシルボン紙でスリー
ブの一部を清掃し、その後ベタ黒を１枚複写する。そし
てベタ黒濃度の濃淡でスリーブ汚れの有無を判断する。 【０１２３】（ブロッキング試験）約２０ｇの現像剤を
１００ｃｃポリコップに入れ、５０℃で３日放置した
後、目視で評価した。 ◎：優 凝集物は見られない。 ○：良 凝集物が見られるが容易に崩れる。 △：可 凝集物が見られるが振れば崩れる。 ×：不可 凝集物をつかむことができ容易に崩れない。 【０１２４】［実施例２］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性体１ ８０重量部 イミダゾール誘導体（１） ２重量部 ワックス２ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして一成分系現像剤
２を調製し、評価を行った。その結果を表３、表４に示
す。 【０１２５】［実施例３］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性体２ ８０重量部 イミダゾール誘導体（１） ２重量部 ワックス３ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして一成分系現像剤
３を調製し、評価を行った。その結果を表３、表４に示
す。 【０１２６】［実施例４］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性体２ ８０重量部 イミダゾール誘導体（６） ２重量部 ワックス１ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして一成分系現像剤
４を調製し、評価を行った。その結果を表３、表４に示
す。 【０１２７】［実施例５］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性体３ ８０重量部 イミダゾール誘導体（９） ２重量部 ワックス１ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして一成分系現像剤
５を調製し、評価を行った。その結果を表３、表４に示
す。 【０１２８】［比較例１］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 ニグロシン ２重量部 ワックス１ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして一成分系現像剤
６を調製し、評価を行った。その結果を表３、表４に示
す。 【０１２９】［比較例２］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 ４級アンモニウム塩 ２重量部 ワックス１ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして一成分系現像剤
７を調製し、評価を行った。その結果を表３、表４に示
す。 【０１３０】［比較例３］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 イミダゾール誘導体（１） ２重量部 ワックス４ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして一成分系現像剤
８を調製し、評価を行った。その結果を表３、表４に示
す。また、上記ワックス４の炭素数分布を図４に示す。 【０１３１】［比較例４］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 イミダゾール誘導体（１） ２重量部 ワックス５ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして一成分系現像剤
９を調製し、評価を行った。その結果を表３、表４に示
す。また、上記ワックス５の炭素数分布を図５に示す。 【０１３２】［比較例５］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性体４ ８０重量部 イミダゾール誘導体（１） ２重量部 ワックス１ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして一成分系現像剤
１０を調製し、評価を行った。その結果を表３、表４に
示す。 【０１３３】 【表３】 【０１３４】 【表４】 【０１３５】 【発明の効果】本発明のトナーは、前述したようなワッ
クス、磁性体及び荷電制御剤を用いることにより、定着
性、耐オフセット性を満足し、現像性に優れたトナーと
することができる。さらに、本発明は、高画像濃度、画
像濃度安定性、環境安定性に優れたトナーであり、カブ
リが少なく、ブロッチ、スリーブ汚れも発生しないトナ
ーである。

【図面の簡単な説明】 【図１】ワックスのＧＣのクロマトグラムの一例を示す
図である。 【図２】ワックスのＧＣのクロマトグラムの一例を示す
図である。 【図３】ワックスの炭素数分布の一例を示す図である。 【図４】ワックスの炭素数分布の一例を示す図である。 【図５】ワックスの炭素数分布の一例を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤本 雅己 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 榛葉 理可 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−191494（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−152199（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−56394（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−301955（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−121463（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、ワックス、磁性体
   及び荷電制御剤を含有する静電荷像現像用トナーにおい
   て、 上記ワックスが、ガスクロマトグラフにより得られる炭
   素数分布において、炭素数毎にその存在量が連続して変
   化し、存在量が連続して変化する領域の炭素数の幅が８
   個以上であり、 上記荷電制御剤が、下記一般式（Ｉ）で示されるイミダ
   ゾール誘導体 【化１】 （上記式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、アラルキル基であって、同一であってもそれぞれ
   異なっていても良い）であり、 上記磁性体が、六面体粒子、又は十面以上の多面体粒
   子、或いはこれらの混合物であることを特徴とする静電
   荷像現像用トナー。