JP3502952B2 - プロスタグランジン誘導体 - Google Patents
プロスタグランジン誘導体Info
- Publication number
- JP3502952B2 JP3502952B2 JP25690893A JP25690893A JP3502952B2 JP 3502952 B2 JP3502952 B2 JP 3502952B2 JP 25690893 A JP25690893 A JP 25690893A JP 25690893 A JP25690893 A JP 25690893A JP 3502952 B2 JP3502952 B2 JP 3502952B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- added
- mhz
- nmr
- neat
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な（９Ｒ−クロロ）
プロスタグランジン誘導体に関する。
プロスタグランジン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロスタグランジン（以下ＰＧと略称す
る）は微量で種々の重要な生理作用を発揮することか
ら、医薬への応用を意図して天然ＰＧ及び夥しい数のそ
の誘導体の合成と生物活性の検討が行なわれてきてお
り、多数の文献をはじめ、特開昭５２−１００４４６号
公報（米国特許第４，０２９，６８１号）、特表平２−
５０２００９号公報（ＷＯ８９／００５５９号）などで
報告されている。このうち、特表平２−５０２００９号
公報には、９位がハロゲンで置換された一群のＰＧ誘導
体が開示されているが、その作用は十分に満足できるも
のではない。
る）は微量で種々の重要な生理作用を発揮することか
ら、医薬への応用を意図して天然ＰＧ及び夥しい数のそ
の誘導体の合成と生物活性の検討が行なわれてきてお
り、多数の文献をはじめ、特開昭５２−１００４４６号
公報（米国特許第４，０２９，６８１号）、特表平２−
５０２００９号公報（ＷＯ８９／００５５９号）などで
報告されている。このうち、特表平２−５０２００９号
公報には、９位がハロゲンで置換された一群のＰＧ誘導
体が開示されているが、その作用は十分に満足できるも
のではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、強力
な腎疾患改善作用、虚血性心疾患改善作用及び心不全改
善作用を有するＰＧ誘導体を提供することにある。
な腎疾患改善作用、虚血性心疾患改善作用及び心不全改
善作用を有するＰＧ誘導体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
進めた結果、９位にＲ−立体配置の塩素原子を有し、か
つ１３，１４位に３重結合を有するある特定のＰＧ誘導
体が前記課題を解決できることを見いだし、本発明を完
成した。すなわち、本発明は、式
進めた結果、９位にＲ−立体配置の塩素原子を有し、か
つ１３，１４位に３重結合を有するある特定のＰＧ誘導
体が前記課題を解決できることを見いだし、本発明を完
成した。すなわち、本発明は、式
【０００５】
【０００６】（式中、Ｒは炭素原子数４〜８個のシクロ
アルキル基、炭素原子数５〜９個のシクロアルキルメチ
ル基または炭素原子数１〜４個のアルキル基で置換され
た炭素原子数５〜７個のシクロアルキル基を示す。）で
表されるプロスタグランジン誘導体及びその塩である。
アルキル基、炭素原子数５〜９個のシクロアルキルメチ
ル基または炭素原子数１〜４個のアルキル基で置換され
た炭素原子数５〜７個のシクロアルキル基を示す。）で
表されるプロスタグランジン誘導体及びその塩である。
【０００７】本発明において、炭素原子数１〜４個のア
ルキル基とは直鎖状または分鎖状のものであり、これら
で置換された炭素原子数５〜７個のシクロアルキル基と
しては、例えば２−メチルシクロペンチル基、３−メチ
ルシクロペンチル基、４−メチルシクロペンチル基、２
−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル
基、４−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘ
プチル基などを挙げることができる。式（Ｉ）の化合物
の塩とは、ナトリウム、カリウム、アルミニウムなどの
金属との塩あるいはトリアルキルアミンなどの有機アミ
ンとの塩である。本発明においては、Ｒがシクロヘキシ
ル基及びシクロペンチルメチル基である化合物が特に好
ましい。本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば以下に挙
げる方法により製造できる。
ルキル基とは直鎖状または分鎖状のものであり、これら
で置換された炭素原子数５〜７個のシクロアルキル基と
しては、例えば２−メチルシクロペンチル基、３−メチ
ルシクロペンチル基、４−メチルシクロペンチル基、２
−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル
基、４−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘ
プチル基などを挙げることができる。式（Ｉ）の化合物
の塩とは、ナトリウム、カリウム、アルミニウムなどの
金属との塩あるいはトリアルキルアミンなどの有機アミ
ンとの塩である。本発明においては、Ｒがシクロヘキシ
ル基及びシクロペンチルメチル基である化合物が特に好
ましい。本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば以下に挙
げる方法により製造できる。
【０００８】
【０００９】
【００１０】（反応式中、ＴＢＳはｔ−ブチルジメチル
シリル基を、Ｒ1はメチル基などの低級アルキル基を示
す。） すなわち，まず、佐藤らの方法［ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．），第５３巻，第５５９０ページ（１９８８年）］
により公知である式（II）の化合物に式（III）で表わ
される有機アルミニウム化合物０．８〜２．０当量を−
１０〜３０℃で不活性溶媒（例えばトルエン、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテルなど）中で反応させてＰ
Ｇのω−側鎖を導入し式（IV）の化合物とする。ここ
で、式（III）の有機アルミニウム化合物は、例えば佐
藤らの方法［テトラヘドロン レターズ（Tetrahedron
Lett.），第３０巻，第７０８３ページ（１９８９
年）］により製造される式
シリル基を、Ｒ1はメチル基などの低級アルキル基を示
す。） すなわち，まず、佐藤らの方法［ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．），第５３巻，第５５９０ページ（１９８８年）］
により公知である式（II）の化合物に式（III）で表わ
される有機アルミニウム化合物０．８〜２．０当量を−
１０〜３０℃で不活性溶媒（例えばトルエン、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテルなど）中で反応させてＰ
Ｇのω−側鎖を導入し式（IV）の化合物とする。ここ
で、式（III）の有機アルミニウム化合物は、例えば佐
藤らの方法［テトラヘドロン レターズ（Tetrahedron
Lett.），第３０巻，第７０８３ページ（１９８９
年）］により製造される式
【００１１】
【００１２】（式中、ＲおよびＴＢＳは前記と同意義で
ある。）で表わされるアセチレン化合物に不活性溶媒
（例えばトルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエー
テル、ｎ−ヘキサンなど）中にて、アルキルリチウム
（例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムな
ど）０．８〜１．５当量を−２０から３０℃にて加え、
更に好ましくは１０〜３０℃にて完全に反応を完了させ
た後、−２０〜３０℃にて、ジエチルアルミニウムクロ
ライドを０．８〜１．５当量加えて調製することができ
る。
ある。）で表わされるアセチレン化合物に不活性溶媒
（例えばトルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエー
テル、ｎ−ヘキサンなど）中にて、アルキルリチウム
（例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムな
ど）０．８〜１．５当量を−２０から３０℃にて加え、
更に好ましくは１０〜３０℃にて完全に反応を完了させ
た後、−２０〜３０℃にて、ジエチルアルミニウムクロ
ライドを０．８〜１．５当量加えて調製することができ
る。
【００１３】つぎに、式（IV）の化合物を、式（Ｖ）
で表わされる有機銅化合物０．５〜４当量及びクロロト
リメチルシラン０．５〜４当量と不活性溶媒（例えばテ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、
トルエン、ｎ−ヘキサンなど）中、−７８℃〜４０℃で
反応させ、さらに無機酸（例えば塩酸の水溶液）または
有機酸もしくはそのアミン塩（例えばｐ−トルエンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジン塩など）を用
い、有機溶媒（例えばアセトン、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ジエチルエーテルあるいはこれ
らの混合溶媒など）中、０〜４０℃にて加水分解するこ
とにより、立体選択的に式（VI）の化合物が得られる。
で表わされる有機銅化合物０．５〜４当量及びクロロト
リメチルシラン０．５〜４当量と不活性溶媒（例えばテ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、
トルエン、ｎ−ヘキサンなど）中、−７８℃〜４０℃で
反応させ、さらに無機酸（例えば塩酸の水溶液）または
有機酸もしくはそのアミン塩（例えばｐ−トルエンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジン塩など）を用
い、有機溶媒（例えばアセトン、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ジエチルエーテルあるいはこれ
らの混合溶媒など）中、０〜４０℃にて加水分解するこ
とにより、立体選択的に式（VI）の化合物が得られる。
【００１４】 式（VI）の化合物は、リチウム トリ
−ｓｅｃ−ブチルボロハイドライド０．８〜２当量を用
い−７８〜４０℃にて不活性溶媒（例えば、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル、トルエンなど）中、立体
選択的に還元すると、式（VII）の化合物が得られる。 式（VII）の化合物はｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ド１〜６当量を用いピリジン中−２０〜６０℃にて０．
８〜６当量の４−ジメチルアミノピリジン存在下反応さ
せてトシル化したのち、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムクロリド１〜６当量を用いてクロル化し式（VIII）の
化合物に導く。
−ｓｅｃ−ブチルボロハイドライド０．８〜２当量を用
い−７８〜４０℃にて不活性溶媒（例えば、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル、トルエンなど）中、立体
選択的に還元すると、式（VII）の化合物が得られる。 式（VII）の化合物はｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ド１〜６当量を用いピリジン中−２０〜６０℃にて０．
８〜６当量の４−ジメチルアミノピリジン存在下反応さ
せてトシル化したのち、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムクロリド１〜６当量を用いてクロル化し式（VIII）の
化合物に導く。
【００１５】式（VIII）の化合物はピリジニウム ポ
リ（ハイドロゲンフロリド）で水酸基の保護基をはずす
と式（IX）の化合物を得る。 式（IX）の化合物のエステル部を１〜６当量の塩基
（例えば水酸化リチウム、炭酸カリウムなど）を用い、
通常加水分解に用いられる溶媒中にて加水分解すること
により本発明の化合物が得られる。
リ（ハイドロゲンフロリド）で水酸基の保護基をはずす
と式（IX）の化合物を得る。 式（IX）の化合物のエステル部を１〜６当量の塩基
（例えば水酸化リチウム、炭酸カリウムなど）を用い、
通常加水分解に用いられる溶媒中にて加水分解すること
により本発明の化合物が得られる。
【００１６】
【発明の効果】本発明化合物は、後記試験例から明らか
なように、血小板凝集抑制作用が強く、また、腎血管及
び冠血管に対して選択的で強力な拡張作用を示し、その
作用持続時間も長い。対照薬Ａ（特表平２−５０２００
９号実施例９に記載の化合物）と比べても腎血管に対す
る拡張作用の選択性は高く、その作用も強力で持続もよ
り長く、血小板凝集抑制作用においてもより強力であ
る。さらに、本発明化合物は、優れた糸球体ろ過促進作
用及び利尿作用を示した。従って、本発明化合物は腎
炎、腎症、腎不全などの各種腎疾患及び、虚血性心疾患
（狭心症）、心不全、高血圧、末梢循環障害などの循環
器疾患に対して有用である。本発明の化合物は、経口的
にまたは静脈内もしくは直腸内などの非経口的に投与さ
れる。経口投与の剤型としては、例えば錠剤、顆粒剤、
カプセル剤などの固形製剤、溶液剤、脂肪乳剤、リポソ
−ム懸濁剤などの液体製剤を用いることができる。静脈
内投与の製剤としては、水性または非水性溶液剤、乳化
剤、懸濁剤、使用直前に注射用溶媒に溶解して使用する
固形製剤等を用いることができる。また、直腸内投与の
製剤としては坐剤、膣内投与の製剤としてはペッサリ等
の剤型を用いることができる。また本発明の化合物は、
α，βもしくはγ−シクロデキストリンまたはメチル化
シクロデキストリン等と包接化合物を形成させて製剤化
することができる。１日投与量は、静脈内投与または直
腸内投与の場合は０．０５〜６０μｇ、経口投与の場合
は１〜６００μｇであり、必要に応じて１日１回〜５回
に分けて投与する。
なように、血小板凝集抑制作用が強く、また、腎血管及
び冠血管に対して選択的で強力な拡張作用を示し、その
作用持続時間も長い。対照薬Ａ（特表平２−５０２００
９号実施例９に記載の化合物）と比べても腎血管に対す
る拡張作用の選択性は高く、その作用も強力で持続もよ
り長く、血小板凝集抑制作用においてもより強力であ
る。さらに、本発明化合物は、優れた糸球体ろ過促進作
用及び利尿作用を示した。従って、本発明化合物は腎
炎、腎症、腎不全などの各種腎疾患及び、虚血性心疾患
（狭心症）、心不全、高血圧、末梢循環障害などの循環
器疾患に対して有用である。本発明の化合物は、経口的
にまたは静脈内もしくは直腸内などの非経口的に投与さ
れる。経口投与の剤型としては、例えば錠剤、顆粒剤、
カプセル剤などの固形製剤、溶液剤、脂肪乳剤、リポソ
−ム懸濁剤などの液体製剤を用いることができる。静脈
内投与の製剤としては、水性または非水性溶液剤、乳化
剤、懸濁剤、使用直前に注射用溶媒に溶解して使用する
固形製剤等を用いることができる。また、直腸内投与の
製剤としては坐剤、膣内投与の製剤としてはペッサリ等
の剤型を用いることができる。また本発明の化合物は、
α，βもしくはγ−シクロデキストリンまたはメチル化
シクロデキストリン等と包接化合物を形成させて製剤化
することができる。１日投与量は、静脈内投与または直
腸内投与の場合は０．０５〜６０μｇ、経口投与の場合
は１〜６００μｇであり、必要に応じて１日１回〜５回
に分けて投与する。
【００１７】以下、本発明の効果を試験例により具体的
に説明する。 試験例１［ヒト血小板凝集抑制試験］ ヒトより採血し、直ちに血液９容に対して１容の３．８
％クエン酸ナトリウム水溶液と混合した。室温下に、１
８０×ｇで１５分間遠心分離し、上層より多血小板血漿
（ＰＲＰ）を得た。血小板凝集の測定はＢｏｒｎの方法
（Ｎａｔｕｒｅ，第１９４巻，第９２７ページ，１９６
２年）に準じて行なった。ＰＲＰ １００μｌおよびエ
タノールに溶解した各種濃度の被検薬物溶液５μｌを加
え、３７℃、１０００ｒｐｍ攪拌下、１分間インキュベ
ート後に５μｌの凝集惹起剤［ＡＤＰ（最終濃度４．５
〜１２．５μＭ）］を添加することにより血小板凝集を
惹起し、血小板凝集計（アグリゴメーター）により最大
凝集率（血小板の凝集を惹起してから５分以内の光透過
度の最大変化）を求めた。被検薬物の凝集抑制率を、被
検薬物溶液のかわりにエタノールを用いた場合の最大凝
集率に対する被検薬物の最大凝集率から算出し、その用
量反応曲線からＩＣ50値を求め、同時に測定して得たＰ
ＧＥ1のＩＣ50値に対する相対値を凝集抑制活性とし
た。結果を表１に示す。
に説明する。 試験例１［ヒト血小板凝集抑制試験］ ヒトより採血し、直ちに血液９容に対して１容の３．８
％クエン酸ナトリウム水溶液と混合した。室温下に、１
８０×ｇで１５分間遠心分離し、上層より多血小板血漿
（ＰＲＰ）を得た。血小板凝集の測定はＢｏｒｎの方法
（Ｎａｔｕｒｅ，第１９４巻，第９２７ページ，１９６
２年）に準じて行なった。ＰＲＰ １００μｌおよびエ
タノールに溶解した各種濃度の被検薬物溶液５μｌを加
え、３７℃、１０００ｒｐｍ攪拌下、１分間インキュベ
ート後に５μｌの凝集惹起剤［ＡＤＰ（最終濃度４．５
〜１２．５μＭ）］を添加することにより血小板凝集を
惹起し、血小板凝集計（アグリゴメーター）により最大
凝集率（血小板の凝集を惹起してから５分以内の光透過
度の最大変化）を求めた。被検薬物の凝集抑制率を、被
検薬物溶液のかわりにエタノールを用いた場合の最大凝
集率に対する被検薬物の最大凝集率から算出し、その用
量反応曲線からＩＣ50値を求め、同時に測定して得たＰ
ＧＥ1のＩＣ50値に対する相対値を凝集抑制活性とし
た。結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】なお、化合物１及び化合物２はそれぞれ後
記実施例１及び５において製造したものであり、対照薬
Ａは次の構造を有する化合物である（以下の試験例にお
いて同じ）。
記実施例１及び５において製造したものであり、対照薬
Ａは次の構造を有する化合物である（以下の試験例にお
いて同じ）。
【００２０】
【００２１】試験例２［腎血管拡張作用及び降圧作用］
雌雄ビーグル犬（７〜１１ｋｇ，１群４匹）をペントバ
ルビタールナトリウム（３０ｍｇ／Ｋｇ ｉ．ｖ．）で
麻酔し、血圧は大腿動脈より逆行性に挿入したカニュー
レから圧トランスデューサー（ＴＰ−４００Ｔ 日本光
電）を介して、歪圧力用アンプ（ＡＰ−６３０Ｇ 日本
光電）に導いて測定を行い、心拍数は動脈波をトリガー
パルスとして瞬時心拍計（ＡＴ−６００Ｇ 日本光電）
により測定した。左側復壁を切開し、左腎動脈に電磁血
流計のプローブを装着し、これを電磁血流計（ＭＦＶ−
２１００ 日本光電）に接続し、各薬物投与により起こ
る反応のピーク時の腎血流量を測定した（Tsuchidaら，
Arzneim.-Forsch.，第３６巻，第１７４５ページ，１９
８６年）。なお、各薬物はエタノールにて溶解し、ＰＧ
Ｅ1は３００〜３０００ｐｍｏｌ／ｋｇ、対照薬Ａは１
０〜３０００ｐｍｏｌ／Ｋｇ、本発明化合物は３〜１０
００ｐｍｏｌ／Ｋｇを大腿静脈内投与した。投与容量は
各１μｌ／Ｋｇとした。各薬物の腎血流量増加作用また
は降圧作用は、腎血流量を１５％増加させる用量または
血圧を５％下降させる用量とし、これを対照薬Ａを１と
する効力比で示した。結果は表２に示す。
ルビタールナトリウム（３０ｍｇ／Ｋｇ ｉ．ｖ．）で
麻酔し、血圧は大腿動脈より逆行性に挿入したカニュー
レから圧トランスデューサー（ＴＰ−４００Ｔ 日本光
電）を介して、歪圧力用アンプ（ＡＰ−６３０Ｇ 日本
光電）に導いて測定を行い、心拍数は動脈波をトリガー
パルスとして瞬時心拍計（ＡＴ−６００Ｇ 日本光電）
により測定した。左側復壁を切開し、左腎動脈に電磁血
流計のプローブを装着し、これを電磁血流計（ＭＦＶ−
２１００ 日本光電）に接続し、各薬物投与により起こ
る反応のピーク時の腎血流量を測定した（Tsuchidaら，
Arzneim.-Forsch.，第３６巻，第１７４５ページ，１９
８６年）。なお、各薬物はエタノールにて溶解し、ＰＧ
Ｅ1は３００〜３０００ｐｍｏｌ／ｋｇ、対照薬Ａは１
０〜３０００ｐｍｏｌ／Ｋｇ、本発明化合物は３〜１０
００ｐｍｏｌ／Ｋｇを大腿静脈内投与した。投与容量は
各１μｌ／Ｋｇとした。各薬物の腎血流量増加作用また
は降圧作用は、腎血流量を１５％増加させる用量または
血圧を５％下降させる用量とし、これを対照薬Ａを１と
する効力比で示した。結果は表２に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】試験例３［糸球体ろ過促進作用及び利尿作
用］ （試験方法）雌雄ビーグル犬（体重７〜１０Ｋｇ，１群
６匹）をペントバルビタールナトリウム（３０ｍｇ／Ｋ
ｇ ｉ．ｖ．）で麻酔後、側臥位に固定して人工呼吸を
施した。右上腕動脈に血圧測定用カニューレを、右橈側
皮静脈に薬物投与用及びクレアチニン持続注入用カニュ
ーレを、左状在静脈に採血カニューレをそれぞれ挿入し
た。左側復壁を切開し、輸尿管に採尿用カニューレを挿
入した（血圧、心拍数の測定は試験例２と同様の方法に
よる。）。LevinskyとLevyの方法［Handbook of Physio
logy（Section 8；Renal Physiology），第103ページ，
1973年，American Physiological Society］をもとにし
て以下のように試験を行った。実験開始時にクレアチニ
ン１００ｍｇ／Ｋｇを静脈内投与し、直後よりクレアチ
ニンが５０ｍｇ／Ｋｇ／ｈｒとなるようにクレアチン生
理食塩液を１ｍｌ／ｍｉｎで持続注入し、クレアチニン
の血中濃度を保った。血圧、心拍数、腎血流量、尿量が
ほぼ安定した後、１０分間を１フラクションとして１０
分毎に採尿した。各フラクションの中間時に採血し、血
漿を採取した。薬物は１０分間隔で連続的に用量を上げ
て５μｌ／Ｋｇ／ｍｉｎで大腿静脈内に持続注入した。
糸球体濾過量の計算式を示す。
用］ （試験方法）雌雄ビーグル犬（体重７〜１０Ｋｇ，１群
６匹）をペントバルビタールナトリウム（３０ｍｇ／Ｋ
ｇ ｉ．ｖ．）で麻酔後、側臥位に固定して人工呼吸を
施した。右上腕動脈に血圧測定用カニューレを、右橈側
皮静脈に薬物投与用及びクレアチニン持続注入用カニュ
ーレを、左状在静脈に採血カニューレをそれぞれ挿入し
た。左側復壁を切開し、輸尿管に採尿用カニューレを挿
入した（血圧、心拍数の測定は試験例２と同様の方法に
よる。）。LevinskyとLevyの方法［Handbook of Physio
logy（Section 8；Renal Physiology），第103ページ，
1973年，American Physiological Society］をもとにし
て以下のように試験を行った。実験開始時にクレアチニ
ン１００ｍｇ／Ｋｇを静脈内投与し、直後よりクレアチ
ニンが５０ｍｇ／Ｋｇ／ｈｒとなるようにクレアチン生
理食塩液を１ｍｌ／ｍｉｎで持続注入し、クレアチニン
の血中濃度を保った。血圧、心拍数、腎血流量、尿量が
ほぼ安定した後、１０分間を１フラクションとして１０
分毎に採尿した。各フラクションの中間時に採血し、血
漿を採取した。薬物は１０分間隔で連続的に用量を上げ
て５μｌ／Ｋｇ／ｍｉｎで大腿静脈内に持続注入した。
糸球体濾過量の計算式を示す。
【００２４】糸球体濾過量：ＧＦＲ（ｍｌ／ｍｉｎ）＝
（尿中クレアチニン濃度×尿量）／（血漿中クレアチニ
ン濃度） 各薬物は０．０２２Ｍ濃度のエタノール溶液を生理食塩
水にて希釈し、５μｌ／Ｋｇ／ｍｉｎの投与用量で下記
の投与用量となるように調製した。薬物はそれぞれ１０
分間持続注入した。注入速度は、ＰＧＥ1は１０〜３０
０ｐｍｏｌ／Ｋｇ／ｍｉｎ、対照薬Ａは１０〜３００ｐ
ｍｏｌ／Ｋｇ／ｍｉｎで、化合物１は３〜３００ｐｍｏ
ｌ／Ｋｇ／ｍｉｎとした。 （結果）ＰＧＥ1ではいずれの投与量でも腎血流量の増
加、尿量の増加、糸球体濾過量の増加はみられず、対照
薬Ａ、化合物１では用量依存的に上記いずれのパラメー
ターも増加した。腎血流量、尿量、糸球体濾過量の増加
の効力を、それぞれ３０％、２０％、１０％増加させる
用量比から算出すると、化合物１は対照薬Ａのそれぞれ
３，２及び３倍の効力を示した。
（尿中クレアチニン濃度×尿量）／（血漿中クレアチニ
ン濃度） 各薬物は０．０２２Ｍ濃度のエタノール溶液を生理食塩
水にて希釈し、５μｌ／Ｋｇ／ｍｉｎの投与用量で下記
の投与用量となるように調製した。薬物はそれぞれ１０
分間持続注入した。注入速度は、ＰＧＥ1は１０〜３０
０ｐｍｏｌ／Ｋｇ／ｍｉｎ、対照薬Ａは１０〜３００ｐ
ｍｏｌ／Ｋｇ／ｍｉｎで、化合物１は３〜３００ｐｍｏ
ｌ／Ｋｇ／ｍｉｎとした。 （結果）ＰＧＥ1ではいずれの投与量でも腎血流量の増
加、尿量の増加、糸球体濾過量の増加はみられず、対照
薬Ａ、化合物１では用量依存的に上記いずれのパラメー
ターも増加した。腎血流量、尿量、糸球体濾過量の増加
の効力を、それぞれ３０％、２０％、１０％増加させる
用量比から算出すると、化合物１は対照薬Ａのそれぞれ
３，２及び３倍の効力を示した。
【００２５】試験例４［冠血管拡張作用］
（試験方法）雌雄ビーグル犬（体重７〜１０Ｋｇ，１群
６匹）をペントバルビタールナトリウム３０ｍｇ／Ｋｇ
ｉ．ｖ．で麻酔し、大腿動脈より逆行性にカニューレ
を挿入し、大腿動脈血圧を圧トランスデューサー（ＭＰ
Ｕ−０．５ 日本光電）から歪圧力用アンプ（ＡＰ−６
２０Ｇ、ＡＰ−６２１Ｇ 日本光電）を介して記録計
（ＷＩ−６８１Ｇ、ＷＴ−６８５Ｇ 日本光電）に記録
し、心拍数は大腿動脈脈波をトリガーパルスとして瞬時
心拍計（ＡＴ−６００Ｇ 日本光電）にて測定した。冠
血流量測定実験は、Winburyらの方法（J.Pharmacol.Ex
p.Ther.，第１６８巻，第７０ページ，１９６９年）を
もとに、人工呼吸下に開胸後、左冠状動脈回旋枝を剥離
して、動脈に血流測定用プローブ（ＦＲ−１．５、２
日本光電）を装着し、そのプローブを電磁血流計（ＭＦ
Ｖ−２１００ 日本光電）に接続して測定した。薬物の
投与は大腿静脈内に挿入したカニューレより行った。薬
物はエタノールに溶解し、ＰＧＥ1は０．３〜１０ｎｍ
ｏｌ／Ｋｇ、対照薬Ａは０．３〜１０ｎｍｏｌ／Ｋｇ、
化合物１は０．１〜３ｎｍｏｌ／ｋｇを１μｌ／Ｋｇの
割合で投与した。冠血管拡張率は、冠血管抵抗減少率
（冠血流量／平均血圧値）で表し、薬物の効力比は、冠
血管抵抗を２０％減少させる各薬物の用量比から算出し
た。 （結果）冠血管抵抗低下作用は対照薬ＡがＰＧＥ1の約
２倍、化合物１は対照薬Ａの約３倍であった。
６匹）をペントバルビタールナトリウム３０ｍｇ／Ｋｇ
ｉ．ｖ．で麻酔し、大腿動脈より逆行性にカニューレ
を挿入し、大腿動脈血圧を圧トランスデューサー（ＭＰ
Ｕ−０．５ 日本光電）から歪圧力用アンプ（ＡＰ−６
２０Ｇ、ＡＰ−６２１Ｇ 日本光電）を介して記録計
（ＷＩ−６８１Ｇ、ＷＴ−６８５Ｇ 日本光電）に記録
し、心拍数は大腿動脈脈波をトリガーパルスとして瞬時
心拍計（ＡＴ−６００Ｇ 日本光電）にて測定した。冠
血流量測定実験は、Winburyらの方法（J.Pharmacol.Ex
p.Ther.，第１６８巻，第７０ページ，１９６９年）を
もとに、人工呼吸下に開胸後、左冠状動脈回旋枝を剥離
して、動脈に血流測定用プローブ（ＦＲ−１．５、２
日本光電）を装着し、そのプローブを電磁血流計（ＭＦ
Ｖ−２１００ 日本光電）に接続して測定した。薬物の
投与は大腿静脈内に挿入したカニューレより行った。薬
物はエタノールに溶解し、ＰＧＥ1は０．３〜１０ｎｍ
ｏｌ／Ｋｇ、対照薬Ａは０．３〜１０ｎｍｏｌ／Ｋｇ、
化合物１は０．１〜３ｎｍｏｌ／ｋｇを１μｌ／Ｋｇの
割合で投与した。冠血管拡張率は、冠血管抵抗減少率
（冠血流量／平均血圧値）で表し、薬物の効力比は、冠
血管抵抗を２０％減少させる各薬物の用量比から算出し
た。 （結果）冠血管抵抗低下作用は対照薬ＡがＰＧＥ1の約
２倍、化合物１は対照薬Ａの約３倍であった。
【００２６】
【実施例】以下、実施例および製造例を挙げて本発明を
さらに詳細に説明する。 製造例１（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−
シクロヘキシルプロパ−１−イン ［式（Ｘ）の化合物の
ひとつ］ （１）シクロヘキシルカルボキサルデヒド２５．０１ｇ
（０．２２３ｍｏｌ）を塩化メチレン１５０ｍｌに溶解
し、メチルトリフェニルホスホラニリデンアセテート７
８．２４ｇ（０．２３４ｍｏｌ）を加えて室温で一晩攪
拌した。酢酸エチルを加えて濾過し、濃縮してからヘキ
サンを加え再び濾過、濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：ジエチルエーテル
＝９５：５）で精製することにより（２Ｅ）−３−シク
ロヘキシルプロペノイックアシッドメチルエステル３
１．７４ｇ（０．１８９ｍｏｌ）を得た。 （２）（１）で得た化合物２９．２５ｇ（０．１７４ｍ
ｏｌ）をエーテル（ドライナップ乾燥）２００ｍｌに溶
解し、アルゴン気流下−６０℃でジイソブチルアルミニ
ウムハイドライド（ヘキサン溶液，０．９３Ｎ）４１２
ｍｌ（０．３８３ｍｏｌ）を１５分間かけて加えさらに
同温度で３０分間攪拌した。ヘキサンとジエチルエーテ
ルを加えて塩化アンモニウム飽和水溶液、塩酸（０．２
Ｎ）、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥した後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１９：１〜９：
１）と蒸留（５７．０〜５８．５℃／０．４０〜０．４
２ｍｍＨｇ）により精製し、（２Ｅ）−３−シクロヘキ
シル−２−プロペン−１−オール２０．１ｇ（０．１４
３ｍｏｌ）を得た。
さらに詳細に説明する。 製造例１（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−
シクロヘキシルプロパ−１−イン ［式（Ｘ）の化合物の
ひとつ］ （１）シクロヘキシルカルボキサルデヒド２５．０１ｇ
（０．２２３ｍｏｌ）を塩化メチレン１５０ｍｌに溶解
し、メチルトリフェニルホスホラニリデンアセテート７
８．２４ｇ（０．２３４ｍｏｌ）を加えて室温で一晩攪
拌した。酢酸エチルを加えて濾過し、濃縮してからヘキ
サンを加え再び濾過、濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：ジエチルエーテル
＝９５：５）で精製することにより（２Ｅ）−３−シク
ロヘキシルプロペノイックアシッドメチルエステル３
１．７４ｇ（０．１８９ｍｏｌ）を得た。 （２）（１）で得た化合物２９．２５ｇ（０．１７４ｍ
ｏｌ）をエーテル（ドライナップ乾燥）２００ｍｌに溶
解し、アルゴン気流下−６０℃でジイソブチルアルミニ
ウムハイドライド（ヘキサン溶液，０．９３Ｎ）４１２
ｍｌ（０．３８３ｍｏｌ）を１５分間かけて加えさらに
同温度で３０分間攪拌した。ヘキサンとジエチルエーテ
ルを加えて塩化アンモニウム飽和水溶液、塩酸（０．２
Ｎ）、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥した後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１９：１〜９：
１）と蒸留（５７．０〜５８．５℃／０．４０〜０．４
２ｍｍＨｇ）により精製し、（２Ｅ）−３−シクロヘキ
シル−２−プロペン−１−オール２０．１ｇ（０．１４
３ｍｏｌ）を得た。
【００２７】（３）４オームストロングのモレキュラー
シーブズの白色パウダー１３．７ｇに塩化メチレン２１
０ｍｌ及びチタンテトライソプロポキサイド８．６０ｍ
ｌ（２８．７ｍｍｏｌ）を加えて−１０〜−２０℃に冷
却し、Ｌ（＋）−ジイソプロピルタータレート７．３０
ｍｌ（３４．４ｍｍｏｌ）を加えて８０分間攪拌した。
（２）で得た化合物２０．１ｇの塩化メチレン溶液６
８．４ｍｌを加え、−３０℃に冷却して３０分間攪拌し
た後にｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの塩化メチ
レン溶液（３．２０Ｎ）８０．６ｍｌ（０．２５８ｍｏ
ｌ）を５０分間かけて加え、−２０℃で１６時間半攪拌
した。ジメチルスルフィド３５ｍｌを加えて８０分、フ
ッ化ナトリウムを加えて１時間、セライト５７．５ｇを
加えて３０分、室温でそれぞれ攪拌し、ジエチルエーテ
ルを加えて濾過し、濃縮した。ジエチルエーテル１８３
ｍｌ、１Ｎ水酸化ナトリウム１１５ｍｌを加えて１時間
攪拌し、ジエチルエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄、
濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒；ヘキサン：ジエチルエーテル＝１：１〜１：２）
で精製することにより（２Ｓ，３Ｓ）−３−シクロヘキ
シル−２，３−エポキシ−１−プロパノール２２．７８
ｇを得た。
シーブズの白色パウダー１３．７ｇに塩化メチレン２１
０ｍｌ及びチタンテトライソプロポキサイド８．６０ｍ
ｌ（２８．７ｍｍｏｌ）を加えて−１０〜−２０℃に冷
却し、Ｌ（＋）−ジイソプロピルタータレート７．３０
ｍｌ（３４．４ｍｍｏｌ）を加えて８０分間攪拌した。
（２）で得た化合物２０．１ｇの塩化メチレン溶液６
８．４ｍｌを加え、−３０℃に冷却して３０分間攪拌し
た後にｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの塩化メチ
レン溶液（３．２０Ｎ）８０．６ｍｌ（０．２５８ｍｏ
ｌ）を５０分間かけて加え、−２０℃で１６時間半攪拌
した。ジメチルスルフィド３５ｍｌを加えて８０分、フ
ッ化ナトリウムを加えて１時間、セライト５７．５ｇを
加えて３０分、室温でそれぞれ攪拌し、ジエチルエーテ
ルを加えて濾過し、濃縮した。ジエチルエーテル１８３
ｍｌ、１Ｎ水酸化ナトリウム１１５ｍｌを加えて１時間
攪拌し、ジエチルエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄、
濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒；ヘキサン：ジエチルエーテル＝１：１〜１：２）
で精製することにより（２Ｓ，３Ｓ）−３−シクロヘキ
シル−２，３−エポキシ−１−プロパノール２２．７８
ｇを得た。
【００２８】（４）（３）で得た化合物２２．７５ｇ
（１４６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン２３０ｍｌに溶解
し、０℃でメシルクロライド１２．４ｍｌ（１６０ｍｍ
ｏｌ）を加え、トリエチルアミン２４．４ｍｌ（１７５
ｍｍｏｌ）を２０分間かけて滴下し、室温で２時間攪拌
した。水を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を塩酸
（１Ｎ）、飽和重曹水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し、（１Ｓ，２Ｓ）−１
−シクロヘキシル−１，２−エポキシ−３−メシロキシ
プロパン３７．０６ｇを得た。 （５）（４）で得た化合物３７．０２ｇ（１５８ｍｍｏ
ｌ）をＤＭＦ２６０ｍｌに溶解し、塩化リチウム１３．
４ｇ（３１６ｍｍｏｌ）を加えて５０℃で２時間攪拌し
た。濃縮した後、水を加えてヘキサンで抽出し、飽和食
塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）で精製することによ
り（１Ｓ，２Ｒ）−３−クロロ−１−シクロヘキシル−
１，２−エポキシプロパン２２．５６ｇを得た。
（１４６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン２３０ｍｌに溶解
し、０℃でメシルクロライド１２．４ｍｌ（１６０ｍｍ
ｏｌ）を加え、トリエチルアミン２４．４ｍｌ（１７５
ｍｍｏｌ）を２０分間かけて滴下し、室温で２時間攪拌
した。水を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を塩酸
（１Ｎ）、飽和重曹水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し、（１Ｓ，２Ｓ）−１
−シクロヘキシル−１，２−エポキシ−３−メシロキシ
プロパン３７．０６ｇを得た。 （５）（４）で得た化合物３７．０２ｇ（１５８ｍｍｏ
ｌ）をＤＭＦ２６０ｍｌに溶解し、塩化リチウム１３．
４ｇ（３１６ｍｍｏｌ）を加えて５０℃で２時間攪拌し
た。濃縮した後、水を加えてヘキサンで抽出し、飽和食
塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）で精製することによ
り（１Ｓ，２Ｒ）−３−クロロ−１−シクロヘキシル−
１，２−エポキシプロパン２２．５６ｇを得た。
【００２９】（６）（５）で得た化合物２２．３２ｇ
（１２８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２２０ｍｌに溶解し、−７
０℃でｎ−ブチルリチウム（ヘキサン溶液，２．５Ｎ）
１５３ｍｌ（３８３ｍｍｏｌ）を加えて１時間攪拌し
た。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えてジエチルエー
テルで抽出し、有機層を３Ｎ塩酸、飽和重曹水、飽和食
塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過、
濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；ヘキサン：酢酸エチル＝６：１〜３：１）で精製す
ることにより（１Ｓ）−１−シクロヘキシル−２−プロ
ピン−１−オール１８．１８ｇを得た。 （７）（６）で得た化合物１８．１０ｇ（１２８ｍｍｏ
ｌ）をＤＭＦ１５４ｍｌに溶解し、ｔｅｒｔ−ぶちるジ
メチルシリルクロリド２３．１ｇ（１５３ｍｍｏｌ）を
加えて室温で９０分間攪拌した。飽和重曹水を加えてヘ
キサンで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥してから濾過、濃縮し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：ジエチルエーテ
ル＝１００：２〜１００：３）、蒸留（６２．４〜６
４．２℃／０．４５〜０．４７ｍｍＨｇ）で精製するこ
とにより標記化合物２４．７７ｇ（９８．１ｍｍｏｌ）
を得た。
（１２８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２２０ｍｌに溶解し、−７
０℃でｎ−ブチルリチウム（ヘキサン溶液，２．５Ｎ）
１５３ｍｌ（３８３ｍｍｏｌ）を加えて１時間攪拌し
た。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えてジエチルエー
テルで抽出し、有機層を３Ｎ塩酸、飽和重曹水、飽和食
塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過、
濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；ヘキサン：酢酸エチル＝６：１〜３：１）で精製す
ることにより（１Ｓ）−１−シクロヘキシル−２−プロ
ピン−１−オール１８．１８ｇを得た。 （７）（６）で得た化合物１８．１０ｇ（１２８ｍｍｏ
ｌ）をＤＭＦ１５４ｍｌに溶解し、ｔｅｒｔ−ぶちるジ
メチルシリルクロリド２３．１ｇ（１５３ｍｍｏｌ）を
加えて室温で９０分間攪拌した。飽和重曹水を加えてヘ
キサンで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥してから濾過、濃縮し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：ジエチルエーテ
ル＝１００：２〜１００：３）、蒸留（６２．４〜６
４．２℃／０．４５〜０．４７ｍｍＨｇ）で精製するこ
とにより標記化合物２４．７７ｇ（９８．１ｍｍｏｌ）
を得た。
【００３０】ｂｐ ６２．０〜６３．５℃／０．５７〜
０．７３ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．９
１（ｓ，９Ｈ），０．９２〜１．８８（ｍ，１１Ｈ），
２．３６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｄ
ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２．２Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１１，２９２９，２８５６，２
１１５，１４７３，１４６３，１４５２，１３８６，１
３６２，１３３８，１２５２，１１０５，１０８８，１
０６９，１０２８，１００６，９８６，９３８，９１
５，８９９，８３６，７７８，６５３，６２７，５７７
ｃｍ-1
０．７３ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．９
１（ｓ，９Ｈ），０．９２〜１．８８（ｍ，１１Ｈ），
２．３６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｄ
ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２．２Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１１，２９２９，２８５６，２
１１５，１４７３，１４６３，１４５２，１３８６，１
３６２，１３３８，１２５２，１１０５，１０８８，１
０６９，１０２８，１００６，９８６，９３８，９１
５，８９９，８３６，７７８，６５３，６２７，５７７
ｃｍ-1
【００３１】製造例２（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−
シクロペンチルプロパ−１−イン 製造例１（１）〜（７）と同様にして標記化合物を得
た。 ｂｐ ６６．０〜７０．０℃／１．８〜２．１ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．２２〜１．８１（ｍ，８Ｈ），
２．０５〜２．２６（ｍ，１Ｈ），２．３３（ｄ，Ｊ＝
２．２Ｈｚ，１Ｈ），４．１８（ｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ，２．１Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９５６，２８５９，２
１１６，１４７３，１４６３，１３８７，１３６２，１
３２８，１２５３，１０７７，１００６，９５６，８３
８，７７８，６５３，６２８ｃｍ-1
シクロペンチルプロパ−１−イン 製造例１（１）〜（７）と同様にして標記化合物を得
た。 ｂｐ ６６．０〜７０．０℃／１．８〜２．１ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．２２〜１．８１（ｍ，８Ｈ），
２．０５〜２．２６（ｍ，１Ｈ），２．３３（ｄ，Ｊ＝
２．２Ｈｚ，１Ｈ），４．１８（ｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ，２．１Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９５６，２８５９，２
１１６，１４７３，１４６３，１３８７，１３６２，１
３２８，１２５３，１０７７，１００６，９５６，８３
８，７７８，６５３，６２８ｃｍ-1
【００３２】製造例３（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−
シクロヘプチルプロパ−１−イン 製造例１（１）〜（７）と同様にして標記化合物を得
た。 ｂｐ ８５．０〜８７．５℃／０．４３〜０．４５ｍｍ
Ｈｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．１４〜１．９７（ｍ，１３Ｈ），
２．３３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．１６（ｄ
ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２．１Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１１，２９２８，２８５７，２
１１４，１４６２，１３８７，１３６１，１３３９，１
２５３，１０８９，１００６，９５２，８８１，８３
８，７７７，６５３，６２６ｃｍ-1
シクロヘプチルプロパ−１−イン 製造例１（１）〜（７）と同様にして標記化合物を得
た。 ｂｐ ８５．０〜８７．５℃／０．４３〜０．４５ｍｍ
Ｈｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．１４〜１．９７（ｍ，１３Ｈ），
２．３３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．１６（ｄ
ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２．１Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１１，２９２８，２８５７，２
１１４，１４６２，１３８７，１３６１，１３３９，１
２５３，１０８９，１００６，９５２，８８１，８３
８，７７７，６５３，６２６ｃｍ-1
【００３３】製造例４（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−
（２’−メチルシクロヘキシル）プロパ−１−イン 製造例１（１）〜（７）と同様にして標記化合物を得
た。 ｂｐ ７８．０〜８４．０℃／１．１〜１．５ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１０，０．１２，０．１４ and ０．１７（４
ｓ，６Ｈ），０．７８〜０．９６（ｍ，３Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０４〜２．００（ｍ，９Ｈ），
２．１６〜２．３３（ｍ，１Ｈ），２．３８（ｄ，Ｊ＝
２．２Ｈｚ，１Ｈ），４．０１ and ４．０５（２ｄ
ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，２．２Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１１，２９２８，２８５８，２
１１５，１４７２，１４４８，１３８３，１３６２，１
３３８，１２５３，１１０５，１０８０，１００７，９
８８，９５２，９０６，８３８，７７７，６５３，６２
８，５７９ｃｍ-1
（２’−メチルシクロヘキシル）プロパ−１−イン 製造例１（１）〜（７）と同様にして標記化合物を得
た。 ｂｐ ７８．０〜８４．０℃／１．１〜１．５ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１０，０．１２，０．１４ and ０．１７（４
ｓ，６Ｈ），０．７８〜０．９６（ｍ，３Ｈ），０．９
０（ｓ，９Ｈ），１．０４〜２．００（ｍ，９Ｈ），
２．１６〜２．３３（ｍ，１Ｈ），２．３８（ｄ，Ｊ＝
２．２Ｈｚ，１Ｈ），４．０１ and ４．０５（２ｄ
ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，２．２Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１１，２９２８，２８５８，２
１１５，１４７２，１４４８，１３８３，１３６２，１
３３８，１２５３，１１０５，１０８０，１００７，９
８８，９５２，９０６，８３８，７７７，６５３，６２
８，５７９ｃｍ-1
【００３４】製造例５（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−４−
シクロペンチルブタ−１−イン 製造例１（１）〜（７）と同様にして標記化合物を得
た。 ｂｐ ６１．０〜６２．５℃／０．４２〜０．４８ｍｍ
Ｈｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１２（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．８
５〜２．０９（ｍ，１１Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），
２．３７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３５（ｄ
ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２．０Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９５３，２８５９，２
１１４，１４７３，１４６３，１３８６，１３６２，１
３３７，１２５３，１１０５，１０８２，１００６，９
４０，８３８，８１０，７７８，６５４，６２７ｃｍ-1
シクロペンチルブタ−１−イン 製造例１（１）〜（７）と同様にして標記化合物を得
た。 ｂｐ ６１．０〜６２．５℃／０．４２〜０．４８ｍｍ
Ｈｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１２（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．８
５〜２．０９（ｍ，１１Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），
２．３７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３５（ｄ
ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２．０Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９５３，２８５９，２
１１４，１４７３，１４６３，１３８６，１３６２，１
３３７，１２５３，１１０５，１０８２，１００６，９
４０，８３８，８１０，７７８，６５４，６２７ｃｍ-1
【００３５】製造例６（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−４−
シクロヘキシルブタ−１−イン 製造例１（１）〜（７）と同様にして標記化合物を得
た。 ｂｐ ７５．５〜７８．０℃／０．４０〜０．４５ｍｍ
Ｈｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．７
８〜１．８１（ｍ，１３Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），
２．３７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．３７〜
４．５０（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９２８，２８５６，２
１１５，１４７３，１４６３，１４５０，１３８６，１
３６２，１３４６，１２５３，１０９８，１０７７，１
００７，９６８，９３９，８６２，８３８，７７８，７
２６，６５４，６２７ｃｍ-1
シクロヘキシルブタ−１−イン 製造例１（１）〜（７）と同様にして標記化合物を得
た。 ｂｐ ７５．５〜７８．０℃／０．４０〜０．４５ｍｍ
Ｈｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１４（ｓ，３Ｈ），０．７
８〜１．８１（ｍ，１３Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），
２．３７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．３７〜
４．５０（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９２８，２８５６，２
１１５，１４７３，１４６３，１４５０，１３８６，１
３６２，１３４６，１２５３，１０９８，１０７７，１
００７，９６８，９３９，８６２，８３８，７７８，７
２６，６５４，６２７ｃｍ-1
【００３６】実施例１３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1α（化合物
１）の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−イン（３．６１ｇ）
をベンゼン２８．８ｍｌに溶解し、０℃でｎ−ブチルリ
チウム（１．９５Ｍ，ヘキサン溶液、６．４ｍｌ）を加
え、同温度で３０分間攪拌した。この溶液に０℃でジエ
チルアルミニウムクロリド（０．９７Ｍ，ヘキサン溶
液、１４．８ｍｌ）を加え、室温まで３０分間攪拌し
た。この溶液に室温で（４Ｒ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ）メチル−４−（ｔ−ブチルジメチルオキシ）
シクロペント−２−エン−１−オン（０．２５Ｍ，ベン
ゼン溶液、１４．８ｍｌ）を加え、１５分間攪拌した。
反応液をヘキサン（１００ｍｌ）−飽和塩化アンモニウ
ム水溶液（１００ｍｌ）−塩酸水溶液（３Ｍ，３０ｍ
ｌ）の混合液に攪拌しながら注いだ後、有機層を分離
し、飽和重曹水溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。得られた
有機層を乾燥、濃縮して得た残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：エーテル＝１
０：１）で精製して（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−３’−シクロヘキシルプロパ−１’−イニル］−
４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−
１−オン３．６９ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ：
０．０７，０．０８ and０．１２（３ｓ，１２Ｈ），０．８８（ｓ，１８
Ｈ），０．９２〜１．９２（ｍ，１１Ｈ），２．３２
（ｄｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１７．８Ｈｚ，１Ｈ），２．
７１（ｄｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１７．８Ｈｚ，１Ｈ），
３．４８〜３．５８（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｄｄ，Ｊ
＝１．４Ｈｚ，６．２Ｈｚ，１Ｈ），４．２０〜４．３
２（ｍ，１Ｈ），５．５５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１
Ｈ），６．１３（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１３７５，１
６４０，１４７０，１３８０，１２５５，８３０，７７
０ｃｍ-1
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキ
シル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1α（化合物
１）の製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−イン（３．６１ｇ）
をベンゼン２８．８ｍｌに溶解し、０℃でｎ−ブチルリ
チウム（１．９５Ｍ，ヘキサン溶液、６．４ｍｌ）を加
え、同温度で３０分間攪拌した。この溶液に０℃でジエ
チルアルミニウムクロリド（０．９７Ｍ，ヘキサン溶
液、１４．８ｍｌ）を加え、室温まで３０分間攪拌し
た。この溶液に室温で（４Ｒ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ）メチル−４−（ｔ−ブチルジメチルオキシ）
シクロペント−２−エン−１−オン（０．２５Ｍ，ベン
ゼン溶液、１４．８ｍｌ）を加え、１５分間攪拌した。
反応液をヘキサン（１００ｍｌ）−飽和塩化アンモニウ
ム水溶液（１００ｍｌ）−塩酸水溶液（３Ｍ，３０ｍ
ｌ）の混合液に攪拌しながら注いだ後、有機層を分離
し、飽和重曹水溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。得られた
有機層を乾燥、濃縮して得た残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：エーテル＝１
０：１）で精製して（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−３’−シクロヘキシルプロパ−１’−イニル］−
４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−
１−オン３．６９ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ：
０．０７，０．０８ and０．１２（３ｓ，１２Ｈ），０．８８（ｓ，１８
Ｈ），０．９２〜１．９２（ｍ，１１Ｈ），２．３２
（ｄｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１７．８Ｈｚ，１Ｈ），２．
７１（ｄｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１７．８Ｈｚ，１Ｈ），
３．４８〜３．５８（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｄｄ，Ｊ
＝１．４Ｈｚ，６．２Ｈｚ，１Ｈ），４．２０〜４．３
２（ｍ，１Ｈ），５．５５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１
Ｈ），６．１３（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１３７５，１
６４０，１４７０，１３８０，１２５５，８３０，７７
０ｃｍ-1
【００３７】（２）アルゴン気流下、−６０℃において
４−オキソ−５−カルボメトキシペンチル亜鉛（II）ヨ
ージド（０．６８Ｍ，テトラヒドロフラン溶液，１１．
１ｍｌ，７．５４ｍｍｏｌ）にシアン化銅（Ｉ）・２塩
化リチウム（１．０Ｍ，テトラヒドロフラン溶液，９．
４３ｍｌ，９．４３ｍｍｏｌ）を加え同温度で１５分間
攪拌した。この溶液に−６０℃で、（１）で得た（３
Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３−［（３’Ｓ）−３’−
（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３’−シクロヘキシ
ルプロパ−１’−イニル］−４−（ｔ−ブチルジメチル
シロキシ）シクロペンタン−１−オン（１．８０ｇ，
３．７７ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル１３．２ｍｌの
溶液とクロロトリメチルシラン（０．８６ｍｌ，６．７
９ｍｍｏｌ）を加え、攪拌しながら約２時間かけて０℃
まで昇温した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液５
７ｍｌを加え、ヘキサン抽出した。有機層を飽和重曹水
および飽和食塩水で洗浄後、乾燥、濃縮して得られた残
渣をジエチルエーテル（３．８ｍｌ）−イソプロピルア
ルコール（１５．２ｍｌ）に溶解し、ｐ−トルエンスル
ホン酸ピリジン塩（４７ｍｇ，０．１８９ｍｍｏｌ）を
加え、室温で１６時間攪拌した。反応液にヘキサン２０
ｍｌを加え、飽和重曹水および飽和食塩水で洗浄後、乾
燥、濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝９：
１）で精製して３−オキサ−１６，１７，１８，１９，
２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）１．４２
ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８２〜
１．９１（ｍ，１７Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．
９０（ｓ，９Ｈ），２．０４〜２．２８（ｍ，１Ｈ），
２．１７（ｄｄ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ，７．０Ｈｚ，１
Ｈ），２．６５〜２．７７（ｍ，１Ｈ），２．６７（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ，６．６Ｈｚ，１．３Ｈｚ，１
Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），４．０５〜４．１２（ｍ，１Ｈ），
４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２〜４．３５（ｍ，１
Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５６，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１３７７，１３６２，１
２５３，１２０８，１１４１，１１０２，１０６１，１
００７，９４０，８９８，８８２，８３９，７７９，６
７０ｃｍ-1
４−オキソ−５−カルボメトキシペンチル亜鉛（II）ヨ
ージド（０．６８Ｍ，テトラヒドロフラン溶液，１１．
１ｍｌ，７．５４ｍｍｏｌ）にシアン化銅（Ｉ）・２塩
化リチウム（１．０Ｍ，テトラヒドロフラン溶液，９．
４３ｍｌ，９．４３ｍｍｏｌ）を加え同温度で１５分間
攪拌した。この溶液に−６０℃で、（１）で得た（３
Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３−［（３’Ｓ）−３’−
（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３’−シクロヘキシ
ルプロパ−１’−イニル］−４−（ｔ−ブチルジメチル
シロキシ）シクロペンタン−１−オン（１．８０ｇ，
３．７７ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル１３．２ｍｌの
溶液とクロロトリメチルシラン（０．８６ｍｌ，６．７
９ｍｍｏｌ）を加え、攪拌しながら約２時間かけて０℃
まで昇温した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液５
７ｍｌを加え、ヘキサン抽出した。有機層を飽和重曹水
および飽和食塩水で洗浄後、乾燥、濃縮して得られた残
渣をジエチルエーテル（３．８ｍｌ）−イソプロピルア
ルコール（１５．２ｍｌ）に溶解し、ｐ−トルエンスル
ホン酸ピリジン塩（４７ｍｇ，０．１８９ｍｍｏｌ）を
加え、室温で１６時間攪拌した。反応液にヘキサン２０
ｍｌを加え、飽和重曹水および飽和食塩水で洗浄後、乾
燥、濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝９：
１）で精製して３−オキサ−１６，１７，１８，１９，
２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，１４
−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル １１，１５
−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）１．４２
ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８２〜
１．９１（ｍ，１７Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．
９０（ｓ，９Ｈ），２．０４〜２．２８（ｍ，１Ｈ），
２．１７（ｄｄ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ，７．０Ｈｚ，１
Ｈ），２．６５〜２．７７（ｍ，１Ｈ），２．６７（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ，６．６Ｈｚ，１．３Ｈｚ，１
Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），４．０５〜４．１２（ｍ，１Ｈ），
４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２〜４．３５（ｍ，１
Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５６，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１３７７，１３６２，１
２５３，１２０８，１１４１，１１０２，１０６１，１
００７，９４０，８９８，８８２，８３９，７７９，６
７０ｃｍ-1
【００３８】（３）（２）で得た化合物（１．５０ｇ，
２．４６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１２．３ｍ
ｌ）溶液を−７８℃に冷却し、リチウム トリ−ｓｅｃ
−ブチルボロハイドライド（１．０Ｍ，テトラヒドロフ
ラン溶液，３．２０ｍｌ，３．２０ｍｍｏｌ）を滴下し
た。−７８℃で１時間攪拌した後、約１時間かけて室温
に昇温した。これに、３５％過酸化水素水溶液（３．２
ｍｌ）を滴下した後、室温で１５分間攪拌した。飽和塩
化アンモニウム水溶液（５０ｍｌ）とエーテル（５０ｍ
ｌ）を加えた後、有機層を分離し、水層をエーテル（３
０ｍｌ）で抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネ
シウムを用いて乾燥した後、濾過した。濾液を減圧下、
濃縮して粗生成物の３−オキサ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステル １１，
１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）１．
５０ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８，０．０９，０．１０ and ０．１１（４ｓ，
１２Ｈ），０．８８ and ０．９０（２ｓ，１８Ｈ），
０．９２〜１．３４（ｍ，６Ｈ），１．３６〜１．９０
（ｍ，１１Ｈ），１．９４〜２．０６（ｍ，２Ｈ），
２．４２〜２．５０（ｍ，２Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．０２〜４．１０（ｍ，１Ｈ），４．
１０〜４．１５（ｍ，１Ｈ），４．２３〜４．２９
（ｍ，１Ｈ）
２．４６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１２．３ｍ
ｌ）溶液を−７８℃に冷却し、リチウム トリ−ｓｅｃ
−ブチルボロハイドライド（１．０Ｍ，テトラヒドロフ
ラン溶液，３．２０ｍｌ，３．２０ｍｍｏｌ）を滴下し
た。−７８℃で１時間攪拌した後、約１時間かけて室温
に昇温した。これに、３５％過酸化水素水溶液（３．２
ｍｌ）を滴下した後、室温で１５分間攪拌した。飽和塩
化アンモニウム水溶液（５０ｍｌ）とエーテル（５０ｍ
ｌ）を加えた後、有機層を分離し、水層をエーテル（３
０ｍｌ）で抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネ
シウムを用いて乾燥した後、濾過した。濾液を減圧下、
濃縮して粗生成物の３−オキサ−１６，１７，１８，１
９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−１３，
１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1αメチルエステル １１，
１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）１．
５０ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８，０．０９，０．１０ and ０．１１（４ｓ，
１２Ｈ），０．８８ and ０．９０（２ｓ，１８Ｈ），
０．９２〜１．３４（ｍ，６Ｈ），１．３６〜１．９０
（ｍ，１１Ｈ），１．９４〜２．０６（ｍ，２Ｈ），
２．４２〜２．５０（ｍ，２Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．０２〜４．１０（ｍ，１Ｈ），４．
１０〜４．１５（ｍ，１Ｈ），４．２３〜４．２９
（ｍ，１Ｈ）
【００３９】（４）（３）で得た化合物（３３０ｍｇ，
０．５４ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１．３５ｍｌ）溶
液に４−ジメチルアミノピリジン（３３０ｍｇ，２．７
０ｍｍｏｌ）とｐ−トルエンスルホニルクロリド（５１
５ｍｇ，２．７０ｍｍｏｌ）を加え、室温に昇温した
後、５時間攪拌した。これに、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液（１５ｍｌ）を加え、ヘキサン抽出した。得られ
た有機層を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した後、
濾過し、濾液を減圧下、濃縮して得られた粗生成物をそ
のまま次の反応に用いた。上記反応で得られた粗生成物
（１０２．３ｍｇ，０．１３４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（１．０ｍｌ）溶液に、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムクロライド（１５２．７ｍｇ，
０．６７ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で一夜攪拌した。飽
和食塩水（５ｍｌ）を加えた後、ヘキサン抽出し、得ら
れた有機層を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した
後、濾過し、濾液を減圧下、濃縮して粗生成物の３−オ
キサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１７，１
８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）５８．３ｍｇを得た。1 Ｈ−ＨＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７，０．０８，０．０９ and ０．１０（４ｓ，
１２Ｈ），０．８７ and ０．９０（２ｓ，１８Ｈ），
０．９２〜１．３０（ｍ，６Ｈ），１．３８〜１．９０
（ｍ，１１Ｈ），２．０６〜２．１８（ｍ，２Ｈ），
２．２５〜２．３２（ｍ，２Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９０
〜４．０１（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．
０３〜４．１０（ｍ，１Ｈ），４．２０〜４．２８
（ｍ，１Ｈ）
０．５４ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１．３５ｍｌ）溶
液に４−ジメチルアミノピリジン（３３０ｍｇ，２．７
０ｍｍｏｌ）とｐ−トルエンスルホニルクロリド（５１
５ｍｇ，２．７０ｍｍｏｌ）を加え、室温に昇温した
後、５時間攪拌した。これに、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液（１５ｍｌ）を加え、ヘキサン抽出した。得られ
た有機層を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した後、
濾過し、濾液を減圧下、濃縮して得られた粗生成物をそ
のまま次の反応に用いた。上記反応で得られた粗生成物
（１０２．３ｍｇ，０．１３４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（１．０ｍｌ）溶液に、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムクロライド（１５２．７ｍｇ，
０．６７ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で一夜攪拌した。飽
和食塩水（５ｍｌ）を加えた後、ヘキサン抽出し、得ら
れた有機層を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した
後、濾過し、濾液を減圧下、濃縮して粗生成物の３−オ
キサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１７，１
８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）５８．３ｍｇを得た。1 Ｈ−ＨＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７，０．０８，０．０９ and ０．１０（４ｓ，
１２Ｈ），０．８７ and ０．９０（２ｓ，１８Ｈ），
０．９２〜１．３０（ｍ，６Ｈ），１．３８〜１．９０
（ｍ，１１Ｈ），２．０６〜２．１８（ｍ，２Ｈ），
２．２５〜２．３２（ｍ，２Ｈ），３．５３（ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９０
〜４．０１（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．
０３〜４．１０（ｍ，１Ｈ），４．２０〜４．２８
（ｍ，１Ｈ）
【００４０】（５）（４）で得た化合物（１５６．４ｍ
ｇ，０．２３６ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（８ｍｌ）
溶液に、０℃でピリジン（０．７５ｍｌ）およびピリジ
ニウム ポリ（ハイドロゲンフロリド）（０．６ｍｌ）
を加え、室温に昇温しながら８時間攪拌した。反応液を
酢酸エチル（１０ｍｌ）−飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液（１０ｍｌ）中に攪拌しながら注いだ後、水層を酢酸
エチルで抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシ
ウムを用いて乾燥した後、濾過し、濾液を減圧下、濃縮
して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；酢酸エチル：メタノール＝５０：
１）により精製して３−オキサ−９−デオキシ−９β−
クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−
１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1α メチルエステル６１．４ｍｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０〜１．３５（ｍ，６Ｈ），１．４０〜１．８９
（ｍ，１３Ｈ），２．０８〜２．３６（ｍ，４Ｈ），
３．５６（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），３．９０〜４．００（ｍ，１Ｈ），４．
０８（ｓ，２Ｈ），４．１４（ｄｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，
６．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３１〜４．４０（ｍ，１Ｈ）
ｇ，０．２３６ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（８ｍｌ）
溶液に、０℃でピリジン（０．７５ｍｌ）およびピリジ
ニウム ポリ（ハイドロゲンフロリド）（０．６ｍｌ）
を加え、室温に昇温しながら８時間攪拌した。反応液を
酢酸エチル（１０ｍｌ）−飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液（１０ｍｌ）中に攪拌しながら注いだ後、水層を酢酸
エチルで抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシ
ウムを用いて乾燥した後、濾過し、濾液を減圧下、濃縮
して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；酢酸エチル：メタノール＝５０：
１）により精製して３−オキサ−９−デオキシ−９β−
クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−
１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1α メチルエステル６１．４ｍｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０〜１．３５（ｍ，６Ｈ），１．４０〜１．８９
（ｍ，１３Ｈ），２．０８〜２．３６（ｍ，４Ｈ），
３．５６（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），３．９０〜４．００（ｍ，１Ｈ），４．
０８（ｓ，２Ｈ），４．１４（ｄｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，
６．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３１〜４．４０（ｍ，１Ｈ）
【００４１】（６）（５）で得た化合物（６１．４ｍ
ｇ，０．１４２ｍｍｏｌ）のメタノール（２．６ｍｌ）
−水（０．２５ｍｌ）溶液に、水酸化リチウム・１水和
物（３０ｍｇ，０．７１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時
間攪拌した。酢酸エチル（８ｍｌ）を加えた後、０．２
Ｎ塩酸水溶液を少しずつ加えてｐＨ＝５〜６にし、水層
を酢酸エチル抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグ
ネシウムを用いて乾燥した後、濾過し、濾液を減圧下、
濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：メタノール＝１
０：１）により精製して３−オキサ−９−デオキシ−９
β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノ
ル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α３２．９ｍｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８５〜１．３６（ｍ，６Ｈ），１．４３〜１．９０
（ｍ，１３Ｈ），２．０８〜２．３９（ｍ，４Ｈ），
３．５８（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），３．８９〜
４．０１（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．１
６（ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，５．０Ｈｚ，１Ｈ），４．
３０〜４．４１（ｍ，１Ｈ）
ｇ，０．１４２ｍｍｏｌ）のメタノール（２．６ｍｌ）
−水（０．２５ｍｌ）溶液に、水酸化リチウム・１水和
物（３０ｍｇ，０．７１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時
間攪拌した。酢酸エチル（８ｍｌ）を加えた後、０．２
Ｎ塩酸水溶液を少しずつ加えてｐＨ＝５〜６にし、水層
を酢酸エチル抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグ
ネシウムを用いて乾燥した後、濾過し、濾液を減圧下、
濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：メタノール＝１
０：１）により精製して３−オキサ−９−デオキシ−９
β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノ
ル−１５−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α３２．９ｍｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８５〜１．３６（ｍ，６Ｈ），１．４３〜１．９０
（ｍ，１３Ｈ），２．０８〜２．３９（ｍ，４Ｈ），
３．５８（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），３．８９〜
４．０１（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．１
６（ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，５．０Ｈｚ，１Ｈ），４．
３０〜４．４１（ｍ，１Ｈ）
【００４２】実施例２３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1αの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロペンチルプロパ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−３’−シクロペンチルプロパ−１’−イニル］−
４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−
１−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），１．１８〜１．８０（ｍ，８Ｈ），２．
０６〜２．２４（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１
７．９Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ
＝１７．９Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．４８〜３．
５７（ｍ，１Ｈ），４．１６〜４．３１（ｍ，２Ｈ），
５．５４（ｄｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，０．７Ｈｚ，１
Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，０．７Ｈｚ，
１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９５５，２９３１，２
８５８，２２３４，１７３４，１６４６，１４７３，１
４６３，１３８８，１３６２，１２５５，１２２２，１
０９９，８３８，７７８，６７１ｃｍ-1
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1αの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロペンチルプロパ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−３’−シクロペンチルプロパ−１’−イニル］−
４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−
１−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），１．１８〜１．８０（ｍ，８Ｈ），２．
０６〜２．２４（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｄｄ，Ｊ＝１
７．９Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ
＝１７．９Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．４８〜３．
５７（ｍ，１Ｈ），４．１６〜４．３１（ｍ，２Ｈ），
５．５４（ｄｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，０．７Ｈｚ，１
Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，０．７Ｈｚ，
１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９５５，２９３１，２
８５８，２２３４，１７３４，１６４６，１４７３，１
４６３，１３８８，１３６２，１２５５，１２２２，１
０９９，８３８，７７８，６７１ｃｍ-1
【００４３】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１５〜１．
９０（ｍ，１４Ｈ），２．０５〜２．２６（ｍ，３
Ｈ），２．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．１ Ｈｚ，６．５
Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６５〜２．７５（ｍ，
１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．
７６（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．１８
（ｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．４Ｈｚ，１Ｈ），４．２
３〜４．３３（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２８５９，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４３９，１３６２，１
３２７，１２５５，１２０７，１１４２，１１０１，１
００６，９４０，８８６，８３９，７７９，６７１ｃｍ
-1
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１５〜１．
９０（ｍ，１４Ｈ），２．０５〜２．２６（ｍ，３
Ｈ），２．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．１ Ｈｚ，６．５
Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６５〜２．７５（ｍ，
１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．
７６（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．１８
（ｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１．４Ｈｚ，１Ｈ），４．２
３〜４．３３（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２８５９，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４３９，１３６２，１
３２７，１２５５，１２０７，１１４２，１１０１，１
００６，９４０，８８６，８３９，７７９，６７１ｃｍ
-1
【００４４】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，６Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），１．２１〜１．８４（ｍ，１５Ｈ），
１．８４〜２．２５（ｍ，４Ｈ），２．４０〜２．４９
（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０６〜４．１４
（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１６（ｄ
ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．２１〜
４．２９（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２４，２９５３，２９３３，２
８５８，２２３１，１７５８，１７４６，１４７３，１
４６３，１４３９，１３８９，１３６１，１２５４，１
２１１，１１４１，１０７３，１００６，８３８，７７
８ｃｍ-1
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロペン
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，６Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），１．２１〜１．８４（ｍ，１５Ｈ），
１．８４〜２．２５（ｍ，４Ｈ），２．４０〜２．４９
（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０６〜４．１４
（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１６（ｄ
ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．２１〜
４．２９（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２４，２９５３，２９３３，２
８５８，２２３１，１７５８，１７４６，１４７３，１
４６３，１４３９，１３８９，１３６１，１２５４，１
２１１，１１４１，１０７３，１００６，８３８，７７
８ｃｍ-1
【００４５】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），１．２０〜１．７８（ｍ，１４Ｈ），
２．００〜２．１８（ｍ，４Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，
Ｊ＝８．８Ｈｚ，４．７Ｈｚ，１．７Ｈｚ，１Ｈ），
３．５４（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），３．９０〜４．０７（ｍ，１Ｈ），４．
０８（ｓ，２Ｈ），４．１７（ｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，
１．７Ｈｚ，１Ｈ），４．１８〜４．２７（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３１，２８５８，２
２３２，１７６１，１７４３，１４７３，１４６３，１
４３９，１３８８，１３６２，１３２７，１２５５，１
２０６，１１４２，１０７３，１００６，９４０，８３
８，７７８，６７１ｃｍ-1
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），１．２０〜１．７８（ｍ，１４Ｈ），
２．００〜２．１８（ｍ，４Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，
Ｊ＝８．８Ｈｚ，４．７Ｈｚ，１．７Ｈｚ，１Ｈ），
３．５４（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），３．９０〜４．０７（ｍ，１Ｈ），４．
０８（ｓ，２Ｈ），４．１７（ｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，
１．７Ｈｚ，１Ｈ），４．１８〜４．２７（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５４，２９３１，２８５８，２
２３２，１７６１，１７４３，１４７３，１４６３，１
４３９，１３８８，１３６２，１３２７，１２５５，１
２０６，１１４２，１０７３，１００６，９４０，８３
８，７７８，６７１ｃｍ-1
【００４６】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３３〜１．８５（ｍ，１５Ｈ），２．０６（ｓ，２
Ｈ），２．１１〜２．２７（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，６．５Ｈｚ，１．９Ｈｚ，１
Ｈ），３．５４ａｎｄ ３．５５（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９０〜３．９
９（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２３（ｄ
ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３１〜
４．３９（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９４９，２８６６，２
２３３，１７５３，１４４０，１２１８，１１３８，１
０２６ｃｍ-1
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３３〜１．８５（ｍ，１５Ｈ），２．０６（ｓ，２
Ｈ），２．１１〜２．２７（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，６．５Ｈｚ，１．９Ｈｚ，１
Ｈ），３．５４ａｎｄ ３．５５（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９０〜３．９
９（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２３（ｄ
ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３１〜
４．３９（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９４９，２８６６，２
２３３，１７５３，１４４０，１２１８，１１３８，１
０２６ｃｍ-1
【００４７】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３０〜１．８３（ｍ，１５Ｈ），２．１０〜２．３
２（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，
６．５Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５６〜３．６２
（ｍ，２Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，
７．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．２６
（ｄｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３
２〜４．３９（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９４７，２８６７，２
２３６，１７３３，１４４６，１２４１，１１３３，１
０２６，８０２，６８０ｃｍ-1
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．３０〜１．８３（ｍ，１５Ｈ），２．１０〜２．３
２（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，
６．５Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５６〜３．６２
（ｍ，２Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，
７．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．２６
（ｄｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３
２〜４．３９（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９４７，２８６７，２
２３６，１７３３，１４４６，１２４１，１１３３，１
０２６，８０２，６８０ｃｍ-1
【００４８】実施例３３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1αの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロヘプチルプロパ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−３’−シクロヘプチルプロパ−１’−イニル］−
４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−
１−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），１．１６〜１．９３（ｍ，１３Ｈ），
２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ，７．４Ｈｚ，１
Ｈ），２．７６（ｄｄ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ，６．５Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４９〜３．５７（ｍ，１Ｈ），４．１
４〜４．２２（ｍ，１Ｈ），４．１５〜４．３３（ｍ，
１Ｈ），５．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．
１４（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３３，１
７３４，１６４５，１４６３，１３８９，１３６２，１
２５３，１２２３，１１２３，１０８７，１００７，９
４１，８３８，７７８，６７０ｃｍ-1
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1αの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−シク
ロヘプチルプロパ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−３’−シクロヘプチルプロパ−１’−イニル］−
４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−
１−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），１．１６〜１．９３（ｍ，１３Ｈ），
２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ，７．４Ｈｚ，１
Ｈ），２．７６（ｄｄ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ，６．５Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４９〜３．５７（ｍ，１Ｈ），４．１
４〜４．２２（ｍ，１Ｈ），４．１５〜４．３３（ｍ，
１Ｈ），５．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．
１４（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３３，１
７３４，１６４５，１４６３，１３８９，１３６２，１
２５３，１２２３，１１２３，１０８７，１００７，９
４１，８３８，７７８，６７０ｃｍ-1
【００４９】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８９
（ｓ，１８Ｈ），１．１９〜１．９０（ｍ，１９Ｈ），
２．１６〜２．２７（ｍ，１Ｈ），２．１７（ｄｄ，Ｊ
＝１８．２Ｈｚ，７．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６７（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１８．２ Ｈｚ，６．６Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１
Ｈ），２．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，６．６Ｈ
ｚ，１．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２
Ｈ），４．１６（ｄｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１．４Ｈｚ，
１Ｈ），４．２２〜４．３４（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３５，１
７４８，１２５３，１１４１，１０８７，８３９，７７
８ｃｍ-1
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエス
テル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエ
ーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８９
（ｓ，１８Ｈ），１．１９〜１．９０（ｍ，１９Ｈ），
２．１６〜２．２７（ｍ，１Ｈ），２．１７（ｄｄ，Ｊ
＝１８．２Ｈｚ，７．１Ｈｚ，１Ｈ），２．６７（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１８．２ Ｈｚ，６．６Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１
Ｈ），２．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，６．６Ｈ
ｚ，１．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２
Ｈ），４．１６（ｄｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１．４Ｈｚ，
１Ｈ），４．２２〜４．３４（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５７，２２３５，１
７４８，１２５３，１１４１，１０８７，８３９，７７
８ｃｍ-1
【００５０】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１８〜１．
９０（ｍ，２２Ｈ），１．９０〜２．０２（ｍ，１
Ｈ），２．４１〜２．５０（ｍ，１Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０５〜４．１９（ｍ，２Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２１〜４．３０（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３０，１
７５８，１７４６，１４６３，１２５２，１１４０，１
０８３，８３８，７７８ｃｍ-1
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−シクロヘプ
チル−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエ
ステル １１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル
エーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），１．１８〜１．
９０（ｍ，２２Ｈ），１．９０〜２．０２（ｍ，１
Ｈ），２．４１〜２．５０（ｍ，１Ｈ），３．５４
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０５〜４．１９（ｍ，２Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２１〜４．３０（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３０，１
７５８，１７４６，１４６３，１２５２，１１４０，１
０８３，８３８，７７８ｃｍ-1
【００５１】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，６Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），１．１１〜１．９１（ｍ，１９Ｈ），
１．９６〜２．１８（ｍ，３Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，
Ｊ＝８．８Ｈｚ，４．７Ｈｚ，１．６Ｈｚ，１Ｈ），
３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｄｄ，Ｊ＝
５．３Ｈｚ，１．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１７〜４．２９
（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３１，１
７６１，１４６２，１３６２，１２５４，１２０６，１
１４２，１０８４，１００６，９４０，８３８，７７
８，６７０ｃｍ-1
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビス
（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，６Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．８９
（ｓ，９Ｈ），１．１１〜１．９１（ｍ，１９Ｈ），
１．９６〜２．１８（ｍ，３Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，
Ｊ＝８．８Ｈｚ，４．７Ｈｚ，１．６Ｈｚ，１Ｈ），
３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６
（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１
Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｄｄ，Ｊ＝
５．３Ｈｚ，１．６Ｈｚ，１Ｈ），４．１７〜４．２９
（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３１，１
７６１，１４６２，１３６２，１２５４，１２０６，１
１４２，１０８４，１００６，９４０，８３８，７７
８，６７０ｃｍ-1
【００５２】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１８〜２．３８（ｍ，２５Ｈ），３．４８〜３．６
２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．８８〜
４．０３（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２
１（ｄｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．
２９〜４．４２（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２６，２８５７，２
２３３，１７５６，１４４１，１２８１，１２１７，１
１４０，１０４９，７０６ｃｍ-1
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１８〜２．３８（ｍ，２５Ｈ），３．４８〜３．６
２（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．８８〜
４．０３（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．２
１（ｄｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．
２９〜４．４２（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２６，２８５７，２
２３３，１７５６，１４４１，１２８１，１２１７，１
１４０，１０４９，７０６ｃｍ-1
【００５３】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１６〜１．９６（ｍ，１９Ｈ），２．０５〜２．３
９（ｍ，４Ｈ），３．０５（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．４
９〜３．６７（ｍ，２Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．３
Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｄ
ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３６
（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２７，２８５８，２
２３５，１７３７，１４４５，１２３０，１１３５，１
０４９，６８１ｃｍ-1
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．１６〜１．９６（ｍ，１９Ｈ），２．０５〜２．３
９（ｍ，４Ｈ），３．０５（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．４
９〜３．６７（ｍ，２Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ＝７．３
Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｄ
ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３６
（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２７，２８５８，２
２３５，１７３７，１４４５，１２３０，１１３５，１
０４９，６８１ｃｍ-1
【００５４】実施例４（２’ＲＳ）−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロ
ロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ 1αの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−
（２’−メチルシクロヘキシル）プロパ−１−インを用
い、実質的に実施例１（１）と同様にして（３Ｒ，４
Ｒ）−２−メチレン−３−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−
ブチルジメチルシロキシ）−３’−｛（２”ＲＳ）−
（２”−メチルシクロヘキシル）｝プロパ−１’−イニ
ル］−４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペン
タン−１−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．７６〜
２．００（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．
９０（ｓ，９Ｈ），２．０７〜２．２９（ｍ，１Ｈ），
２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１
Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，６．６Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４９〜３．５８（ｍ，１Ｈ），３．９
７〜４．１５（ｍ，１Ｈ），４．２１〜４．３５（ｍ，
１Ｈ），５．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．
１４（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９５５，２９２８，２
８５８，２２３３，１７３８，１６４６，１４７２，１
４４７，１３８７，１３６２，１３４０，１２５４，１
２２３，１１０５，１０６５，１００６，９８７，９４
１，８３９，７７８，６７０，５７９ｃｍ-1
ロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ 1αの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−
（２’−メチルシクロヘキシル）プロパ−１−インを用
い、実質的に実施例１（１）と同様にして（３Ｒ，４
Ｒ）−２−メチレン−３−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−
ブチルジメチルシロキシ）−３’−｛（２”ＲＳ）−
（２”−メチルシクロヘキシル）｝プロパ−１’−イニ
ル］−４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペン
タン−１−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．７６〜
２．００（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．
９０（ｓ，９Ｈ），２．０７〜２．２９（ｍ，１Ｈ），
２．３３（ｄｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１
Ｈ），２．７２（ｄｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，６．６Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４９〜３．５８（ｍ，１Ｈ），３．９
７〜４．１５（ｍ，１Ｈ），４．２１〜４．３５（ｍ，
１Ｈ），５．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．
１４（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３１２，２９５５，２９２８，２
８５８，２２３３，１７３８，１６４６，１４７２，１
４４７，１３８７，１３６２，１３４０，１２５４，１
２２３，１１０５，１０６５，１００６，９８７，９４
１，８３９，７７８，６７０，５７９ｃｍ-1
【００５５】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして（２’ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＥ1 メチル エステル １１，１５−ビ
ス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９，０．１０，０．１１，０．１２ and ０．
１３（５ｓ，１２Ｈ），０．７３〜１．９０（ｍ，１９
Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），
２．０８〜２．３０（ｍ，２Ｈ），２．５９〜２．７６
（ｍ，２Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９７〜４．１１
（ｍ，１Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２〜４．
３５（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３４，１
７４７，１４７２，１４６３，１４４６，１３８１，１
３６２，１２５３，１２０７，１１４２，１１０２，１
０６２，１００６，９３９，８３９，７７８，６７０，
５７９ｃｍ-1
に実施例１（２）と同様にして（２’ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＥ1 メチル エステル １１，１５−ビ
ス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９，０．１０，０．１１，０．１２ and ０．
１３（５ｓ，１２Ｈ），０．７３〜１．９０（ｍ，１９
Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），
２．０８〜２．３０（ｍ，２Ｈ），２．５９〜２．７６
（ｍ，２Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９７〜４．１１
（ｍ，１Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２２〜４．
３５（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２９，２８５７，２２３４，１
７４７，１４７２，１４６３，１４４６，１３８１，１
３６２，１２５３，１２０７，１１４２，１１０２，１
０６２，１００６，９３９，８３９，７７８，６７０，
５７９ｃｍ-1
【００５６】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして（２’ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビ
ス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．７
５〜２．３０（ｍ，２１Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），
０．９０（ｓ，９Ｈ），１．２６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ，２Ｈ），２．４１〜２．５１（ｍ，１Ｈ），３．５
４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９５〜４．２１（ｍ，２Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２２〜４．３０（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２２，２９２８，２８５７，２
２３０，１７５８，１７４６，１４７２，１４６３，１
４４６，１３８８，１３６２，１２５４，１２１１，１
１４１，１１０３，１０６１，１００５，９３９，８３
９，７７８，６６９ｃｍ-1
に実施例１（３）と同様にして（２’ＲＳ）−３−オキ
サ−１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５
−（２’−メチルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデ
ヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル １１，１５−ビ
ス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．７
５〜２．３０（ｍ，２１Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），
０．９０（ｓ，９Ｈ），１．２６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ，２Ｈ），２．４１〜２．５１（ｍ，１Ｈ），３．５
４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．９５〜４．２１（ｍ，２Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２２〜４．３０（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２２，２９２８，２８５７，２
２３０，１７５８，１７４６，１４７２，１４６３，１
４４６，１３８８，１３６２，１２５４，１２１１，１
１４１，１１０３，１０６１，１００５，９３９，８３
９，７７８，６６９ｃｍ-1
【００５７】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）及び（５）と同様にして（２’ＲＳ）
−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−（２’−メ
チルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８７ and ０．９０（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３
Ｈ），１．１４〜１．８５（ｍ，１６Ｈ），２．０９〜
２．３７（ｍ，４Ｈ），２．１３（ｂｒ ｓ，２Ｈ），
３．４９−３．６１（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．８７〜４．１８（ｍ，２Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１０〜４．４３（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２６，２８６０，２
２３４，１７５７，１７４２，１４４６，１３７７，１
２１７，１１４０，１０８７，１０４６，１０２１，９
７９，８４９，８０２，７０６，６０１ｃｍ-1
に実施例１（４）及び（５）と同様にして（２’ＲＳ）
−３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１６，１
７，１８，１９，２０−ペンタノル−１５−（２’−メ
チルシクロヘキシル）−１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧ
Ｆ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８７ and ０．９０（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３
Ｈ），１．１４〜１．８５（ｍ，１６Ｈ），２．０９〜
２．３７（ｍ，４Ｈ），２．１３（ｂｒ ｓ，２Ｈ），
３．４９−３．６１（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），３．８７〜４．１８（ｍ，２Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．１０〜４．４３（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２６，２８６０，２
２３４，１７５７，１７４２，１４４６，１３７７，１
２１７，１１４０，１０８７，１０４６，１０２１，９
７９，８４９，８０２，７０６，６０１ｃｍ-1
【００５８】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８８ ａｎｄ ０．９０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３
Ｈ），１．１１〜１．８５（ｍ，１６Ｈ），２．１０〜
２．３６（ｍ，４Ｈ），３．０４（ｂｒ ｓ，３Ｈ），
３．５６〜３．６２（ｍ，２Ｈ），３．９２〜３．９９
（ｍ，１Ｈ），４．０２〜４．１７（ｍ，１Ｈ），４．
０９（ｓ，２Ｈ），４．３６（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１
Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２７，２８６０，２
２３６，１７３３，１４４６，１３８２，１２２９，１
１３４，１０１９，９７８，８０３，６８０ｃｍ-1
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１６，１７，１８，１９，２０−ペ
ンタノル−１５−シクロヘプチル−１３，１４−ジデヒ
ドロ−ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８８ ａｎｄ ０．９０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３
Ｈ），１．１１〜１．８５（ｍ，１６Ｈ），２．１０〜
２．３６（ｍ，４Ｈ），３．０４（ｂｒ ｓ，３Ｈ），
３．５６〜３．６２（ｍ，２Ｈ），３．９２〜３．９９
（ｍ，１Ｈ），４．０２〜４．１７（ｍ，１Ｈ），４．
０９（ｓ，２Ｈ），４．３６（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１
Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２７，２８６０，２
２３６，１７３３，１４４６，１３８２，１２２９，１
１３４，１０１９，９７８，８０３，６８０ｃｍ-1
【００５９】実施例５３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1α（化合物２）の製
造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−４−シク
ロペンチルブタ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−４’−シクロペンチルブタ−１’−イニル］−４
−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１
−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７〜０．１７（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，１
８Ｈ），１．０３〜２．０２（ｍ，１１Ｈ），２．３３
（ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１７．９Ｈｚ，１Ｈ），２．
７１（ｄｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１７．９Ｈｚ，１Ｈ），
３．４１〜３．５８（ｍ，１Ｈ），４．２２〜４．３１
（ｍ，１Ｈ），４．３９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１
Ｈ），５．５５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．１
４（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７３５，１
６３８，１４６０，１３６０，１２４５，１２２０，１
１００，１０００，９３５，８２５，７７０ｃｍ-1
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1α（化合物２）の製
造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−４−シク
ロペンチルブタ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−４’−シクロペンチルブタ−１’−イニル］−４
−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１
−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７〜０．１７（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，１
８Ｈ），１．０３〜２．０２（ｍ，１１Ｈ），２．３３
（ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１７．９Ｈｚ，１Ｈ），２．
７１（ｄｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１７．９Ｈｚ，１Ｈ），
３．４１〜３．５８（ｍ，１Ｈ），４．２２〜４．３１
（ｍ，１Ｈ），４．３９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１
Ｈ），５．５５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．１
４（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７３５，１
６３８，１４６０，１３６０，１２４５，１２２０，１
１００，１０００，９３５，８２５，７７０ｃｍ-1
【００６０】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），０．９５〜２．２７（ｍ，１９Ｈ），
２．５８〜２．７６（ｍ，２Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０７
（ｓ，２Ｈ），４．２２〜４．３４（ｍ，１Ｈ），４．
３６（ｄｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２８５８，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４３９，１３６２，１
２５４，１２０８，１１４２，１１０３，１００６，９
４０，８３９，７７９，６７０，５７７ｃｍ-1
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．１
２（ｓ，３Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），０．９５〜２．２７（ｍ，１９Ｈ），
２．５８〜２．７６（ｍ，２Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０７
（ｓ，２Ｈ），４．２２〜４．３４（ｍ，１Ｈ），４．
３６（ｄｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５３，２８５８，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４３９，１３６２，１
２５４，１２０８，１１４２，１１０３，１００６，９
４０，８３９，７７９，６７０，５７７ｃｍ-1
【００６１】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），０．９５〜２．１０（ｍ，２０Ｈ），
２．４０〜２．５１（ｍ，１Ｈ），３．５５（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０２
〜４．１７（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．
２１〜４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３６（ｄｔ，Ｊ＝
１．９Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９５２，２９３１，２
８５８，１７５８，１４７３，１４６３，１４３９，１
３８８，１３６２，１２５３，１２１１，１１４０，１
１０３，１０７７，１００６，９３９，８３８，７７
８，６６８ｃｍ-1
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロペンチル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．１
１（ｓ，３Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ），０．９０
（ｓ，９Ｈ），０．９５〜２．１０（ｍ，２０Ｈ），
２．４０〜２．５１（ｍ，１Ｈ），３．５５（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．０２
〜４．１７（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．
２１〜４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３６（ｄｔ，Ｊ＝
１．９Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９５２，２９３１，２
８５８，１７５８，１４７３，１４６３，１４３９，１
３８８，１３６２，１２５３，１２１１，１１４０，１
１０３，１０７７，１００６，９３９，８３８，７７
８，６６８ｃｍ-1
【００６２】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル１１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．９５〜２．
１７（ｍ，２０Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９Ｈ
ｚ，５．３Ｈｚ，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，
Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．
９６（ｄｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，７．５Ｈｚ，１Ｈ），
４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｑ，Ｊ＝５．３Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．３５（ｄｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，６．５
Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５２，２８５８，２２３３，１
７６１，１７４３，１４７２，１４６３，１４３９，１
３８９，１３６２，１２５５，１２０６，１１４２，１
０７５，１００６，９４０，８３８，８１２，７７８，
６７０ｃｍ-1
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル１１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．１
０（ｓ，３Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），０．９５〜２．
１７（ｍ，２０Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９Ｈ
ｚ，５．３Ｈｚ，１．７Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，
Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．
９６（ｄｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，７．５Ｈｚ，１Ｈ），
４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｑ，Ｊ＝５．３Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．３５（ｄｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，６．５
Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５２，２８５８，２２３３，１
７６１，１７４３，１４７２，１４６３，１４３９，１
３８９，１３６２，１２５５，１２０６，１１４２，１
０７５，１００６，９４０，８３８，８１２，７７８，
６７０ｃｍ-1
【００６３】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８３〜１．３４（ｍ，６Ｈ），１．４４〜１．８２
（ｍ，１１Ｈ），１．９０（ｂｒ ｓ，２Ｈ），２．１
０〜２．３０（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝
９．９Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５
０〜３．６０（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），
３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，７．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３５（ｑ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ，１Ｈ），４．４２〜４．４８（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２２，２８５２，２
２３４，１７５７，１４４７，１２８３，１２１７，１
１４０，１０４５，９８３，８９５，８００，７０６，
５８１ｃｍ-1
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８３〜１．３４（ｍ，６Ｈ），１．４４〜１．８２
（ｍ，１１Ｈ），１．９０（ｂｒ ｓ，２Ｈ），２．１
０〜２．３０（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝
９．９Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５
０〜３．６０（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），
３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，７．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３５（ｑ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ，１Ｈ），４．４２〜４．４８（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９２２，２８５２，２
２３４，１７５７，１４４７，１２８３，１２１７，１
１４０，１０４５，９８３，８９５，８００，７０６，
５８１ｃｍ-1
【００６４】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０〜２．２５（ｍ，２０Ｈ），２．３４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，６．５Ｈｚ，１．９Ｈｚ，１
Ｈ），２．９６（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．５４〜３．６
４（ｍ，２Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ，
７．５Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．３６
（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．４０（ｄｔ，Ｊ＝
１．９Ｈｚ，７．０Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９４５，２８６７，２
２３７，１７３２，１４４５，１２１９，１１３４，１
０４６，７８５，６６８ｃｍ-1
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロペンチル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０〜２．２５（ｍ，２０Ｈ），２．３４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，６．５Ｈｚ，１．９Ｈｚ，１
Ｈ），２．９６（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．５４〜３．６
４（ｍ，２Ｈ），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ，
７．５Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．３６
（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．４０（ｄｔ，Ｊ＝
１．９Ｈｚ，７．０Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９４５，２８６７，２
２３７，１７３２，１４４５，１２１９，１１３４，１
０４６，７８５，６６８ｃｍ-1
【００６５】実施例６３−オキサ−９−デオキシ−９β−クロロ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1αの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−４−シク
ロヘキシルブタ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−４’−シクロヘキシルブタ−１’−イニル］−４
−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１
−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７〜０．１４（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，１
８Ｈ），１．０３〜１．８０（ｍ，１３Ｈ），２．３３
（ｄｄ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ，７．４Ｈｚ，１Ｈ），２．
７１（ｄｄ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１Ｈ），
３．４１〜３．５４（ｍ，１Ｈ），４．２２〜４．３２
（ｍ，１Ｈ），４．４７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１
Ｈ），５．５５（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），６．１
４（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７３５，１
６４０，１４６０，１３６０，１２５０，１２２０，１
１００，１０００，９４０，８３０，７７０ｃｍ-1
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ 1αの製造 （１）（３Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）
−３−シクロヘキシルプロパ−１−インの代わりに（３
Ｓ）−３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−４−シク
ロヘキシルブタ−１−インを用い、実質的に実施例１
（１）と同様にして（３Ｒ，４Ｒ）−２−メチレン−３
−［（３’Ｓ）−３’−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−４’−シクロヘキシルブタ−１’−イニル］−４
−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）シクロペンタン−１
−オンを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７〜０．１４（ｍ，１２Ｈ），０．８９（ｓ，１
８Ｈ），１．０３〜１．８０（ｍ，１３Ｈ），２．３３
（ｄｄ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ，７．４Ｈｚ，１Ｈ），２．
７１（ｄｄ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１Ｈ），
３．４１〜３．５４（ｍ，１Ｈ），４．２２〜４．３２
（ｍ，１Ｈ），４．４７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１
Ｈ），５．５５（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），６．１
４（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，１７３５，１
６４０，１４６０，１３６０，１２５０，１２２０，１
１００，１０００，９４０，８３０，７７０ｃｍ-1
【００６６】（２）（１）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．６５〜２．２７（ｍ，２１Ｈ），
０．８９（ｓ，１８Ｈ），２．５８〜２．７６（ｍ，２
Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２９
（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．３８〜４．４９
（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２８，２８５７，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４４９，１３６２，１
２５４，１２０９，１１４１，１０９９，１０７５，１
００５，９３９，８３９，８１１，７７９，６７０，５
７８ｃｍ-1
に実施例１（２）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＥ1 メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１
３（ｓ，３Ｈ），０．６５〜２．２７（ｍ，２１Ｈ），
０．８９（ｓ，１８Ｈ），２．５８〜２．７６（ｍ，２
Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，２Ｈ），４．２９
（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ），４．３８〜４．４９
（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２８，２８５７，２２３５，１
７４７，１４７３，１４６３，１４４９，１３６２，１
２５４，１２０９，１１４１，１０９９，１０７５，１
００５，９３９，８３９，８１１，７７９，６７０，５
７８ｃｍ-1
【００６７】（３）（２）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，６Ｈ），０．８
９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０５〜
１．９０（ｍ，２１Ｈ），１．９４〜２．０９（ｍ，１
Ｈ），２．４１〜２．５０（ｍ，１Ｈ），３．５５
（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０６〜４．１８（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２２〜４．２９（ｍ，１Ｈ），４．
３８〜４．４７（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９２７，２８５６，２
２３１，１７５８，１４７３，１４６３，１４４９，１
３８９，１３６１，１２５２，１２１１，１１４１，１
０７４，１００４，９３９，８３８，７７８，６６８ｃ
ｍ-1
に実施例１（３）と同様にして３−オキサ−１７，１
８，１９，２０−テトラノル−１６−シクロヘキシル−
１３，１４−ジデヒドロ−ＰＧＦ1α メチルエステル
１１，１５−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテ
ル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０９（ｓ，６Ｈ），０．１１（ｓ，６Ｈ），０．８
９（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０５〜
１．９０（ｍ，２１Ｈ），１．９４〜２．０９（ｍ，１
Ｈ），２．４１〜２．５０（ｍ，１Ｈ），３．５５
（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３
Ｈ），４．０６〜４．１８（ｍ，１Ｈ），４．０８
（ｓ，２Ｈ），４．２２〜４．２９（ｍ，１Ｈ），４．
３８〜４．４７（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９２７，２８５６，２
２３１，１７５８，１４７３，１４６３，１４４９，１
３８９，１３６１，１２５２，１２１１，１１４１，１
０７４，１００４，９３９，８３８，７７８，６６８ｃ
ｍ-1
【００６８】（４）（３）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル１１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０５〜１．
７８（ｍ，１９Ｈ），１．９８〜２．１８（ｍ，３
Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，５．０Ｈ
ｚ，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１
９〜４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３８〜４．４８（ｍ，
１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２８，２８５６，２２３２，１
７６２，１７４３，１４７３，１４６３，１４４９，１
３６２，１２５５，１２０６，１１４２，１０７４，１
００４，９３９，８３８，８１１，７７８，６６９ｃｍ
-1
に実施例１（４）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステル１１，１５−ビス（ｔ−ブ
チルジメチルシリルエーテル）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０７（ｓ，３Ｈ），０．０８（ｓ，３Ｈ），０．０
９（ｓ，３Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），０．８８
（ｓ，９Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０５〜１．
７８（ｍ，１９Ｈ），１．９８〜２．１８（ｍ，３
Ｈ），２．２８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，５．０Ｈ
ｚ，１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｑ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），４．１
９〜４．３０（ｍ，１Ｈ），４．３８〜４．４８（ｍ，
１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２８，２８５６，２２３２，１
７６２，１７４３，１４７３，１４６３，１４４９，１
３６２，１２５５，１２０６，１１４２，１０７４，１
００４，９３９，８３８，８１１，７７８，６６９ｃｍ
-1
【００６９】（５）（４）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．０５〜１．２３（ｍ，２Ｈ），１．４５〜２．０５
（ｍ，１７Ｈ），１．９０（ｂｒ ｓ，２Ｈ），２．１
０〜２．３０（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝
９．９Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５
０〜３．５９（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），
３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，７．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３２〜４．４１
（ｍ，２Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９４６，２８６６，２
２３４，１７５６，１４４０，１２８３，１２１７，１
１３９，１０４４，８８９，７０６ｃｍ-1
に実施例１（５）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1α メチルエステルを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．０５〜１．２３（ｍ，２Ｈ），１．４５〜２．０５
（ｍ，１７Ｈ），１．９０（ｂｒ ｓ，２Ｈ），２．１
０〜２．３０（ｍ，３Ｈ），２．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝
９．９Ｈｚ，６．４Ｈｚ，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５
０〜３．５９（ｍ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），
３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，７．４Ｈｚ，１
Ｈ），４．０９（ｓ，２Ｈ），４．３２〜４．４１
（ｍ，２Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４０１，２９４６，２８６６，２
２３４，１７５６，１４４０，１２８３，１２１７，１
１３９，１０４４，８８９，７０６ｃｍ-1
【００７０】（６）（５）で得た化合物を用い、実質的
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０〜１．８０（ｍ，１９Ｈ），２．０６〜２．３
０（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，
６．４Ｈｚ，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．３３（ｂｒ
ｓ，３Ｈ），３．５５〜３．６４（ｍ，２Ｈ），３．９
５（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２
Ｈ），４．３６（ｄｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，６．５Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．４２〜４．５２（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２６，２８５３，２
２３６，１７３３，１４４８，１２１８，１１３３，１
０４５，９８１，８９５，７５８，６６８ｃｍ−１
に実施例１（６）と同様にして３−オキサ−９−デオキ
シ−９β−クロロ−１７，１８，１９，２０−テトラノ
ル−１６−シクロヘキシル−１３，１４−ジデヒドロ−
ＰＧＦ1αを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，３００ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．８０〜１．８０（ｍ，１９Ｈ），２．０６〜２．３
０（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，
６．４Ｈｚ，１．９Ｈｚ，１Ｈ），３．３３（ｂｒ
ｓ，３Ｈ），３．５５〜３．６４（ｍ，２Ｈ），３．９
５（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｓ，２
Ｈ），４．３６（ｄｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，６．５Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．４２〜４．５２（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９２，２９２６，２８５３，２
２３６，１７３３，１４４８，１２１８，１１３３，１
０４５，９８１，８９５，７５８，６６８ｃｍ−１
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ａ６１Ｐ 13/02 Ａ６１Ｐ 13/02
(72)発明者 亀尾 一弥
東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正
製薬株式会社内
(72)発明者 田名見 亨
東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正
製薬株式会社内
(72)発明者 武藤 賢
東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正
製薬株式会社内
(72)発明者 小野 直哉
東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正
製薬株式会社内
(72)発明者 五藤 准
東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正
製薬株式会社内
(56)参考文献 特表 平２−502009（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 405/00
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 式 （式中、Ｒは炭素原子数４〜８個のシクロアルキル基、
炭素原子数５〜９個のシクロアルキルメチル基または炭
素原子数１〜４個のアルキル基で置換された炭素原子数
５〜７個のシクロアルキル基を示す。）で表されるプロ
スタグランジン誘導体及びその塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25690893A JP3502952B2 (ja) | 1992-10-20 | 1993-10-14 | プロスタグランジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-282001 | 1992-10-20 | ||
| JP28200192 | 1992-10-20 | ||
| JP25690893A JP3502952B2 (ja) | 1992-10-20 | 1993-10-14 | プロスタグランジン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192218A JPH06192218A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3502952B2 true JP3502952B2 (ja) | 2004-03-02 |
Family
ID=26542960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25690893A Expired - Fee Related JP3502952B2 (ja) | 1992-10-20 | 1993-10-14 | プロスタグランジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3502952B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3579448B2 (ja) * | 1993-12-29 | 2004-10-20 | 大正製薬株式会社 | プロスタグランジン誘導体、その塩およびその使用 |
| US6235780B1 (en) * | 1998-07-21 | 2001-05-22 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | ω-cycloalkyl-prostaglandin E1 derivatives |
| AU766983B2 (en) * | 1999-09-10 | 2003-10-30 | Fumie Sato | Prostaglandin derivatives |
| RU2455415C2 (ru) | 2007-01-24 | 2012-07-10 | Рейнольдс Консьюмер Продактс, Инк. | Зажимное устройство для системы переносного пористого дорожного покрытия |
| LT2115219T (lt) | 2007-01-24 | 2017-07-25 | Reynolds Consumer Products, Inc. | Portatyvi poringa grindinio sistema ir būdas tokiai grindinio sistemai sukurti |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2502009B2 (ja) | 1992-06-08 | 1996-05-29 | サンデン株式会社 | 自動販売機 |
-
1993
- 1993-10-14 JP JP25690893A patent/JP3502952B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2502009B2 (ja) | 1992-06-08 | 1996-05-29 | サンデン株式会社 | 自動販売機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06192218A (ja) | 1994-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100526282B1 (ko) | 디플루오로프로스타글란딘유도체및그의용도 | |
| EP0783308B1 (en) | Use of 9-deoxy prostaglandin derivatives to treat glaucoma | |
| US5977173A (en) | Aromatic C16 -C20 -substituted tetrahydro prostaglandins useful as FP agonists | |
| US6048895A (en) | Aromatic C16-C20 substituted tetrahydro prostaglandins useful as FP agonists | |
| GB2099814A (en) | 15-deoxy-16-hydroxy prostaglandins | |
| US5545666A (en) | Prostaglandin derivatives | |
| JP3502952B2 (ja) | プロスタグランジン誘導体 | |
| US4649156A (en) | 6-nitroprostaglandin derivatives | |
| US5491254A (en) | Prostaglandin derivatives | |
| EP0778269A1 (en) | Prostaglandins and process for producing the same | |
| NO852319L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 13-aza-14-okso-txa2-analog-forbindelser. | |
| JP3573482B2 (ja) | プロスタグランジン誘導体およびその使用 | |
| EP0171992B1 (en) | Pharmaceuticals containing prostaglandin i2 | |
| JP3720861B2 (ja) | プロスタグランジン類およびその製造法 | |
| WO1991013869A1 (en) | 15-deoxyprostaglandin derivative | |
| JP3588133B2 (ja) | プロスタグランジンｅ１類縁体 | |
| JPH07233145A (ja) | プロスタグランジンｅ１アミド類縁体 | |
| EP1085012B1 (en) | Process for producing a purified prostaglandin derivative | |
| JP2000273083A (ja) | プロスタグランジン誘導体 | |
| JPH05502033A (ja) | ビシクロ［３．３．０］オクタン―誘導体、その製法及びその製薬学的使用 | |
| JP3316050B2 (ja) | プロスタグランジンｅ１類縁体 | |
| JPH06506439A (ja) | シクロペンタンエーテル誘導体、その製造方法およびその調剤学的使用 | |
| JPH07330752A (ja) | ジフルオロプロスタサイクリン類 | |
| KR840001569B1 (ko) | △ 2-pgf_₂및 △2-pge_₂계열의 프로스타글란딘 유도체의 제조방법 | |
| JPH06107626A (ja) | プロスタグランジン誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20031125 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031125 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |