JP3496338B2 - 電気二重層キャパシタ - Google Patents
電気二重層キャパシタInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高エネルギー密度の電気
二重層キャパシタに関する。
二重層キャパシタに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の電気二重層キャパシタには、コイ
ン型のものと巻回型のものがある。コイン型のものは、
活性炭を主体とする電極層を集電体に担持させた一対の
シート状分極性電極（両極が分極性電極）の間にセパレ
ータを配置した素子を、電解液とともにケースと蓋から
なる金属製の容器に収容し、ケースと蓋の間を絶縁ガス
ケットを介してかしめ封口している。巻回型のものは、
活性炭を主体とする電極層を集電体に担持させた一対の
シート状分極性電極（両極が分極性電極）の間にセパレ
ータを配置して巻回した素子を、電解液とともに容器に
収容し、容器の開口部から電解液が蒸発しないように封
口部材で開口部を密封している。
ン型のものと巻回型のものがある。コイン型のものは、
活性炭を主体とする電極層を集電体に担持させた一対の
シート状分極性電極（両極が分極性電極）の間にセパレ
ータを配置した素子を、電解液とともにケースと蓋から
なる金属製の容器に収容し、ケースと蓋の間を絶縁ガス
ケットを介してかしめ封口している。巻回型のものは、
活性炭を主体とする電極層を集電体に担持させた一対の
シート状分極性電極（両極が分極性電極）の間にセパレ
ータを配置して巻回した素子を、電解液とともに容器に
収容し、容器の開口部から電解液が蒸発しないように封
口部材で開口部を密封している。
【０００３】また一方、特開平４−１５４１０６、特開
平３−２０３３１１及び特開平４−２８６１０８には、
大電流大容量用途向けとして、シート状分極性電極とセ
パレータを交互に多数積層した素子を用いる積層型電気
二重層キャパシタが提案されている。これらの積層型電
気二重層キャパシタは、たとえば矩形に形成された正極
と負極を交互に、セパレータを間に挟んで積層し、正極
と負極の各集電体の端部に正極リード部材及び負極リー
ド部材をかしめ等で接続した素子を、電解液とともに容
器に収容し、容器の開口部から電解液が蒸発しないよう
に開口部を封口部材で密封している。
平３−２０３３１１及び特開平４−２８６１０８には、
大電流大容量用途向けとして、シート状分極性電極とセ
パレータを交互に多数積層した素子を用いる積層型電気
二重層キャパシタが提案されている。これらの積層型電
気二重層キャパシタは、たとえば矩形に形成された正極
と負極を交互に、セパレータを間に挟んで積層し、正極
と負極の各集電体の端部に正極リード部材及び負極リー
ド部材をかしめ等で接続した素子を、電解液とともに容
器に収容し、容器の開口部から電解液が蒸発しないよう
に開口部を封口部材で密封している。
【０００４】これらの電気二重層キャパシタの分極性電
極は、大比表面積を有する活性炭を主体とするものであ
り、電解液には高濃度に電解質を溶解できるように水や
炭酸エステル等の高誘電率の極性溶媒を用いている。
極は、大比表面積を有する活性炭を主体とするものであ
り、電解液には高濃度に電解質を溶解できるように水や
炭酸エステル等の高誘電率の極性溶媒を用いている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の電気二
重層キャパシタの単位素子あたりの電圧は、水溶液系で
約１．３Ｖ程度、有機溶媒系で約２．５Ｖ程度であり、
より多くのエネルギを取り出すにはさらに高い電圧で使
用できることが望まれる。また、コイン型等の小型電気
二重層キャパシタはメモリバックアップ用に多用されて
おり、従来、ＩＣは５Ｖ駆動されていたため、２素子以
上を直列に接続して５Ｖ以上の耐電圧を得ていた。
重層キャパシタの単位素子あたりの電圧は、水溶液系で
約１．３Ｖ程度、有機溶媒系で約２．５Ｖ程度であり、
より多くのエネルギを取り出すにはさらに高い電圧で使
用できることが望まれる。また、コイン型等の小型電気
二重層キャパシタはメモリバックアップ用に多用されて
おり、従来、ＩＣは５Ｖ駆動されていたため、２素子以
上を直列に接続して５Ｖ以上の耐電圧を得ていた。
【０００６】最近はＩＣが３Ｖで駆動される趨勢にあ
り、この場合、メモリバックアップも３Ｖで行われる。
このため、単位素子で３Ｖ超の耐電圧を有する電気二重
層キャパシタの実現が望まれている。また、大容量とす
るため、従来より比表面積の大きな活性炭を用いている
が、活性炭の比表面積は３０００ｍ2 ／ｇ程度が上限
で、大比表面積の活性炭を用いた電気二重層キャパシタ
の単位重量あたりの容量もほぼ限界に達しており、さら
にバックアップ時間を長く取れるように、より大容量の
電気二重層キャパシタの実現が望まれている。本発明
は、これらの要望に応えうる電気二重層キャパシタの提
供を目的とする。
り、この場合、メモリバックアップも３Ｖで行われる。
このため、単位素子で３Ｖ超の耐電圧を有する電気二重
層キャパシタの実現が望まれている。また、大容量とす
るため、従来より比表面積の大きな活性炭を用いている
が、活性炭の比表面積は３０００ｍ2 ／ｇ程度が上限
で、大比表面積の活性炭を用いた電気二重層キャパシタ
の単位重量あたりの容量もほぼ限界に達しており、さら
にバックアップ時間を長く取れるように、より大容量の
電気二重層キャパシタの実現が望まれている。本発明
は、これらの要望に応えうる電気二重層キャパシタの提
供を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の電気二重層キャ
パシタは、正極及び／又は負極が分極性電極である非水
系電解液を用いた電気二重層キャパシタにおいて、非水
系電解液の溶媒が、フッ素化されたジオキソランを含む
混合溶媒であることを特徴とする。
パシタは、正極及び／又は負極が分極性電極である非水
系電解液を用いた電気二重層キャパシタにおいて、非水
系電解液の溶媒が、フッ素化されたジオキソランを含む
混合溶媒であることを特徴とする。
【０００８】従来の非水系電解液を用いた電気二重層キ
ャパシタでは、分極性電極は電圧印加によって自然電位
からプラス側とマイナス側にそれぞれ分極し、このとき
マイナス側に分極した電極の電位は、溶媒の還元電位に
は到達せず、溶媒は安定であるが、プラス側に分極した
電極の電位は、概ね溶媒の酸化電位に到達しているた
め、それ以上電圧を上げられないという問題があった。
ャパシタでは、分極性電極は電圧印加によって自然電位
からプラス側とマイナス側にそれぞれ分極し、このとき
マイナス側に分極した電極の電位は、溶媒の還元電位に
は到達せず、溶媒は安定であるが、プラス側に分極した
電極の電位は、概ね溶媒の酸化電位に到達しているた
め、それ以上電圧を上げられないという問題があった。
【０００９】本発明では、この問題を解決してより耐電
圧の高い電気二重層キャパシタを得るため、溶媒として
従来用いられていたジオキソランをフッ素化し、フッ素
化ジオキソランを含む混合溶媒を使用して溶媒の酸化分
解電位を上げ、これによって電気二重層キャパシタの耐
電圧を高めた。
圧の高い電気二重層キャパシタを得るため、溶媒として
従来用いられていたジオキソランをフッ素化し、フッ素
化ジオキソランを含む混合溶媒を使用して溶媒の酸化分
解電位を上げ、これによって電気二重層キャパシタの耐
電圧を高めた。
【００１０】すなわち、本発明の電気二重層キャパシタ
の電解液には、電解質の塩を溶かした、フッ素化された
ジオキソランを含む混合溶媒が使用される。本発明で
は、この混合溶媒の使用によって容量が大きく、３Ｖ超
の高耐電圧を有する電気二重層キャパシタの実現に成功
している。正極と負極は、両方とも分極性電極であって
もよく、正極と負極のいずれかを非分極性電極としても
よい。
の電解液には、電解質の塩を溶かした、フッ素化された
ジオキソランを含む混合溶媒が使用される。本発明で
は、この混合溶媒の使用によって容量が大きく、３Ｖ超
の高耐電圧を有する電気二重層キャパシタの実現に成功
している。正極と負極は、両方とも分極性電極であって
もよく、正極と負極のいずれかを非分極性電極としても
よい。
【００１１】上記混合溶媒において、フッ素化されたジ
オキソランと混合される溶媒は、環状炭酸エステル、ス
ルホラン及びスルホラン誘導体から選ばれる１種以上と
するのが好ましい。これらの溶媒が、フッ素化されたジ
オキソランとともに混合溶媒に含まれるとき、フッ素化
されたジオキソランを含む混合溶媒による電気二重層キ
ャパシタの耐電圧の向上効果をフルに発揮できる。
オキソランと混合される溶媒は、環状炭酸エステル、ス
ルホラン及びスルホラン誘導体から選ばれる１種以上と
するのが好ましい。これらの溶媒が、フッ素化されたジ
オキソランとともに混合溶媒に含まれるとき、フッ素化
されたジオキソランを含む混合溶媒による電気二重層キ
ャパシタの耐電圧の向上効果をフルに発揮できる。
【００１２】混合溶媒に用いる好ましい環状炭酸エステ
ルとしては、４−メチル−１, ３−ジオキソラン−２−
オン、１, ３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−
１,３−ジオキソラン−２−オン、４, ５−ジメチル−
１, ３−ジオキソラン−２−オン、４−トリフルオロメ
チル−１, ３−ジオキソラン−２−オン、プロピレンカ
ーボネート誘導体及びエチレンカーボネート誘導体が挙
げられる。
ルとしては、４−メチル−１, ３−ジオキソラン−２−
オン、１, ３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−
１,３−ジオキソラン−２−オン、４, ５−ジメチル−
１, ３−ジオキソラン−２−オン、４−トリフルオロメ
チル−１, ３−ジオキソラン−２−オン、プロピレンカ
ーボネート誘導体及びエチレンカーボネート誘導体が挙
げられる。
【００１３】また、混合溶媒に用いる好ましいフッ素化
されたジオキソランとしては、２，２−ジメチル−４，
５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン、２，２−ジメ
チル−４, ４，５, ５−テトラフルオロ−１，３−ジオ
キソラン、２，２−ジ（トリフルオロメチル）−１，３
−ジオキソラン、２，２−ジ（トリフルオロメチル）−
４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン及び２，２
−ジ（トリフルオロメチル）−４, ４，５, ５−テトラ
フルオロ−１，３−ジオキソランが挙げられる。これら
のフッ素化されたジオキソランは、たとえば従来用いら
れていた２, ２−ジメチル−１，３−ジオキソランをフ
ッ素化したものである。
されたジオキソランとしては、２，２−ジメチル−４，
５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン、２，２−ジメ
チル−４, ４，５, ５−テトラフルオロ−１，３−ジオ
キソラン、２，２−ジ（トリフルオロメチル）−１，３
−ジオキソラン、２，２−ジ（トリフルオロメチル）−
４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン及び２，２
−ジ（トリフルオロメチル）−４, ４，５, ５−テトラ
フルオロ−１，３−ジオキソランが挙げられる。これら
のフッ素化されたジオキソランは、たとえば従来用いら
れていた２, ２−ジメチル−１，３−ジオキソランをフ
ッ素化したものである。
【００１４】本発明の電気二重層キャパシタに用いる好
ましい混合溶媒は、フッ素化されたジオキソランを１０
〜６０容量％含むものである。混合溶媒がフッ素化され
たジオキソランを１０容量％以上含むことによって高い
耐電圧の電気二重層キャパシタが得られる。しかし、混
合溶媒が６０容量％超のフッ素化されたジオキソランを
含んでいても、電解質の溶解度が低下するほか、それ以
上の耐電圧の向上効果は小さい。
ましい混合溶媒は、フッ素化されたジオキソランを１０
〜６０容量％含むものである。混合溶媒がフッ素化され
たジオキソランを１０容量％以上含むことによって高い
耐電圧の電気二重層キャパシタが得られる。しかし、混
合溶媒が６０容量％超のフッ素化されたジオキソランを
含んでいても、電解質の溶解度が低下するほか、それ以
上の耐電圧の向上効果は小さい。
【００１５】また、好ましい電解質としては、テトラア
ルキルホスホニウムテトラフルオロボレート（たとえば
テトラエチルホスホニウムテトラフルオロボレート）、
テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート
（たとえばトリエチルモノメチルアンモニウムテトラフ
ルオロボレート、テトラエチルアンモニウムテトラフル
オロボレート）、テトラアルキルホスホニウムヘキサフ
ルオロホスフェート又はテトラアルキルアンモニウムヘ
キサフルオロホスフェートが挙げられる。また、分極性
電極と非分極性電極とを組合せる場合に用いる電解質の
好ましいリチウム塩としては、ＬｉＣｌＯ4 、 ＬｉＣＦ
3 ＳＯ3 、 ＬｉＢＦ4 、 ＬｉＰＦ6 、 ＬｉＡｓＦ6 、 Ｌ
ｉＳｂＦ6 、 ＬｉＣＦ3 ＣＯ2 又はＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ
2 ) 2 が挙げられる。
ルキルホスホニウムテトラフルオロボレート（たとえば
テトラエチルホスホニウムテトラフルオロボレート）、
テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート
（たとえばトリエチルモノメチルアンモニウムテトラフ
ルオロボレート、テトラエチルアンモニウムテトラフル
オロボレート）、テトラアルキルホスホニウムヘキサフ
ルオロホスフェート又はテトラアルキルアンモニウムヘ
キサフルオロホスフェートが挙げられる。また、分極性
電極と非分極性電極とを組合せる場合に用いる電解質の
好ましいリチウム塩としては、ＬｉＣｌＯ4 、 ＬｉＣＦ
3 ＳＯ3 、 ＬｉＢＦ4 、 ＬｉＰＦ6 、 ＬｉＡｓＦ6 、 Ｌ
ｉＳｂＦ6 、 ＬｉＣＦ3 ＣＯ2 又はＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ
2 ) 2 が挙げられる。
【００１６】本発明の電気二重層キャパシタに用いる活
性炭を主体とする分極性電極は、好ましくは大比表面積
の活性炭と電子伝導性を付与するカーボンブラック等の
導電剤とを含むものである。分極性電極は種々の方法で
形成することができる。たとえば、活性炭粉末とカーボ
ンブラックとフェノール系樹脂を混合し、プレス成形後
不活性ガス雰囲気中及び水蒸気雰囲気中で焼成、賦活す
ることにより、活性炭とカーボンブラックからなる分極
性電極を形成できる。好ましくは、この分極性電極は集
電体と導電性接着剤等で接合する。
性炭を主体とする分極性電極は、好ましくは大比表面積
の活性炭と電子伝導性を付与するカーボンブラック等の
導電剤とを含むものである。分極性電極は種々の方法で
形成することができる。たとえば、活性炭粉末とカーボ
ンブラックとフェノール系樹脂を混合し、プレス成形後
不活性ガス雰囲気中及び水蒸気雰囲気中で焼成、賦活す
ることにより、活性炭とカーボンブラックからなる分極
性電極を形成できる。好ましくは、この分極性電極は集
電体と導電性接着剤等で接合する。
【００１７】また、活性炭粉末、カーボンブラック及び
結合剤をアルコールの存在下で混練してシート状に成形
し、乾燥して分極性電極とすることもできる。この結合
剤には、たとえばポリテトラフルオロエチレンが用いら
れる。また、活性炭粉末、カーボンブラック、結合剤及
び溶媒を混合してスラリとし、このスラリを集電体の金
属箔にコートし、乾燥して集電体と一体化された分極性
電極とすることもできる。
結合剤をアルコールの存在下で混練してシート状に成形
し、乾燥して分極性電極とすることもできる。この結合
剤には、たとえばポリテトラフルオロエチレンが用いら
れる。また、活性炭粉末、カーボンブラック、結合剤及
び溶媒を混合してスラリとし、このスラリを集電体の金
属箔にコートし、乾燥して集電体と一体化された分極性
電極とすることもできる。
【００１８】活性炭を主体とする分極性電極を両極に用
いて電気二重層キャパシタとしてもよいが、片側に非分
極性電極を用いる構成、たとえば、金属酸化物等の電池
活物質を主体とする正極と、活性炭を主体とする分極性
電極の負極とを組合せた構成、リチウムイオンを可逆的
に吸蔵、離脱しうる炭素材料を主体とする負極、又はリ
チウム金属やリチウム合金の負極と、活性炭を主体とす
る分極性電極の正極とを組合せた構成も可能である。
いて電気二重層キャパシタとしてもよいが、片側に非分
極性電極を用いる構成、たとえば、金属酸化物等の電池
活物質を主体とする正極と、活性炭を主体とする分極性
電極の負極とを組合せた構成、リチウムイオンを可逆的
に吸蔵、離脱しうる炭素材料を主体とする負極、又はリ
チウム金属やリチウム合金の負極と、活性炭を主体とす
る分極性電極の正極とを組合せた構成も可能である。
【００１９】非分極性電極としては、好ましくはリチウ
ムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる炭素材料を主体と
するものとし、この炭素材料にリチウムイオンを吸蔵さ
せたものを電極に使用する。この場合、電解質にはリチ
ウム塩が使用される。この構成の電気二重層キャパシタ
によれば、さらに高い４Ｖ超の耐電圧が得られる。
ムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる炭素材料を主体と
するものとし、この炭素材料にリチウムイオンを吸蔵さ
せたものを電極に使用する。この場合、電解質にはリチ
ウム塩が使用される。この構成の電気二重層キャパシタ
によれば、さらに高い４Ｖ超の耐電圧が得られる。
【００２０】これらの構成の電気二重層キャパシタのう
ち、負極にリチウムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる
炭素材料を主体とする電極を用い、活性炭を主体とする
分極性電極を正極に用いた電気二重層キャパシタは、サ
イクル寿命と安全性に優れ、耐電圧が高く、かつ容量が
大きいという好ましい特徴がある。
ち、負極にリチウムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる
炭素材料を主体とする電極を用い、活性炭を主体とする
分極性電極を正極に用いた電気二重層キャパシタは、サ
イクル寿命と安全性に優れ、耐電圧が高く、かつ容量が
大きいという好ましい特徴がある。
【００２１】上記のリチウムイオンを可逆的に吸蔵、離
脱しうる炭素材料を主体とする非分極性電極は、種々の
方法で形成できる。非分極性電極は、好ましくはリチウ
ムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる炭素材料に結合剤
を加えて形成される。たとえば、リチウムイオンを可逆
的に吸蔵、離脱しうる炭素材料の粉末と結合剤をアルコ
ールの存在下で混練し、シート状に成形後乾燥して電極
とする。この結合剤には、好ましくはＰＴＦＥを用い
る。得られた電極は、好ましくは導電性接着剤によって
集電体と接合する。
脱しうる炭素材料を主体とする非分極性電極は、種々の
方法で形成できる。非分極性電極は、好ましくはリチウ
ムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる炭素材料に結合剤
を加えて形成される。たとえば、リチウムイオンを可逆
的に吸蔵、離脱しうる炭素材料の粉末と結合剤をアルコ
ールの存在下で混練し、シート状に成形後乾燥して電極
とする。この結合剤には、好ましくはＰＴＦＥを用い
る。得られた電極は、好ましくは導電性接着剤によって
集電体と接合する。
【００２２】また、リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離
脱しうる炭素材料の粉末、結合剤及び溶媒を混合してス
ラリとし、集電体とする金属箔にコートし、乾燥して集
電体と一体化した非分極性電極とすることもできる。こ
のスラリ状とする場合に用いる好ましい結合剤として
は、ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィン共重合
体架橋ポリマー、フルオロオレフィン−ビニルエーテル
共重合体架橋ポリマー、カルボキシメチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール又はポリ
アクリル酸が挙げられる。上記架橋ポリマーの架橋剤と
しては、アミン類、ポリアミン類、ポリイソシアネート
類、ビスフェノール類、パーオキシド類がある。
脱しうる炭素材料の粉末、結合剤及び溶媒を混合してス
ラリとし、集電体とする金属箔にコートし、乾燥して集
電体と一体化した非分極性電極とすることもできる。こ
のスラリ状とする場合に用いる好ましい結合剤として
は、ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィン共重合
体架橋ポリマー、フルオロオレフィン−ビニルエーテル
共重合体架橋ポリマー、カルボキシメチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール又はポリ
アクリル酸が挙げられる。上記架橋ポリマーの架橋剤と
しては、アミン類、ポリアミン類、ポリイソシアネート
類、ビスフェノール類、パーオキシド類がある。
【００２３】スラリに用いる溶媒は結合剤を溶解するも
のが好ましく、結合剤の種類に合わせ、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、
イソホロン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸メ
チル、フタル酸ジメチル、エタノール、メタノール、ブ
タノール又は水が適宜選択される。
のが好ましく、結合剤の種類に合わせ、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、
イソホロン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸メ
チル、フタル酸ジメチル、エタノール、メタノール、ブ
タノール又は水が適宜選択される。
【００２４】分極性電極に用いる活性炭としては、フェ
ノール樹脂系活性炭、やしがら系活性炭、石油コークス
系活性炭等がある。これらのうち大きい容量を得られる
点で石油コークス系活性炭又はフェノール樹脂系活性炭
を使用するのが好ましい。また、活性炭の賦活処理法に
は、水蒸気賦活処理法、溶融ＫＯＨ賦活処理法等があ
り、より大きな容量が得られる点で溶融ＫＯＨ賦活処理
法による活性炭を使用するのが好ましい。
ノール樹脂系活性炭、やしがら系活性炭、石油コークス
系活性炭等がある。これらのうち大きい容量を得られる
点で石油コークス系活性炭又はフェノール樹脂系活性炭
を使用するのが好ましい。また、活性炭の賦活処理法に
は、水蒸気賦活処理法、溶融ＫＯＨ賦活処理法等があ
り、より大きな容量が得られる点で溶融ＫＯＨ賦活処理
法による活性炭を使用するのが好ましい。
【００２５】分極性電極に用いる好ましい導電剤として
は、カーボンブラック、ケッチェンブラック、アセチレ
ンブラック、天然黒鉛、人造黒鉛、金属ファイバ、導電
性酸化チタン、酸化ルテニウムが挙げられる。分極性電
極に使用するカーボンブラック等の導電剤の混合量は、
良好な導電性（低い内部抵抗）を得るように、また多す
ぎると製品の容量が減るため、活性炭との合量中１〜５
０重量％とするのが好ましい。
は、カーボンブラック、ケッチェンブラック、アセチレ
ンブラック、天然黒鉛、人造黒鉛、金属ファイバ、導電
性酸化チタン、酸化ルテニウムが挙げられる。分極性電
極に使用するカーボンブラック等の導電剤の混合量は、
良好な導電性（低い内部抵抗）を得るように、また多す
ぎると製品の容量が減るため、活性炭との合量中１〜５
０重量％とするのが好ましい。
【００２６】また、分極性電極に用いる活性炭として
は、大容量で低内部抵抗の電気二重層キャパシタが得ら
れるように、平均粒径が２０μｍ以下で比表面積が１５
００〜３０００ｍ2 ／ｇの活性炭を使用するのが好まし
い。また、リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる
炭素材料を主体とする電極を構成するための好ましい炭
素材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛、黒鉛化メソカー
ボン小球体、黒鉛化ウィスカ、気相成長炭素繊維、フル
フリルアルコール樹脂の焼成品又はノボラック樹脂の焼
成品が挙げられる。
は、大容量で低内部抵抗の電気二重層キャパシタが得ら
れるように、平均粒径が２０μｍ以下で比表面積が１５
００〜３０００ｍ2 ／ｇの活性炭を使用するのが好まし
い。また、リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる
炭素材料を主体とする電極を構成するための好ましい炭
素材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛、黒鉛化メソカー
ボン小球体、黒鉛化ウィスカ、気相成長炭素繊維、フル
フリルアルコール樹脂の焼成品又はノボラック樹脂の焼
成品が挙げられる。
【００２７】リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しう
る炭素材料の粉末としては、電気二重層キャパシタの容
量を大きく、内部抵抗を低くできるように、平均粒径３
０μｍ以下のものを使用するのが好ましい。この非分極
性電極に使用する結合剤の量は、炭素材料との合量中
０．５〜２０重量％とするのが好ましい。結合剤が０．
５重量％未満であると電極の強度が不足し、２０重量％
超であると内部抵抗が増加したり容量が低下する傾向を
示す。容量と強度のバランスを考慮すると、より好まし
くは結合剤の量を０．５〜１０重量％とする。正極と負
極は、膜状、シート状、板状のいずれでもよい。
る炭素材料の粉末としては、電気二重層キャパシタの容
量を大きく、内部抵抗を低くできるように、平均粒径３
０μｍ以下のものを使用するのが好ましい。この非分極
性電極に使用する結合剤の量は、炭素材料との合量中
０．５〜２０重量％とするのが好ましい。結合剤が０．
５重量％未満であると電極の強度が不足し、２０重量％
超であると内部抵抗が増加したり容量が低下する傾向を
示す。容量と強度のバランスを考慮すると、より好まし
くは結合剤の量を０．５〜１０重量％とする。正極と負
極は、膜状、シート状、板状のいずれでもよい。
【００２８】集電体は化学的、電気化学的に耐食性のあ
るものであればよい。活性炭を主体とする分極性電極の
集電体としては、ステンレス、アルミニウム、チタン又
はタンタルが好ましく使用できる。これらのうち、ステ
ンレス又はアルミニウムが、得られる電気二重層キャパ
シタの特性と価格の両面において特に好ましい材料であ
る。リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる炭素材
料を主体とする電極の集電体としては、好ましくはステ
ンレス、銅又はニッケルが使用される。
るものであればよい。活性炭を主体とする分極性電極の
集電体としては、ステンレス、アルミニウム、チタン又
はタンタルが好ましく使用できる。これらのうち、ステ
ンレス又はアルミニウムが、得られる電気二重層キャパ
シタの特性と価格の両面において特に好ましい材料であ
る。リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる炭素材
料を主体とする電極の集電体としては、好ましくはステ
ンレス、銅又はニッケルが使用される。
【００２９】また、リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離
脱しうる炭素材料にあらかじめリチウムイオンを吸蔵さ
せるには、１）粉末状のリチウムをリチウムイオンを可
逆的に吸蔵、離脱しうる炭素材料に混ぜておく方法、
２）リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる炭素材
料と結合剤により形成された電極上にリチウム箔を載
せ、電極と電気的に接触させた状態で、この電極をリチ
ウム塩を溶かした電解液中に浸漬することによりリチウ
ムをイオン化させ、リチウムイオンを炭素材料中に取り
込ませる方法、３）リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離
脱しうる炭素材料と結合剤により形成された電極をマイ
ナス側に置き、リチウム金属をプラス側に置いてリチウ
ム塩を電解質とする非水系電解液中に浸漬し、電流を流
して電気化学的に炭素材料中にリチウムをイオン化した
状態で取り込ませる方法がある。
脱しうる炭素材料にあらかじめリチウムイオンを吸蔵さ
せるには、１）粉末状のリチウムをリチウムイオンを可
逆的に吸蔵、離脱しうる炭素材料に混ぜておく方法、
２）リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離脱しうる炭素材
料と結合剤により形成された電極上にリチウム箔を載
せ、電極と電気的に接触させた状態で、この電極をリチ
ウム塩を溶かした電解液中に浸漬することによりリチウ
ムをイオン化させ、リチウムイオンを炭素材料中に取り
込ませる方法、３）リチウムイオンを可逆的に吸蔵、離
脱しうる炭素材料と結合剤により形成された電極をマイ
ナス側に置き、リチウム金属をプラス側に置いてリチウ
ム塩を電解質とする非水系電解液中に浸漬し、電流を流
して電気化学的に炭素材料中にリチウムをイオン化した
状態で取り込ませる方法がある。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例（例１〜６）及び比較
例（例７〜９）によって説明するが、本発明はこれらに
よって限定されない。
例（例７〜９）によって説明するが、本発明はこれらに
よって限定されない。
【００３１】［例１］
石油コークス系のＫＯＨ賦活処理法により得られた活性
炭粉末（比表面積２２００ｍ2 ／ｇ、平均粒径約５μ
ｍ）８０重量％、ケッチェンブラックＥＣ（三菱化学社
製）１０重量％及びポリテトラフルオロエチレン１０重
量％からなる混合物にエタノールを添加して混練し、ロ
ール圧延によって幅１０ｃｍ、長さ１０ｃｍ、厚さ０．
６５ｍｍのシートに成形し、次いでこのシートを２００
℃で２時間乾燥した。このシートを直径１２ｍｍに打ち
抜いて分極性電極とした。
炭粉末（比表面積２２００ｍ2 ／ｇ、平均粒径約５μ
ｍ）８０重量％、ケッチェンブラックＥＣ（三菱化学社
製）１０重量％及びポリテトラフルオロエチレン１０重
量％からなる混合物にエタノールを添加して混練し、ロ
ール圧延によって幅１０ｃｍ、長さ１０ｃｍ、厚さ０．
６５ｍｍのシートに成形し、次いでこのシートを２００
℃で２時間乾燥した。このシートを直径１２ｍｍに打ち
抜いて分極性電極とした。
【００３２】図１は例１において試作したコイン型電気
二重層キャパシタの縦断面図であり、図１において、１
は正極、２は黒鉛系導電性接着剤、３はステンレス３１
６製容器のケース、４はステンレス３１６製容器の蓋、
５は負極、７は電解液、８はセパレータ、９はガスケッ
トである。
二重層キャパシタの縦断面図であり、図１において、１
は正極、２は黒鉛系導電性接着剤、３はステンレス３１
６製容器のケース、４はステンレス３１６製容器の蓋、
５は負極、７は電解液、８はセパレータ、９はガスケッ
トである。
【００３３】例１では、正極１及び負極５が黒鉛系導電
性接着剤２によってそれぞれステンレス３１６製容器の
ケース３及び蓋４と接着してある。両電極が接着された
ケース３と蓋４は、真空中で３００℃に加熱して乾燥
後、アルゴン雰囲気のグローブボックスに移した。両電
極に２, ２−ジ（トリフルオロメチル）−１, ３−ジオ
キソランとスルホランを容積比１：１の割合で混合した
溶媒に０．８モル／リットルのトリエチルモノメチルア
ンモニウムテトラフルオロボレートを溶かした電解液７
を含浸させ、次いでポリプロピレン製不織布のセパレー
タ８を間に挟んで両電極を対向させ、ポリプロピレン製
絶縁ガスケット９を用いて容器中にかしめ封口した。得
られたコイン型電気二重層キャパシタは直径１８．３ｍ
ｍ、厚さ２．０ｍｍである。
性接着剤２によってそれぞれステンレス３１６製容器の
ケース３及び蓋４と接着してある。両電極が接着された
ケース３と蓋４は、真空中で３００℃に加熱して乾燥
後、アルゴン雰囲気のグローブボックスに移した。両電
極に２, ２−ジ（トリフルオロメチル）−１, ３−ジオ
キソランとスルホランを容積比１：１の割合で混合した
溶媒に０．８モル／リットルのトリエチルモノメチルア
ンモニウムテトラフルオロボレートを溶かした電解液７
を含浸させ、次いでポリプロピレン製不織布のセパレー
タ８を間に挟んで両電極を対向させ、ポリプロピレン製
絶縁ガスケット９を用いて容器中にかしめ封口した。得
られたコイン型電気二重層キャパシタは直径１８．３ｍ
ｍ、厚さ２．０ｍｍである。
【００３４】［例２］
例１において、混合溶媒に２, ２−ジ（トリフルオロメ
チル）−４, ５−ジフルオロ−１, ３−ジオキソランと
１, ３−ジオキソラン−２−オンを容積比で１：１の割
合に混合したものを使用し、この混合溶媒に０．８モル
／リットルのテトラエチルアンモニウムテトラフルオロ
ボレートを溶かした電解液を使用し、他は例１と同様に
してコイン型電気二重層キャパシタを組み立てた。
チル）−４, ５−ジフルオロ−１, ３−ジオキソランと
１, ３−ジオキソラン−２−オンを容積比で１：１の割
合に混合したものを使用し、この混合溶媒に０．８モル
／リットルのテトラエチルアンモニウムテトラフルオロ
ボレートを溶かした電解液を使用し、他は例１と同様に
してコイン型電気二重層キャパシタを組み立てた。
【００３５】［例３］
例１において、混合溶媒に２, ２−ジ（トリフルオロメ
チル）−４, ４, ５,５−テトラフルオロ−１, ３−ジ
オキソランと１, ３−ジオキソラン−２−オンを容積比
で１：１の割合で混合したものを使用し、この混合溶媒
に０．８モル／リットルのテトラエチルホスホニウムテ
トラフルオロボレートを溶かした電解液を使用し、他は
例１と同様にしてコイン型電気二重層キャパシタを組み
立てた。
チル）−４, ４, ５,５−テトラフルオロ−１, ３−ジ
オキソランと１, ３−ジオキソラン−２−オンを容積比
で１：１の割合で混合したものを使用し、この混合溶媒
に０．８モル／リットルのテトラエチルホスホニウムテ
トラフルオロボレートを溶かした電解液を使用し、他は
例１と同様にしてコイン型電気二重層キャパシタを組み
立てた。
【００３６】［例４］
例１において、混合溶媒に２, ２−ジメチル−４, ５−
ジフルオロ−１, ３−ジオキソランと４−トリフルオロ
メチル−１, ３−ジオキソラン−２−オンを容積比で
１：１の割合に混合したものを用いた他は例１と同様に
してコイン型電気二重層キャパシタを組み立てた。
ジフルオロ−１, ３−ジオキソランと４−トリフルオロ
メチル−１, ３−ジオキソラン−２−オンを容積比で
１：１の割合に混合したものを用いた他は例１と同様に
してコイン型電気二重層キャパシタを組み立てた。
【００３７】［例５］
石油コークス系のＫＯＨ賦活処理法のよる活性炭粉末
（比表面積２２００ｍ2／ｇ、平均粒径５μｍ）８０重
量％、ケッチェンブラックＥＣ１０重量％、ＰＴＦＥ１
０重量％からなる混合物にエタノールを添加して混練
し、ロール圧延により幅１０ｃｍ、長さ１０ｃｍ、厚さ
１．２ｍｍのシートを得た。次いでこのシートを２００
℃で２時間乾燥した。このシートを直径１２ｍｍに打ち
抜いた電極を正極とし、黒鉛系導電性接着剤でステンレ
ス３１６製容器のケースに接着した。
（比表面積２２００ｍ2／ｇ、平均粒径５μｍ）８０重
量％、ケッチェンブラックＥＣ１０重量％、ＰＴＦＥ１
０重量％からなる混合物にエタノールを添加して混練
し、ロール圧延により幅１０ｃｍ、長さ１０ｃｍ、厚さ
１．２ｍｍのシートを得た。次いでこのシートを２００
℃で２時間乾燥した。このシートを直径１２ｍｍに打ち
抜いた電極を正極とし、黒鉛系導電性接着剤でステンレ
ス３１６製容器のケースに接着した。
【００３８】天然黒鉛粉末（純度９９．３％、黒鉛結晶
の［００２］面の面間隔ｄ002 ０．３３５５ｎｍ、結晶
子サイズＬC ２００ｎｍ以上、平均粒径１０μｍ）９０
重量％とポリフッ化ビニリデン１０重量％からなる混合
物に、Ｎ−メチルピロリドンを重量比で３倍量加えて超
音波を加えつつ混合し、天然黒鉛のスラリを得た。この
スラリをステンレス３１６製容器の蓋に塗布し、１９０
℃で１時間乾燥した。この蓋には直径１２．５ｍｍ、厚
さ０．１ｍｍの天然黒鉛を主成分とする塗膜が付いた。
の［００２］面の面間隔ｄ002 ０．３３５５ｎｍ、結晶
子サイズＬC ２００ｎｍ以上、平均粒径１０μｍ）９０
重量％とポリフッ化ビニリデン１０重量％からなる混合
物に、Ｎ−メチルピロリドンを重量比で３倍量加えて超
音波を加えつつ混合し、天然黒鉛のスラリを得た。この
スラリをステンレス３１６製容器の蓋に塗布し、１９０
℃で１時間乾燥した。この蓋には直径１２．５ｍｍ、厚
さ０．１ｍｍの天然黒鉛を主成分とする塗膜が付いた。
【００３９】この負極とする塗膜が形成された蓋と、正
極とする電極が接着されたケースを、真空中２００℃に
おいて４時間乾燥後、アルゴン雰囲気のグローブボック
スに移し、負極とする蓋の塗膜上に直径８ｍｍ、厚さ
０．０２ｍｍのリチウム金属箔を圧着し、２, ２−ジ
（トリフルオロメチル）−１, ３−ジオキソランと１,
３−ジオキソラン−２−オンを容積比で１：１の割合で
混合した混合溶媒に１．０モル／リットルのＬｉＰＦ6
を溶かした電解液に両電極を浸した。
極とする電極が接着されたケースを、真空中２００℃に
おいて４時間乾燥後、アルゴン雰囲気のグローブボック
スに移し、負極とする蓋の塗膜上に直径８ｍｍ、厚さ
０．０２ｍｍのリチウム金属箔を圧着し、２, ２−ジ
（トリフルオロメチル）−１, ３−ジオキソランと１,
３−ジオキソラン−２−オンを容積比で１：１の割合で
混合した混合溶媒に１．０モル／リットルのＬｉＰＦ6
を溶かした電解液に両電極を浸した。
【００４０】次いで、ポリプロピレン製不織布のセパレ
ータを介して両電極を対向させ、ポリプロピレン製絶縁
ガスケットを用いてかしめ封口した。得られたコイン型
電気二重層キャパシタは直径１８．３ｍｍ、厚さ２．０
ｍｍである。このコイン型電気二重層キャパシタを７０
℃の恒温槽中に１６時間放置した。この操作によって蓋
にコートされた塗膜と電気的に接触していた金属リチウ
ムがイオン化した状態で塗膜の天然黒鉛に取り込まれ、
リチウムイオンドープ型のコイン型電気二重層キャパシ
タを得た。
ータを介して両電極を対向させ、ポリプロピレン製絶縁
ガスケットを用いてかしめ封口した。得られたコイン型
電気二重層キャパシタは直径１８．３ｍｍ、厚さ２．０
ｍｍである。このコイン型電気二重層キャパシタを７０
℃の恒温槽中に１６時間放置した。この操作によって蓋
にコートされた塗膜と電気的に接触していた金属リチウ
ムがイオン化した状態で塗膜の天然黒鉛に取り込まれ、
リチウムイオンドープ型のコイン型電気二重層キャパシ
タを得た。
【００４１】［例６］
例５において、電解液の溶媒に２, ２−ジメチル−４,
５−ジフルオロ−１,３−ジオキソランと１, ３−ジオ
キソラン−２−オンを容積比で１：１の割合で混合した
混合溶媒を用い、他は例５と同様にしてリチウムイオン
ドープ型コイン型電気二重層キャパシタを組み立てた。
５−ジフルオロ−１,３−ジオキソランと１, ３−ジオ
キソラン−２−オンを容積比で１：１の割合で混合した
混合溶媒を用い、他は例５と同様にしてリチウムイオン
ドープ型コイン型電気二重層キャパシタを組み立てた。
【００４２】［例７］
例１において、電解液の溶媒に１，３−ジオキソランと
スルホランを容積比で１：１の割合に混合した混合溶媒
を用い、他は例１と同様にしてコイン型電気二重層キャ
パシタを組み立てた。
スルホランを容積比で１：１の割合に混合した混合溶媒
を用い、他は例１と同様にしてコイン型電気二重層キャ
パシタを組み立てた。
【００４３】［例８］
例２において、電解液の溶媒に４−メチル−１，３−ジ
オキソラン−２−オンを用い、他は例２と同様にしてコ
イン型電気二重層キャパシタを組み立てた。
オキソラン−２−オンを用い、他は例２と同様にしてコ
イン型電気二重層キャパシタを組み立てた。
【００４４】［例９］
例５において、電解液の溶媒に１, ３−ジオキソランと
１, ３−ジオキソラン−２−オンを容積比で１：１の割
合に混合したものを用い、他は例５と同様にしてコイン
型電気二重層キャパシタを組み立てた。
１, ３−ジオキソラン−２−オンを容積比で１：１の割
合に混合したものを用い、他は例５と同様にしてコイン
型電気二重層キャパシタを組み立てた。
【００４５】例１〜４、例７〜８の電気二重層キャパシ
タについて、初期及び７０℃で１０００時間、３．３Ｖ
の電圧を印加後の電気二重層キャパシタの容量（ＣＡ
Ｐ）及び内部抵抗（ＥＳＲ）を測定し、その結果を表１
に示した。また、例５、例６、例９のリチウムイオンド
ープ型電気二重層キャパシタについては、初期及び４５
℃において１０００時間、４．０Ｖの電圧を印加後の電
気二重層キャパシタの容量（ＣＡＰ）と内部抵抗（ＥＳ
Ｒ）を測定し、その結果を表１に併せて示した。
タについて、初期及び７０℃で１０００時間、３．３Ｖ
の電圧を印加後の電気二重層キャパシタの容量（ＣＡ
Ｐ）及び内部抵抗（ＥＳＲ）を測定し、その結果を表１
に示した。また、例５、例６、例９のリチウムイオンド
ープ型電気二重層キャパシタについては、初期及び４５
℃において１０００時間、４．０Ｖの電圧を印加後の電
気二重層キャパシタの容量（ＣＡＰ）と内部抵抗（ＥＳ
Ｒ）を測定し、その結果を表１に併せて示した。
【００４６】上記の試験結果から、容量、内部抵抗及び
耐電圧において、本発明の電気二重層キャパシタが従来
の電気二重層キャパシタと比べて顕著に優れることがわ
かる。また、負極をリチウムイオンを可逆的に吸蔵、離
脱しうる炭素材料を主体とする非分極性電極とし、非水
系電解液の電解質をリチウム塩とした実施例５及び６の
本発明による電気二重層キャパシタは、さらに高い、４
Ｖ超の耐電圧を有することがわかる。
耐電圧において、本発明の電気二重層キャパシタが従来
の電気二重層キャパシタと比べて顕著に優れることがわ
かる。また、負極をリチウムイオンを可逆的に吸蔵、離
脱しうる炭素材料を主体とする非分極性電極とし、非水
系電解液の電解質をリチウム塩とした実施例５及び６の
本発明による電気二重層キャパシタは、さらに高い、４
Ｖ超の耐電圧を有することがわかる。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【発明の効果】本発明の電気二重層キャパシタは、非水
系電解液の溶媒を、環状炭酸エステル、スルホラン及び
スルホラン誘導体から選ばれる１種以上の溶媒と、フッ
素化されたジオキソランとを含む混合溶媒とすることに
よって高い耐電圧を示す。電気二重層キャパシタのエネ
ルギ密度が、耐電圧の２乗に比例することから、エネル
ギ密度についても顕著に大きいことになる。
系電解液の溶媒を、環状炭酸エステル、スルホラン及び
スルホラン誘導体から選ばれる１種以上の溶媒と、フッ
素化されたジオキソランとを含む混合溶媒とすることに
よって高い耐電圧を示す。電気二重層キャパシタのエネ
ルギ密度が、耐電圧の２乗に比例することから、エネル
ギ密度についても顕著に大きいことになる。
【００４９】このような特徴を有する本発明の電気二重
層キャパシタは、コイン型のような小サイズの電気二重
層キャパシタとして３ＶのＩＣメモリのバックアップ用
に使用される際には単位セルで対応できる。また、将来
有望とされる電気自動車のパワー用に使用される、容量
が１００〜１００００Ｆ、又は電流が３〜１０００Ａ
の、超大容量、大電流用途向けの電気二重層キャパシタ
としても好適である。
層キャパシタは、コイン型のような小サイズの電気二重
層キャパシタとして３ＶのＩＣメモリのバックアップ用
に使用される際には単位セルで対応できる。また、将来
有望とされる電気自動車のパワー用に使用される、容量
が１００〜１００００Ｆ、又は電流が３〜１０００Ａ
の、超大容量、大電流用途向けの電気二重層キャパシタ
としても好適である。
【図１】例１で試作した本発明のコイン型電気二重層キ
ャパシタの縦断面図
ャパシタの縦断面図
１：正極
２：黒鉛系導電性接着剤
３：ステンレス３１６製ケース
４：ステンレス３１６製上蓋
５：負極
７：電解液
８：セパレータ
９：ガスケット
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 数原 学
神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地
旭硝子株式会社 中央研究所内
(72)発明者 對馬 学
神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地
旭硝子株式会社 中央研究所内
(56)参考文献 特開 平７−74059（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−15771（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−86096（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−222485（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01G 9/038
Claims (5)
- 【請求項１】正極及び／又は負極が分極性電極である非
水系電解液を用いた電気二重層キャパシタにおいて、非
水系電解液の溶媒が、フッ素化されたジオキソランを含
む混合溶媒であることを特徴とする電気二重層キャパシ
タ。 - 【請求項２】前記混合溶媒は、環状炭酸エステル、スル
ホラン及びスルホラン誘導体から選ばれる１種以上の溶
媒を含む請求項１記載の電気二重層キャパシタ。 - 【請求項３】前記フッ素化されたジオキソランが、２，
２−ジ（トリフルオロメチル）−１，３−ジオキソラ
ン、２，２−ジ（トリフルオロメチル）−４，５−ジフ
ルオロ−１，３−ジオキソラン、２，２−ジ（トリフル
オロメチル）−４，４，５，５−テトラフルオロ−１，
３−ジオキソラン、２，２−ジメチル−４，４，５，５
−テトラフルオロ−１，３−ジオキソラン又は２，２−
ジメチル−４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン
である請求項１又は２記載の電気二重層キャパシタ。 - 【請求項４】前記混合溶媒には前記フッ素化されたジオ
キソランが１０〜６０容積％含まれる請求項１、２又は
３記載の電気二重層キャパシタ。 - 【請求項５】負極がリチウムイオンを可逆的に吸蔵、離
脱しうる炭素材料を主体とする非分極性電極であり、非
水系電解液の電解質がリチウム塩である請求項１、２、
３又は４記載の電気二重層キャパシタ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15050595A JP3496338B2 (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 電気二重層キャパシタ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15050595A JP3496338B2 (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 電気二重層キャパシタ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH097896A JPH097896A (ja) | 1997-01-10 |
| JP3496338B2 true JP3496338B2 (ja) | 2004-02-09 |
Family
ID=15498339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15050595A Expired - Fee Related JP3496338B2 (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 電気二重層キャパシタ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3496338B2 (ja) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008010853A (ja) * | 2006-06-01 | 2008-01-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電気化学キャパシタ及びその製造方法 |
| JPWO2008084846A1 (ja) | 2007-01-12 | 2010-05-06 | ダイキン工業株式会社 | 電気二重層キャパシタ |
| CN103443892B (zh) | 2011-03-31 | 2016-09-07 | 大金工业株式会社 | 双电层电容器和双电层电容器用非水电解液 |
| KR101685271B1 (ko) | 2012-04-17 | 2016-12-09 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 전해액, 전기 화학 디바이스, 리튬 이온 이차 전지, 및 모듈 |
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| EP2894645A4 (en) | 2012-09-04 | 2016-07-20 | Daikin Ind Ltd | ELECTROLYTE SOLUTION FOR ELECTROCHEMICAL DEVICE |
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