JP3481788B2

JP3481788B2 - 合成樹脂粉末

Info

Publication number: JP3481788B2
Application number: JP23388396A
Authority: JP
Inventors: 昌人仲前; 寿昭佐藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1995-09-26
Filing date: 1996-09-04
Publication date: 2003-12-22
Anticipated expiration: 2016-09-04
Also published as: JPH09151221A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水中での分散性に
優れた合成樹脂粉末に関する。

【０００２】

【従来の技術】水性媒体中に小粒径の重合体粒子が分散
した水性エマルジョンは、セメントあるいはモルタルへ
の混和剤、接着剤、塗料用バインダーなどの広範な用途
に使用されているが、媒体として５０重量％程度の水を
含んでいることから、輸送コストが高く、また使用後の
容器の処理が問題であった。このような状況下におい
て、輸送時には粉末の形態であるが、使用時には水を添
加して攪拌することにより容易に水中に分散する合成樹
脂粉末が求められている。

【０００３】水中分散性を有する合成樹脂粉末として
は、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）
を分散剤に使用して、ビニルエステル系単量体を乳化重
合して得られた水性エマルジョンを噴霧乾燥することに
より得られるビニルエステル系重合体粉末（特開平４−
１８５６０６号）；低分子界面活性剤を分散剤に使用し
て、（メタ）アクリル酸エステル系単量体またはジエン
系単量体を乳化重合して得られた水性エマルジョンを噴
霧乾燥することにより得られる（メタ）アクリル酸エス
テル系重合体粉末およびジエン系重合体粉末が知られて
いる。しかしながら、従来の合成樹脂粉末は、いずれも
水への分散性が低いという問題があった。さらに、ビニ
ルエステル系重合体粉末の場合には、モルタル用混和剤
としては耐アルカリ性が低いという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、モル
タル用混和剤などに好適な水中分散性に優れた合成樹脂
粉末を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、エチレン性不飽和
単量体またはジエン系単量体の重合体粒子の表面に、末
端（好ましくは片末端）のスルフィド結合を介してポリ
ビニルアルコール系重合体が化学的に結合した合成樹脂
粉末；末端（好ましくは片末端）にメルカプト基を有す
るポリビニルアルコール系重合体の存在下に、エチレン
性不飽和単量体またはジエン系単量体を乳化重合するこ
とにより得られた水性エマルジョンを乾燥して得られる
合成樹脂粉末；ならびに該合成樹脂粉末からなるモルタ
ル用混和剤を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】本発明の合成樹脂粉末において、水へ投入
した場合に分散質となる重合体粒子は、エチレン性不飽
和単量体またはジエン系単量体の重合体粒子である。エ
チレン性不飽和単量体としては、エチレン、プロピレ
ン、イソブテン等のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン
化オレフィン類；ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ピバリン酸ビニル等
のビニルエステル；（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メ
タ）アクリル酸エステル；アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸およびそれらのナトリウム塩等のアクリ
ルアミド系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のニトリル類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリ
ル化合物；スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチル
スチレンスルホン酸およびそれらのナトリウム、カリウ
ム塩等のスチレン系単量体；Ｎ−ビニルピロリドン等が
挙げられる。また、ジエン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。これら
の単量体は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使用
される。

【０００７】一方、重合体粒子の表面に、末端のスルフ
ィド結合を介して化学的に結合（グラフト結合）したＰ
ＶＡ系重合体は、水へ投入した場合に分散剤としての機
能を奏する。

【０００８】合成樹脂粉末の水中分散性および皮膜の強
度等の観点から、ＰＶＡ系重合体の粘度平均重合度（以
下、重合度と略記する）の下限は１００以上が好まし
く、２００以上がより好ましく、５００より大が特に好
ましく、ＰＶＡ系重合体の重合度の下限は上限は５００
０以下が好ましく、３５００以下がより好ましく、２０
００以下が特に好ましい。重合体粒子がアクリル酸エス
テル系重合体の場合には、ＰＶＡ系重合体の重合度は、
５００より大で２５００以下が好ましく、５００より大
で１５００以下がより好ましい。重合体粒子がジエン系
重合体の場合には、ＰＶＡ系重合体の重合度は、１００
〜２０００が好ましく、１００〜１５００がより好まし
い。ＰＶＡ系重合体は一種類でもよいが、ブレンド物の
重合度が上記の範囲になるように、重合度の異なる２種
以上のＰＶＡ系重合体を併用してもよい。一方、ＰＶＡ
系重合体のけん化度は、ＰＶＡ系重合体の水溶性等の観
点から、４０〜９９．９９モル％が好ましく、５０〜９
９．９モル％がより好ましく、６０〜９９．５モル％が
特に好ましい。

【０００９】重合体粒子の表面に、末端のスルフィド結
合を介して化学的に結合したＰＶＡ系重合体としては、
末端にメルカプト基を有するＰＶＡ系重合体に由来する
ものが好ましい。末端にメルカプト基を有するＰＶＡ系
重合体としては、該ＰＶＡ系重合体自体のジスルフィド
結合を防止し、水溶性を保持するという観点から、ＰＶ
Ａ系重合体の片末端のみにメルカプト基を有するＰＶＡ
系重合体が好ましい。片末端のみにメルカプト基を有す
るＰＶＡ系重合体は、例えば、チオール酢酸の存在下
に、ビニルエステル系単量体を重合して得られたポリビ
ニルエステル系重合体をけん化することにより得られ
る。

【００１０】ビニルエステル系単量体としては、ギ酸ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビ
ニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙
げられ、これらの中でも工業的には酢酸ビニルが好まし
い。

【００１１】また、ＰＶＡ系重合体には、他のコモノマ
ーを共重合してもよい。コモノマーの例としては、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフ
ィン；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデ
シル等の（メタ）アクリル酸エステル類；メチルビニル
エーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピル
ビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチ
ルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシ
ルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトニル等
のニトリル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリ
ル、塩化アリル等のアリル化合物；フマール酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無
水トリメット酸、無水イタコン酸等のカルボキシル基含
有化合物及びそのエステル；エチレンスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基
含有化合物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラ
ン化合物；酢酸イソプロペニル；３−（メタ）アクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等が
挙げられる。これらの単量体単位の含有量は５モル％以
下が好ましい。

【００１２】本発明の合成樹脂粉末（２次粒子）の平均
粒径は、１〜１０００μｍが好ましく、２〜５００μｍ
がより好ましい。本発明の合成樹脂粉末（２次粒子）
は、水に投入して撹拌することにより、さらに小粒径の
粒子（１次粒子）に分散することができる。

【００１３】本発明の合成樹脂粉末は、末端にメルカプ
ト基を有するＰＶＡ系重合体の存在下に、エチレン性不
飽和単量体またはジエン系単量体を水性媒体中において
乳化重合することにより得られたエマルジョンを乾燥し
て得られる。乳化重合に使用される開始剤としては、臭
素酸カリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、
過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の水
溶性開始剤、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイル
パーオキサイド等の油溶性開始剤が挙げられ、その中で
もＰＶＡ系重合体の末端のメルカプト基とのレドックス
反応によってのみラジカルを発生させるものが好まし
い。これらの開始剤は、単独または各種還元剤と組み合
わせたレドックス系で使用される。開始剤の添加化方法
としては、初期に一括添加する方法、重合の経過に伴っ
て連続的に添加する方法が挙げられる。

【００１４】乳化重合時におけるＰＶＡ系重合体の使用
量は、単量体１００重量部に対して、０．５〜１００重
量部が好ましく、１〜５０重量部がより好ましく、２〜
３０重量部が特に好ましい。ＰＶＡ系重合体の使用量が
０．５重量部未満の場合には、乳化重合の安定性が低下
し、合成樹脂粉末を水に投入して得られる水性分散液の
機械的安定性や化学的安定性が低下したり、皮膜の強度
が低下する。一方、ＰＶＡ系重合体の使用量が１００重
量部よりも大である場合には、乳化重合時の粘度が上昇
し、反応熱の除去が難しくなったり、皮膜の耐水性が低
下する。ＰＶＡ系重合体の添加方法としては、初期に一
括添加する方法、初期にＰＶＡ系重合体の一部を添加
し、重合の経過に伴って連続的に添加する方法が挙げら
れる。乳化重合に際しては、末端にメルカプト基を有す
るＰＶＡ系重合体に、従来公知のノニオン性、アニオン
性、カチオン性、両性の界面活性剤、各種のＰＶＡ、ヒ
ドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子を併用して
もよい。

【００１５】乳化重合における単量体の添加方法として
は、初期に一括添加する方法、初期に単量体の一部を添
加し、残りを重合の経過に伴って連続的に添加する方
法、分散剤を用いて予め単量体を水に乳化したものを連
続的に添加する方法が可能である。

【００１６】乳化重合においては、連鎖移動剤を添加す
ることもできる。連鎖移動剤としては、連鎖移動効率の
点で、メルカプト基を有する化合物が好ましい。メルカ
プト基を有する化合物としては、ｎ−オクチルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカ
プタン等のアルキルメルカプタン、２−メルカプトエタ
ノール、３−メルカプトプロピオン酸等が挙げられる。
連鎖移動剤の添加量は、単量体１００重量部に対して、
５重量部以下が好ましい。連鎖移動剤が５重量部を越え
る場合には、乳化重合の安定性が低下し、重合体粒子の
分子量が著しく低下し、皮膜物性が低下する。

【００１７】本発明の合成樹脂粉末は、上記の乳化重合
により得られた水性エマルジョンを乾燥することにより
得られる。乾燥方法としては、噴霧乾燥、加熱乾燥、送
風乾燥、凍結乾燥等が挙げられ、この中でも噴霧乾燥が
好ましい。噴霧の方法としては、ディスク式、ノズル式
などが挙げられる。乾燥の熱源としては、熱風や加熱水
蒸気等が挙げられる。乾燥条件としては、乾燥温度が４
０〜１５０℃の範囲で十分に乾燥した粉末が得られるよ
うに、噴霧乾燥機の大きさや種類、水性エマルジョンの
濃度、粘度および流量の条件を設定するのが好ましい。
合成樹脂粉末の揮発分は、平衡含水率程度であればよ
く、具体的には３重量％以下が好ましく、２重量％以下
がより好ましい。

【００１８】本発明の合成樹脂粉末には、水中分散性を
さらに向上させるために、水溶性添加剤を添加すること
ができる。水溶性添加剤は、水性エマルジョンに添加し
て噴霧乾燥するのが好ましい。水溶性添加剤の使用量
は、合成樹脂粉末の耐水性等の物性に悪影響を与えない
程度に設定される。水溶性添加剤としては、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、でんぷん誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリ
エチレンオキサイド、水溶性アルキッド樹脂、水溶性フ
ェノール樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性メラミン樹脂、
水溶性ナフタレンスルホン酸樹脂、水溶性アミノ樹脂、
水溶性ポリアミド樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性ポ
リカルボン酸樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ポ
リウレタン樹脂、水溶性ポリオール樹脂、水溶性エポキ
シ樹脂等の水溶性高分子が挙げられる。

【００１９】また、本発明の合成樹脂粉末には、貯蔵安
定性および水中分散性を向上させるために、ブロッキン
グ防止剤（抗粘結剤）を添加することが好ましい。ブロ
ッキング防止剤は、噴霧乾燥して得られた合成樹脂粉末
に添加して均一に混合しても良いが、水性エマルジョン
に添加して噴霧乾燥するのが好ましい。ブロッキング防
止剤としては、平均粒径０．１〜１０μｍの微粒子の無
機粉末が好ましい。無機粉末としては、炭酸カルシウ
ム、クレー、無水珪酸、珪酸アルミニウム、ホワイトカ
ーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。ま
た、有機系のフィラーも使用できる。ブロッキング防止
剤の使用量は、合成樹脂粉末に対して２０重量％以下が
好ましく、０．２〜１０重量％以下がより好ましい。

【００２０】本発明の合成樹脂粉末は、用途に応じて、
各種の添加剤を配合することができる。セメントおよび
モルタルなどへの混和剤に使用される場合には、ＡＥ
剤、減水剤、流動化剤、保水剤、増粘剤、防水剤等が添
加される。接着剤に使用される場合には、粘性改良剤、
保水剤、粘着付与剤、増粘剤等が添加される。塗料用バ
インダーに使用される場合には、粘性改良剤、増粘剤、
顔料分散剤、安定剤等が添加される。

【００２１】モルタル用混和剤として使用される場合に
は、合成樹脂粉末の添加量は、モルタルに含まれるセメ
ント１００重量部に対して１〜５０重量部が好ましく、
２〜３０重量部がより好ましい。合成樹脂粉末の添加方
法としては、予め、合成樹脂粉末の水性分散液を調整し
た後、モルタルの水スラリー組成物を調整する方法；モ
ルタルの水スラリーの調整時に、粉末の形態で添加する
方法；セメントおよび砂などの粉体組成物に、粉末の形
態で添加した後、モルタルの水スラリー組成物を調整す
る方法が挙げられ、これらの中でも最後の方法が最も好
ましい。本発明の合成樹脂粉末（モルタル用混和剤）を
添加して得られたモルタルの水スラリー組成物は、通常
公知の方法により養生されて、成形体が得られる。該成
形体は、従来のアクリル酸エステル重合体エマルジョン
またはスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）エマル
ジョンが添加されたモルタル成形物の用途に好適に使用
される。

【００２２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、実施例中、「部」および「％」はいずれも重
量基準を意味する。［合成樹脂粉末の評価方法］合成樹脂粉末１００部にイ
オン交換水１００部を添加し、攪拌機により十分攪拌す
ることにより得られた水性分散液について、下記の方法
により、物性を評価した。

【００２３】・水中分散性 ○：均一に分散している。（３２５メッシュオンは２０
％以下） △：実質的に分散しているが、分散粒子の粒径が大き
い。（３２５メッシュオンは３０〜５０％） ×：分散性不良。（３２５メッシュオンは６０％以上） −：合成樹脂粉末が得られない。

【００２４】・造膜性水性分散液をガラス板上に流延し、５０℃で乾燥させた
皮膜の物性を評価した。 ○：均一で、かつ強靱な皮膜が得られる。 △：皮膜は得られるが、脆い。 ×：均一な皮膜が得られない。 −：合成樹脂粉末の水性分散液が得られない。

【００２５】・耐ブロッキング性合成樹脂粉末を容器に入れ、２５ｇ／ｃｍ²の荷重をか
けて、２０℃，６５％ＲＨ下で１０日間放置した場合の
状態を観察した。 ○：ブロッキングは、ほとんど生じない。 △：ブロッキングにより、一部が塊りになる。 ×：ブロッキングにより、全体が塊になる。 −：合成樹脂粉末が得られない。

【００２６】・平均粒径合成樹脂粉末（２次粒子）を顕微鏡観察し、１００個に
ついての平均粒径を求めた。なお、記号「−」は、乳化
重合により安定な水性エマルジョンが得られないため
に、合成樹脂粉末が得られないことを示す。

【００２７】［モルタル混和剤としての性能評価］下記
の組成のモルタルを調整し、それを成形して得られた成
形体の物性を下記の方法により評価した。（モルタルの組成）セメント１部合成樹脂粉末０．１部砂３．０部水０．６部・スランプ値：ＪＩＳＡ−１１７３に準じて測定・曲げ強さ、圧縮強さ、接着強さ、吸水率：ＪＩＳＡ
−６２０３に準じて測定・耐衝撃性：モルタルを６ｃｍ，６ｃｍ，０．３５
ｃｍに成形し、２５日間２０℃、６５％ＲＨ（相対湿
度）下で養生後、剛球（６７ｇ）の落下より供試体が破
壊する剛球の落下高さを測定。

【００２８】実施例１還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口、撹拌機
を備えたガラス製容器に、片末端にメルカプト基を有す
るＰＶＡ（ＰＶＡ−１：重合度１５００、鹸化度９６．
０ｍｏｌ％、メルカプト基含量１．５×１０^ー5当量／
ｇ）８部とイオン交換水９０部を仕込み、９５℃で完全
溶解させた。ＰＶＡ水溶液を希硫酸によりｐＨ＝４に調
整し、１５０ｒｐｍで撹拌しながら酢酸ビニル１０部を
添加した。次に、系を窒素置換した後、６０℃まで昇温
した。濃度５％の酒石酸水溶液５部を添加した後、濃度
０．５％の過酸化水素水溶液の連続添加を行うことによ
り乳化重合を開始した。２時間かけて酢酸ビニル９０部
を連続的に添加し、重合開始３時間後に、残存酢酸ビニ
ル濃度が１％以下になった時点で重合を終了した。固形
分濃度５０．５％の安定なポリ酢酸ビニルエマルジョン
を得た。このエマルジョン１００部と水１００部の混合
物、および該エマルジョン中の固形分に対して３％の無
水珪酸微粉末（平均粒径２μｍ）を、それぞれ別々に１
００℃の熱風中に同時に噴霧して乾燥することにより、
平均粒径６０μｍの合成樹脂粉末を得た。評価結果を表
１〜２に示す。

【００２９】比較例１ＰＶＡ−１に代えて、表１に示す分散剤を用いたこと以
外は、実施例１と同様にしてエマルジョンを得た。この
エマルジョンを用いたこと以外は、実施例１と同様にし
て合成樹脂粉末を得た。評価結果を表１〜２に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】1)ＶＡｃ：酢酸ビニル 2)ＰＶＡ−１：重合度１５００、ケン化度９６．０ｍｏ
ｌ％、メルカプト基含量１．５×１０^-5当量／ｇＰＶＡ−２：重合度１５００、ケン化度９６．０ｍｏｌ
％、無変性ＰＶＡ

【００３２】

【表２】

【００３３】実施例２還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口、撹拌機
を備えたガラス製容器に、片末端にメルカプト基を有す
るＰＶＡ（ＰＶＡ−３：重合度５５０、鹸化度８８．３
ｍｏｌ％、メルカプト基含量３．３×１０^ー5当量／ｇ）
５部とイオン交換水９０部を仕込み、９５℃で完全溶解
させた。ＰＶＡ水溶液を希硫酸によりｐＨ＝４に調整
し、１５０ｒｐｍで撹拌しながらメチルメタクリレート
１０部、ｎ−ブチルアクリレート１０部、ｎ−ドデシル
メルカプタン０．１部を添加した。次に、系を窒素置換
した後、７０℃まで昇温した。濃度１％の過硫酸カリウ
ム５部を添加することにより重合を開始した。２時間か
けてメチルメタクリレート４０部、ｎ−ブチルアクリレ
ート４０部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．４部の混合
物を連続的に添加し、重合開始３時間後、転化率９９．
５％となった時点で重合を終了した。固形分濃度５２．
０％の安定なメチルアクリレート／ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体エマルジョンを得た。このエマルジョンを
用いたこと以外は、実施例１と同様にして合成樹脂粉末
を得た。評価結果を表３〜４に示す。

【００３４】実施例３〜４、比較例２〜３ＰＶＡ−３に代えて、表３に示す分散剤を用いたこと以
外は、実施例２と同様にしてエマルジョンを得た。この
エマルジョンを用いたこと以外は、実施例２と同様にし
て合成樹脂粉末を得た。評価結果を表３〜４に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】1)ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、ｎ−ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル 2)ＰＶＡ−１：重合度１５００、ケン化度９６．０ｍｏ
ｌ％、メルカプト基含量１．５×１０^-5当量／ｇＰＶＡ−３：重合度５５０、ケン化度８８．３ｍｏｌ
％、メルカプト基含量３．３×１０^-5当量／ｇＰＶＡ−４：重合度５５０、ケン化度８８．３ｍｏｌ％無変性ＰＶＡＰＶＡ−５：重合度５１０、ケン化度９３．０ｍｏｌ
％、メルカプト基含量４．０×１０^-5当量／ｇ非イオン界面活性剤：ノニポール２００（三洋化成製）

【００３７】

【表４】

【００３８】実施例５窒素吹き込み口、温度計を備えた耐圧オートクレーブ
に、片末端にメルカプト基を有するＰＶＡ（ＰＶＡ−
６：重合度３５０、鹸化度８８．５ｍｏｌ％、メルカプ
ト基含量７．０×１０^-5当量／ｇ）の４％水溶液１００
部を仕込み、希硫酸でｐＨ＝４に調製し、スチレン６０
部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部を仕込んだ。次に、
系を窒素置換した後、ブタジエン４０部を耐圧計量器よ
り圧入して、７０℃まで昇温した。濃度２％の過硫酸ア
ンモニウム１０部を圧入して重合を開始した。内圧は、
重合開始前には４．５Ｋｇ／ｃｍ²であったが、２０時
間後には０．３Ｋｇ／ｃｍ²に低下した。その時点での
重合率は９９．２％であった。固形分濃度４９．１％の
安定なスチレン−ブタジエン共重合体エマルジョンを得
た。このエマルジョンを用いたこと以外は、実施例１と
同様にして合成樹脂粉末を得た。評価結果を表５〜６に
示す。

【００３９】実施例６、比較例４〜５ＰＶＡ−６に代えて、表５に示す分散剤を用いたこと以
外は、実施例５と同様にしてエマルジョンを得た。この
エマルジョンを用いたこと以外は、実施例５と同様にし
て合成樹脂粉末を得た。評価結果を表５〜６に示す。

【００４０】

【表５】

【００４１】1)Ｓｔ：スチレンＢＤ：ブタジエン 2)ＰＶＡ−３：重合度５５０、ケン化度８８．３ｍｏｌ
％、メルカプト基含量３．３×１０^-5当量／ｇＰＶＡ−６：重合度３５０、ケン化度８８．５ｍｏｌ
％、メルカプト基含量７．０×１０^-5当量／ｇＰＶＡ−７：重合度３５０、ケン化度８８．５ｍｏｌ％無変性ＰＶＡアニオンン界面活性剤：サンデットＢＬ（三洋化成製）

【００４２】

【表６】

【００４３】実施例７窒素吹き込み口、温度計を備えた耐圧オートクレーブ
に、末端にメルカプト基を有するＰＶＡ（ＰＶＡ−８：
重合度８００、鹸化度８８．０ｍｏｌ％、メルカプト基
含量２．７×１０^ー5当量／ｇ）の６．２５％水溶液８０
部を仕込み、希硫酸でｐＨ＝３．５に調整し、酢酸ビニ
ル８０部を仕込んだ。次に、系を窒素置換した後、６０
℃まで昇温した。エチレンを４５Ｋｇ／ｃｍ²まで圧入
し、濃度５％のロンガリット水溶液を５部添加した後、
濃度０．４％の過酸化水素水溶液を連続的に添加して重
合を開始した。３時間後、酢酸ビニル濃度が１．０％と
なった時点で重合を終了した。固形分濃度５５．０％の
安定なエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンを得
た。このエマルジョンを用いたこと以外は、実施例１と
同様にして合成樹脂粉末を得た。評価結果を表７〜８に
示す。

【００４４】比較例６ＰＶＡ−８に代えて、表７に示す分散剤を用いたこと以
外は、実施例７と同様にしてエマルジョンを得た。この
エマルジョンを用いたこと以外は、実施例７と同様にし
て合成樹脂粉末を得た。評価結果を表７〜８に示す。

【００４５】

【表７】

【００４６】1)ＶＡｃ：酢酸ビニルＥｔ：エチレン 2)ＰＶＡ−８：重合度８００、ケン化度８８．０ｍｏｌ
％、メルカプト基含量２．７×１０^-5当量／ｇＰＶＡ−９：重合度８００、ケン化度８８．０ｍｏｌ％無変性ＰＶＡ

【００４７】

【表８】

【００４８】

【発明の効果】本発明の合成樹脂粉末は、水中分散性お
よび耐ブロッキング性に優れていることから、輸送時に
は粉末の形態であるが、使用に際しては水を添加して攪
拌することにより容易に水中に分散する。また、本発明
の合成樹脂粉末は、造膜性に優れていることから、モル
タル用混和剤などに好適に使用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｆ 220:12）Ｃ０８Ｆ 236:04 (Ｃ０８Ｆ 261/04 236:04） (56)参考文献特開昭60−197229（ＪＰ，Ａ) 特開平４−185607（ＪＰ，Ａ) 特開平５−112605（ＪＰ，Ａ) 特開平６−128443（ＪＰ，Ａ) 特開平７−138306（ＪＰ，Ａ) 特公昭46−9468（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 261/04 C08F 2/44

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン性不飽和単量体またはジエン系
単量体の重合体粒子の表面に、末端のスルフィド結合を
介してポリビニルアルコール系重合体が化学的に結合し
た合成樹脂粉末。
【請求項２】重合体粒子がアクリル酸エステル系重合
体粒子であり、ポリビニルアルコール系重合体の平均重
合度が５００より大である請求項１記載の合成樹脂粉
末。
【請求項３】重合体粒子がジエン系重合体粒子であ
り、ポリビニルアルコール系重合体の平均重合度が１０
０以上である請求項１記載の合成樹脂粉末。
【請求項４】メルカプト基を有するポリビニルアルコ
ール系重合体の存在下に、エチレン性不飽和単量体また
はジエン系単量体を乳化重合することにより得られた水
性エマルジョンを乾燥して得られる合成樹脂粉末。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の合成樹
脂粉末にブロッキング防止剤を０．２〜１０重量％含有
する合成樹脂粉末。
【請求項６】ブロッキング防止剤が、無機粉末である
請求項５記載の合成樹脂粉末。
【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項に記載の合
成樹脂粉末からなるモルタル用混和剤。