JP3471968B2 - 尿道カテーテル - Google Patents
尿道カテーテルInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、尿道から膀胱内に挿
入、留置し、持続排尿に用いられる尿道カテーテルに関
する。
入、留置し、持続排尿に用いられる尿道カテーテルに関
する。
【０００２】
【従来の技術】排尿の目的で尿道などに挿入・留置され
る尿道カテーテルにあっては、シャフトチューブを尿道
に挿入後、流体注入／排出口からバルーン内に流体を注
入し、バルーンを膀胱内で膨張させることにより尿道カ
テーテルを留置し、導尿口から採尿する目的で使用され
る。
る尿道カテーテルにあっては、シャフトチューブを尿道
に挿入後、流体注入／排出口からバルーン内に流体を注
入し、バルーンを膀胱内で膨張させることにより尿道カ
テーテルを留置し、導尿口から採尿する目的で使用され
る。
【０００３】このような尿道カテーテルの材質として、
特開昭５３−６９４８８号公報には、クラトンＧ−１６
５０、１６５２という商品名の熱可塑性エラストマー
に、パラフィン油のような可塑化油、ポリプロピレンの
ような剛化剤および非退化剤を混合した組成物から形成
したバルーン、およびバルーンとシャフトがクラトンＧ
−２７０５から形成されたフオレー・カテーテルすなわ
ち尿道カテーテルが記載されている。 クラトンＧ−１６
５０、１６５２は、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）の商品名であり、
クラトンＧ−２７０５は、ナフサ油および非分解剤を含
むＳＥＢＳの商品名である。また、特公平２−３７１８
５号公報には、ＳＥＢＳにシリコーン油とポリプロピレ
ンを混合した組成物から形成したカフ、およびこれがフ
オレー・カテーテル（尿道カテーテル）に使用できるこ
とが記載されている。
特開昭５３−６９４８８号公報には、クラトンＧ−１６
５０、１６５２という商品名の熱可塑性エラストマー
に、パラフィン油のような可塑化油、ポリプロピレンの
ような剛化剤および非退化剤を混合した組成物から形成
したバルーン、およびバルーンとシャフトがクラトンＧ
−２７０５から形成されたフオレー・カテーテルすなわ
ち尿道カテーテルが記載されている。 クラトンＧ−１６
５０、１６５２は、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）の商品名であり、
クラトンＧ−２７０５は、ナフサ油および非分解剤を含
むＳＥＢＳの商品名である。また、特公平２−３７１８
５号公報には、ＳＥＢＳにシリコーン油とポリプロピレ
ンを混合した組成物から形成したカフ、およびこれがフ
オレー・カテーテル（尿道カテーテル）に使用できるこ
とが記載されている。
【０００４】さらに、本出願人の尿道カテーテルに関す
る先願（特開平２−２３２０６７、特開平３−２８０９
６８、特開平３−２８０９７０、特開平５−１８４６６
４、特開平６−３３５０３３等）には、商品名ラバロン
（三菱油化(株)）というＳＥＢＳからなる尿道カテーテ
ルが記載されている。これらに用いられているラバロン
は、いずれもＳＥＢＳにポリプロピレンを配合したもの
である。
る先願（特開平２−２３２０６７、特開平３−２８０９
６８、特開平３−２８０９７０、特開平５−１８４６６
４、特開平６−３３５０３３等）には、商品名ラバロン
（三菱油化(株)）というＳＥＢＳからなる尿道カテーテ
ルが記載されている。これらに用いられているラバロン
は、いずれもＳＥＢＳにポリプロピレンを配合したもの
である。
【０００５】バルーンおよびシャフトチューブとして
は、硬度、永久伸び、剥離強度等のバランスが重要であ
る。特に剥離強度は、膀胱内でのバルーンの破裂やリー
クにつながるので重要である。ＳＥＢＳにポリプロピレ
ンまたは高密度ポリエチレンを添加した組成物は、柔軟
性や復元性の指標となる硬度、永久伸びは良好な値であ
るが、バルーンとシャフトチューブの剥離強度について
は、最小必要程度の値であった。従って、剥離強度を上
げることが望まれていた。
は、硬度、永久伸び、剥離強度等のバランスが重要であ
る。特に剥離強度は、膀胱内でのバルーンの破裂やリー
クにつながるので重要である。ＳＥＢＳにポリプロピレ
ンまたは高密度ポリエチレンを添加した組成物は、柔軟
性や復元性の指標となる硬度、永久伸びは良好な値であ
るが、バルーンとシャフトチューブの剥離強度について
は、最小必要程度の値であった。従って、剥離強度を上
げることが望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、柔軟性と復
元性を保ちながら、バルーンとシャフトチューブとの剥
離強度がより向上した尿道カテーテルの提供を課題とし
てなされたものである。
元性を保ちながら、バルーンとシャフトチューブとの剥
離強度がより向上した尿道カテーテルの提供を課題とし
てなされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決すべく
研究を重ねた結果、ＳＥＢＳにエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体を配合することにより、柔軟で復元性が
よい上に、剥離強度が著しく向上することを見出し、下
記に記載の本発明（１）〜（９）を完成するに至った。
研究を重ねた結果、ＳＥＢＳにエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体を配合することにより、柔軟で復元性が
よい上に、剥離強度が著しく向上することを見出し、下
記に記載の本発明（１）〜（９）を完成するに至った。
【０００８】（１） メインルーメンとサブルーメンと
を備えるとともに、該メインルーメンに通ずる導尿口を
先端部に備えるシャフトチューブと、該シャフトチュー
ブの先端外周部に設けたサブルーメン開口部を覆って冠
着されるバルーンと、該シャフトチューブの基端部に該
メインルーメンに連通する排尿口と、該サブルーメンに
連通しバルーン膨張用流体を注入あるいは排出しうる流
体注入／排出口とを備える尿道カテーテルにおいて、該
シャフトチューブと該バルーンのどちらか一方が、スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体
と、エチレン−プロピレンランダム共重合体とを含む第
一の組成物から形成され、他方が、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体と、オレフィン
系樹脂とを含む第二の組成物から形成されていることを
特徴とする尿道カテーテル。
を備えるとともに、該メインルーメンに通ずる導尿口を
先端部に備えるシャフトチューブと、該シャフトチュー
ブの先端外周部に設けたサブルーメン開口部を覆って冠
着されるバルーンと、該シャフトチューブの基端部に該
メインルーメンに連通する排尿口と、該サブルーメンに
連通しバルーン膨張用流体を注入あるいは排出しうる流
体注入／排出口とを備える尿道カテーテルにおいて、該
シャフトチューブと該バルーンのどちらか一方が、スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体
と、エチレン−プロピレンランダム共重合体とを含む第
一の組成物から形成され、他方が、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体と、オレフィン
系樹脂とを含む第二の組成物から形成されていることを
特徴とする尿道カテーテル。
【０００９】（２） 前記シャフトチューブと前記バル
ーンとの剥離強度が、１．０Ｋｇ／ｃｍ以上である
（１）に記載の尿道カテーテル。
ーンとの剥離強度が、１．０Ｋｇ／ｃｍ以上である
（１）に記載の尿道カテーテル。
【００１０】（３） 前記シャフトチューブが、前記第
一の組成物から形成され、該組成物中の前記エチレン−
プロピレンランダム共重合体が１０〜２０重量％である
（１）または（２）に記載の尿道カテーテル。
一の組成物から形成され、該組成物中の前記エチレン−
プロピレンランダム共重合体が１０〜２０重量％である
（１）または（２）に記載の尿道カテーテル。
【００１１】（４） 前記シャフトチューブが、前記第
二の組成物から形成され、該組成物中の前記オレフィン
系樹脂が１０〜２０重量％である（１）または（２）に
記載の尿道カテーテル。
二の組成物から形成され、該組成物中の前記オレフィン
系樹脂が１０〜２０重量％である（１）または（２）に
記載の尿道カテーテル。
【００１２】（５） 前記バルーンが、前記第一の組成
物から形成され、該組成物中の前記エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体が５〜１５重量％である（１）、
（２）または（４）に記載の尿道カテーテル。
物から形成され、該組成物中の前記エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体が５〜１５重量％である（１）、
（２）または（４）に記載の尿道カテーテル。
【００１３】（６） 前記バルーンが、前記第二の組成
物から形成され、該組成物中の前記オレフィン系樹脂が
５〜１５重量％である（１）から（３）のいずれかに記
載の尿道カテーテル。
物から形成され、該組成物中の前記オレフィン系樹脂が
５〜１５重量％である（１）から（３）のいずれかに記
載の尿道カテーテル。
【００１４】（７） 前記オレフィン系樹脂が、前記エ
チレン−プロピレンランダム共重合体および／またはポ
リプロピレンである（１）から（６）のいずれかに記載
の尿道カテーテル。
チレン−プロピレンランダム共重合体および／またはポ
リプロピレンである（１）から（６）のいずれかに記載
の尿道カテーテル。
【００１５】（８） 前記シャフトチューブが前記第一
の組成物から形成され、該組成物中の前記エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体が２０重量％未満であり、該
組成物がさらにポリエチレンおよび／またはポリプロピ
レンを含み、該エチレン−プロピレンランダム共重合体
と該ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンとの総
量が１０〜２０重量％である（１）、（２）、（６）ま
たは（７）のいずれかに記載の尿道カテーテル。
の組成物から形成され、該組成物中の前記エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体が２０重量％未満であり、該
組成物がさらにポリエチレンおよび／またはポリプロピ
レンを含み、該エチレン−プロピレンランダム共重合体
と該ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンとの総
量が１０〜２０重量％である（１）、（２）、（６）ま
たは（７）のいずれかに記載の尿道カテーテル。
【００１６】（９） 前記シャフトチューブが、前記第
一の組成物から形成され、前記バルーンが、前記第二の
組成物から形成され、該第二の組成物に含まれている前
記オレフィン系樹脂が、ポリプロピレンである（１）、
（２）、（３）、（６）、（７）または（８）のいずれ
かに記載の尿道カテーテル。
一の組成物から形成され、前記バルーンが、前記第二の
組成物から形成され、該第二の組成物に含まれている前
記オレフィン系樹脂が、ポリプロピレンである（１）、
（２）、（３）、（６）、（７）または（８）のいずれ
かに記載の尿道カテーテル。
【００１７】なお、本発明でいうランダム共重合体と
は、複数の異なるモノマーが高分子鎖中に不規則に配列
している共重合体のことであり、ブロック共重合体と
は、複数の異なる単独高分子を部分構成成分とする直鎖
高分子からなる共重合体のことである。
は、複数の異なるモノマーが高分子鎖中に不規則に配列
している共重合体のことであり、ブロック共重合体と
は、複数の異なる単独高分子を部分構成成分とする直鎖
高分子からなる共重合体のことである。
【００１８】図１は、本発明の尿道カテーテルの正面図
である。図２は、本発明の尿道カテーテルの部分断面図
である。図３は、本発明の尿道カテーテルのバルーン部
分を示す部分拡大断面図である。図４は、本発明の尿道
カテーテルのシャフトチューブの図１Ａ−Ａ’線におけ
る断面図である。尿道カテーテル１０は、シャフトチュ
ーブ１１とバルーン１２と基部１３より構成されてい
る。シャフトチューブ１１はメインルーメン１４とサブ
ルーメン１５を備えるとともに、メインルーメン１４に
通ずる導尿口１６を先端部の側部に備える。
である。図２は、本発明の尿道カテーテルの部分断面図
である。図３は、本発明の尿道カテーテルのバルーン部
分を示す部分拡大断面図である。図４は、本発明の尿道
カテーテルのシャフトチューブの図１Ａ−Ａ’線におけ
る断面図である。尿道カテーテル１０は、シャフトチュ
ーブ１１とバルーン１２と基部１３より構成されてい
る。シャフトチューブ１１はメインルーメン１４とサブ
ルーメン１５を備えるとともに、メインルーメン１４に
通ずる導尿口１６を先端部の側部に備える。
【００１９】図３に示すようにバルーン１２は、シャフ
トチューブ１１の先端外周部で、シャフトチューブ１１
に設けたサブルーメン１５に開口部１７のまわりに冠着
されている。また、シャフトチューブ１１は、その長手
方向にＸ線造影ライン２１を備えている。
トチューブ１１の先端外周部で、シャフトチューブ１１
に設けたサブルーメン１５に開口部１７のまわりに冠着
されている。また、シャフトチューブ１１は、その長手
方向にＸ線造影ライン２１を備えている。
【００２０】基部１３は、シャフトチューブ１１の基端
側に設けられ、メインルーメン１４に連通する排尿口１
８を備えるとともに、サブルーメン１５に連通しバルー
ン膨張用液体を注入あるいは排出するバルブ１９（液体
注入／排出口）を備える。バルブ１９は、基部１３の末
端部に嵌合され、かしめ部材２０により固定される。
側に設けられ、メインルーメン１４に連通する排尿口１
８を備えるとともに、サブルーメン１５に連通しバルー
ン膨張用液体を注入あるいは排出するバルブ１９（液体
注入／排出口）を備える。バルブ１９は、基部１３の末
端部に嵌合され、かしめ部材２０により固定される。
【００２１】尿道カテーテル１０は、蓄尿バッグに通ず
る排尿チューブを排尿口１８に接続して用いられ、シャ
フトチューブ１１の導尿口１６から導いた尿をメインル
ーメン１４、排尿口１８を経て排出可能とする。なお、
バルーン１２は、バルブ１９に差し込まれるシリンジか
ら注入される滅菌水等のバルーン膨張用流体をサブルー
メン１５にて供給され、膨張せしめられる。
る排尿チューブを排尿口１８に接続して用いられ、シャ
フトチューブ１１の導尿口１６から導いた尿をメインル
ーメン１４、排尿口１８を経て排出可能とする。なお、
バルーン１２は、バルブ１９に差し込まれるシリンジか
ら注入される滅菌水等のバルーン膨張用流体をサブルー
メン１５にて供給され、膨張せしめられる。
【００２２】本発明の尿道カテーテルのシャフトチュー
ブ１１およびバルーン１２は、どちらか一方がスチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（Ｓ
ＥＢＳ）とエチレン−プロピレンランダム共重合（ラン
ダムＰＰ）とを含む第一の組成物から形成され、他方が
ＳＥＢＳとオレフィン系樹脂とを含む第二の組成物から
形成されている。
ブ１１およびバルーン１２は、どちらか一方がスチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（Ｓ
ＥＢＳ）とエチレン−プロピレンランダム共重合（ラン
ダムＰＰ）とを含む第一の組成物から形成され、他方が
ＳＥＢＳとオレフィン系樹脂とを含む第二の組成物から
形成されている。
【００２３】シャフトチューブとバルーンとの剥離強度
としては、１．０Ｋｇ／ｃｍ以上が好ましく、より好ま
しくは１．１Ｋｇ／ｃｍ以上である。剥離強度が１．０
Ｋｇ／ｃｍ以上であれば、バルーンの破裂やリークの虞
れがないので好ましい。
としては、１．０Ｋｇ／ｃｍ以上が好ましく、より好ま
しくは１．１Ｋｇ／ｃｍ以上である。剥離強度が１．０
Ｋｇ／ｃｍ以上であれば、バルーンの破裂やリークの虞
れがないので好ましい。
【００２４】本発明で用いるＳＥＢＳは、ポリスチレン
−ポリブタジエン（１，２−結合体と１，４−結合体の
とのブロックコポリマー）−ポリスチレンの構造を持つ
トリブロック型コポリマー（ＳＢＳ）への水素添加によ
って得られるブロックコポリマーである。両端のポリス
チレン部（Ｓ部）の合計がＳＥＢＳ中の１０〜６０重量
％を占めるものが好ましく、より好ましくは２０〜４０
重量％を占めるものがよい。また、エチレンブチレンコ
ポリマー部（ＥＢ部）はブチレン部の割合が２０〜９０
重量％を占めるものが好ましく、さらに好ましくは３０
〜８０重量％を占めるものがよい。また、ＳＥＢＳは、
分子量が５０００〜１００００００のものが好ましく、
さらに好ましくは１００００〜８００００００のものが
よい。ＳＥＢＳの配合量は、組成物の２０〜６０重量％
が好ましく、より好ましくは３０〜５０重量％である。
−ポリブタジエン（１，２−結合体と１，４−結合体の
とのブロックコポリマー）−ポリスチレンの構造を持つ
トリブロック型コポリマー（ＳＢＳ）への水素添加によ
って得られるブロックコポリマーである。両端のポリス
チレン部（Ｓ部）の合計がＳＥＢＳ中の１０〜６０重量
％を占めるものが好ましく、より好ましくは２０〜４０
重量％を占めるものがよい。また、エチレンブチレンコ
ポリマー部（ＥＢ部）はブチレン部の割合が２０〜９０
重量％を占めるものが好ましく、さらに好ましくは３０
〜８０重量％を占めるものがよい。また、ＳＥＢＳは、
分子量が５０００〜１００００００のものが好ましく、
さらに好ましくは１００００〜８００００００のものが
よい。ＳＥＢＳの配合量は、組成物の２０〜６０重量％
が好ましく、より好ましくは３０〜５０重量％である。
【００２５】第二の組成物に配合されるオレフィン系樹
脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１等の
α−オレフィンを常法により単独または共重合の形で、
重合せしめ得られる樹脂を用いることができる。例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ランダムＰＰ等の
群から選ばれる少なくとも一種の樹脂が用いることがで
き、好ましくはポリプロピレン、ランダムＰＰおよびポ
リプロピレンとランダムＰＰとの併用であり、特にポリ
プロピレンが好ましい。
脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１等の
α−オレフィンを常法により単独または共重合の形で、
重合せしめ得られる樹脂を用いることができる。例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ランダムＰＰ等の
群から選ばれる少なくとも一種の樹脂が用いることがで
き、好ましくはポリプロピレン、ランダムＰＰおよびポ
リプロピレンとランダムＰＰとの併用であり、特にポリ
プロピレンが好ましい。
【００２６】さらに、シャフトチューブが、ＳＥＢＳ
と、ランダムＰＰとを含む第一の組成物から形成され、
バルーンが、ＳＥＢＳと、ポリプロピレンとを含む第二
の組成物から形成されているとき、剥離強度が特に高く
なるのでより好ましい。
と、ランダムＰＰとを含む第一の組成物から形成され、
バルーンが、ＳＥＢＳと、ポリプロピレンとを含む第二
の組成物から形成されているとき、剥離強度が特に高く
なるのでより好ましい。
【００２７】第一の組成物に配合されるランダムＰＰお
よび第二の組成物に配合されるオレフィン系樹脂の量
は、シャフトチューブに形成される場合は、それぞれ１
０〜２０重量％が好ましく、より好ましくは１３〜１７
重量％であり、バルーンに形成される場合は、それぞれ
５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは８〜１２重
量％である。シャフトチューブでは、ランダムＰＰおよ
びオレフィン系樹脂の配合量が１０重量％未満である
と、バルーンの剥離強度が０．９Ｋｇ／ｃｍ以下とな
り、剥離強度が最小必要程度に満たされるが十分満足い
くものではない。また、バルーンでは、ランダムＰＰお
よびオレフィン系樹脂の配合量が５重量％未満である
と、バルーンの剥離強度が０．９Ｋｇ／ｃｍ以下とな
り、剥離強度が最小必要程度に満たされるが十分満足い
くものではなく、配合量が１５重量％を越えると、バル
ーンが硬くなり好ましくない。
よび第二の組成物に配合されるオレフィン系樹脂の量
は、シャフトチューブに形成される場合は、それぞれ１
０〜２０重量％が好ましく、より好ましくは１３〜１７
重量％であり、バルーンに形成される場合は、それぞれ
５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは８〜１２重
量％である。シャフトチューブでは、ランダムＰＰおよ
びオレフィン系樹脂の配合量が１０重量％未満である
と、バルーンの剥離強度が０．９Ｋｇ／ｃｍ以下とな
り、剥離強度が最小必要程度に満たされるが十分満足い
くものではない。また、バルーンでは、ランダムＰＰお
よびオレフィン系樹脂の配合量が５重量％未満である
と、バルーンの剥離強度が０．９Ｋｇ／ｃｍ以下とな
り、剥離強度が最小必要程度に満たされるが十分満足い
くものではなく、配合量が１５重量％を越えると、バル
ーンが硬くなり好ましくない。
【００２８】第一の組成物には、ＳＥＢＳとランダムＰ
Ｐの他にさらに樹脂を配合してもよい。さらに配合する
その他の樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテ
ン−１等のα−オレフィンを常法により単独または共重
合の形で、重合せしめ得られる樹脂を用いることができ
る。好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンおよびポ
リエチレンとポリプロピレンとの併用であり、より好ま
しくはポリエチレンとポリプロピレンとの併用である。
シャフトチューブを第一の組成物から形成する場合、ラ
ンダムＰＰの配合量は、組成物の２０重量％未満が好ま
しく、３〜１７重量％がより好ましく、ランダムＰＰと
その他の樹脂との総量としては、１０〜２０重量％が好
ましく、より好ましくは１３〜１７重量％である。ラン
ダムＰＰとその他の樹脂との総量が１０重量％未満であ
ると、バルーンの剥離強度が０．９Ｋｇ／ｃｍ以下とな
り、剥離強度が最小必要程度に満たされるが十分満足い
くものではない。
Ｐの他にさらに樹脂を配合してもよい。さらに配合する
その他の樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテ
ン−１等のα−オレフィンを常法により単独または共重
合の形で、重合せしめ得られる樹脂を用いることができ
る。好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンおよびポ
リエチレンとポリプロピレンとの併用であり、より好ま
しくはポリエチレンとポリプロピレンとの併用である。
シャフトチューブを第一の組成物から形成する場合、ラ
ンダムＰＰの配合量は、組成物の２０重量％未満が好ま
しく、３〜１７重量％がより好ましく、ランダムＰＰと
その他の樹脂との総量としては、１０〜２０重量％が好
ましく、より好ましくは１３〜１７重量％である。ラン
ダムＰＰとその他の樹脂との総量が１０重量％未満であ
ると、バルーンの剥離強度が０．９Ｋｇ／ｃｍ以下とな
り、剥離強度が最小必要程度に満たされるが十分満足い
くものではない。
【００２９】また、第一の組成物および第二の組成物に
は、ＳＥＢＳとランダムＰＰとの他に、可塑化剤を、組
成物の６０重量％まで配合することができ、好ましくは
２５〜５０重量％で、より好ましくは４０〜５０重量％
である。可塑化剤としては、パラフィン油等が用いるこ
とができる。可塑化剤を、組成物の６０重量％より多く
配合すると、ＳＥＢＳの性質が低下し尿道カテーテルの
材質に適さないので好ましくない。
は、ＳＥＢＳとランダムＰＰとの他に、可塑化剤を、組
成物の６０重量％まで配合することができ、好ましくは
２５〜５０重量％で、より好ましくは４０〜５０重量％
である。可塑化剤としては、パラフィン油等が用いるこ
とができる。可塑化剤を、組成物の６０重量％より多く
配合すると、ＳＥＢＳの性質が低下し尿道カテーテルの
材質に適さないので好ましくない。
【００３０】さらに、必要に応じシリコーンオイル、オ
レイン酸アミド等の潤滑剤、ジブチルヒドロキシトルエ
ン等の酸化防止剤、タルク等の充填剤などを添加するこ
とができる。
レイン酸アミド等の潤滑剤、ジブチルヒドロキシトルエ
ン等の酸化防止剤、タルク等の充填剤などを添加するこ
とができる。
【００３１】上記の各組成物は、各配合成分の所定量を
混合装置に入れて撹拌混合し、混合物を押出機などで溶
融混練し、ペレット化することができる。次に押出し成
形等により、このペレットからバルーンおよびシャフト
チューブを製造することができる。本発明の尿道カテー
テルの製造方法は、公知の方法（例えば、特開平２−２
３２０６７号公報など）を用いることができる。
混合装置に入れて撹拌混合し、混合物を押出機などで溶
融混練し、ペレット化することができる。次に押出し成
形等により、このペレットからバルーンおよびシャフト
チューブを製造することができる。本発明の尿道カテー
テルの製造方法は、公知の方法（例えば、特開平２−２
３２０６７号公報など）を用いることができる。
【００３２】図５は、本発明におけるシャフトチューブ
１１とバルーン２３との剥離強度の測定方法を示した図
である。まず、（Ａ）に示すように、尿道カテーテル１
０をＢ−Ｂ’線およびＣ−Ｃ’線において切断する。次
に、（Ｂ）に示すように、シャフトチューブ１１および
バルーン２３の一辺をＤ−Ｄ’線において裁断する。そ
して、（Ｃ）に示すように、シャフトチューブおよびバ
ルーンを展開し、シャフトチューブ１１の端部２５の全
幅とバルーン２３の端部２４の全幅とを、融着部２２が
剥離またはバルーン２３が破断するまで、１８０°方向
に引っ張る。剥離強度（Ｋｇ／ｃｍ）は、融着部２２が
剥離または剥離せずにバルーン２３が破断したときの引
張強度（Ｋｇ）を、該シャフトチューブ１１の外周の長
さ（ｃｍ）で除した値である。融着部２２が剥離せずに
バルーン２３が破断したときは、融着部２２の剥離強度
がバルーン２３の材質の強度より高いことを現してい
る。
１１とバルーン２３との剥離強度の測定方法を示した図
である。まず、（Ａ）に示すように、尿道カテーテル１
０をＢ−Ｂ’線およびＣ−Ｃ’線において切断する。次
に、（Ｂ）に示すように、シャフトチューブ１１および
バルーン２３の一辺をＤ−Ｄ’線において裁断する。そ
して、（Ｃ）に示すように、シャフトチューブおよびバ
ルーンを展開し、シャフトチューブ１１の端部２５の全
幅とバルーン２３の端部２４の全幅とを、融着部２２が
剥離またはバルーン２３が破断するまで、１８０°方向
に引っ張る。剥離強度（Ｋｇ／ｃｍ）は、融着部２２が
剥離または剥離せずにバルーン２３が破断したときの引
張強度（Ｋｇ）を、該シャフトチューブ１１の外周の長
さ（ｃｍ）で除した値である。融着部２２が剥離せずに
バルーン２３が破断したときは、融着部２２の剥離強度
がバルーン２３の材質の強度より高いことを現してい
る。
【００３３】
【実施例】本発明の尿道カテーテルを部分的に作製し、
剥離強度を調べた。また、硬度、永久伸びを測定するこ
とにより、バルーンあるいはシャフトチューブとしての
材質の適性を調べた。
剥離強度を調べた。また、硬度、永久伸びを測定するこ
とにより、バルーンあるいはシャフトチューブとしての
材質の適性を調べた。
【００３４】［材料と方法］
実施例１〜１２、比較例１、２
組成物：実施例１〜１２および比較例１、２のシャ
フトチューブとバルーン用チューブの組成物は、表１〜
３に示すCode No.の商標名ラバロン（三菱化学（株））
を用いた。各Code No.のラバロンは、いずれも、ＳＥＢ
Ｓおよびパラフィン油を上記の本発明の含量だけ含む
が、表１〜３に示す合成樹脂の含量が異なる。ＭＦＲ
は、フローテスター（島津製作所(株)、ＣＦＴ−５００
Ｃ）を用い、温度１９０℃、荷重４０Ｋｇ、ダイの長さ
１０ｍｍ、内径１ｍｍの条件おける測定値である。
フトチューブとバルーン用チューブの組成物は、表１〜
３に示すCode No.の商標名ラバロン（三菱化学（株））
を用いた。各Code No.のラバロンは、いずれも、ＳＥＢ
Ｓおよびパラフィン油を上記の本発明の含量だけ含む
が、表１〜３に示す合成樹脂の含量が異なる。ＭＦＲ
は、フローテスター（島津製作所(株)、ＣＦＴ−５００
Ｃ）を用い、温度１９０℃、荷重４０Ｋｇ、ダイの長さ
１０ｍｍ、内径１ｍｍの条件おける測定値である。
【表１】
【表２】
【表３】
成形：前記のＳＥＢＳ組成物のペレットを用い、
１７０〜２１０℃でシャフトチューブ（直径５．３３ｍ
ｍ）およびバルーン用チューブ（長さ７０ｍｍ、内径
５．３ｍｍ、肉厚０．５５ｍｍ）を押出成形した。ま
た、硬度の測定用に、規定のシートを同じ条件で押出成
形した。
１７０〜２１０℃でシャフトチューブ（直径５．３３ｍ
ｍ）およびバルーン用チューブ（長さ７０ｍｍ、内径
５．３ｍｍ、肉厚０．５５ｍｍ）を押出成形した。ま
た、硬度の測定用に、規定のシートを同じ条件で押出成
形した。
【００３５】 剥離強度：前記で得られたシャフト
チューブの先端部に、バルーン用チューブの先端５ｍｍ
を、特開平３−２８０９６８号公報に記載の方法で冠状
に熱融着した。次に、これらについて（実施例１〜１２
は各２０個、比較例１、２は各１０個）、図５（Ｂ）に
示すようにシャフトチューブ１１およびバルーン用チュ
ーブ２４の一辺をＤ−Ｄ’線において裁断し、（Ｃ）に
示すように、展開後、バルーン用チューブ２３の端部２
４とシャフトチューブ１１の端部２５とをチャックし、
引張スピード５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離または破断
するまで引っ張った。引張強度は、引張試験機（商品
名：オートグラフ、島津製作所、型番：ＡＧＳ−１００
Ａ）を用いて測定した。そして、融着部２２が剥離また
はバルーン用チューブ２３が破断したときの引張強度
（Ｋｇ）を、シャフトチューブ１１の外周の長さ（ｃ
ｍ）で除した値を、剥離強度（Ｋｇ／ｃｍ）とした。ま
た、剥離状態を次の３段階の尺度で評価した。Ａ：融着
面が剥離せずにバルーン用チューブが破断、Ｂ：融着面
が半分ほど剥離してバルーン用チューブが破断、Ｃ：融
着面が全て剥離。
チューブの先端部に、バルーン用チューブの先端５ｍｍ
を、特開平３−２８０９６８号公報に記載の方法で冠状
に熱融着した。次に、これらについて（実施例１〜１２
は各２０個、比較例１、２は各１０個）、図５（Ｂ）に
示すようにシャフトチューブ１１およびバルーン用チュ
ーブ２４の一辺をＤ−Ｄ’線において裁断し、（Ｃ）に
示すように、展開後、バルーン用チューブ２３の端部２
４とシャフトチューブ１１の端部２５とをチャックし、
引張スピード５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離または破断
するまで引っ張った。引張強度は、引張試験機（商品
名：オートグラフ、島津製作所、型番：ＡＧＳ−１００
Ａ）を用いて測定した。そして、融着部２２が剥離また
はバルーン用チューブ２３が破断したときの引張強度
（Ｋｇ）を、シャフトチューブ１１の外周の長さ（ｃ
ｍ）で除した値を、剥離強度（Ｋｇ／ｃｍ）とした。ま
た、剥離状態を次の３段階の尺度で評価した。Ａ：融着
面が剥離せずにバルーン用チューブが破断、Ｂ：融着面
が半分ほど剥離してバルーン用チューブが破断、Ｃ：融
着面が全て剥離。
【００３６】 硬度：ＪＩＳ規格Ｋ６３０１「加硫ゴ
ムの硬さ試験法」に準じて、ゴム硬度ＪＩＳ−Ａを測定
した。
ムの硬さ試験法」に準じて、ゴム硬度ＪＩＳ−Ａを測定
した。
【００３７】 永久伸び：シャフトチューブを３００
％伸張させ、１０分間保持後、伸張を解除し、６０分後
に全長を測定した。永久伸び（％）は、伸張を解除後の
長さから元の長さを引いた値を、元の長さで除し、１０
０を掛けた値である。
％伸張させ、１０分間保持後、伸張を解除し、６０分後
に全長を測定した。永久伸び（％）は、伸張を解除後の
長さから元の長さを引いた値を、元の長さで除し、１０
０を掛けた値である。
【００３８】［測定結果］
シャフトチューブ、バルーン用チューブおよびシー
トの成形と融着は、実施例１〜１２および比較例１、２
いずれも全て順調で、異物、発泡などは観察されず、均
一性に富むものが得られた。
トの成形と融着は、実施例１〜１２および比較例１、２
いずれも全て順調で、異物、発泡などは観察されず、均
一性に富むものが得られた。
【００３９】 表１に示すごとく、ランダムＰＰを配
合したシャフトチューブ（実施例１〜５）は、ポリプロ
ピレンを配合したバルーン用チューブとの剥離強度が
１．０Ｋｇ／ｃｍ以上と高く、融着面が剥離することが
なく良好だった。一方、ポリプロピレンあるいはブロッ
クＰＰを配合したシャフトチューブ（比較例１、２）
は、剥離強度が０．９Ｋｇ／ｃｍ以下と低く、融着面が
半分ほどあるいは全て剥離してしまった。
合したシャフトチューブ（実施例１〜５）は、ポリプロ
ピレンを配合したバルーン用チューブとの剥離強度が
１．０Ｋｇ／ｃｍ以上と高く、融着面が剥離することが
なく良好だった。一方、ポリプロピレンあるいはブロッ
クＰＰを配合したシャフトチューブ（比較例１、２）
は、剥離強度が０．９Ｋｇ／ｃｍ以下と低く、融着面が
半分ほどあるいは全て剥離してしまった。
【００４０】 表２に示すごとく、ランダムＰＰを配
合したバルーン用チューブは、ポリプロピレンまたはラ
ンダムＰＰ等を配合したシャフトチューブ（実施例６〜
９）との剥離強度が１．０Ｋｇ／ｃｍ以上と高く、融着
面が剥離することがなく良好だった。
合したバルーン用チューブは、ポリプロピレンまたはラ
ンダムＰＰ等を配合したシャフトチューブ（実施例６〜
９）との剥離強度が１．０Ｋｇ／ｃｍ以上と高く、融着
面が剥離することがなく良好だった。
【００４１】 表３に示すごとく、ランダムＰＰ等を
配合したシャフトチューブは、ポリプロピレンを５〜１
０重量％配合したバルーン用チューブ（実施例１０〜１
２）との剥離強度が１．０Ｋｇ／ｃｍ以上と高く、融着
面が剥離することがなく良好だった。
配合したシャフトチューブは、ポリプロピレンを５〜１
０重量％配合したバルーン用チューブ（実施例１０〜１
２）との剥離強度が１．０Ｋｇ／ｃｍ以上と高く、融着
面が剥離することがなく良好だった。
【００４２】 硬度、永久伸びについては、実施例１
〜４、８(実施例８は４と同じ材質）および比較例１、
２いずれも、尿道カテーテルに適した値であることが確
認された（表１参照）。実施例５〜７、９〜１１（実施
例１２は４と同じ材質）については、実施例１〜４の組
成と類似しており、これらの測定値から同程度の値であ
ると推測できるので、測定しなかった。
〜４、８(実施例８は４と同じ材質）および比較例１、
２いずれも、尿道カテーテルに適した値であることが確
認された（表１参照）。実施例５〜７、９〜１１（実施
例１２は４と同じ材質）については、実施例１〜４の組
成と類似しており、これらの測定値から同程度の値であ
ると推測できるので、測定しなかった。
【００４３】［結論］本発明の尿道カテーテルは、バル
ーンとシャフトチューブのどちらか一方がＳＥＢＳとラ
ンダムＰＰを含む組成物から形成され、他方がＳＥＢＳ
とオレフィン系樹脂とを含む組成物から形成されている
とき、剥離強度が１．０Ｋｇ／ｃｍ以上と高く、融着面
が剥離することがないため、バルーンの破裂やリークの
虞れがない、またこれらの硬度および永久伸びは、尿道
カテーテルに適した値であり、柔軟で復元性がよいこと
が明らかになった。
ーンとシャフトチューブのどちらか一方がＳＥＢＳとラ
ンダムＰＰを含む組成物から形成され、他方がＳＥＢＳ
とオレフィン系樹脂とを含む組成物から形成されている
とき、剥離強度が１．０Ｋｇ／ｃｍ以上と高く、融着面
が剥離することがないため、バルーンの破裂やリークの
虞れがない、またこれらの硬度および永久伸びは、尿道
カテーテルに適した値であり、柔軟で復元性がよいこと
が明らかになった。
【００４４】
【発明の効果】本発明の尿道用カテーテルは、シャフト
チューブとバルーンのどちらか一方が、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体と、エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体とを含む第一の組成物
から形成され、他方が、スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレンブロック共重合体と、オレフィン系樹脂とを
含む第二の組成物から形成されているため、柔軟性およ
び復元性がよく尿道カテーテルの材質として適してい
る。また、バルーンとシャフトチューブとの剥離強度が
高く、融着面が剥離することがないため、バルーンの破
裂やリークの虞れがない。
チューブとバルーンのどちらか一方が、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体と、エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体とを含む第一の組成物
から形成され、他方が、スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレンブロック共重合体と、オレフィン系樹脂とを
含む第二の組成物から形成されているため、柔軟性およ
び復元性がよく尿道カテーテルの材質として適してい
る。また、バルーンとシャフトチューブとの剥離強度が
高く、融着面が剥離することがないため、バルーンの破
裂やリークの虞れがない。
【００４５】特に、前記シャフトチューブと前記バルー
ンとの剥離強度が、１．０Ｋｇ／ｃｍ以上であるとき、
融着面が剥離することがないため、バルーンの破裂やリ
ークの虞れがない。
ンとの剥離強度が、１．０Ｋｇ／ｃｍ以上であるとき、
融着面が剥離することがないため、バルーンの破裂やリ
ークの虞れがない。
【００４６】前記シャフトチューブが、前記第一の組成
物から形成され、該組成物中の前記エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体が１０〜２０重量％であるとき、剥
離強度がより高く、バルーンの破裂やリークの虞れがな
い。
物から形成され、該組成物中の前記エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体が１０〜２０重量％であるとき、剥
離強度がより高く、バルーンの破裂やリークの虞れがな
い。
【００４７】前記シャフトチューブが、前記第二の組成
物から形成され、該組成物中の前記オレフィン系樹脂が
１０〜２０重量％であるとき、剥離強度がより高く、バ
ルーンの破裂やリークの虞れがない。
物から形成され、該組成物中の前記オレフィン系樹脂が
１０〜２０重量％であるとき、剥離強度がより高く、バ
ルーンの破裂やリークの虞れがない。
【００４８】前記バルーンが、前記第一の組成物から形
成され、該組成物中の前記エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体が５〜１５重量％であるとき、剥離強度がよ
り高く、バルーンの破裂やリークの虞れがない。
成され、該組成物中の前記エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体が５〜１５重量％であるとき、剥離強度がよ
り高く、バルーンの破裂やリークの虞れがない。
【００４９】前記バルーンが、前記第二の組成物から形
成され、該組成物中の前記オレフィン系樹脂が５〜１５
重量％であるとき、剥離強度がより高く、バルーンの破
裂やリークの虞れがない。
成され、該組成物中の前記オレフィン系樹脂が５〜１５
重量％であるとき、剥離強度がより高く、バルーンの破
裂やリークの虞れがない。
【００５０】前記オレフィン系樹脂が、エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体および／またはポリプロピレン
であるとき、剥離強度が特に高く、バルーンの破裂やリ
ークの虞れがない。
ピレンランダム共重合体および／またはポリプロピレン
であるとき、剥離強度が特に高く、バルーンの破裂やリ
ークの虞れがない。
【００５１】前記シャフトチューブが前記第一の組成物
から形成され、該組成物中の前記エチレン−プロピレン
ランダム共重合体が２０重量％未満であり、該組成物が
さらにポリエチレンおよび／またはポリプロピレンを含
み、該エチレン−プロピレンランダム共重合体と該ポリ
エチレンおよび／またはポリプロピレンとの総量が１０
〜２０重量％であるとき、剥離強度がより高く、バルー
ンの破裂やリークの虞れがない。
から形成され、該組成物中の前記エチレン−プロピレン
ランダム共重合体が２０重量％未満であり、該組成物が
さらにポリエチレンおよび／またはポリプロピレンを含
み、該エチレン−プロピレンランダム共重合体と該ポリ
エチレンおよび／またはポリプロピレンとの総量が１０
〜２０重量％であるとき、剥離強度がより高く、バルー
ンの破裂やリークの虞れがない。
【００５２】前記シャフトチューブが、前記第一の組成
物から形成され、前記バルーンが、前記第二の組成物か
ら形成され、該第二の組成物に含まれている前記オレフ
ィン系樹脂が、ポリプロピレンであるとき、剥離強度が
特に高く、バルーンの破裂やリークの虞れがない。
物から形成され、前記バルーンが、前記第二の組成物か
ら形成され、該第二の組成物に含まれている前記オレフ
ィン系樹脂が、ポリプロピレンであるとき、剥離強度が
特に高く、バルーンの破裂やリークの虞れがない。
【図１】図１は、本発明の尿道カテーテルの正面図であ
る。
る。
【図２】図２は、本発明の尿道カテーテルの部分断面図
である。
である。
【図３】図３は、本発明の尿道カテーテルのバルーン部
分を示す部分拡大断面図である。
分を示す部分拡大断面図である。
【図４】図４は、本発明の尿道カテーテルのシャフトチ
ューブの図１Ａ−Ａ’線における断面図である。
ューブの図１Ａ−Ａ’線における断面図である。
【図５】図５は、尿道カテーテルのバルーン（バルーン
用チューブ）とシャフトチューブとの剥離強度の測定方
法を示した図である。
用チューブ）とシャフトチューブとの剥離強度の測定方
法を示した図である。
１０ 尿道カテーテル
１１ シャフトチューブ
１２ バルーン
１３ 基部
１４ メインルーメン
１５ サブルーメン
１６ 導尿口
１７ 開口部
１８ 排尿口
１９ バルブ
２０ かしめ部材
２１ Ｘ線造影ライン
２２ 融着部
２３ バルーン（バルーン用チューブ）
２４ バルーン（バルーン用チューブ）の端部
２５ シャフトチューブの端部
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭60−168461（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−93749（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−130656（ＪＰ，Ａ)
特開 昭53−69488（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−184664（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−335530（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−280970（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−280968（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−232067（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−197978（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−112029（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A61L 29/00
A61M 1/00
A61M 25/00
Claims (9)
- 【請求項１】 メインルーメンとサブルーメンとを備え
るとともに、該メインルーメンに通ずる導尿口を先端部
に備えるシャフトチューブと、該シャフトチューブの先
端外周部に設けたサブルーメン開口部を覆って冠着され
るバルーンと、該シャフトチューブの基端部に該メイン
ルーメンに連通する排尿口と、該サブルーメンに連通し
バルーン膨張用流体を注入あるいは排出しうる流体注入
／排出口とを備える尿道カテーテルにおいて、該シャフ
トチューブと該バルーンのどちらか一方が、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体と、エ
チレン−プロピレンランダム共重合体とを含む第一の組
成物から形成され、他方が、スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体と、オレフィン系樹脂
とを含む第二の組成物から形成されていることを特徴と
する尿道カテーテル。 - 【請求項２】 前記シャフトチューブと前記バルーンと
の剥離強度が、１．０Ｋｇ／ｃｍ以上であることを特徴
とする請求項１に記載の尿道カテーテル。 - 【請求項３】 前記シャフトチューブが、前記第一の組
成物から形成され、該組成物中の前記エチレン−プロピ
レンランダム共重合体が１０〜２０重量％であることを
特徴とする請求項１または２に記載の尿道カテーテル。 - 【請求項４】 前記シャフトチューブが、前記第二の組
成物から形成され、該組成物中の前記オレフィン系樹脂
が１０〜２０重量％であることを特徴とする請求項１ま
たは２に記載の尿道カテーテル。 - 【請求項５】 前記バルーンが、前記第一の組成物から
形成され、該組成物中の前記エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体が５〜１５重量％であることを特徴とする
請求項１、２または４のいずれかに記載の尿道カテーテ
ル。 - 【請求項６】 前記バルーンが、前記第二の組成物から
形成され、該組成物中の前記オレフィン系樹脂が５〜１
５重量％であることを特徴とする請求項１から３のいず
れかに記載の尿道カテーテル。 - 【請求項７】 前記オレフィン系樹脂が、前記エチレン
−プロピレンランダム共重合体および／またはポリプロ
ピレンであることを特徴とする請求項１から６のいずれ
かに記載の尿道カテーテル。 - 【請求項８】 前記シャフトチューブが前記第一の組成
物から形成され、該組成物中の前記エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体が２０重量％未満であり、該組成物
がさらにポリエチレンおよび／またはポリプロピレンを
含み、該エチレン−プロピレンランダム共重合体と該ポ
リエチレンおよび／またはポリプロピレンとの総量が１
０〜２０重量％であることを特徴とする請求項１、２、
６または７のいずれかに記載の尿道カテーテル。 - 【請求項９】 前記シャフトチューブが、前記第一の組
成物から形成され、前記バルーンが、前記第二の組成物
から形成され、該第二の組成物に含まれている前記オレ
フィン系樹脂が、ポリプロピレンであることを特徴とす
る請求項１、２、３、６、７または８のいずれかに記載
の尿道カテーテル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11311295A JP3471968B2 (ja) | 1995-05-11 | 1995-05-11 | 尿道カテーテル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11311295A JP3471968B2 (ja) | 1995-05-11 | 1995-05-11 | 尿道カテーテル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08299431A JPH08299431A (ja) | 1996-11-19 |
| JP3471968B2 true JP3471968B2 (ja) | 2003-12-02 |
Family
ID=14603818
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11311295A Expired - Lifetime JP3471968B2 (ja) | 1995-05-11 | 1995-05-11 | 尿道カテーテル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3471968B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US6303200B1 (en) * | 1998-01-27 | 2001-10-16 | Baxter International Inc. | Low modulus and autoclavable monolayer medical tubing |
| EP1123715B1 (en) | 2000-01-07 | 2004-04-28 | Nipro Corporation | Non-sticky medical tubing |
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| CN104127951B (zh) * | 2014-08-13 | 2017-05-17 | 广州维力医疗器械股份有限公司 | 一种球囊导尿管 |
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| KR102408167B1 (ko) * | 2020-03-05 | 2022-06-10 | 울산대학교 산학협력단 | 요도관 어셈블리 |
-
1995
- 1995-05-11 JP JP11311295A patent/JP3471968B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JPH08299431A (ja) | 1996-11-19 |
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