JP3449406B2 - 新規ピラゾロン化合物およびそれを用いた眼用プラスチックレンズ - Google Patents
新規ピラゾロン化合物およびそれを用いた眼用プラスチックレンズInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規ピラゾロン化
合物、それを用いた眼用プラスチックレンズおよび眼用
プラスチックレンズの製造方法に関する。さらに詳しく
は、本発明は、重合性モノマーと反応し得る機能と、得
られた重合体を黄色に着色し得る機能とを有し、眼用プ
ラスチックレンズの着色に有用な新規ピラゾロン化合
物、該ピラゾロン化合物を用いた眼用プラスチックレン
ズ、特に小切開創より容易に挿入可能な軟性眼内レンズ
などの眼内レンズ、およびこの眼用プラスチックレンズ
を効率よく製造する方法に関するものである。
合物、それを用いた眼用プラスチックレンズおよび眼用
プラスチックレンズの製造方法に関する。さらに詳しく
は、本発明は、重合性モノマーと反応し得る機能と、得
られた重合体を黄色に着色し得る機能とを有し、眼用プ
ラスチックレンズの着色に有用な新規ピラゾロン化合
物、該ピラゾロン化合物を用いた眼用プラスチックレン
ズ、特に小切開創より容易に挿入可能な軟性眼内レンズ
などの眼内レンズ、およびこの眼用プラスチックレンズ
を効率よく製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水晶体は加齢とともに黄色く着色し、そ
の色は深さを増してくる。このように黄色く着色した水
晶体を除去すると、フィルター効果がなくなり物が青み
を帯びて見えるという現象が現れる。これが青視症であ
り、これを補正して従来通りの見え方により近くしたも
のが、黄色に着色した青視症補正用眼内レンズである。
この青視症補正用眼内レンズとしては、これまで、ポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）製の硬質レンズが用
いられてきた。
の色は深さを増してくる。このように黄色く着色した水
晶体を除去すると、フィルター効果がなくなり物が青み
を帯びて見えるという現象が現れる。これが青視症であ
り、これを補正して従来通りの見え方により近くしたも
のが、黄色に着色した青視症補正用眼内レンズである。
この青視症補正用眼内レンズとしては、これまで、ポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）製の硬質レンズが用
いられてきた。
【０００３】一方、近年、手術の簡便さや術後の乱視発
生の低減およびその早期回復を目指した小切開手術法が
開発された。この小切開手術用レンズとして注目されて
いるのが、折り曲げた状態で小切開創からも挿入可能な
シリコーン系やアクリル系素材で製造された軟性の眼内
レンズである。しかしながら、まだ青視症補正機能を持
った軟性眼内レンズは上市されていない。これは上述し
たような硬質のＰＭＭＡ製レンズの着色に使用している
ような溶解・分散型の着色剤を軟性材料に使用すると、
着色剤がブリードアウトするという大きな問題があるた
めである。このブリードアウトとは、軟性素材のガラス
転移温度が低いために、内部分子鎖の運動が激しく起こ
り、溶解・分散した着色剤がレンズ表面に移動する現象
である。このような問題を解決するために、例えば紫外
線吸収剤および黄色染料の添加量を少量に抑えて、これ
らの溶出などを抑制した軟性眼内レンズが提案されてい
るが（特開平７−２４０５２号公報）、まだ十分ではな
い。
生の低減およびその早期回復を目指した小切開手術法が
開発された。この小切開手術用レンズとして注目されて
いるのが、折り曲げた状態で小切開創からも挿入可能な
シリコーン系やアクリル系素材で製造された軟性の眼内
レンズである。しかしながら、まだ青視症補正機能を持
った軟性眼内レンズは上市されていない。これは上述し
たような硬質のＰＭＭＡ製レンズの着色に使用している
ような溶解・分散型の着色剤を軟性材料に使用すると、
着色剤がブリードアウトするという大きな問題があるた
めである。このブリードアウトとは、軟性素材のガラス
転移温度が低いために、内部分子鎖の運動が激しく起こ
り、溶解・分散した着色剤がレンズ表面に移動する現象
である。このような問題を解決するために、例えば紫外
線吸収剤および黄色染料の添加量を少量に抑えて、これ
らの溶出などを抑制した軟性眼内レンズが提案されてい
るが（特開平７−２４０５２号公報）、まだ十分ではな
い。
【０００４】他方、紫外線吸収剤については、レンズ用
モノマーと共重合可能なモノマー構造を有する化合物が
知られており、例えばベンゾトリアゾール骨格を有する
共重合性および耐加水分解性に優れた反応性紫外線吸収
剤が開示されている（特開平８−３１１０４５号公
報）。また、反応性黄色染料については、アゾベンゼン
系のものが開示されている（特表平８−５０３９９７号
公報）。これらモノマー構造を有する紫外線吸収剤や黄
色染料の使用は眼用レンズ、例えば、含水コンタクトレ
ンズや酸素透過性ハードコンタクトレンズ、特に、軟性
眼内レンズにおいて不可欠である。
モノマーと共重合可能なモノマー構造を有する化合物が
知られており、例えばベンゾトリアゾール骨格を有する
共重合性および耐加水分解性に優れた反応性紫外線吸収
剤が開示されている（特開平８−３１１０４５号公
報）。また、反応性黄色染料については、アゾベンゼン
系のものが開示されている（特表平８−５０３９９７号
公報）。これらモノマー構造を有する紫外線吸収剤や黄
色染料の使用は眼用レンズ、例えば、含水コンタクトレ
ンズや酸素透過性ハードコンタクトレンズ、特に、軟性
眼内レンズにおいて不可欠である。
【０００５】反応性紫外線吸収剤については、吸収スペ
クトル、溶解性、反応性、耐久性の面から様々な優れた
化合物が開発されているが、反応性黄色染料に関しては
まだ少なく、不十分である。例えば、反応性黄色染料に
ついては、式（II）
クトル、溶解性、反応性、耐久性の面から様々な優れた
化合物が開発されているが、反応性黄色染料に関しては
まだ少なく、不十分である。例えば、反応性黄色染料に
ついては、式（II）
【化２】
で示される化合物が知られている（特開平１０−１９５
３２４号公報）。しかしながら、この化合物は、各種の
レンズ用モノマーへの溶解性及び共重合性は満足できる
が、スペクトルの吸収極大が３５０〜３６０ｎｍ付近に
あり、またその分子吸光係数が比較的小さいという問題
があった。つまり、青視症補正に有効と考えられる４０
０ｎｍから５００ｎｍ領域の光線の吸収が不十分であ
り、また、使用量が比較的多くなる欠点があった。
３２４号公報）。しかしながら、この化合物は、各種の
レンズ用モノマーへの溶解性及び共重合性は満足できる
が、スペクトルの吸収極大が３５０〜３６０ｎｍ付近に
あり、またその分子吸光係数が比較的小さいという問題
があった。つまり、青視症補正に有効と考えられる４０
０ｎｍから５００ｎｍ領域の光線の吸収が不十分であ
り、また、使用量が比較的多くなる欠点があった。
【０００６】安全性およびフィルター効果の面からする
と、低濃度の添加で十分なフィルター効果を発揮する反
応性染料が望まれていた。これは、特に、角膜粘膜と接
するコンタクトレンズや眼内に埋殖する眼内レンズにお
いては、極めて重要である。
と、低濃度の添加で十分なフィルター効果を発揮する反
応性染料が望まれていた。これは、特に、角膜粘膜と接
するコンタクトレンズや眼内に埋殖する眼内レンズにお
いては、極めて重要である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、レンズ用モノマーとの良好な溶解性およ
び共重合性を有し、眼用プラスチックレンズに用いた場
合、各種溶媒による抽出操作においても溶出がない上、
可視光領域に良好な吸収ピークを有し、かつ添加も少な
くてすむ新規化合物を提供することを目的とするもので
ある。また本発明は、この新規化合物を使用した眼用プ
ラスチックレンズ、特に軟性眼内レンズなどの眼内レン
ズを提供することを目的とするものである。さらに本発
明は、この眼用プラスチックレンズを効率よく製造する
方法を提供することを目的とするものである。
事情のもとで、レンズ用モノマーとの良好な溶解性およ
び共重合性を有し、眼用プラスチックレンズに用いた場
合、各種溶媒による抽出操作においても溶出がない上、
可視光領域に良好な吸収ピークを有し、かつ添加も少な
くてすむ新規化合物を提供することを目的とするもので
ある。また本発明は、この新規化合物を使用した眼用プ
ラスチックレンズ、特に軟性眼内レンズなどの眼内レン
ズを提供することを目的とするものである。さらに本発
明は、この眼用プラスチックレンズを効率よく製造する
方法を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有
する化合物が、反応性黄色染料としてその目的に適合し
うること、そして、このものとレンズ用モノマーを含有
する重合性材料を用い、特定の方法で重合させ、さらに
必要ならば切削、研磨することにより、眼用プラスチッ
クレンズ、特に軟性眼内レンズなどの眼内レンズが効率
よく得られることを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。
達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有
する化合物が、反応性黄色染料としてその目的に適合し
うること、そして、このものとレンズ用モノマーを含有
する重合性材料を用い、特定の方法で重合させ、さらに
必要ならば切削、研磨することにより、眼用プラスチッ
クレンズ、特に軟性眼内レンズなどの眼内レンズが効率
よく得られることを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、（１）一般式（Ｉ）
【化３】
（式中、Ｘはフェニル基または４−アルキルフェニル基
を示す。）で表されることを特徴とするピラゾロン化合
物、（２）上記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化合
物とレンズ用モノマーとを含有する重合性材料を重合し
て得られたものであることを特徴とする眼用プラスチッ
クレンズ、好ましくは光学部が上記一般式（Ｉ）で表さ
れるピラゾロン化合物の主要部を含有する眼内レンズ、
特に軟性眼内レンズ、（３）所定のモールド型に、上記
一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化合物とレンズ用モ
ノマーとを含有する重合性材料を注入し、重合させるこ
とを特徴とする眼用プラスチックレンズの製造方法、お
よび（４）ドーナツ形状に形成した硬質高分子材料の中
心空洞部に、上記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化
合物とレンズ用モノマーとを含有する重合性材料を注入
して重合させたのち、上記硬質高分子材料と一体化して
なる重合物を切削、研磨し、硬質の支持部と軟質の光学
部を形成させることを特徴とする眼用プラスチックレン
ズの製造方法、を提供するものである。
を示す。）で表されることを特徴とするピラゾロン化合
物、（２）上記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化合
物とレンズ用モノマーとを含有する重合性材料を重合し
て得られたものであることを特徴とする眼用プラスチッ
クレンズ、好ましくは光学部が上記一般式（Ｉ）で表さ
れるピラゾロン化合物の主要部を含有する眼内レンズ、
特に軟性眼内レンズ、（３）所定のモールド型に、上記
一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化合物とレンズ用モ
ノマーとを含有する重合性材料を注入し、重合させるこ
とを特徴とする眼用プラスチックレンズの製造方法、お
よび（４）ドーナツ形状に形成した硬質高分子材料の中
心空洞部に、上記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化
合物とレンズ用モノマーとを含有する重合性材料を注入
して重合させたのち、上記硬質高分子材料と一体化して
なる重合物を切削、研磨し、硬質の支持部と軟質の光学
部を形成させることを特徴とする眼用プラスチックレン
ズの製造方法、を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の新規ピラゾロン化合物
は、一般式（Ｉ）
は、一般式（Ｉ）
【化４】
で表される新規な化合物であって、一般式（Ｉ）におけ
るＸはフェニル基または４−アルキルフェニル基、具体
的にはｐ−トリル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−
プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４
−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、
４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル基などである。
るＸはフェニル基または４−アルキルフェニル基、具体
的にはｐ−トリル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−
プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４
−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、
４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル基などである。
【００１１】この一般式（Ｉ）で表される化合物は、下
式に示すようなケト・エノール互変異性を有する。した
がって、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、こ
れらの互変異性体も包含する。
式に示すようなケト・エノール互変異性を有する。した
がって、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、こ
れらの互変異性体も包含する。
【００１２】
【化５】
（式中、Ｘは前記と同じである。）
このような一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化合物
は、レンズ用モノマーとの良好な溶解性および共重合性
を有し、かつ４００〜５００ｎｍの領域で良好な光線吸
収スペクトルを有する反応性黄色染料である。また、共
重合により、眼用プラスチックレンズに含有させた場
合、レンズを黄色に着色することができるとともに、レ
ンズからのブリードアウトがない上、各種溶媒による抽
出操作においても、溶出がない。この一般式（Ｉ）で表
されるピラゾロン化合物の製造方法については特に制限
はないが、例えば反応式
は、レンズ用モノマーとの良好な溶解性および共重合性
を有し、かつ４００〜５００ｎｍの領域で良好な光線吸
収スペクトルを有する反応性黄色染料である。また、共
重合により、眼用プラスチックレンズに含有させた場
合、レンズを黄色に着色することができるとともに、レ
ンズからのブリードアウトがない上、各種溶媒による抽
出操作においても、溶出がない。この一般式（Ｉ）で表
されるピラゾロン化合物の製造方法については特に制限
はないが、例えば反応式
【化６】
（式中、Ｘは前記と同じである。）に従って製造するこ
とができる。
とができる。
【００１３】まず、塩化水素捕捉剤を含む溶媒または無
水ピリジンなどの塩化水素捕捉性溶媒中において、メタ
クリロイルクロリド（III）と３−アミノ−１−フェニ
ル−２−ピラゾリン−５−オン（IV）とを反応させて、
１−フェニル−３−メタクリルアミド−５−ピラゾロン
（Ｖ）を生成させる。次いで、この１−フェニル−３−
メタクリルアミド−５−ピラゾロン（Ｖ）を１−アリー
ル−３−メチル−５−オキソ−２−ピラゾン−４−カル
ボアルデヒド（VI）と、酸触媒の存在下に反応させるこ
とにより、目的の一般式（Ｉ）で表される化合物が得ら
れる。
水ピリジンなどの塩化水素捕捉性溶媒中において、メタ
クリロイルクロリド（III）と３−アミノ−１−フェニ
ル−２−ピラゾリン−５−オン（IV）とを反応させて、
１−フェニル−３−メタクリルアミド−５−ピラゾロン
（Ｖ）を生成させる。次いで、この１−フェニル−３−
メタクリルアミド−５−ピラゾロン（Ｖ）を１−アリー
ル−３−メチル−５−オキソ−２−ピラゾン−４−カル
ボアルデヒド（VI）と、酸触媒の存在下に反応させるこ
とにより、目的の一般式（Ｉ）で表される化合物が得ら
れる。
【００１４】この反応において、原料として用いるメタ
クリロイルクロリドは市販のものを蒸留してすぐに使用
することが望ましい。また、１−アリール−３−メチル
−５−オキソ−２−ピラゾリン−４−カルボアルデヒド
（VI）は、ジメチルホルムアミド中で１−アリール−３
−メチル−２−ピラゾリン−５−オンとオキシ塩化リン
とを反応させることにより得られる。
クリロイルクロリドは市販のものを蒸留してすぐに使用
することが望ましい。また、１−アリール−３−メチル
−５−オキソ−２−ピラゾリン−４−カルボアルデヒド
（VI）は、ジメチルホルムアミド中で１−アリール−３
−メチル−２−ピラゾリン−５−オンとオキシ塩化リン
とを反応させることにより得られる。
【００１５】酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸
で代表されるアルキル置換ベンゼンスルホン酸やその他
有機酸、硫酸、塩酸、リン酸などの無機酸を用いること
ができる。また、化合物（VI）と化合物（Ｖ）との反応
における溶媒としては、メタノール、エタノール、プロ
パノールなどに代表されるアルコール類とジエチルエー
テル、塩化メチレン、１，２−ジクロロメタン等を単独
で、または、これら溶媒２種以上を一定量混ぜ合わせた
混合溶媒を用いることができる。
で代表されるアルキル置換ベンゼンスルホン酸やその他
有機酸、硫酸、塩酸、リン酸などの無機酸を用いること
ができる。また、化合物（VI）と化合物（Ｖ）との反応
における溶媒としては、メタノール、エタノール、プロ
パノールなどに代表されるアルコール類とジエチルエー
テル、塩化メチレン、１，２−ジクロロメタン等を単独
で、または、これら溶媒２種以上を一定量混ぜ合わせた
混合溶媒を用いることができる。
【００１６】本発明の眼用プラスチックレンズは、前記
一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化合物とレンズ用モ
ノマーとを含有する重合性材料を重合して得られたもの
であって、好ましくは眼内レンズであり、特に軟性眼内
レンズが好適である。上記レンズ用モノマーの例として
は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリ
レートなどの直鎖あるいは分岐を有するアルキル（メ
タ）アクリレート類（ここで（メタ）アクリレートとは
アクリレートとメタクリレートの両方を意味する。以
下、同様である。）、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミ
ド、メタクリル酸などに代表される親水性モノマー類、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）
アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロ
ピル（メタ）アクリレート、ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリルプロピル（メタ）アクリレートなどに
代表される含珪素モノマー類、トリフルオロエチル（メ
タ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メ
タ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチルオキシ
プロピレン（メタ）アクリレートなどに代表される含フ
ッ素モノマーなどが挙げられる。これらモノマーは、そ
れぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。また、上記モノマーの他に、二価以上の
多価アルコールの（メタ）アクリレート、例えば、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレートなどに代表されるモノマーを
架橋剤として添加することができる。
一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化合物とレンズ用モ
ノマーとを含有する重合性材料を重合して得られたもの
であって、好ましくは眼内レンズであり、特に軟性眼内
レンズが好適である。上記レンズ用モノマーの例として
は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリ
レートなどの直鎖あるいは分岐を有するアルキル（メ
タ）アクリレート類（ここで（メタ）アクリレートとは
アクリレートとメタクリレートの両方を意味する。以
下、同様である。）、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミ
ド、メタクリル酸などに代表される親水性モノマー類、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）
アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロ
ピル（メタ）アクリレート、ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリルプロピル（メタ）アクリレートなどに
代表される含珪素モノマー類、トリフルオロエチル（メ
タ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メ
タ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチルオキシ
プロピレン（メタ）アクリレートなどに代表される含フ
ッ素モノマーなどが挙げられる。これらモノマーは、そ
れぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。また、上記モノマーの他に、二価以上の
多価アルコールの（メタ）アクリレート、例えば、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレートなどに代表されるモノマーを
架橋剤として添加することができる。
【００１７】重合性材料における一般式（Ｉ）のピラゾ
ロン化合物とレンズ用モノマーの配合割合は、好ましく
は０．００５／１００〜０．１０／１００（ｗ／ｗ）で
あり、特に好ましくは０．０１／１００〜０．０５／１
００（ｗ／ｗ）である。上記重合性材料には、紫外線吸
収剤や重合開始剤を含有させることができる。紫外線吸
収剤としては、溶出やブリードアウトを生じないもので
あればよく、特に制限はないが、モノマー構造を有する
ものが好ましい。このモノマー構造を有する紫外線吸収
剤の例としては、
ロン化合物とレンズ用モノマーの配合割合は、好ましく
は０．００５／１００〜０．１０／１００（ｗ／ｗ）で
あり、特に好ましくは０．０１／１００〜０．０５／１
００（ｗ／ｗ）である。上記重合性材料には、紫外線吸
収剤や重合開始剤を含有させることができる。紫外線吸
収剤としては、溶出やブリードアウトを生じないもので
あればよく、特に制限はないが、モノマー構造を有する
ものが好ましい。このモノマー構造を有する紫外線吸収
剤の例としては、
【化７】
で示されるようなベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
や、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシエトキシ
ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤を
好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。紫外線
吸収剤の使用量はレンズ用モノマーに対して０．０５〜
５．０重量％が好ましく、０．５〜３．０重量％が特に
好ましい。
や、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシエトキシ
ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤を
好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。紫外線
吸収剤の使用量はレンズ用モノマーに対して０．０５〜
５．０重量％が好ましく、０．５〜３．０重量％が特に
好ましい。
【００１８】重合開始剤としては特に限定されないが、
一般的なラジカル発生剤として知られるラウロイルパー
オキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンな
どの過酸化物や、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス［２−
（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］などのアゾ
化合物が使用できる。また、光重合開始剤なども使用で
きる。重合開始剤の使用量はレンズ用モノマーに対し
て、０．０５〜２．０重量％が好ましく、特に０．１〜
０．８重量％が好ましい。
一般的なラジカル発生剤として知られるラウロイルパー
オキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンな
どの過酸化物や、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス［２−
（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］などのアゾ
化合物が使用できる。また、光重合開始剤なども使用で
きる。重合開始剤の使用量はレンズ用モノマーに対し
て、０．０５〜２．０重量％が好ましく、特に０．１〜
０．８重量％が好ましい。
【００１９】本発明の眼用プラスチックレンズの製造方
法は特に制限はないが、以下に示す本発明の方法に従え
ば、本発明の眼用プラスチックレンズを効率よく製造す
ることができる。
法は特に制限はないが、以下に示す本発明の方法に従え
ば、本発明の眼用プラスチックレンズを効率よく製造す
ることができる。
【００２０】本発明の方法は、２つの態様があり、第１
の方法は、前記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化合
物とレンズ用モノマーと所望により用いられる紫外線吸
収剤や重合開始剤を含有する重合性材料を、所定のモー
ルド型、例えば金属、プラスチック、ガラス製などの棒
状、板状、レンズ状の成形型に注入し、好ましくは段階
的に連続して昇温させ重合させる。この際、必要に応
じ、重合性材料中の酸素などを、窒素、アルゴン、ヘリ
ウムなどの不活性ガスにて置換した後に、密閉して重合
することができる。得られた重合物は、必要ならば切
削、研磨してレンズ形状に仕上げられる。この重合にお
いては、必要に応じ、紫外線や可視光線などの光を用い
て重合することができる。
の方法は、前記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化合
物とレンズ用モノマーと所望により用いられる紫外線吸
収剤や重合開始剤を含有する重合性材料を、所定のモー
ルド型、例えば金属、プラスチック、ガラス製などの棒
状、板状、レンズ状の成形型に注入し、好ましくは段階
的に連続して昇温させ重合させる。この際、必要に応
じ、重合性材料中の酸素などを、窒素、アルゴン、ヘリ
ウムなどの不活性ガスにて置換した後に、密閉して重合
することができる。得られた重合物は、必要ならば切
削、研磨してレンズ形状に仕上げられる。この重合にお
いては、必要に応じ、紫外線や可視光線などの光を用い
て重合することができる。
【００２１】次に、第２の方法は、予め硬質高分子材料
をドーナツ形状に形成し、この中心空洞部に、前記重合
性材料を注入し、第１の方法と同様にして重合を行った
のち、該硬質高分子材料と一体化してなる重合物を切
削、研磨し、硬質の支持部と軟質の光学部を形成させ、
眼用プラスチックレンズを製造する。なお、該硬質高分
子材料は、着色されたものであってもよい。
をドーナツ形状に形成し、この中心空洞部に、前記重合
性材料を注入し、第１の方法と同様にして重合を行った
のち、該硬質高分子材料と一体化してなる重合物を切
削、研磨し、硬質の支持部と軟質の光学部を形成させ、
眼用プラスチックレンズを製造する。なお、該硬質高分
子材料は、着色されたものであってもよい。
【００２２】本発明の眼用プラスチックレンズにおいて
は、レンズまたはその光学部を酸素又は空気を用いてプ
ラズマ処理し、次いで、これを還元浴、例えばチオ硫酸
ナトリウムなどを含む水溶液中に、適当な時間浸漬処理
することにより、その表面を親水化することができる。
は、レンズまたはその光学部を酸素又は空気を用いてプ
ラズマ処理し、次いで、これを還元浴、例えばチオ硫酸
ナトリウムなどを含む水溶液中に、適当な時間浸漬処理
することにより、その表面を親水化することができる。
【００２３】このようにして製造された本発明の眼用プ
ラスチックレンズは、黄色に着色されているとともに、
染料（一般式（Ｉ）の化合物）のブリードアウト及び溶
媒による溶出もなく、また、４００〜５００ｎｍ領域で
十分な光線吸収スペクトルを有し、青視症補正用レンズ
として極めて有用な眼用レンズである。
ラスチックレンズは、黄色に着色されているとともに、
染料（一般式（Ｉ）の化合物）のブリードアウト及び溶
媒による溶出もなく、また、４００〜５００ｎｍ領域で
十分な光線吸収スペクトルを有し、青視症補正用レンズ
として極めて有用な眼用レンズである。
【００２４】
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、本例で使用した測定装置な
どは、以下のとおりである。 元素分析：ＣＨＮレコーダＭＴ−３型（柳本製作所） ＨＰＬＣ分析：ＨＩＴＡＣＨＩ製ＨＰＬＣ Ｄ−６１０
０システム、カラム；ＯＤＳ−２（５ミクロン） 赤外吸収スペクトル：フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ
−７００（(株)堀場製作所） 光線透過率および紫外・可視吸収スペクトル：自記分光
光度計Ｕ−３２１０（日立製作所(株)）
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、本例で使用した測定装置な
どは、以下のとおりである。 元素分析：ＣＨＮレコーダＭＴ−３型（柳本製作所） ＨＰＬＣ分析：ＨＩＴＡＣＨＩ製ＨＰＬＣ Ｄ−６１０
０システム、カラム；ＯＤＳ−２（５ミクロン） 赤外吸収スペクトル：フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ
−７００（(株)堀場製作所） 光線透過率および紫外・可視吸収スペクトル：自記分光
光度計Ｕ−３２１０（日立製作所(株)）
【００２５】反応性黄色染料である一般式（Ｉ）のピラ
ゾロン化合物の製造実施例 （１）３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−２−ピ
ラゾリン−４−カルボアルデヒド（ＭＰＣＡ）の製造 ２００ｍｌの三つ口フラスコに３−メチル−１−フェニ
ル−２−ピラゾリン−５−オン２９ｇ、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）４０ｍｌを仕込み、撹拌し氷−アセト
ン浴で０℃に冷却した。次いでオキシ塩化リン（ＰＯＣ
ｌ3）１８．５ｇを滴下ロートに入れ１０〜２０℃に保
ちながら滴下した。加え終わった後に１時間加熱し、次
に反応液を６００ｍｌの氷水に注ぎ、一昼夜放置した。
結晶を吸引濾過で分取し、水で十分に洗浄し乾燥して標
題化合物を得た。収率：６５％、融点：１７８〜１８０
℃（文献値：１７４〜１７５℃） なお、対応するその他のアルデヒド誘導体についても同
様にして製造した。
ゾロン化合物の製造実施例 （１）３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−２−ピ
ラゾリン−４−カルボアルデヒド（ＭＰＣＡ）の製造 ２００ｍｌの三つ口フラスコに３−メチル−１−フェニ
ル−２−ピラゾリン−５−オン２９ｇ、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）４０ｍｌを仕込み、撹拌し氷−アセト
ン浴で０℃に冷却した。次いでオキシ塩化リン（ＰＯＣ
ｌ3）１８．５ｇを滴下ロートに入れ１０〜２０℃に保
ちながら滴下した。加え終わった後に１時間加熱し、次
に反応液を６００ｍｌの氷水に注ぎ、一昼夜放置した。
結晶を吸引濾過で分取し、水で十分に洗浄し乾燥して標
題化合物を得た。収率：６５％、融点：１７８〜１８０
℃（文献値：１７４〜１７５℃） なお、対応するその他のアルデヒド誘導体についても同
様にして製造した。
【００２６】（２）１−フェニル−３−メタクリルアミ
ド−５−ピラゾロン（ＰＭＡＰ）の製造 ３００ｍｌの三つ口フラスコに１−フェニル−３−アミ
ノ−５−ピラゾロン１７ｇ、ピリジン（無水）１００ｍ
ｌを仕込み、室温で撹拌を始めた。メタクリロイルクロ
リド２１ｇを滴下ロートに入れ、上記反応液へ十分ゆっ
くりした速度で滴下した。滴下終了後、一昼夜撹拌し
た。反応液を氷水５００ｍｌに注ぎ、一昼夜放置した
後、結晶を吸引濾過により分取し、水で十分に洗浄後、
エタノールで再結晶して標題化合物を得た。収率：６０
％、融点：１７０℃（参考文献：英国特許８７５２４８
号明細書）
ド−５−ピラゾロン（ＰＭＡＰ）の製造 ３００ｍｌの三つ口フラスコに１−フェニル−３−アミ
ノ−５−ピラゾロン１７ｇ、ピリジン（無水）１００ｍ
ｌを仕込み、室温で撹拌を始めた。メタクリロイルクロ
リド２１ｇを滴下ロートに入れ、上記反応液へ十分ゆっ
くりした速度で滴下した。滴下終了後、一昼夜撹拌し
た。反応液を氷水５００ｍｌに注ぎ、一昼夜放置した
後、結晶を吸引濾過により分取し、水で十分に洗浄後、
エタノールで再結晶して標題化合物を得た。収率：６０
％、融点：１７０℃（参考文献：英国特許８７５２４８
号明細書）
【００２７】（３）４−（５−ヒドロキシ−３−メチル
−１−フェニル−４−ピラゾリルメチレン）−３−メタ
クリルアミノ−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オ
ン（ＨＭＰＯ−Ｈ、一般式（Ｉ）におけるＸがフェニル
基の化合物）の製造 ５０ｍｌナス型フラスコに上記（１）で得られたＭＰＣ
Ａ ０．９５ｇ、上記（２）で得られたＰＭＡＰ １．
２ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物 １００ｍｇ、
エタノール／塩化メチレン混合液（重量比４：６）３０
ｍｌを仕込み、室温で２４時間撹拌した。反応が進むに
つれて、反応液は黄色を呈してきた。酸を炭酸水素ナト
リウム水溶液で中和した後、エバポレーターで溶媒を除
去し析出した黄色固体を吸引濾過により分け、水で十分
に洗浄した後にメタノール、ヘキサンで洗浄した。得ら
れた結晶をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解さ
せた後に少量の水を加えて再沈させ、水、ヘキサンで十
分に洗浄した後に減圧乾燥して、標題化合物を得た。収
率：９０％、融点：２４３〜２４６℃ ＩＲ（ＫＢｒ）：３２５５cm-1、１６６６cm-1、１６１
４cm-1、１５８７cm-1元素分析：計算値（Ｃ24Ｈ21Ｎ5
Ｏ3として）；Ｃ６７．４４、Ｈ４．９５、Ｎ１６．３
８％ 実測値；Ｃ６７．５４、Ｈ５．０５、Ｎ１６．４６％Ｈ
ＰＬＣ分析（メタノール／水＝９／１）：ＲＴ２．８０
ｍｉｎ、純度９９．５％ 図１に紫外・可視吸収スペクトル（ジクロロエタン）を
示す。
−１−フェニル−４−ピラゾリルメチレン）−３−メタ
クリルアミノ−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オ
ン（ＨＭＰＯ−Ｈ、一般式（Ｉ）におけるＸがフェニル
基の化合物）の製造 ５０ｍｌナス型フラスコに上記（１）で得られたＭＰＣ
Ａ ０．９５ｇ、上記（２）で得られたＰＭＡＰ １．
２ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物 １００ｍｇ、
エタノール／塩化メチレン混合液（重量比４：６）３０
ｍｌを仕込み、室温で２４時間撹拌した。反応が進むに
つれて、反応液は黄色を呈してきた。酸を炭酸水素ナト
リウム水溶液で中和した後、エバポレーターで溶媒を除
去し析出した黄色固体を吸引濾過により分け、水で十分
に洗浄した後にメタノール、ヘキサンで洗浄した。得ら
れた結晶をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解さ
せた後に少量の水を加えて再沈させ、水、ヘキサンで十
分に洗浄した後に減圧乾燥して、標題化合物を得た。収
率：９０％、融点：２４３〜２４６℃ ＩＲ（ＫＢｒ）：３２５５cm-1、１６６６cm-1、１６１
４cm-1、１５８７cm-1元素分析：計算値（Ｃ24Ｈ21Ｎ5
Ｏ3として）；Ｃ６７．４４、Ｈ４．９５、Ｎ１６．３
８％ 実測値；Ｃ６７．５４、Ｈ５．０５、Ｎ１６．４６％Ｈ
ＰＬＣ分析（メタノール／水＝９／１）：ＲＴ２．８０
ｍｉｎ、純度９９．５％ 図１に紫外・可視吸収スペクトル（ジクロロエタン）を
示す。
【００２８】なお、一般式（Ｉ）のその他の化合物につ
いても同様にして製造した。各化合物の構造を以下に示
す。
いても同様にして製造した。各化合物の構造を以下に示
す。
【００２９】
【化８】
【００３０】眼用プラスチックレンズの製造実施例１
ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）４２ｇ、フェニル
エチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５２ｇ、パーフロロ
オクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＨＲ
Ｍ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよび２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３３ｇの混合物にこ
れらのレンズ用モノマー全量に対して紫外線吸収剤Ｔ−
１５０を１．５重量％、一般式（Ｉ）の化合物に含まれ
る反応性黄色染料ＨＭＰＯ−Ｈを０．０２重量％加えて
窒素ガスを通しながら十分に撹拌し、得られた重合性材
料を眼内レンズ光学部作製用のＰＰ樹脂型に入れて、所
定の重合プログラムで熱重合した。得られたレンズ１０
枚をメタノール、アセトン、ヘキサン１０ｍｌ中にそれ
ぞれ室温で７２時間浸漬した。その後溶媒の紫外・可視
吸収スペクトル測定を行った。その結果、黄色染料であ
るＨＭＰＯ−Ｈの溶出はどの溶媒においても認められな
かった。また、得られたレンズの光線透過率測定を行っ
たところ、極めて良好な光線透過率曲線を示した。図２
に光線透過率曲線を示す。
エチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５２ｇ、パーフロロ
オクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＨＲ
Ｍ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよび２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３３ｇの混合物にこ
れらのレンズ用モノマー全量に対して紫外線吸収剤Ｔ−
１５０を１．５重量％、一般式（Ｉ）の化合物に含まれ
る反応性黄色染料ＨＭＰＯ−Ｈを０．０２重量％加えて
窒素ガスを通しながら十分に撹拌し、得られた重合性材
料を眼内レンズ光学部作製用のＰＰ樹脂型に入れて、所
定の重合プログラムで熱重合した。得られたレンズ１０
枚をメタノール、アセトン、ヘキサン１０ｍｌ中にそれ
ぞれ室温で７２時間浸漬した。その後溶媒の紫外・可視
吸収スペクトル測定を行った。その結果、黄色染料であ
るＨＭＰＯ−Ｈの溶出はどの溶媒においても認められな
かった。また、得られたレンズの光線透過率測定を行っ
たところ、極めて良好な光線透過率曲線を示した。図２
に光線透過率曲線を示す。
【００３１】眼用プラスチックレンズの製造実施例２
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）７０
ｇとＡＩＢＮ ０．２５ｇとの混合物に、レンズ用モノ
マーに対して一般式（Ｉ）の化合物に含まれる反応性黄
色染料ＨＭＰＯ−Ｈを０．０１５重量％加えて、十分に
撹拌した。得られた重合性材料を直径１５ｍｍ×高さ１
５ｍｍのポリエチレン製ガスケットに注入した後に、ヒ
ートシールし、６０℃で１２時間、９０℃で３時間、１
００℃で１２時間熱重合した。得られたボタン状重合体
を厚さ１ｍｍに切断して、１０枚をメタノール、アセト
ン、ヘキサン１０ｍｌ中にそれぞれ室温で７２時間浸漬
した。その後、溶媒の紫外・可視吸収スペクトル測定を
行った。その結果、黄色染料であるＨＭＰＯ−Ｈの溶出
はどの溶媒においても認められなかった。また、得られ
たレンズの光線透過率測定を行ったところ、極めて良好
な光線透過率曲線を示した。
ｇとＡＩＢＮ ０．２５ｇとの混合物に、レンズ用モノ
マーに対して一般式（Ｉ）の化合物に含まれる反応性黄
色染料ＨＭＰＯ−Ｈを０．０１５重量％加えて、十分に
撹拌した。得られた重合性材料を直径１５ｍｍ×高さ１
５ｍｍのポリエチレン製ガスケットに注入した後に、ヒ
ートシールし、６０℃で１２時間、９０℃で３時間、１
００℃で１２時間熱重合した。得られたボタン状重合体
を厚さ１ｍｍに切断して、１０枚をメタノール、アセト
ン、ヘキサン１０ｍｌ中にそれぞれ室温で７２時間浸漬
した。その後、溶媒の紫外・可視吸収スペクトル測定を
行った。その結果、黄色染料であるＨＭＰＯ−Ｈの溶出
はどの溶媒においても認められなかった。また、得られ
たレンズの光線透過率測定を行ったところ、極めて良好
な光線透過率曲線を示した。
【００３２】眼用プラスチックレンズの製造実施例３
ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）４２ｇ、フェニル
エチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５２ｇ、パーフロロ
オクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＨＲ
Ｍ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよびＡＩＢＮ ０．３３ｇ
の混合物に、これらのレンズ用モノマー全量に対して紫
外線吸収剤Ｔ−１５０を１．５重量％、一般式（Ｉ）の
化合物に含まれる反応性黄色染料ＨＭＰＯ−Ｂを０．０
２重量％加えて窒素ガスを通しながら十分に撹拌し、得
られた重合性材料を眼内レンズ光学部作製用のＰＰ樹脂
型に入れて、所定の重合プログラムで熱重合した。得ら
れたレンズ１０枚をメタノール、アセトン、ヘキサン１
０ｍｌ中にそれぞれ室温で７２時間浸漬した。その後溶
媒の紫外・可視吸収スペクトル測定を行った。その結
果、黄色染料であるＨＭＰＯ−Ｂの溶出はどの溶媒にお
いても認められなかった。また、得られたレンズの光線
透過率測定を行ったところ、極めて良好な光線透過率曲
線を示した。
エチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５２ｇ、パーフロロ
オクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＨＲ
Ｍ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよびＡＩＢＮ ０．３３ｇ
の混合物に、これらのレンズ用モノマー全量に対して紫
外線吸収剤Ｔ−１５０を１．５重量％、一般式（Ｉ）の
化合物に含まれる反応性黄色染料ＨＭＰＯ−Ｂを０．０
２重量％加えて窒素ガスを通しながら十分に撹拌し、得
られた重合性材料を眼内レンズ光学部作製用のＰＰ樹脂
型に入れて、所定の重合プログラムで熱重合した。得ら
れたレンズ１０枚をメタノール、アセトン、ヘキサン１
０ｍｌ中にそれぞれ室温で７２時間浸漬した。その後溶
媒の紫外・可視吸収スペクトル測定を行った。その結
果、黄色染料であるＨＭＰＯ−Ｂの溶出はどの溶媒にお
いても認められなかった。また、得られたレンズの光線
透過率測定を行ったところ、極めて良好な光線透過率曲
線を示した。
【００３３】眼用プラスチックレンズの製造実施例４
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）７０
ｇと重合開始剤［和光純薬（株）製２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）の商品名］Ｖ−６
５ ０．２５ｇとの混合物に、レンズ用モノマーに対し
て紫外線吸収剤ＣＶＰＴを１．０重量％、一般式（Ｉ）
の化合物に含まれる反応性黄色染料ＨＭＰＯ−Ｍを０．
０１５重量％加えて、十分に撹拌した。得られた重合性
材料を直径１５ｍｍ×高さ１５ｍｍのポリエチレン製ガ
スケットに注入した後に、ヒートシールし、６０℃で１
２時間、９０℃で３時間、１００℃で１２時間熱重合し
た。得られたボタン状重合体を厚さ１ｍｍに切断して、
１０枚をメタノール、アセトン、ヘキサン１０ｍｌ中に
それぞれ室温で７２時間浸漬した。その後、溶媒の紫外
・可視吸収スペクトル測定を行った。その結果、黄色染
料であるＨＭＰＯ−Ｍの溶出はどの溶媒においても認め
られなかった。また、得られたレンズの光線透過率測定
を行ったところ、極めて良好な光線透過率曲線を示し
た。
ｇと重合開始剤［和光純薬（株）製２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）の商品名］Ｖ−６
５ ０．２５ｇとの混合物に、レンズ用モノマーに対し
て紫外線吸収剤ＣＶＰＴを１．０重量％、一般式（Ｉ）
の化合物に含まれる反応性黄色染料ＨＭＰＯ−Ｍを０．
０１５重量％加えて、十分に撹拌した。得られた重合性
材料を直径１５ｍｍ×高さ１５ｍｍのポリエチレン製ガ
スケットに注入した後に、ヒートシールし、６０℃で１
２時間、９０℃で３時間、１００℃で１２時間熱重合し
た。得られたボタン状重合体を厚さ１ｍｍに切断して、
１０枚をメタノール、アセトン、ヘキサン１０ｍｌ中に
それぞれ室温で７２時間浸漬した。その後、溶媒の紫外
・可視吸収スペクトル測定を行った。その結果、黄色染
料であるＨＭＰＯ−Ｍの溶出はどの溶媒においても認め
られなかった。また、得られたレンズの光線透過率測定
を行ったところ、極めて良好な光線透過率曲線を示し
た。
【００３４】眼用プラスチックレンズの製造実施例５
ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）４２ｇ、フェニル
エチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５２ｇ、パーフロロ
オクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＨＲ
Ｍ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよびＡＩＢＮ ０．３３ｇ
の混合物に、これらのレンズ用モノマー全量に対して紫
外線吸収剤ＣＶＰＴを１．５重量％、一般式（Ｉ）の化
合物に含まれる反応性黄色染料ＨＭＰＯ−Ｈを０．０２
重量％加えて窒素ガスを通しながら十分に撹拌し、得ら
れた重合性材料を眼内レンズ光学部作製用のＰＰ樹脂型
に入れて、所定の重合プログラムで熱重合した。得られ
たレンズを京都電子計測（株）製のプラズマ処理装置
（ＰＡ−１００ＡＴ）を用いて、酸素を反応ガスとして
プラズマ処理を行った。その後レンズを５０℃の０．５
重量％チオ硫酸ナトリウム水溶液に１．５時間浸漬し
た。得られたレンズの表面は極めて水濡れ性に優れ、ま
た、実施例１同様に溶媒による溶出もなく、紫外・可視
吸収スペクトルの変化もなかった。
エチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５２ｇ、パーフロロ
オクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＨＲ
Ｍ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよびＡＩＢＮ ０．３３ｇ
の混合物に、これらのレンズ用モノマー全量に対して紫
外線吸収剤ＣＶＰＴを１．５重量％、一般式（Ｉ）の化
合物に含まれる反応性黄色染料ＨＭＰＯ−Ｈを０．０２
重量％加えて窒素ガスを通しながら十分に撹拌し、得ら
れた重合性材料を眼内レンズ光学部作製用のＰＰ樹脂型
に入れて、所定の重合プログラムで熱重合した。得られ
たレンズを京都電子計測（株）製のプラズマ処理装置
（ＰＡ−１００ＡＴ）を用いて、酸素を反応ガスとして
プラズマ処理を行った。その後レンズを５０℃の０．５
重量％チオ硫酸ナトリウム水溶液に１．５時間浸漬し
た。得られたレンズの表面は極めて水濡れ性に優れ、ま
た、実施例１同様に溶媒による溶出もなく、紫外・可視
吸収スペクトルの変化もなかった。
【００３５】眼用プラスチックレンズの製造実施例６
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９８ｇおよびエチレン
グリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）２ｇの混合物
に、モノマー全量に対して、下記構造の反応性青色染料
ＡＱ−１を０．０３重量％およびＡＩＢＮを０．２重量
％加えて十分に撹拌し、得られた重合性材料を２０ｍｍ
×２０ｃｍのポリエチレン製チューブに入れて栓をして
所定の温度プログラムで重合した。得られた重合体を厚
さ７ｍｍのボタン状にカットして、中心から半径３ｍｍ
の部分を取り去り、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）製のドーナツ状のボタンを得た。
グリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）２ｇの混合物
に、モノマー全量に対して、下記構造の反応性青色染料
ＡＱ−１を０．０３重量％およびＡＩＢＮを０．２重量
％加えて十分に撹拌し、得られた重合性材料を２０ｍｍ
×２０ｃｍのポリエチレン製チューブに入れて栓をして
所定の温度プログラムで重合した。得られた重合体を厚
さ７ｍｍのボタン状にカットして、中心から半径３ｍｍ
の部分を取り去り、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）製のドーナツ状のボタンを得た。
【００３６】次にｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）
４２ｇ、フェニルエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５
２ｇ、パーフロロオクチルエチルオキシプロピレンメタ
クリレート（ＨＲＭ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレング
リコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよびＡＩ
ＢＮ ０．３３ｇの混合物に、これらのレンズ用モノマ
ー全量に対して紫外線吸収剤ＣＶＰＴ １．５重量％、
反応性黄色染料ＨＭＰＯ−Ｈを０．０２重量％加えて十
分に撹拌した。得られた重合性材料を予め作製したＰＭ
ＭＡ製のドーナツ状ボタンの中心部に加えて、所定の重
合プログラムで熱重合した。得られた重合物は、中心部
（半径３ｍｍ）が黄色に着色した軟性材料からなり、周
辺部が青色に着色した硬質材料からなる。続いて、眼内
レンズ形状に切削・研磨加工し、光学部が軟性黄色材料
からなり、支持部がＰＭＭＡからなるワンピース軟性眼
内レンズを得た。得られたレンズの光線透過率測定を行
ったところ、極めて良好な光線透過率曲線を示した。
４２ｇ、フェニルエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５
２ｇ、パーフロロオクチルエチルオキシプロピレンメタ
クリレート（ＨＲＭ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレング
リコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよびＡＩ
ＢＮ ０．３３ｇの混合物に、これらのレンズ用モノマ
ー全量に対して紫外線吸収剤ＣＶＰＴ １．５重量％、
反応性黄色染料ＨＭＰＯ−Ｈを０．０２重量％加えて十
分に撹拌した。得られた重合性材料を予め作製したＰＭ
ＭＡ製のドーナツ状ボタンの中心部に加えて、所定の重
合プログラムで熱重合した。得られた重合物は、中心部
（半径３ｍｍ）が黄色に着色した軟性材料からなり、周
辺部が青色に着色した硬質材料からなる。続いて、眼内
レンズ形状に切削・研磨加工し、光学部が軟性黄色材料
からなり、支持部がＰＭＭＡからなるワンピース軟性眼
内レンズを得た。得られたレンズの光線透過率測定を行
ったところ、極めて良好な光線透過率曲線を示した。
【００３７】ＡＱ−１：
【化９】
【００３８】比較の眼用レンズの製造例１
ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）４２ｇ、フェニル
エチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５２ｇ、パーフロロ
オクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＨＲ
Ｍ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよびＡＩＢＮ ０．３３ｇ
の混合物に、これらのレンズ用モノマー全量に対して紫
外線吸収剤Ｔ−１５０を１．７重量％、非反応性黄色染
料ＭＹ３Ｇ（Ｃ.Ｉ. Ｓolvent Ｙellow ９３）を０．０
２重量％加えて窒素ガスを通しながら十分に撹拌した。
得られた重合性材料を眼内レンズ光学部作製用のＰＰ樹
脂型に入れて、所定の重合プログラムで熱重合した。得
られたレンズ１０枚をメタノール、アセトン、ヘキサン
１０ｍｌ中にそれぞれ室温で７２時間浸漬した。その結
果、黄色染料の溶出はヘキサンの場合１００％、メタノ
ールの場合６０％、アセトンの場合３０％と黄色染料の
溶出が顕著であった。得られたレンズの光線透過率曲線
を図３に示す。
エチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５２ｇ、パーフロロ
オクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＨＲ
Ｍ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよびＡＩＢＮ ０．３３ｇ
の混合物に、これらのレンズ用モノマー全量に対して紫
外線吸収剤Ｔ−１５０を１．７重量％、非反応性黄色染
料ＭＹ３Ｇ（Ｃ.Ｉ. Ｓolvent Ｙellow ９３）を０．０
２重量％加えて窒素ガスを通しながら十分に撹拌した。
得られた重合性材料を眼内レンズ光学部作製用のＰＰ樹
脂型に入れて、所定の重合プログラムで熱重合した。得
られたレンズ１０枚をメタノール、アセトン、ヘキサン
１０ｍｌ中にそれぞれ室温で７２時間浸漬した。その結
果、黄色染料の溶出はヘキサンの場合１００％、メタノ
ールの場合６０％、アセトンの場合３０％と黄色染料の
溶出が顕著であった。得られたレンズの光線透過率曲線
を図３に示す。
【００３９】比較の眼用レンズの製造例２
ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）４２ｇ、フェニル
エチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５２ｇ、パーフロロ
オクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＨＲ
Ｍ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよびＡＩＢＮ ０．３３ｇ
の混合物に、これらのモノマー全量に対して紫外線吸収
剤Ｔ−１５０を１．５重量％、下記構造の反応性黄色染
料ＶＢＣＰ−ｏを０．２重量％加えて窒素ガスを通しな
がら十分に撹拌し、得られた重合性材料を眼内レンズ光
学部作製用のＰＰ樹脂型に入れて、所定の重合プログラ
ムで熱重合した。得られたレンズ１０枚をメタノール、
アセトン、ヘキサン１０ｍｌ中にそれぞれ室温で７２時
間浸漬した。その後溶媒の紫外・可視吸収スペクトル測
定を行った結果、黄色染料の溶出はどの溶媒においても
認められなかったが、レンズに青視症補正に有効な黄色
を与えるために本発明の反応性染料に比べて、１０倍量
の黄色着色料の添加が必要であった。得られたレンズの
光線透過率曲線を図４に示す。
エチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）５２ｇ、パーフロロ
オクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＨＲ
Ｍ−５１３１ＨＰ）８ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート（ＥＤＭＡ）５ｇおよびＡＩＢＮ ０．３３ｇ
の混合物に、これらのモノマー全量に対して紫外線吸収
剤Ｔ−１５０を１．５重量％、下記構造の反応性黄色染
料ＶＢＣＰ−ｏを０．２重量％加えて窒素ガスを通しな
がら十分に撹拌し、得られた重合性材料を眼内レンズ光
学部作製用のＰＰ樹脂型に入れて、所定の重合プログラ
ムで熱重合した。得られたレンズ１０枚をメタノール、
アセトン、ヘキサン１０ｍｌ中にそれぞれ室温で７２時
間浸漬した。その後溶媒の紫外・可視吸収スペクトル測
定を行った結果、黄色染料の溶出はどの溶媒においても
認められなかったが、レンズに青視症補正に有効な黄色
を与えるために本発明の反応性染料に比べて、１０倍量
の黄色着色料の添加が必要であった。得られたレンズの
光線透過率曲線を図４に示す。
【００４０】ＶＢＣＰ−ｏ：
【化１０】
【００４１】比較の眼用レンズの製造例３
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）７０
ｇおよび重合開始剤Ｖ−６５ ０．２１ｇの混合物に、
モノマーに対して紫外線吸収剤ＣＶＰＴを１．０重量
％、非反応性黄色染料ＭＹ３Ｇを０．０２重量％加え
て、十分に撹拌した。得られた重合性材料を直径１５ｍ
ｍ×高さ１５ｍｍのポリエチレン製ガスケットに注入し
た後に、ヒートシールし、６０℃で１２時間、９０℃で
３時間、１００℃で１２時間熱重合した。得られたボタ
ン状重合体を厚さ１ｍｍに切断して、１０枚をメタノー
ル、アセトン、ヘキサン１０ｍｌ中にそれぞれ室温で７
２時間浸漬した後、溶媒の紫外・可視吸収スペクトル測
定を行った。その結果、黄色染料の溶出はアセトンの場
合９０％、メタノールの場合７０％、ヘキサンの場合２
０％であり、顕著であった。
ｇおよび重合開始剤Ｖ−６５ ０．２１ｇの混合物に、
モノマーに対して紫外線吸収剤ＣＶＰＴを１．０重量
％、非反応性黄色染料ＭＹ３Ｇを０．０２重量％加え
て、十分に撹拌した。得られた重合性材料を直径１５ｍ
ｍ×高さ１５ｍｍのポリエチレン製ガスケットに注入し
た後に、ヒートシールし、６０℃で１２時間、９０℃で
３時間、１００℃で１２時間熱重合した。得られたボタ
ン状重合体を厚さ１ｍｍに切断して、１０枚をメタノー
ル、アセトン、ヘキサン１０ｍｌ中にそれぞれ室温で７
２時間浸漬した後、溶媒の紫外・可視吸収スペクトル測
定を行った。その結果、黄色染料の溶出はアセトンの場
合９０％、メタノールの場合７０％、ヘキサンの場合２
０％であり、顕著であった。
【００４２】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）のピラゾロン化合
物は良好な共重合性を有し、４００〜５００ｎｍ領域に
おいて少量で優れた吸収スペクトルを示す反応性黄色染
料である。従ってこのピラゾロン化合物とレンズ用モノ
マーを含む重合性材料を重合して得られた、本発明の眼
用プラスチックレンズは黄色に着色しており、黄色染料
の有機溶媒による溶出もないので、眼内レンズ、特に青
視症補正用軟性眼内レンズに極めて有用である。以上要
するに、本発明によれば、機能性及び安全性の面から極
めて優れた眼用プラスチックレンズを提供することがで
きた。
物は良好な共重合性を有し、４００〜５００ｎｍ領域に
おいて少量で優れた吸収スペクトルを示す反応性黄色染
料である。従ってこのピラゾロン化合物とレンズ用モノ
マーを含む重合性材料を重合して得られた、本発明の眼
用プラスチックレンズは黄色に着色しており、黄色染料
の有機溶媒による溶出もないので、眼内レンズ、特に青
視症補正用軟性眼内レンズに極めて有用である。以上要
するに、本発明によれば、機能性及び安全性の面から極
めて優れた眼用プラスチックレンズを提供することがで
きた。
【図１】本発明の一般式（Ｉ）の化合物の１例の紫外・
可視吸収スペクトルである。
可視吸収スペクトルである。
【図２】実施例１で得られた眼用プラスチックレンズの
光線透過率曲線である。
光線透過率曲線である。
【図３】比較例１で得られた眼用プラスチックレンズの
光線透過率曲線である。
光線透過率曲線である。
【図４】比較例２で得られた眼用プラスチックレンズの
光線透過率曲線である。
光線透過率曲線である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
// Ａ６１Ｆ 2/16 Ａ６１Ｆ 2/16
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘはフェニル基または４−アルキルフェニル基
を示す。）で表されることを特徴とするピラゾロン化合
物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
るピラゾロン化合物とレンズ用モノマーとを含有する重
合性材料を重合して得られたものであることを特徴とす
る眼用プラスチックレンズ。 - 【請求項３】 眼内レンズである請求項２に記載の眼用
プラスチックレンズ。 - 【請求項４】 眼内レンズが軟性眼内レンズである請求
項３に記載の眼用プラスチックレンズ。 - 【請求項５】 レンズまたはその光学部を酸素又は空気
プラズマ処理し、さらに還元浴に浸漬して、その表面を
親水化してなる請求項２ないし４のいずれか１項に記載
の眼用プラスチックレンズ。 - 【請求項６】 所定のモールド型に、請求項１に記載の
一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン化合物とレンズ用モ
ノマーとを含有する重合性材料を注入し、重合させるこ
とを特徴とする眼用プラスチックレンズの製造方法。 - 【請求項７】 ドーナツ形状に形成した硬質高分子材料
の中心空洞部に、請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表さ
れるピラゾロン化合物とレンズ用モノマーとを含有する
重合性材料を注入して重合させたのち、上記硬質高分子
材料と一体化してなる重合物を切削、研磨し、硬質の支
持部と軟質の光学部を形成させることを特徴とする眼用
プラスチックレンズの製造方法。 - 【請求項８】 硬質高分子材料が着色されたものである
請求項７に記載の眼用プラスチックレンズの製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP09968599A JP3449406B2 (ja) | 1999-04-07 | 1999-04-07 | 新規ピラゾロン化合物およびそれを用いた眼用プラスチックレンズ |
| TW089105724A TW496889B (en) | 1999-04-07 | 2000-03-28 | Pyrazolone compounds and opthtalmic plastic lens using the same |
| CA002304425A CA2304425C (en) | 1999-04-07 | 2000-04-03 | Novel pyrazolone compound and ophthalmic plastic lens using the same |
| US09/542,943 US6310215B1 (en) | 1999-04-07 | 2000-04-04 | Pyrazolone compounds and ophthalmic plastic lens using the same |
| AU25246/00A AU763648B2 (en) | 1999-04-07 | 2000-04-04 | Novel pyrazolone compound and ophthalmic plastic lens using the same |
| NZ503751A NZ503751A (en) | 1999-04-07 | 2000-04-04 | Pyrazolone compounds and ophthalmic plastic lens thereof |
| DE60031322T DE60031322T2 (de) | 1999-04-07 | 2000-04-07 | Neue Pyrazolonverbindung und Kunststoff-Augenlinse unter Verwendung derselben |
| CNB001178571A CN1188399C (zh) | 1999-04-07 | 2000-04-07 | 新吡唑啉酮化合物及用其制成的眼用塑料镜片 |
| BR0001567-9A BR0001567A (pt) | 1999-04-07 | 2000-04-07 | Composto de pirazolona e lente plástica oftálmica que utiliza o mesmo |
| ES00107129T ES2273630T3 (es) | 1999-04-07 | 2000-04-07 | 1,2-dipirazoliletenos polimerizables como tinte para lentes plasticas oftalmicas. |
| AT00107129T ATE342940T1 (de) | 1999-04-07 | 2000-04-07 | Polymerisierbare 1,2-dipyrazolylethane als farbstoffe für ophthalmologische kunststofflinsen |
| EP00107129A EP1043365B1 (en) | 1999-04-07 | 2000-04-07 | Polymerizable 1,2-dipyrazolylethenes as dyes for ophthalmic plastic lenses |
| KR1020000018158A KR100568915B1 (ko) | 1999-04-07 | 2000-04-07 | 신규의 피라졸론 화합물 및 이것을 사용하는 안과용플라스틱 렌즈 |
| HK01102487A HK1031891A1 (en) | 1999-04-07 | 2001-04-09 | Polymerizable 1,2-dipyrazolylethens as dyes for ophthalmic plastic lenses |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09968599A JP3449406B2 (ja) | 1999-04-07 | 1999-04-07 | 新規ピラゾロン化合物およびそれを用いた眼用プラスチックレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000290256A JP2000290256A (ja) | 2000-10-17 |
| JP3449406B2 true JP3449406B2 (ja) | 2003-09-22 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09968599A Expired - Lifetime JP3449406B2 (ja) | 1999-04-07 | 1999-04-07 | 新規ピラゾロン化合物およびそれを用いた眼用プラスチックレンズ |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1043365B1 (ja) |
| JP (1) | JP3449406B2 (ja) |
| KR (1) | KR100568915B1 (ja) |
| CN (1) | CN1188399C (ja) |
| AT (1) | ATE342940T1 (ja) |
| AU (1) | AU763648B2 (ja) |
| BR (1) | BR0001567A (ja) |
| CA (1) | CA2304425C (ja) |
| DE (1) | DE60031322T2 (ja) |
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| NZ (1) | NZ503751A (ja) |
| TW (1) | TW496889B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US8403478B2 (en) | 2001-11-02 | 2013-03-26 | High Performance Optics, Inc. | Ophthalmic lens to preserve macular integrity |
| DE10162360A1 (de) * | 2001-12-18 | 2003-07-03 | Roehm Gmbh | Beleuchtbare Vorrichtung |
| JP4233320B2 (ja) * | 2002-12-20 | 2009-03-04 | 株式会社ニデック | 眼用レンズ用着色剤、及び該着色剤を用いた着色眼用レンズ |
| WO2005066694A2 (en) * | 2003-12-29 | 2005-07-21 | Advanced Medical Optics, Inc. | Intraocular lenses having a visible light-selective-transmissive-region |
| CA2564921C (en) * | 2004-04-30 | 2015-03-24 | Advanced Medical Optics, Inc. | Ophthalmic devices having a highly selective violet light transmissive filter and related methods |
| JP4906257B2 (ja) * | 2004-11-10 | 2012-03-28 | Ｈｏｙａ株式会社 | 表面処理眼内レンズの製造方法および後発白内障抑制性眼内レンズ |
| JP4532243B2 (ja) * | 2004-11-10 | 2010-08-25 | 株式会社ニデック | 眼用レンズ用着色剤、及び該着色剤を用いた着色眼用レンズ材料 |
| EP2261696B1 (en) * | 2004-11-22 | 2012-03-14 | Abbott Medical Optics Inc. | Copolymerizable azo compounds and articles containing them |
| AU2005309912B2 (en) | 2004-11-22 | 2011-10-06 | Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. | Copolymerizable methine and anthraquinone compounds and articles containing them |
| FR2891276B1 (fr) * | 2005-09-28 | 2007-12-21 | Corneal Ind Soc Par Actions Si | Composes convenant a titre de colorants jaunes polymerisables; compositions polymerisables et/ou reticulables, matrices polymeres et lentilles intraoculaires les refermant. |
| US7659325B2 (en) * | 2005-11-03 | 2010-02-09 | Ophtec B.V. | Functionalized dyes and use thereof in ophthalmic lens material |
| CN1970640B (zh) * | 2005-11-23 | 2011-08-31 | 尼德克株式会社 | 目镜用着色剂和使用该着色剂的有色目镜用材料 |
| US8882267B2 (en) | 2006-03-20 | 2014-11-11 | High Performance Optics, Inc. | High energy visible light filter systems with yellowness index values |
| US8113651B2 (en) * | 2006-03-20 | 2012-02-14 | High Performance Optics, Inc. | High performance corneal inlay |
| US9377569B2 (en) | 2006-03-20 | 2016-06-28 | High Performance Optics, Inc. | Photochromic ophthalmic systems that selectively filter specific blue light wavelengths |
| US8360574B2 (en) * | 2006-03-20 | 2013-01-29 | High Performance Optics, Inc. | High performance selective light wavelength filtering providing improved contrast sensitivity |
| US20120075577A1 (en) | 2006-03-20 | 2012-03-29 | Ishak Andrew W | High performance selective light wavelength filtering providing improved contrast sensitivity |
| US7520608B2 (en) * | 2006-03-20 | 2009-04-21 | High Performance Optics, Inc. | Color balanced ophthalmic system with selective light inhibition |
| CN101529311B (zh) | 2006-08-23 | 2011-12-21 | 高效光学技术有限公司 | 用于选择性光抑制的系统和方法 |
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| BRPI0719199A2 (pt) * | 2006-10-13 | 2014-09-09 | Alcon Inc | Lentes intraoculares com exclusivo valor de corte azul-violeta e características de transmissão de luz azul |
| FR2908896B1 (fr) | 2006-11-17 | 2009-02-06 | Essilor Int | Lentilles ophtalmiques colorees multi-teintes pour myopes. |
| FR2908897B1 (fr) * | 2006-11-17 | 2009-03-06 | Essilor Int | Lentilles ophtalmiques colorees multi-teintes. |
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| TW200916531A (en) * | 2007-08-09 | 2009-04-16 | Alcon Inc | Ophthalmic lens materials containing chromophores that absorb both UV and short wavelength visible light |
| TWI435915B (zh) * | 2007-08-09 | 2014-05-01 | Alcon Inc | 含有吸收紫外光（ｕｖ）及短波長可見光二者的發色團之眼科鏡體材料（一） |
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