JP3444366B2 - 乳化組成物 - Google Patents
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
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Description
り詳細には、両性高分子と高級脂肪酸とから合成された
新規複合体を含有する乳化組成物に関する。
て非イオン性界面活性剤やイオン性界面活性剤が使用さ
れている。ところが、乳化される油分は様々な極性を示
すことから、安定な乳化物を得るために、まずその油分
の極性の度合いわゆる所要HLBを求め、それにあわせ
て上記の界面活性剤を選択し使用することが行なわれて
いる。乳化剤としては多くの場合、HLBの高い親水性
乳化剤とHLBの低い親油性乳化剤が組み合わされてい
る。HLBの高い親水性乳化剤としては、例えば、脂肪
酸石けん、アルキル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面
活性剤、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等の
陽イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等
の非イオン界面活性剤等がある。HLBの低い親油性乳
化剤としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖長の短い
非イオン性界面活性剤や、ソルビタン脂肪酸エステル、
グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が
ある。
にHLBのわかっている非イオン性界面活性剤を用いて
求めるわけであるが、従来は、高HLBの界面活性剤と
低HLB界面活性剤の量比を変化させるなど、非常に煩
雑な手段を要していた。そして得られた所要HLBに基
づき乳化剤を選択することにより試行錯誤的に実験を繰
り返さなければならないという問題点があった。
アルカノールアミドと陰イオン性界面活性剤を含有した
乳化剤は、比較的広い所要HLBに対して乳化力を発揮
できることが開示されている(特開昭61−11472
4号公報)。しかしながら、この界面活性剤を使用した
乳化組成物は、皮膚に対する刺激が高いという問題を有
している。
する刺激が低いことが知られており、両性界面活性剤を
主成分とした低刺激性の洗浄剤組成物、眼に対し刺激の
低いシヤンプー組成物等数多くの乳化組成物が開示され
ている(特開昭57−90099号公報、米国特許第3
950417号公報)。
両性界面活性剤は、広範囲の所要HLBを持つ油分に対
しては優れた乳化力を発揮することができず、しかも、
乳化型のコントロールは困難であり、また、安定な乳化
物を形成することができない。
て種々の水溶性高分子を乳化剤として用いることが検討
されている。例えば、カチオン化セルロースとアニオン
又は両性活性剤の組合せ(特開昭54−127882号
公報)、アミノスルホン酸型両性イオン基を有するポリ
エステル樹脂(特開昭57−21927号公報)、水溶
性高分子と粘土鉱物の組合せ(特開昭61−43323
号公報)、カチオン性セルロースと多価アルコールの組
合せ(特開昭61−22005号公報)、等がそれぞれ
開示されている。しかしながら、いずれの場合も乳化
力、又は使用性に関して十分に満足できるものではな
い。
LBをもつ油分を有していても容易に製造が可能であ
り、安定性に優れ、しかも皮膚に対する刺激の低い乳化
組成物を提供することを目的とする。
の本発明の要旨は、両性高分子と高級脂肪酸とから合成
され、該高級脂肪酸のカルボキシル基部分で該両性高分
子と結合した新規複合体を含有する乳化組成物に存在す
る。尚、前記新規複合体の分子量は1000から500
000が好ましい。
する。
分子は、水又はアルコールに可溶又は分散性の重合体で
あり、好ましくは、下記の式で示される重合体である。
原子又はメチル基、R8が4〜24個の炭素原子を有す
る飽和又は不飽和のアルキル基のものが特に好ましく、
このうちの1種又は2種以上が選ばれて用いられる。
肪酸としては、例えば、下記の一般式で表される高級脂
肪酸であり、通常の化粧品基剤等に用いられる高級脂肪
酸の全てを適応することができる。
は水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素が好ましく、平
均炭素数11〜21の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有す
る飽和、不飽和炭化水素が特に好ましく、例えば、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸;2−パルミトレ
イン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、
リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレ
ン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソステアリン
酸等の分岐脂肪酸、1,2−ヒドロキシステアリン酸等
のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。本発明におい
てはこれら高級脂肪酸のうちの任意の1種又は2種以上
が選ばれて用いられる。
合、水にも油にも不溶な複合物が生成することを見い出
した。
ようにして製造することができる。両性高分子の水溶液
に高級脂肪酸を添加する。なお、この添加に際しては、
必要に応じ、例えば適当な撹拌機で撹拌しながら行なう
ことが好ましい。このようにして高級脂肪酸を添加した
後に得られる溶液を、例えば遠心分離処理することによ
り、本発明に係る新規複合体が固体となって分離するの
で容易に回収することができる。
複合体は、例えば乳化剤として好適に使用することがで
きる。即ち、油分が存在した場合、この複合体は水と油
の界面に配向し、乳化粒子界面の強固な界面膜として働
くために、粒子の合一を防ぎ、油分の所要HLBの変動
に左右されない幅広い乳化力を持った乳化剤が得られ
る。さらに両性性高分子と高級脂肪酸との混合比率によ
り複合体のHLBを調整することができるため、その乳
化型を容易に選択することができる。
高分子と高級脂肪酸との配合比率は、前者の後者に対す
る重量比が、好ましくは0.5:9.5〜9.5:0.
5、より好ましくは1:9〜9:1となるようにするの
が良い。この混合比率は目的とする乳化型によって適宜
設定できるものである。さらに両性高分子と高級脂肪酸
との合計量が全組成物中に0.1〜30重量%であるの
が好ましく、0.5〜20重量%であるのがより好まし
い。
きる油分は極性油から非極性油まで幅広く、例えば、流
動パラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、パラフィンワッ
クス、セレシン、スクワラン等の炭化水素;蜜ロウ、鯨
ロウ、カルナバロウ等のワックス類;オリーブ油、椿
油、ホホバ油、ラノリン等の天然動植物油脂;イソプロ
ピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセ
リルトリオクタノエート等のエステル油;デカメチルペ
ンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン等のシリコーン油;セチルアルコー
ルステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級
アルコール等が挙げられ、これらのものを単独または2
種以上の混合物として含有しているものでもよい。な
お、上記油分のうち、高粘度シリコーンは、例えばヘア
ムースやヘアクリームに配合した場合,O/W型であり
ながら、W/O型に近い使用感を持ったものにすること
が可能となる。
は、油分を含む液に、上述した新規複合体を、必要に応
じて攪拌あるいは、加熱しながら添加することによって
行うことができる。
もに必要により本発明の効果を損なわない範囲で、界面
活性剤、粘度調整剤、薬効剤、湿潤剤、防腐剤、pH調
整剤、紫外線吸収剤等を併用することもできる。
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキル硫酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、ア
ルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリ
ン酸エステル、脂肪酸アルカリ金属塩等が挙げられる。
アルコール、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース等の高分子化合物;
ゼラチン、タラカントガム等の天然ガム等;エタノー
ル、イソプロパノール等のアルコール類が挙げられる。
剤、ビタミン等が挙げられる。
ロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ソ
ルビトール、乳酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。
成物は、化粧品としては、例えば、コールドクリーム、
クレンジングクリーム等のスキンケア製品、ヘアクリー
ム、ヘアシャンプー、ヘアムース、ヘアリンス等のヘア
ケアー製品、ファウンデーション(白粉、パウダー)、
口紅、アイメーキャップ(マスカラ等)のメーキャップ
製品、ボディー製品、美爪料等に適用できる。この他、
医薬、農業をはじめ、離型剤、溌水剤、防水剤、エマル
ジョン燃料、乳化重合等幅広い分野に置いて有効に使用
することができる。
に詳細に説明する。
4,R7はメチル基、R2はエチレン基、R5はメチレ
ン基、R6はステアリル基、Aは酸素原子)にイソステ
アリン酸を添加、撹拌した後、得られた複合体を1R
(赤外吸収スペクトル)にて測定した結果を図1に示
す。図1から、複合体のシグナルパターンは、両単独の
それを重ねたものとは異なったものとなっている。すな
わち、イソステアリン酸の−OHに関する940cm
−1付近のシグナルが混合することにより消滅し、新た
に2100cm−1付近に新たにシグナルが観測され
る。以上より、イソステアリン酸のカルボキシル基部分
で両性高分子と結合していることが予想される複合体の
生成が確認された。
順により表1に示す組成を有する乳化組成物の調整を行
なった。
撹拌し、そこに両性高分子の水溶液を添加し、乳化物を
調整した。このようにして調整した乳化組成物につき、
その安定性、乳化型を以下のとおり行なった。
化組成物を常温で1カ月放置した後、乳化粒子の大きさ
を検鏡により調整直後と比較することによって下記判定
基準に従い評価した。
ているもの また、乳化型については、伝導度法および検鏡により判
定した。表1から明らかなように、本発明の実施例に係
る乳化組成物は、油分の広い所要HLBに対応できる安
定性に優れたものであった。また、HLBの低い非極性
油である流動パラフィンからHLBの比較的高いジカプ
リン酸ネオペンチルグリコールまで、さらに一般に乳化
しにくいとされているシリコーン油までも容易に乳化す
ることができた。
し、実施例2〜7と同様の方法にて評価した。なお、ヘ
アクリームの調整は次の手順により行なった。
を精製水で溶解した水相にホモジナイザーを用いて撹拌
を続けながら、流動パラフィン、オレイン酸、セチル−
2−エチルヘキサノエート、香料の混合油相を添加し、
へアクリームを得た。 O/W型へアクリーム <配合組成> (重量%) 両性高分子(A) 4 オレイン酸 2 流動パラフィン 10 セチル−2−エチルヘキサノエート 2 グリセリン 5 香料 0.2 メチルパラベン 0.1 精製水 残余 このへアクリームは安定性に優れるものであった。
ジングクリームを調整し、実施例2〜7と同様の方法に
て評価した。なお、クレンジングクリームの調整は次の
手順により行なった。
ルパラベン、ブチルパラベンを精製水で溶解した水相に
ホモジナイザーを用いて撹拌を続けながら、ステアリン
酸、流動パラフィン、セタノール、ミツロウ、鯨ロウ、
ラノリン、香料を約75℃で溶解した油相を添加し、ク
レンジングクリームを得た。
た。
ルドクリームを調整し、実施例2〜7と同様の方法にて
評価した。なお、コールドクリームの調整は油相に水相
を加えることによって行なった。
ムースを調整した。なお、へアムースの調整は次の手順
により行なった。
ウリルエーテル硫酸エステルナトリウムを一部の精製水
で溶解した水相に、ホモジナイザーを用いて撹拌を続け
ながら、オレイン酸、ポリジメチルシロキサン、イソパ
ラフィンの混合油分を添加し、O/W型の乳化組成物を
得た後、それをプロピレングリコール、カチオン性高分
子、香料、エタノール、残余の精製水の水溶液に添加混
合し、それを缶にはかりとった後n−ブタンを充填し
た。
よりヘアムースを得た。
O型乳化エナメルを調整し、実施例2〜7と同様の方法
で評価した。
チル、トルエン、イソステアリン酸(エメリー#871
(エメリー社製)の脱臭品)の混合物を作り、これを撹
拌した後、この混合物中にニトロセルロースRS1/
4、アクリル樹脂、シュークロースペンゾエート、カン
ファーを加え、撹拌して溶解させた。続いて、顔料、有
機変性ベントナイトを加え、撹拌して分散させた。続い
てエタノール中に溶解したエチルヒドロキシエチルセル
ロース、両性高分子、プロピレングリコールを含む精製
水とを均一に混合してからその混合物を前記の分散液中
に加え、撹拌して乳化させ、赤色美爪料を得た。
基またはエチルヒドロキシル基で置換されている混合セ
ルロースエーテルであって、トルエン/95%エタノー
ル(8:2)中での5%粘度は20〜30cps(25
℃)のもの(EHEC−LOW:ハーキュレス社)。
0%のもので硝化酸RS1/4(ダイセル社)*3 ブチルアクリレートメチルメタクリレートとの7
0:30の共重合体で分子量約2000(オリゲンBM
−3:松本製薬工業社製)*4 ディーブマルーン/二酸化チタン(4/1)*5 塩化ジステアリルアンモニウムヘクトライト このW/O型乳化エナメルは安定性に優れるものであっ
た。
クリーム状ファンデーションを次に示す手順で調整し、
実施例2〜7と同様の方法で評価した。
ン、P−メチル安息香酸からなる水相にカオリン、タル
ク、二酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化
鉄からなる粉末相を加え、さらにプロピレングリコー
ル、香料、イソステアリン酸からなる油相を撹拌乳化
し、O/W型クリーム状ファンデーションを得た。
れるものであった。
クリーム状ファンデーションを次に示す手順で調整し、
実施例2〜7と同様の方法で評価した。
ン、P−メチル安息香酸、1,3−ブチレングリコール
からなる水相にタルク、二酸化チタン、赤色酸化鉄、黄
色酸化鉄、黒色酸化鉄からなる粉末相を加え、さらに香
料、環状ポリシロキサン、イソステアリン酸(エメリー
#871(エメリー社製)の脱臭品)からなる油相を撹
拌乳化し、O/W型クリーム状ファンデーションを得
た。
れるものであった。
クリーム状ファンデーションを次に示す手順で調整し、
実施例2〜7と同様の方法で評価した。
ン酸(エメリー#871(エメリー社製)の脱臭品)か
らなる油相に、タルク、二酸化チタン、赤色酸化鉄、黄
色酸化鉄、黒色酸化鉄からなる粉末相を加えた両性高分
子、水、ダイナマイトグリセリン、P−メチル安息香
酸、1,3−ブチレングリコールからなる水相を撹拌乳
化し、W/O型クリーム状ファンデーションを得た。
れるものであった。
W/O型クリームを次に示す手順で調整し、実施例2〜
7と同様の方法で評価した。
ン、流動パラフィン、セチルイソオクタノエート、メチ
ルフェニルポリシロキサン、エチルパラベン、イソステ
アリン酸(エメリー#871(エメリー社製)の脱臭
品)からなる油相に、両性高分子、ダイナマイトグリセ
リン、1,3−ブチレングリコール,精製水からなる水
相を撹拌しながら乳化し、高内水相W/O型クリームを
得た。
あった。
ヘアクリームを次に示す手順で調整し、実施例2〜7と
同様の方法で評価した。
20cs、ジメチルポリシロキサン(重合度100
0)、ビタミンEアセテート、イソステアリン酸(エメ
リー#871(エメリー社製)の脱臭品)からなる油相
に両性高分子、ジステアリルジメチルアンモニウムクロ
ライド、香料、精製水、ポリエチレングリコール600
0、グリセリン、メチルパラベン、ケラチン加水分解
物、レシチン、スメクトンからなる水相を撹拌しながら
乳化し、W/O型ヘアクリームを得た。
た。
クリーム状マスカラを次に示す手順で調整し、実施例2
〜7と同様の方法で評価した。
ス、ピースワックス、ポリイソプレン樹脂、イソステア
リン酸(エメリー#875(エメリー社製)の脱臭
品)、ポリアクリル酸エステルエマルジョンからなる油
相部を70℃に過熱し、撹拌して均一にする。精製水、
メチルパラベン、香料、有機変性ベントナイト、両性高
分子からなる水相部を70℃に過熱し、油相部に添加
し、乳化した後、冷却し、マスカラ容器に充填する。 W/O型クリーム状マスカラ <配合組成> (重量%) 両性高分子(A) 3 イソパラフィン 30 固型パラフィンワックス 3 ピースワックス 3 ポリイソプレン樹脂 3 イソステアリン酸(エメリー#875 (エメリー社製)の脱臭品) 3 精製水 残余 ポリアクリル酸エステル エマルジョン 30 メチルパラベン 0.01 香料 適量 有機変性ベントナイト 2 このW/O型クリーム状マスカラは安定性に優れるもの
であった。
にホモジナイザーを用いて撹拌を続けながら、ポリジメ
チルシロキサン、イソパラフィン、シリコーン油の混合
油分を添加し、O/W型の乳化組成物を得る。一方、ア
ニオン性水溶性高分子、メチルパラベン、香料を残余の
精製水に溶解した後、NaOHを添加してゲル状の組成
物を得る。これと前記乳化組成物とを混合し、ヘアクリ
ームを得た。
あった。
ンを精製水で溶解した水相にホモジナイザーを用いて撹
拌を続けながら、ポリジメチルシロキサン、イソパラフ
ィン、イソステアリン酸、香料の混合油相を添加し、O
/W型の乳化組成物を得た後、それをエタノール、残余
の精製水の水溶液に添加混合し、それをディスペンサー
容器に詰め、霧で噴霧する。
った。
ザーを用いて撹拌を続けながら、ポリジメチルシロキサ
ン、イソパラフィン、オレイン酸、シリコーン油の混合
油分を添加し、O/W型の乳化組成物を得た後、それを
プロピレングリコール、ノニオン性樹脂、メチルパラベ
ン、香料、エタノール、残余の精製水の水溶液に添加混
合し、それをディスペンサー容器に詰め、霧状で噴霧す
る。
れるものであった。
油分を有していても容易に製造が可能であり、安定性に
優れ、しかも皮膚に対する刺激の低い乳化組成物を提供
することができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 両性高分子と高級脂肪酸とから合成さ
れ、該高級脂肪酸のカルボキシル基部分で該両性高分子
と結合した新規複合体を含有することを特徴とする乳化
組成物。 - 【請求項2】 前記両性高分子が、下記の式の単位を含
むことを特徴とする請求項1記載の乳化組成物。 【化1】 ここでRlは水素原子又はメチル基、R2、R5はそれぞ
れ1〜4個の炭秦原子を有するアルキレン基、R3、R4
はそれぞれ水素原子又は1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基、Aは酸素原子又はNH基又はなし。 - 【請求項3】 前記高級脂肪酸は、下記の―般式である
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の乳化組成物。 R6COOH ここでR6は平均炭素数7〜25の直鎖又は分岐鎖又は
水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素。
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