JP2003275573A - 多相エマルジョン - Google Patents
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Abstract
の他ハウスホールド製品等に応用できる、塗布性を向上
させ、かつ保存安定性が高く、粘度が低い多相エマルジ
ョンを提供することにある。 【構成】 モノヒドロキシカルボン酸の自己縮合物の多
価アルコールエステル化物及び陰イオン性界面活性剤を
含有させることで、塗布使用性が十分に満足できる10
0mPa・s以下という低い粘度でありながら保存安定
性の良好なW/O/W型多相エマルジョン組成物の調製
が可能である。
Description
品、医薬品、その他ハウスホールド製品等に応用でき
る、塗布性を向上させ、かつ保存安定性が高く、粘度が
低い多相エマルジョンに関する。本発明における低い粘
度のW/O/W型多相エマルジョンは塗布使用性に優れ
ているばかりでなく、保存安定性においても優れてお
り、それゆえ化粧品、医薬品、ハウスホールド製品等の
分野において、応用することが可能である。特に、低い粘
度が要求されるヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアトリ
ートメントミルク、ヘアスタイリングローション、ヘア
スタイリングミルク、ボディ及び顔用の洗浄料、ボデイ
ローション、ボディミルク、マッサージローション、マ
ッサージミルク、乳液、注射用液剤、フロアワックスな
どの製品に応用することが最適である。
の他ハウスホールド製品等にO/W型エマルジョンやW
/O型エマルジョンなどの乳化剤型が広く用いられてき
たが、O/W型エマルジョンには、使用時ののびの良さ
やべたつきのなさといった適用しやすさに反して、使用
後の保湿感の持続性が不足するという欠点を持ってお
り、またW/O型エマルジョンも保湿性は良好であると
いう一方で適用時にべたつくという欠点を有していた。
さらに、従来のO/W型やW/O型エマルジョンに種々
の薬効成分を配合することが実施されているが、O/W
型エマルジョンの場合は水溶性薬効成分が、W/O型エ
マルジョンの場合は油溶性薬効成分が外界に直接触れる
ために、酸化などの劣化を起こす場合があり、薬効成分
の効果が十分に発揮されないという欠点も有していた。
適用しやすさを共に満足させることができ、水溶性の有
効成分を内水相に配合することで効果の安定化がはから
れるという長所をもつW/O/W型多相エマルジョン剤
型を用いる試みがなされている。W/O/W型多相エマ
ルジョンとは、内水相、油相、外水相からなる3相のエ
マルジョンであり、エマルジョンのエマルジョンであ
る。しかし、W/O/W型多相エマルジョンは、その複
雑な乳化形態のため、化粧品、医薬部外品、医薬品やそ
の他ハウスホールド製品等として応用するに耐えうる保
存安定性を付与することが困難であり、O/W型エマル
ジョンへの変化や、相分離を起こす場合が多く、実際に
は組成物の粘度を高めることで経時安定性を向上させ、
実用化している。しかし、それらの組成物は、粘度が高
いために塗布性が悪く、使用しにくいという問題を有し
ていた。
性を向上させ、上記課題を解決するために種々の提案が
なされている。例えば、W/O/W型多相エマルジョン
の内部相を形成するW/O型エマルジョン調製用の界面
活性剤についての提案としては、ポリグリセリン縮合リ
シノール酸エステルを用いる方法(特開昭59−563
24号公報)、ポリエチレングリコールポリヒドロキシ
ステアリン酸エステルを用いる方法(WO98/550
88号公報)、ポリグリセリンポリヒドロキシステアリ
ン酸エステル(WO96/25137号公報)等が公知
であり、従来よりも安定なW/O/W型多相エマルジョ
ンが提供できることが開示されている。
相の保存安定性は向上するが、W/O/W型エマルジョ
ン粒子の凝集・合一を防ぐことが出来ず、W/O/W型
多相エマルジョンの保存安定性を向上させるための十分
な解決策となり得ていなかった。さらに、組成物の粘度
を上昇させることによってW/O/W型多相エマルジョ
ン粒子の凝集、合一を防ぐ方法も開示されている。すな
わち、W/O/W型多相エマルジョンの外水相に例えば
水溶性多糖類(特開昭58−183611号公報)やア
ルキル変性カルボキシビニルポリマー(特開平11−2
40840号公報)等の水溶性高分子増粘剤を配合する
方法であるが、内部相を形成するW/O型エマルジョン
の凝集・合一を防ぐことが出来ず、W/O/W型多相エ
マルジョンの保存安定性を向上させるための解決策とし
ては不十分であった。
安定性の高いW/O/W型多相エマルジョンを製造する
ことが可能であることは想像に難くないが、その方法で
得られた組成物の粘度は高いために塗布性が悪くなり、
薄く塗りこむような使用方法の商品には適用しにくい。
例えば化粧品、医薬部外品、ハウスホールド製品などで
用いられる乳液状製剤や、医薬品用静注用乳剤など、低
い粘度を必要とする製剤には適用できないという問題点
を有している。
決しようとする課題は、化粧品、医薬部外品、医薬品や
ハウスホールド製品等の分野において、塗布使用性が高
く かつ保存安定性が十分に良好な、低い粘度を有する
W/O/W型多相エマルジョンを提供することにある。
発明者らは上記の課題を解決すべく、鋭意検討した結
果、モノヒドロキシカルボン酸の自己縮合物の多価アル
コールエステル化物及び陰イオン性界面活性剤を含有さ
せることで、塗布使用性が十分に満足でき、100mP
a・s以下という低い粘度でありながら保存安定性の良
好なW/O/W型多相エマルジョン組成物の調製が可能
であることを見出し、本発明を完成するに至った。
シカルボン酸の自己縮合物の多価アルコールエステル化
物(以下当該界面活性剤という)は、公知のエステル合
成方法により容易に得られる。
ドロキシカルボン酸の自己縮合物は、モノヒドロキシカ
ルボン酸をアルカリにより重縮合する公知の方法により
調製が可能である。モノヒドロキシカルボン酸の炭素数
は8以上24以下であることが好ましく、12以上22
以下がより好ましい。さらに炭素数が18であるリシノ
ール酸は自然界ではヒマシ油に多く含まれ、入手が容易
なため好ましく、リシノール酸を水素添加処理すること
により得られるヒドロキシステアリン酸はさらに好まし
い。
の出来る多価アルコールは、特に限定はされないが、一
般的に分子中にヒドロキシル基を2〜12個有している
ものから1種又はそれ以上選ぶことが出来る。代表的な
例としては、グリセリン、ポリグリセリンなどのグリセ
リン類;エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、
プロピレングリコ−ル、ポリエチレングリコール、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリコールなどの
アルキレングリコ−ル類;トリメチロ−ルエタン、トリ
メチロ−ルプロパン、トリメチロ−ルブタン、ペンタエ
リスリト−ル、ジペンタエリスリト−ルなどのメチロ−
ル化合物類;メチルグルコシドなどのアルキルグルコシ
ド類;ソルビト−ル、マンニト−ルなどの糖アルコ−ル
類;グルコ−ス、サッカロ−スなどの糖類;グルカミン
などのアミノ糖類等があげられる。なかでも、ポリグリ
セリン又はポリエチレングリコールがより好ましく、ポ
リエチレングリコールが最も好ましい。
あり、ヒドロキシステアリン酸の自己縮合物のポリグリ
セリンエステル(DEHYMULS PGPH:コグニ
ス社)、ヒドロキシステアリン酸の自己縮合物のポリエ
チレングリコールエステル(ARLACEL P13
5:ユニケマ社)、リシノール酸の自己縮合物のポリグ
リセリンエステル(サンソフトNO.818H:太陽化
学)などが例示される。当該界面活性剤は、W/O/W
型多相エマルジョンの油相に配合することが好ましく、
その配合量は本発明のW/O/W型多相エマルジョン組
成物全量に対して0.001〜10重量%、好ましくは
0.01〜5重量%である。
に限定されないが、例えば脂肪酸石鹸、アルキルエーテ
ルカルボン酸塩などのカルボン酸塩類;アルカンスルホ
ン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪
酸メチルエステル塩、アルキルスルホコハク酸塩などの
スルホン酸塩類;アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫
酸塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、アルキルアリ
ールエーテル硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸塩など
の硫酸塩類;アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸
塩などのリン酸塩類などがあげられる。好ましくはスル
ホン酸塩類や硫酸塩類などのスルホン基又はサルフェー
ト基を分子内に含有するものが好ましく、硫酸塩類が最
も好ましい。また、本発明に用いる陰イオン性界面活性
剤はW/O/W型多相エマルジョンの水相に配合するこ
とが好ましく、さらには外水相に配合することが最も好
ましい。本発明に用いる陰イオン性界面活性剤の配合量
は、特に限定されるものではないが、一般的にはW/O
/W型多相エマルジョン組成物全量に対して0.001
〜10重量%が好ましく、さらには、0.01〜5重量
%が最も好ましい。
粘度は、皮膚や毛髪などの人体や、床や壁などの家屋へ
の塗布使用性を考慮すると100mPa・s以下が好ま
しく、より好ましくは50mPa・s以下、さらに20
mPa・s以下であることが最も好ましい。本組成物の
粘度の測定には、回転式粘度計を使用する。回転式粘度
計は駆動部、検出部及び計測部より構成され、駆動部は
同期モーターにより変速機構を経て検出部を駆動する。
検出部は共軸の円筒および外筒から構成され、外筒はサ
ンプルカップを兼ねている。単一円筒型回転式粘度計
は、内筒を回転させたときに受ける粘性トルクをトーシ
ョン発条で平衡させ、この時に生じる偏角を読み取るも
のである。例えば東機産業株式会社製のBL形回転粘度
計、TV−10形粘度計、R80形粘度計などを用いる
ことができる。BL型粘度計を用いる場合は、組成物は
25℃で恒温化したものを用い、#2ローターを使用
し、60rpmでの1分後の測定値を組成物の粘度とし
た。
構成する油相成分は特には限定されないが、常温(5乃
至35℃)で液状の油及び必要に応じて常温で液状の油
に溶解もしくは分散する成分を本発明の効果を損なわな
い範囲で配合することができる。常温で液状の油として
は、例えば、流動パラフィン、スクワランなどの炭化水
素類;パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチ
ルドデシル、ステアリン酸オクチル、オレイン酸エチ
ル、オレイン酸オレイル、オクタン酸セチル、ジカプリ
ン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類;オリーブ
油などのトリグリセリド類;イソステアリルアルコール
などの分枝状一級アルコール類;環状シリコーン、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンな
どのシリコーン類;ジアルキルエーテル類などがあげら
れる。常温で液状の油に溶解もしくは分散する成分とし
ては、シア脂などのグリセリド類;ミツロウ、パラフィ
ンワックスなどのロウ類;セタノ−ルなどの直鎖高級ア
ルコール;ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ア
ルミニウムなどの安定化剤;ビタミンE、ビタミンA、
油溶性甘草エキスなどの油溶性薬効剤;香料;顔料;本
発明に用いる界面活性剤以外の乳化剤などがあげられ
る。
(W/O/W型多相エマルジョンの内部相を構成するW
/O型エマルジョンを指す)へと調製される内水相は、
主成分として一次W/O型エマルジョンの約30〜90
重量%をなす水以外に、好ましくはグリセリン、プロピ
レングリコール、1,3−ブチレングリコールなどの多
価アルコール;塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硫
酸マグネシウムなどの電解質塩類;パラベン、フェノキ
シエタノールなどの防腐剤;ピロリドンカルボン酸塩な
どのアミノ酸誘導体類;塩酸ピリドキシン、グリチルリ
チン酸ジカリウム、ビタミンC誘導体、α−ヒドロキシ
酸類、ヘチマ抽出エキス、センブリ抽出エキス、トウキ
ンセンカ抽出エキス、ゲンチアナ抽出エキス、オウバク
抽出エキス、セイヨウノコギリソウ抽出エキス、朝鮮ニ
ンジンエキス、コガネバナ抽出エキス、ヨモギ抽出エキ
ス、シラカバ抽出エキス、プラセンタエキスなどの水溶
性薬効剤;HLB値が9.0以上である非イオン性界面
活性剤やイオン性の界面活性剤などを本発明の効果を損
なわない範囲で配合することができる。HLB値が9.
0以上の非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキ
シエチレン(20)セチルエーテル、モノオレイン酸ポ
リオキシエチレン(20)ソルビタン、モノラウリン酸
デカグリセリル、ポリオキシエチレン(30)硬化ヒマ
シ油、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(25
E.O.)などが挙げられ、イオン性界面活性剤の例と
しては、本発明に用いる陰イオン性界面活性剤のほか、
塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどのカチオン
性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインな
どの両性界面活性剤などがあげられる。
O/W型多相エマルジョンを与える外水相は、水と、本
発明に用いられる陰イオン性界面活性剤の他に、必要に
応じて内水相に配合した成分や、増粘剤、香料、着色料
なども本発明の効果を損なわない範囲で配合することが
できる。増粘剤の代表的な例としては、キサンタンガ
ム、グアーガム、寒天、アルギン酸塩、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの多糖
類、ポリエチレングリコール、カルボキシビニルポリマ
ー、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコールなどが挙
げられる。
ョンの製造方法は特には限定されないが、油相及び内水
相の混合物を公知の方法を用いて乳化して得られる一次
W/O型エマルジョンを、陰イオン性界面活性剤を含む
外水相に混合し乳化して得ることができる。乳化する際
に使用する機器としては特には限定されないが、例えば
ホモジナイザー、高速攪拌機、超音波乳化機などを用い
ることができる。
は、油相を当該界面活性剤、すなわちモノヒドロキシカ
ルボン酸の自己縮合物の多価アルコールエステル化物、
好ましくはヒドロキシステアリン酸自己縮合物のポリエ
チレングリコールエステルの存在下に、20〜90℃の
範囲内の温度にし、つぎにやはり油相と同じ温度に保持
した内水相をホモジナイザーなどの攪拌装置にて混ぜ合
わせる。油相と内水相との重量比は、特に限定されるも
のではないが、一般的には、70:30〜10:90、
好ましくは60:40〜20:80の範囲内で実施され
る。一次W/O型エマルジョンの調製後、これを陰イオ
ン性界面活性剤を含む外水相とともにホモジナイザー、
プロペラ、ディスパーなどを用いて攪拌することにより
W/O/W型多相エマルジョンが得られる。一次W/O
型エマルジョン対外水相の重量比は、5:95〜70:
30、好ましくは8:92〜60:40とすることがで
きる。
水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンや有機酸など
の添加によって5〜7の範囲内のpHに調整することも
できる。
発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。表1に示す一次W/O型エマルジョ
ン(一次乳化物)を、均一に溶解した油相成分に攪拌条
件下、均一に溶解した内水相を投入してホモジナイザー
で攪拌(5000rpm)することにより得た。
ン(一次乳化物)を表2および表3に示す組成にて外水
相と弱く攪拌(プロペラ、150rpm)することによ
り、W/O/W型エマルジョンを得た。
観察により、その安定性を下記基準にて判定した。 ◎:視野内の全てがW/O/W型エマルジョンである ○:視野内のほとんどがW/O/W型エマルジョンであ
る △:視野内の半数以上がW/O/W型エマルジョンであ
る ×:視野内のほとんどがW/O/W型エマルジョンでは
ない
ン(一次乳化物)を常法により製造した。 パルミチン酸イソプロピル 30.2 デカメチルシクロペンタシロキサン 4.0 縮合ヒドロキシステアリン酸 5.0 ポリエチレングリコール 水 60.0 塩酸ピリドキシン 0.2塩化ナトリウム 0.5 合計 100.0
0.9部、ポリオキシエチレン(30)セチルエーテル
0.2部、ポリオキシエチレン(2)ラウリル硫酸ナト
リウム0.1部、エタノール10部、水78.8部から
なる外水相に添加し、プロペラで弱く攪拌(150rp
m)して製造した後、微量の水酸化ナトリウムにてpH
を6.5に調整した。実施例4に示すW/O/W型多相
エマルジョンは、粘度も87.5mPa・sと低く、顕
微鏡観察による安定性評価においても、40℃,3ヶ月
放置後も十分に良好な状態を保っていた。
性が良好なW/O/W型多相エマルジョンを提供でき
る。本発明における低い粘度のW/O/W型多相エマル
ジョン組成物は、高い塗布使用性を有し、かつ良好な保
存安定性を保持した粘度の低い化粧品、医薬部外品、医
薬品やその他ハウスホールド製品等を提供することがで
きる。
Claims (6)
- 【請求項1】 モノヒドロキシカルボン酸の自己縮合物
の多価アルコールエステル化物及び陰イオン性界面活性
剤を含有し、かつ組成物の粘度が100mPa・s以下
であることを特徴とするW/O/W型多相エマルジョン
組成物。 - 【請求項2】 モノヒドロキシカルボン酸がリシノール
酸又はヒドロキシステアリン酸である、請求項1記載の
W/O/W型多相エマルジョン組成物。 - 【請求項3】 モノヒドロキシカルボン酸がヒドロキシ
ステアリン酸である、請求項2記載のW/O/W型多相
エマルジョン組成物。 - 【請求項4】 多価アルコールがグリセリンの縮合物又
はエチレンオキシドの重合物から選ばれる、請求項1な
いし3のいずれか1項記載のW/O/W型多相エマルジ
ョン組成物。 - 【請求項5】 陰イオン性界面活性剤が、分子内にスル
ホン基又はサルフェート基を含有することを特徴とす
る、請求項1ないし4のいずれか1項記載のW/O/W
型多相エマルジョン組成物。 - 【請求項6】 モノヒドロキシカルボン酸の自己縮合物
の多価アルコールエステル化物が主として油相中に存在
し、陰イオン性界面活性剤が主として水相中に存在する
ことを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項記載
のW/O/W型多相エマルジョン組成物。
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---|---|---|---|
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006281182A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Sunstar Inc | W/o/w型エマルション組成物 |
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JP2013144660A (ja) * | 2011-12-16 | 2013-07-25 | Croda Japan Kk | W/o/w型エマルジョン組成物 |
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-
2002
- 2002-03-25 JP JP2002082464A patent/JP2003275573A/ja not_active Ceased
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