JP3414548B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、物性の点においては剛
性、耐衝撃性に優れ、射出成形加工性の点においては、
短い成形サイクルを有し、フローマーク、ウェルドライ
ンの発生や面歪みがないなど面品質に特長を有する熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、
特定の結晶性ポリプロピレンを主体として、特定のエチ
レン−ブテン−１共重合体ゴム等のゴム成分およびタル
クよりなり、物性の点においては剛性と耐衝撃性に優
れ、また射出成形加工性の点においては成形サイクルが
短かく面品質に優れた熱可塑性樹脂組成物、およびこれ
を射出成形方法により成形した寸法安定性の優れた射出
成形体、特に自動車内装用射出成形体（ドアトリム、ピ
ラー等）に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】最近、自動車内装用材料は、軽量化、低
コスト等からみて結晶性プロピレン−エチレンブロック
コポリマーが使用されている。しかし従来の結晶性プロ
ピレン−エチレンブロックコポリマー製自動車内装用材
料は、衝撃強度が低く、また剛性度および熱変形温度等
の熱的性質を持たせるために無機充填剤量が多く、その
ため比重が割合に大きかった。衝撃強度を改良するため
に結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマーにエ
チレン−プロピレン共重合体ゴムを配合することが、例
えば特開昭５３−２２５５２号および同５３−４００４
５号公報に提案されている。しかしエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴムを配合するために剛性度および熱変形温
度等の熱的性質が劣る。これを解決するためにさらに炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カ
ルシウムおよびタルク等の無機充填剤を加えて配合する
ことが例えば特開昭５１−１３６７３５号、同５３−６
４２５６号、同５３−６４２５７号、同５７−５５９５
２号、同５７−２０７６３０号、同５８−１７１３９
号、同５８−１１１８４６号、同５９−９８１５７号、
特公昭５５−３３７４号公報等において提案されてい
る。また特開昭５１−１３６７３５号においてはタル
ク、同５７−２０７６３０号においてはタルク、マイカ
またはケイ酸カルシウムを配合することにより、さらに
成形収縮率が小さくでき、寸法安定性が改良される効果
も記載されている。また特開昭５８−１７１３９号およ
び同５８−１７１４０号公報においては、結晶性プロピ
レン−エチレンブロックコポリマーに、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムのかわりにエチレン−ブテン−１共
重合体ゴムを配合することが提案されている。特に特開
昭５８−１７１４０号においては、エチレン−ブテン−
１共重合体ゴムを用いることによりエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴムに比べて衝撃白化面積を小さくして、耐
傷付き性を改良する効果が得られることが記載されてい
る。

【０００３】結晶性プロピレン−エチレンコポリマー／
エチレン−プロピレン共重合体ゴム／タルクの組成物
（エチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物と略称す
る。）は、安価であること、成形性が良好であることな
どの理由により、自動車内装用材料として幅広く用いら
れており、通常射出成形加工方法により自動車内装用材
料に成形される。その射出成形加工性に関して第１に、
生産性を上げるために、本組成物の成形サイクルが短縮
されること、第２は本組成物が射出成形によりフローマ
ークおよびウェルドラインの発生がなくかつ面歪みのな
い優れた面品質を有する内装用成形品を与えること等が
要求されている。しかし、従来のエチレン−プロピレン
共重合体ゴム系組成物は、単純にその流動性を上げると
射出成形において面品質は改良されるが、内装用材料と
して要求される衝撃強度が満足されず、また充填時間は
短縮されるものの可塑化時間が長くなるため成形サイク
ルタイムは結果的に短縮されないという問題点を有して
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況において本
発明は、結晶性ポリプロピレンを主体として用い、物性
の点においては内装用材料として要求される衝撃強度お
よび剛性度を満足し、かつ、従来用いられているエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム組成物よりさらに良いレベ
ルの脆化温度を有し、射出成形加工性の点においては、
成形サイクルが短かく、かつ面品質の良好である熱可塑
性樹脂組成物を得、さらにその組成物を用いた射出成形
体、特に自動車内装用射出成形体を提供することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、結晶性ポリプ
ロピレン（Ａ）、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム
（Ｂ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）、ア
ルケニル芳香族化合物含有ゴム（Ｄ）（上記（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）のうち少なくとも２種以上を用いる。）
およびタルク（Ｅ）を包含する熱可塑性樹脂組成物を射
出成形方法により成形してなるドアートリムおよびピラ
ーに係るものである。即ち、本発明は、 （１）下記（ｉ）又は（ii）から選ばれた結晶性ポリプ
ロピレン（Ａ）：７８〜８７重量％、 （ｉ）第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、¹³Ｃ−ＮＭＲ
により計算されるアイソタクチックペンタッド分率が
０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固有粘度
が１．００〜１．１０ｄｌ／ｇであり、第２セグメント
であるプロピレン−エチレンランダムコポリマー部分の
１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が４．５〜５．５ｄ
ｌ／ｇ、プロピレン／エチレンの割合が７５／２５〜６
０／４０重量％比である結晶性プロピレン−エチレンブ
ロックコポリマー （ii）（ｉ）の結晶性プロピレン−エチレンブロックコ
ポリマーとＧＰＣ法によるＱ値が３．０〜５．０、¹³Ｃ
−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド
分率が０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固
有粘度が０．９５〜１．１０ｄｌ／ｇである結晶性プロ
ピレンホモポリマーとの混合物 （２）下記（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）から選ばれた少な
くとも２種以上のゴム成分：３〜１０重量％、 エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）：１〜９重量
％ ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブテン−１含量が１
５〜２０重量％、７０℃キシレン溶液の固有粘度が１．
０〜２．０ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が７〜９０のエチレン−ブテン
−１共重合体ゴム エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）：１〜９重量
％ ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、プロピレン含量が２
０〜３０重量％、７０℃キシレン溶液の固有粘度が０．
８〜１．５ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が５〜２２のエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム アルケニル芳香族化合物含有ゴム（Ｄ）：１〜９重量％ オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムにア
ルケニル芳香族化合物が結合した、アルケニル芳香族化
合物含量が１〜５０重量％のアルケニル芳香族化合物含
有ゴム （３）平均粒径が４μｍ以下のタルク（Ｅ）：１０〜１
２重量％を含有し、 該結晶性ポリプロピレン（Ａ）の結晶性プロピレン−エ
チレンブロックコポリマーの第２セグメント量を
（Ａ）’としたとき、次式１）〜３） １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００ ２）０．１３≦｛［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）］／１００｝≦０．２０ ３）０．１０≦｛（Ａ）’／［（Ａ）’＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＋（Ｄ）］｝ を満足し、かつメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ−６７
５８、２３０℃）が２５〜３０ｇ／１０ｍｉｎであり、
２３℃における曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ² 以
上である熱可塑性樹脂組成物を射出成形方法により成形
してなるドアートリムに係るものである。また、本発明
は、 （１）下記（ｉ）又は（ii）から選ばれた結晶性ポリプ
ロピレン（Ａ）：７８〜８７重量％、 （ｉ）第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、¹³Ｃ−ＮＭＲ
により計算されるアイソタクチックペンタッド分率が
０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固有粘度
が１．００〜１．１０ｄｌ／ｇであり、第２セグメント
であるプロピレン−エチレンランダムコポリマー部分の
１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が４．５〜５．５ｄ
ｌ／ｇ、プロピレン／エチレンの割合が７５／２５〜６
０／４０重量％比である結晶性プロピレン−エチレンブ
ロックコポリマー （ii）（ｉ）の結晶性プロピレン−エチレンブロックコ
ポリマーとＧＰＣ法によるＱ値が３．０〜５．０、¹³Ｃ
−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド
分率が０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固
有粘度が０．９５〜１．１０ｄｌ／ｇである結晶性プロ
ピレンホモポリマーとの混合物 （２）下記（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）から選ばれた少な
くとも２種以上のゴム成分：３〜１０重量％、 エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）：１〜９重量
％ ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブテン−１含量が１
５〜２０重量％、７０℃キシレン溶液の固有粘度が１．
０〜２．０ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が７〜９０のエチレン−ブテン
−１共重合体ゴム エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）：１〜９重量
％ ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、プロピレン含量が２
０〜３０重量％、７０℃キシレン溶液の固有粘度が０．
８〜１．５ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が５〜２２のエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム アルケニル芳香族化合物含有ゴム（Ｄ）：１〜９重量％ オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムにア
ルケニル芳香族化合物が結合した、アルケニル芳香族化
合物含量が１〜５０重量％のアルケニル芳香族化合物含
有ゴム （３）平均粒径が４μｍ以下のタルク（Ｅ）：１０〜１
２重量％を含有し、該結晶性ポリプロピレン（Ａ）の結
晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマーの第２セ
グメント量を（Ａ）’としたとき、次式１）〜３） １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００ ２）０．１３≦｛［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）］／１００｝≦０．２０ ３）０．１０≦｛（Ａ）’／［（Ａ）’＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＋（Ｄ）］｝ を満足し、かつメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ−６７
５８、２３０℃）が２５〜３０ｇ／１０ｍｉｎであり、
２３℃における曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ² 以
上である熱可塑性樹脂組成物を射出成形方法により成形
してなるピラーに係るものである。以下、本発明につい
て詳細に説明する。

【０００６】本発明において結晶性ポリプロピレン
（Ａ）とは、第１セグメントとして結晶性プロピレンホ
モポリマー部分、第２セグメントとしてプロピレン−エ
チレンランダムコポリマー部分を有する結晶性プロピレ
ン−エチレンブロックコポリマー（ｉ）またはかかる結
晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマーと結晶性
プロピレンホモポリマーの混合物（ii）を言う。

【０００７】ここで、結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、
第１セグメントとして結晶性プロピレンホモポリマー部
分、第２セグメントとしてプロピレン−エチレンランダ
ムコポリマー部分を有する結晶性プロピレン−エチレン
ブロックコポリマー（ｉ）の場合に要求される物性値、
組成等は次の通りである。即ち、結晶性プロピレン−エ
チレンブロックコポリマー（ｉ）において、第１セグメ
ントであるプロピレンホモポリマー部分のゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による分子量
分布を表わす重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値は３．０〜５．０、好ましくは
３．５〜４．５である。Ｑ値が３．０未満の場合には流
動性が悪化し、Ｑ値が５．０をこえると射出成形加工時
の成形サイクルと面品質の関係において好ましい結果が
得られない。また¹³Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソ
タクチックペンタッド分率は０．９７５、好ましくは
０．９８０以上である。０．９７５未満では目的の剛
性、耐熱性等を満足することが難しい。またプロピレン
ホモポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液の固有粘度
［η］ _P は１．００〜１．１０ｄｌ／ｇである。１．１
０ｄｌ／ｇをこえると組成物のメルトフローレートが低
く、流動性が悪化し、充填時間が長くなるため成形サイ
クルが長くなるとともに、良好な面品質が得られない。
また１．００ｄｌ／ｇ未満では物性の点において引張り
伸び、衝撃強度が低く、また射出成形性の点において良
好な面品質が得られるものの可塑化時間が長くなるため
成形サイクルが長くなり好ましい結果が得られない。な
お、プロピレンホモポリマー部分は、その製造時に、第
一工程のプロピレンホモポリマー部分の重合後に重合槽
内より取り出すことにより得ることができる。

【０００８】次に、第２セグメントであるプロピレン−
エチレンランダムコポリマー部分のエチレン含量
（Ｃ₂'）_EPは、２５〜４０重量％、好ましくは３０〜３
５重量％である。２５重量％未満または４０重量％をこ
えると、組成物の耐衝撃性に関して好ましい結果が得ら
れない。またプロピレン−エチレンランダムコポリマー
部分の固有粘度［η］_EPは好ましくは４．５〜５．５ｄ
ｌ／ｇ、さらに好ましくは４．８〜５．３ｄｌ／ｇであ
る。４．５ｄｌ／ｇ未満では射出成形加工時にフローマ
ークが発生し、５．５ｄｌ／ｇをこえるとブツ部が発生
し、面品質の点において好ましい結果が得られない。

【０００９】次に、結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、上
記結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマーと結
晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（ii）の場合に
要求される結晶性プロピレンホモポリマーの物性値、組
成等は次の通りである。即ち、上記結晶性プロピレン−
エチレンブロックコポリマー（ｉ）のプロピレンホモポ
リマー部分と同じく、ＧＰＣ法による分子量分布を表わ
す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比で
あるＱ値は３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５
であり、¹³Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチッ
クペンタッド分率は０．９７５、好ましくは０．９８０
以上である。また１３５℃テトラリン溶液の固有粘度は
０．９５〜１．１０ｄｌ／ｇである。

【００１０】次に、上記諸物性の測定方法について説明
する。アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚ
ａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、す
なわち¹³Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続
してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー
単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に
関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うものであ
る。具体的には¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領
域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率として
アイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方
法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ Ｌ
ＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ
１９−１４ ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ
／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したと
ころ、０．９４４であった。

【００１１】また、結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー（ｉ）において、プロピレン−エチレンラ
ンダムコポリマー部分の全体のブロックコポリマーに対
する重量比率Ｘは、結晶性プロピレンホモポリマー部分
と全体のブロックコポリマーの各々の結晶融解熱量を測
定することにより次式から計算で求めることができる。 Ｘ＝１−（ΔＨｆ）_T ／（ΔＨｆ）_P （ΔＨｆ）_T ：全体のブロックコポリマーの融解熱量
（ｃａｌ／ｇ） （ΔＨｆ）_P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の融
解熱量（ｃａｌ／ｇ） プロピレン−エチレンランダムコポリマー部分のエチレ
ン含量は、赤外線吸収スペクトル法によりブロックコポ
リマー全体のエチレン含量を重量％で測定し次式から計
算で求めることができる。 （Ｃ₂'）_EP＝（Ｃ₂'）_T ／Ｘ （Ｃ₂'）_T ：ブロックコポリマー全体のエチレン含量
（重量％） （Ｃ₂'）_EP：プロピレン−エチレンランダムコポリマー
部分のエチレン含量（重量％）

【００１２】さらに、結晶性プロピレン−エチレンブロ
ックコポリマー（ｉ）において、プロピレン−エチレン
ランダムコポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液中で
の固有粘度［η］_EPは、結晶性プロピレンホモポリマー
部分と全体のブロックコポリマーの各々の固有粘度を測
定することにより次式から計算で求めることができる。 ［η］_EP＝［η］_T ／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］_P ［η］_P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の固有粘
度（ｄｌ／ｇ） ［η］_T ：全体のブロックコポリマーの固有粘度（ｄｌ
／ｇ）

【００１３】耐衝撃性が特に要求される用途に用いられ
る場合、結晶性ポリプロピレンは第１工程で重合された
第１セグメントである結晶性プロピレンホモポリマー部
分と第２工程で重合された第２セグメントであるプロピ
レン−エチレンランダムコポリマー部分からなる結晶性
プロピレン−エチレンブロックコポリマーを用いること
が好ましい。該ブロックコポリマーはスラリー重合法お
よび気相重合法等によって製造が可能である。特に高い
耐衝撃性が要求される用途に用いられる場合、第２セグ
メント量を多くすることが必要であり気相重合法によっ
て好適に製造される。該気相重合法による高耐衝撃性ポ
リプロピレンは、例えば特開昭６１−２８７９１７号公
報に例示の方法、即ち、少なくともチタン、塩素、電子
供与性化合物を含有する固体触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物あるいは更に電子供与体化合物とからなる触媒
系の存在下に第１工程で液化プロピレン中および／また
は気相中でプロピレンを単独に重合するかあるいは、エ
チレンか炭素数４ないし６のα−オレフィンを該工程で
生成する重合体中の含量が６モル％以下になるようにプ
ロピレンと共重合し、ついで第２工程で気相中でエチレ
ンを単独に重合するかあるいはエチレンとプロピレンあ
るいは更に炭素数４ないし６のα−オレフィンを該工程
で生成する重合体中のエチレン含量が１０モル％以上で
あってかつ該工程で生成する重合体が全重合量に対して
１０〜７０重量％になるように重合する方法で、製造が
可能である。スラリー重合法では第２セグメント量は１
０〜３０重量％、気相重合法では１０〜７０重量％の範
囲で好適に製造される。気相重合法において更に、第２
セグメント量の多い結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマーは特開平１−９８６０４号に例示の方法、
即ち、少なくともチタン、塩素、電子供与性化合物を含
有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および電
子供与体化合物とからなる触媒系を用い、第１工程で液
化プロピレン中および／または気相中でアイソタクチッ
クポリプロピレンを重合により得た後、ついで第２工程
で気相中でエチレンとα−オレフィンとのランダム共重
合体、を該工程で生成する共重合体中のエチレン含量が
１５〜９０モル％であって、かつ該工程で生成する重合
体が全重合量に対して６０〜９７重量％になるように重
合する方法で、製造が可能であり、超高耐衝撃性の要求
される用途に好適に用いられる。

【００１４】本発明におけるエチレン−ブテン−１共重
合体ゴム（Ｂ）は、エチレンとブテン−１のランダム共
重合体ゴムのことであり、エチレン−ブテン−１共重合
体ゴム中のブテン−１含量は１５〜２０重量％、好まし
くは１６〜１９重量％、さらに好ましくは１７〜１８重
量％である。１５重量％未満では、耐衝撃性に関して好
ましい結果が得られず、２０重量％を超えると表面硬度
に関して好ましい結果が得られない。エチレン−ブテン
−１共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ値は２．７以下、
好ましくは２．５以下、７０℃キシレン溶液での固有粘
度は１．０〜２．０ｄｌ／ｇかつ１００℃でムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が７〜９０であり、好ましくは
各々１．２〜２．０ｄｌ／ｇかつ１０〜８０である。Ｑ
値が２．７をこえると表面硬度が低くなり好ましくな
い。７０℃キシレン溶液での固有粘度が１．１ｄｌ／ｇ
未満でかつ１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００
℃）が７未満では衝撃強度に関して好ましい結果が得ら
れず、また各々２．０ｄｌ／ｇあるいは９０を超えると
結晶性ポリプロピレン（Ａ）との分散が悪く衝撃強度に
関して好ましい結果が得られない。

【００１５】本発明におけるエチレン−プロピレン共重
合体ゴム（Ｃ）は、エチレンとプロピレンのランダム共
重合体ゴムもしくはエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムのことであり、エチレン−プロピレン共
重合体ゴム中のプロピレン含量は２０〜３０重量％、好
ましくは２２〜２８重量％である。２０重量％未満では
衝撃強度に関して好ましい結果が得られず３０重量％を
こえると表面硬度に関して好ましい結果が得られない。
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムを使
用する場合、該ゴム中の非共役ジエン含量を７重量％以
下とする事が好ましい。非共役ジエン含量が７重量％を
超えると、混練の際ゲル化を起こす為、好ましくない。
エチレン−プロピレン共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ
値は２．７以下、好ましくは２．５以下、７０℃キシレ
ン溶液での固有粘度は０．８〜１．５ｄｌ／ｇ、かつ１
００℃でのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が５〜２
２であり、好ましくは各々１．０〜１．５ｄｌ／ｇ、１
０〜２２である。Ｑ値が２．７をこえると表面硬度が低
くなり好ましくない。７０℃キシレン溶液での固有粘度
が０．８ｄｌ／ｇ未満で、かつ１００℃でのムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が５未満では表面および衝撃強
度に関して好ましい結果が得られず、また各々２．０ｄ
ｌ／ｇ、６０をこえると結晶性ポリプロピレン（Ａ）と
の分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果が得られな
い。

【００１６】本発明におけるアルケニル芳香族化合物含
有ゴム（Ｄ）は、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共
役ジエンゴムに対し、重合、反応等によりアルケニル芳
香族化合物が結合しているゴム、例えば、スチレン−ブ
タジエン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−ス
チレン系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチ
レン系ゴム（ＳＩＳ）等のブロック、ランダムコポリマ
ーまたはこれらのゴム成分を水添したブロック、ランダ
ムコポリマー等を挙げることができる。また、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）にスチ
レン等のアルケニル芳香族化合物を反応させたゴムもま
た好適に使用できる。アルケニル芳香族化合物含有ゴム
中のアルケニル芳香族化合物含量は１〜５０重量％、好
ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは１０〜３０
重量％である。

【００１７】本発明において、最終組成物中の結晶性ポ
リプロピレン（Ａ）の含有量は７８〜８５重量％であ
る。また最終組成物中のエチレン−ブテン−１共重合体
ゴム（Ｂ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）
およびアルケニル芳香族化合物含有ゴム（Ｄ）は、少な
くとも２種以上用いる必要がある。１種のみでは効果を
発現するのが難しい。最終組成物に対する上記（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）の含有量は、それぞれ１〜９重量％
であり、（Ｂ）〜（Ｄ）の合計含有量としては、３〜１
０重量％、好ましくは、４〜８重量％である。さらに
（Ａ）の結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマ
ーの第２セグメント量（Ａ）’を含めた場合（（Ａ）’
＋（Ｂ）〜（Ｄ））は、次の式を満足することが必要で
ある。 １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００ ２）０．１３≦｛［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）］／１００｝≦０．２０ ３）０．１０≦｛（Ａ）’／［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）］｝ これらの値未満では衝撃強度について好ましい結果が得
られず、またこれらの値を超えると組成物の流動性が低
下する。

【００１８】本発明で使用されるタルク（Ｅ）の平均粒
子径は、４μｍ以下で、好ましくは３μｍ以下である。
４μｍより大きいものは衝撃強度の低下が大きく、光沢
等の外観も悪くなる。タルクは無処理のまま使用しても
良いがポリプロピレン系樹脂との界面接着性を向上さ
せ、また分散性を向上させる目的で通常知られている各
種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したも
のを使用することができる。ここでタルクの平均粒子径
とは遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコー
ル等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布
曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味す
る。尚、最終組成物中のタルクの含有量は１０〜１２重
量％である。これらの値未満では剛性について好ましい
結果が得られず、またこれらの値を超えると組成物の脆
化温度が低下する。

【００１９】最終組成物の具体的な物性値として、メル
トフローレート（ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）が２５〜３０ｇ／１０ｍｉｎであ
り、剛性度は２３℃の曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃ
ｍ² 以上であることが必要である。更には、衝撃強度は
２３℃でのアイゾット衝撃強度（ノッチ付）が７ｋｇ・
ｃｍ／ｃｍ以上で、かつ脆化温度が１０℃以下であり、
また熱変形温度（ＨＤＴ）が７０℃以上であることが望
ましい。本発明の目的とする熱可塑性樹脂組成物は、使
用する各成分の構造を上記の様に特定化し、各成分の配
合割合を特定範囲に限定して初めて得ることができる。

【００２０】本発明の組成物は、一軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、熱ロールなどの混練機を用い
て製造することができる。各成分の混合は同時に行なっ
てもよく、また分割して行なってもよい。分割添加の方
法として、結晶性ポリプロピレンとタルクを混練した
後、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムおよびアルケニル芳香族化合物含
有ゴム（以下あわせてゴムと略称する。）を添加する方
法や、予め結晶性ポリプロピレンにタルクを高濃度に混
練してマスターバッチとし、それを別途結晶性ポリプロ
ピレンやゴム等で希釈しながら混練する方法がある。さ
らに分割添加の第２の方法として、結晶性ポリプロピレ
ンとゴムを混練した後、タルクを添加し混練する方法
や、予め結晶性ポリプロピレンにゴムを高濃度に混練し
てマスターバッチとし、それに結晶性ポリプロピレン、
タルクを添加し混練する方法がある。分割添加の第３の
方法として、予め結晶性ポリプロピレンとタルク、結晶
性ポリプロピレンとゴムをそれぞれ混練しておき、最後
にそれらを合わせて混練する方法である。一般には、混
練に必要な温度は１７０〜２５０℃であり、時間は１〜
２０分である。さらに、これらの混練機においてこれら
の基本成分以外に、本発明に目的の範囲で酸化防止剤、
紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、
難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止
剤、架橋剤等の添加剤を適宜配合することができる。

【００２１】尚、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般
に採用されている射出成形方法により射出成形体にする
ことができる。特に、ドアートリムやピラー等の自動車
用射出成形体として好適に使用される。

【００２２】

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限り
これら実施例に限定されるものではない。次に実施例に
おける物性値の測定法を以下に示す。 （１）メルトフローレート ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重はことわりのない限り２．１６
ｋｇで測定する。 （２）曲げ試験 ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度
２．０ｍｍ／ｍｉｎの条件で曲げ弾性率を評価する。測
定温度はことわりのない限り２３℃である。 （３）アイゾット衝撃強度 (IZOD Impact) ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ
付きの衝撃強度を評価する。測定温度は２３℃である。

【００２３】（４）脆化温度（Ｂ．Ｐ．） ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。射出成
形により成形された２５×１５０×２ｍｍの平板から所
定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打抜ち抜き、所定
の方法で評価を行う。 （５）加熱変形温度（ＨＤＴ） ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法による。ファイ
バーストレスは１８．６ｋｇ／ｃｍ² で測定する。 （６）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃） ＪＩＳ−Ｋ−６３００に規定された方法により測定し
た。測定温度は１００℃である。 （７）エチレン含量、プロピレン含量、ブテン−１含量 プレスシートを作製し測定した赤外吸収スペクトルに現
れるエチレン含量またはプロピレン含量についてはメチ
ル基（−ＣＨ₃ ）およびメチレン基（−ＣＨ₂−）の特
性吸収の吸光度を用いて、ブテン−１含量についてはエ
チル基の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求
めた。

【００２４】（８）固有粘度（［η］） ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固
有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。結晶性ポリプロピ
レンについては、溶媒としてテトラリンを溶媒として用
い、温度１３５℃で評価した。エチレン−ブテン−１共
重合体ゴムおよびエチレン−プロピレン共重合体ゴムに
ついては、溶媒としてキシレンを用い、温度７０℃で評
価した。

【００２５】（９）分子量分布（Ｑ値） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定し、以下に示す条件で行った。 （ａ）結晶性ポリプロピレン ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子
量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子
量を求めた。 （ｂ）エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ １本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１４５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子
量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子
量を求めた。

【００２６】上記（２）、（３）、（４）および（５）
の物性評価用試験片は、特にことわりのない限り次の射
出成形条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２０
℃で２時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出
成形機を用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、
射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を
行った。以下の組成物は特にことわりのない限り次のよ
うな条件で製造した。各成分の所定量を計量し、ヘンシ
ェルミキサーおよびタンブラーで均一に予備混合した
後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ
３０ＢＷ−２Ｖ型）にて押出量３５ｋｇ／ｈｒ、スクリ
ュー回転数９００ｒｐｍ、ベント吸引下で行った。

【００２７】実施例１ プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ−１）
を７９重量％、プロピレンホモポリマーを６重量％、エ
チレン−ブテン−１共重合体ゴム（ＥＢＲ）を２重量
％、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）を２
重量％および平均粒径が２μｍのタルク（Ｔａｌｃ）を
１１重量％を各種安定剤と混合した後、所定の条件で混
練して試験片を射出成形した。組成割合を表２に、また
物性評価結果を表３に示す。

【００２８】実施例２〜４、比較例１〜３ 実施例１と同様に、表１に示す各種材料を用いて表２に
示す組成の試験片を射出成形した。物性評価結果を表３
に示す。本発明の実施例は比較例に比べ引張り伸び、低
温アイゾット衝撃強度、脆化温度などの物性においてバ
ランス良く優れている。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、剛
性、衝撃強度に優れ、また流れ性も良好であり、成形品
の外観、例えばフローマーク、ウェルドライン等に優れ
ている。本発明により提供される熱可塑性樹脂組成物
は、かかる物性を利用して射出成形品、特にインストル
メンタルパネル用途に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:08 Ｃ０８Ｌ 9:06 9:06） (72)発明者 土居 照彦 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 三宅 裕一 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−98094（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 B60R 13/02

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）下記（ｉ）又は（ii）から選ばれた
   結晶性ポリプロピレン（Ａ）：７８〜８７重量％、 （ｉ）第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部
   分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
   Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
   （Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、¹³Ｃ−ＮＭＲ
   により計算されるアイソタクチックペンタッド分率が
   ０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固有粘度
   が１．００〜１．１０ｄｌ／ｇであり、第２セグメント
   であるプロピレン−エチレンランダムコポリマー部分の
   １３５℃テトラリン溶液の固有粘度が４．５〜５．５ｄ
   ｌ／ｇ、プロピレン／エチレンの割合が７５／２５〜６
   ０／４０重量％比である結晶性プロピレン−エチレンブ
   ロックコポリマー （ii）（ｉ）の結晶性プロピレン−エチレンブロックコ
   ポリマーとＧＰＣ法によるＱ値が３．０〜５．０、¹³Ｃ
   −ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド
   分率が０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固
   有粘度が０．９５〜１．１０ｄｌ／ｇである結晶性プロ
   ピレンホモポリマーとの混合物 （２）下記（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）から選ばれた少な
   くとも２種以上のゴム成分：３〜１０重量％、 エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）：１〜９重量
   ％ ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブテン−１含量が１
   ５〜２０重量％、７０℃キシレン溶液の固有粘度が１．
   ０〜２．０ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニー粘
   度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が７〜９０のエチレン−ブテン
   −１共重合体ゴム エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）：１〜９重量
   ％ ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、プロピレン含量が２
   ０〜３０重量％、７０℃キシレン溶液の固有粘度が０．
   ８〜１．５ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニー粘
   度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が５〜２２のエチレン−プロピ
   レン共重合体ゴム アルケニル芳香族化合物含有ゴム（Ｄ）：１〜９重量％ オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムにア
   ルケニル芳香族化合物が結合した、アルケニル芳香族化
   合物含量が１〜５０重量％のアルケニル芳香族化合物含
   有ゴム （３）平均粒径が４μｍ以下のタルク（Ｅ）：１０〜１
   ２重量％を含有し、 該結晶性ポリプロピレン（Ａ）の結晶性プロピレン−エ
   チレンブロックコポリマーの第２セグメント量を
   （Ａ）’としたとき、次式１）〜３） １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００ ２）０．１３≦｛［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
   （Ｄ）］／１００｝≦０．２０ ３）０．１０≦｛（Ａ）’／［（Ａ）’＋（Ｂ）＋
   （Ｃ）＋（Ｄ）］｝ を満足し、かつメルトフローレート （ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３
   ０℃）が２５〜３０ｇ／１０ｍｉｎであり、２３℃にお
   ける曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ² 以上である熱
   可塑性樹脂組成物を射出成形方法により成形してなるド
   アートリム。
2. 【請求項２】（１）下記（ｉ）又は（ii）から選ばれた
   結晶性ポリプロピレン（Ａ）：７８〜８７重量％、 （ｉ）第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部
   分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
   Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
   （Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、¹³Ｃ−ＮＭＲ
   により計算されるアイソタクチックペンタッド分率が
   ０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固有粘度
   が１．００〜１．１０ｄｌ／ｇであり、第２セグメント
   であるプロピレン−エチレンランダムコポリマー部分の
   １３５℃テトラリン溶液の固有粘度が４．５〜５．５ｄ
   ｌ／ｇ、プロピレン／エチレンの割合が７５／２５〜６
   ０／４０重量％比である結晶性プロピレン−エチレンブ
   ロックコポリマー （ii）（ｉ）の結晶性プロピレン−エチレンブロックコ
   ポリマーとＧＰＣ法によるＱ値が３．０〜５．０、¹³Ｃ
   −ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド
   分率が０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固
   有粘度が０．９５〜１．１０ｄｌ／ｇである結晶性プロ
   ピレンホモポリマーとの混合物 （２）下記（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）から選ばれた少な
   くとも２種以上のゴム成分：３〜１０重量％、 エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）：１〜９重量
   ％ ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブテン−１含量が１
   ５〜２０重量％、７０℃キシレン溶液の固有粘度が１．
   ０〜２．０ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニー粘
   度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が７〜９０のエチレン−ブテン
   −１共重合体ゴム エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）：１〜９重量
   ％ ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、プロピレン含量が２
   ０〜３０重量％、７０℃キシレン溶液の固有粘度が０．
   ８〜１．５ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニー粘
   度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が５〜２２のエチレン−プロピ
   レン共重合体ゴム アルケニル芳香族化合物含有ゴム（Ｄ）：１〜９重量％ オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムにア
   ルケニル芳香族化合物が結合した、アルケニル芳香族化
   合物含量が１〜５０重量％のアルケニル芳香族化合物含
   有ゴム （３）平均粒径が４μｍ以下のタルク（Ｅ）：１０〜１
   ２重量％を含有し、 該結晶性ポリプロピレン（Ａ）の結晶性プロピレン−エ
   チレンブロックコポリマーの第２セグメント量を
   （Ａ）’としたとき、次式１）〜３） １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００ ２）０．１３≦｛［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
   （Ｄ）］／１００｝≦０．２０ ３）０．１０≦｛（Ａ）’／［（Ａ）’＋（Ｂ）＋
   （Ｃ）＋（Ｄ）］｝ を満足し、かつメルトフローレート （ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３
   ０℃）が２５〜３０ｇ／１０ｍｉｎであり、２３℃にお
   ける曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ² 以上である熱
   可塑性樹脂組成物を射出成形方法により成形してなるピ
   ラー。