JP3413853B2 - 新規な１５員環状化合物及びその製造方法 - Google Patents
新規な１５員環状化合物及びその製造方法Info
- Publication number
- JP3413853B2 JP3413853B2 JP26801492A JP26801492A JP3413853B2 JP 3413853 B2 JP3413853 B2 JP 3413853B2 JP 26801492 A JP26801492 A JP 26801492A JP 26801492 A JP26801492 A JP 26801492A JP 3413853 B2 JP3413853 B2 JP 3413853B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- solution
- reaction
- membered cyclic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、麝香香気を有する式
（ＩＶ）
（ＩＶ）
【０００２】
【化４】
【０００３】で表されるムスコンの合成中間体として有
用な新規な１５員環状化合物及びその製造方法に関す
る。
用な新規な１５員環状化合物及びその製造方法に関す
る。
【０００４】
【従来の技術】麝香（ムスク）は、ランと共に古くから
蘭麝と称されており、ジャコウジカの雄のジャコウのう
の中にある腺の分泌物であり、非常に高価で珍重な天然
の動物性香料物質である。この麝香の芳香成分は、１９
２６年にＬ．Ｒｕｚｉｃｋａによって式（ＩＶ）で表さ
れるムスコンであることが発見された。
蘭麝と称されており、ジャコウジカの雄のジャコウのう
の中にある腺の分泌物であり、非常に高価で珍重な天然
の動物性香料物質である。この麝香の芳香成分は、１９
２６年にＬ．Ｒｕｚｉｃｋａによって式（ＩＶ）で表さ
れるムスコンであることが発見された。
【０００５】この発見以来、ムスコンを化学的手法によ
り合成することが数多く試みられてきている。例えば、
エクザルトンを原料に用いて、後からメチル基を導入す
る方法（Ｒｕｚｉｃｋａ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔ
ａ．，１７，１３０８（１９３４））や、１２員環状ケ
トンに炭素数が４である化合物を結合させた後、１５員
環構造に誘導する方法（Ｅｓｃｈｅｎｍｏｓｅｒ，Ｈｅ
ｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，５４，２８９６（１９７
１）；Ｔｒｏｓｔ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
０２，５６８３（１９８０））、また、炭素数が１２で
ある化合物に炭素数がそれぞれ２、１、１である化合物
を順次結合する方法（Ｓｔｏｒｋ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，９７，１２６４（１９７５））などが提
案されている。
り合成することが数多く試みられてきている。例えば、
エクザルトンを原料に用いて、後からメチル基を導入す
る方法（Ｒｕｚｉｃｋａ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔ
ａ．，１７，１３０８（１９３４））や、１２員環状ケ
トンに炭素数が４である化合物を結合させた後、１５員
環構造に誘導する方法（Ｅｓｃｈｅｎｍｏｓｅｒ，Ｈｅ
ｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，５４，２８９６（１９７
１）；Ｔｒｏｓｔ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
０２，５６８３（１９８０））、また、炭素数が１２で
ある化合物に炭素数がそれぞれ２、１、１である化合物
を順次結合する方法（Ｓｔｏｒｋ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，９７，１２６４（１９７５））などが提
案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの従来
法によりムスコンを合成する場合、いずれの方法もその
工程数が多く、また全収率も低く、更にしばしば高価な
原料や試薬を必要とするという問題があった。
法によりムスコンを合成する場合、いずれの方法もその
工程数が多く、また全収率も低く、更にしばしば高価な
原料や試薬を必要とするという問題があった。
【０００７】この発明は、このような従来技術の課題を
解決しようとするものであり、式（ＩＶ）で表されるム
スコンを効率よく且つ低コストで製造できるようにする
ことを目的とする。
解決しようとするものであり、式（ＩＶ）で表されるム
スコンを効率よく且つ低コストで製造できるようにする
ことを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上述のこの発明の目的
は、以下に示す新規な１５員環状化合物をムスコンの合
成中間体とすることにより達成される。
は、以下に示す新規な１５員環状化合物をムスコンの合
成中間体とすることにより達成される。
【０００９】即ち、この発明は、式（Ｉ）
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中、Ａは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−で
ある）で表される１５員環状化合物を提供する。
ある）で表される１５員環状化合物を提供する。
【００１２】また、この発明は、式（Ｉ）の１５員環状
化合物の製造方法において、式（ＩＩ）
化合物の製造方法において、式（ＩＩ）
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中、Ａは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−で
あり、Ｒは未置換のアルコキシエチルであり、Ｘは脱離
基である）で表される化合物を、塩基性条件下で閉環し
て式（ＩＩＩ）
あり、Ｒは未置換のアルコキシエチルであり、Ｘは脱離
基である）で表される化合物を、塩基性条件下で閉環し
て式（ＩＩＩ）
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中、Ａ及びＲは前述の通りである）で
表される化合物を形成し、更に加水分解することをする
ことを特徴とする製造方法を提供する。
表される化合物を形成し、更に加水分解することをする
ことを特徴とする製造方法を提供する。
【００１７】以下、この発明を、ムスコンを全合成する
工程に沿って詳細に説明する。
工程に沿って詳細に説明する。
【００１８】ａ）式（Ｉ）中のＡが−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝
ＣＨ−である場合 ムスコンの全合成はスキーム１に示すように行うことが
できる。
ＣＨ−である場合 ムスコンの全合成はスキーム１に示すように行うことが
できる。
【００１９】
【００２０】まず、式（１）の７−オクテナールに対し
て、そのアルデヒド基を保護するためにアセタール化反
応を行い、式（２）の１，１−ジアルコシキシ−７−オ
クテンに変換する。この出発物質の７−オクテナール
は、ブタジエンの水和二量化物から容易に得ることがで
きる。また、アセタール化反応は常法に準じて実施する
ことができ、例えば７−オクテナールとオルトギ酸エス
テルとをｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒とともに還
流することにより実施することができる。
て、そのアルデヒド基を保護するためにアセタール化反
応を行い、式（２）の１，１−ジアルコシキシ−７−オ
クテンに変換する。この出発物質の７−オクテナール
は、ブタジエンの水和二量化物から容易に得ることがで
きる。また、アセタール化反応は常法に準じて実施する
ことができ、例えば７−オクテナールとオルトギ酸エス
テルとをｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒とともに還
流することにより実施することができる。
【００２１】次に、式（２）の化合物に対して、Ｃｏま
たはＲｈ触媒、例えばＲｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）2の存
在下でＣＯとＨ2とを反応させるヒドロホルミル化反応
を行い、末端の二重結合に水素と−ＣＨＯが付加した形
の炭素数の一つ多い式（３）の飽和アルデヒド化合物に
変換する。
たはＲｈ触媒、例えばＲｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）2の存
在下でＣＯとＨ2とを反応させるヒドロホルミル化反応
を行い、末端の二重結合に水素と−ＣＨＯが付加した形
の炭素数の一つ多い式（３）の飽和アルデヒド化合物に
変換する。
【００２２】更に、式（３）の化合物に対してＨｏｒｎ
ｅｒ−Ｅｍｍｏｎｏｓ反応を行い、末端のアルデヒド基
を炭素数が２つ多いα，β−不飽和カルボン酸エステル
体に変換し、塩酸などの鉱酸水溶液でアセタール基を加
水分解して式（４）のアルデヒド・エステル体に変換す
る。Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍｏｎｏｓ反応において使用す
る試薬としては、Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍｏｎｏｓ ｐｈ
ｏｓｐｈｏｎａｔｅとして知られている試薬を使用する
ことができ、例えばエチルジエチルホスホノアセテート
［（ＥｔＯ）2Ｐ（Ｏ）ＣＨ2ＣＯＯＥｔ］を好ましく使
用することができる。この試薬は溶媒、例えばＴＨＦな
どの溶媒中で水素化ナトリウムなどの強塩基と反応させ
てホスホナートイリド体に変換された後、式（３）の化
合物と反応する。
ｅｒ−Ｅｍｍｏｎｏｓ反応を行い、末端のアルデヒド基
を炭素数が２つ多いα，β−不飽和カルボン酸エステル
体に変換し、塩酸などの鉱酸水溶液でアセタール基を加
水分解して式（４）のアルデヒド・エステル体に変換す
る。Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍｏｎｏｓ反応において使用す
る試薬としては、Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍｏｎｏｓ ｐｈ
ｏｓｐｈｏｎａｔｅとして知られている試薬を使用する
ことができ、例えばエチルジエチルホスホノアセテート
［（ＥｔＯ）2Ｐ（Ｏ）ＣＨ2ＣＯＯＥｔ］を好ましく使
用することができる。この試薬は溶媒、例えばＴＨＦな
どの溶媒中で水素化ナトリウムなどの強塩基と反応させ
てホスホナートイリド体に変換された後、式（３）の化
合物と反応する。
【００２３】次に、式（４）の化合物のアルデヒド基を
ヒドロキシル基に還元して式（５）の化合物に変換す
る。この還元反応としては、α，β−不飽和カルボン酸
エステル基に作用しない還元反応条件を選択することが
必要であり、例えば低級アルコール中で水素化ホウ素ナ
トリウムを作用させることが好ましい。
ヒドロキシル基に還元して式（５）の化合物に変換す
る。この還元反応としては、α，β−不飽和カルボン酸
エステル基に作用しない還元反応条件を選択することが
必要であり、例えば低級アルコール中で水素化ホウ素ナ
トリウムを作用させることが好ましい。
【００２４】更に、式（５）の化合物の末端のヒドロキ
シル基を、後述する式（ＩＩａ）の化合物を閉環する際
の脱離基となる基で置換することにより式（６）の化合
物に変換する。このような脱離基としては、塩素、臭
素、よう素などのハロゲン原子、あるいは−ＯＲ3基
（式中、Ｒ3は置換もしくは未置換のアリールスルホニ
ル基、例えばベンセンスルホニル基、ｐ−トルエンスル
ホニル基、又は置換もしくは未置換のアルキルスルホニ
ル基、例えばメタンスルホニル基である）などが例示で
きるが、化合物の安定性、閉環する際の反応性等の観点
から、メタンスルホニルクロリドとトリエチルアミンと
臭化リチウムとにより導入される臭素が好ましい。
シル基を、後述する式（ＩＩａ）の化合物を閉環する際
の脱離基となる基で置換することにより式（６）の化合
物に変換する。このような脱離基としては、塩素、臭
素、よう素などのハロゲン原子、あるいは−ＯＲ3基
（式中、Ｒ3は置換もしくは未置換のアリールスルホニ
ル基、例えばベンセンスルホニル基、ｐ−トルエンスル
ホニル基、又は置換もしくは未置換のアルキルスルホニ
ル基、例えばメタンスルホニル基である）などが例示で
きるが、化合物の安定性、閉環する際の反応性等の観点
から、メタンスルホニルクロリドとトリエチルアミンと
臭化リチウムとにより導入される臭素が好ましい。
【００２５】次に、式（６）の化合物のα，β−不飽和
カルボン酸エステル基のエステル部分のみを還元して対
応する式（７）の不飽和アルコール体（１１−ハロゲノ
−２−ウンデセン−１−オール）に変換する。このよう
な還元反応としては、エステル部分のみを選択還元でき
る還元条件を選択することが必要であり、例えば炭化水
素系溶媒中で水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢ
ＡＬ）を作用させることが好ましい。
カルボン酸エステル基のエステル部分のみを還元して対
応する式（７）の不飽和アルコール体（１１−ハロゲノ
−２−ウンデセン−１−オール）に変換する。このよう
な還元反応としては、エステル部分のみを選択還元でき
る還元条件を選択することが必要であり、例えば炭化水
素系溶媒中で水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢ
ＡＬ）を作用させることが好ましい。
【００２６】次に、式（７）の化合物を、式（８）のセ
ネシオンアルデヒドの低級アルコールのアセタール、例
えばセネシオンアルデヒドジメチルアセタールとテレフ
タル酸等の酸触媒との存在下、生成するアルコールを除
去しながら加熱撹拌して反応させることにより、５炭素
増炭した式（９）のα，β−不飽和アルデヒド体に変換
する。
ネシオンアルデヒドの低級アルコールのアセタール、例
えばセネシオンアルデヒドジメチルアセタールとテレフ
タル酸等の酸触媒との存在下、生成するアルコールを除
去しながら加熱撹拌して反応させることにより、５炭素
増炭した式（９）のα，β−不飽和アルデヒド体に変換
する。
【００２７】更に、式（９）の化合物にトリメチルシリ
ルシアニドとを加えた後に相間移動触媒をＫＣＮで錯体
化した触媒、例えば以下の構造で表されるジシクロヘキ
サノ−１８−クラウン−６／ＫＣＮ錯体触媒
ルシアニドとを加えた後に相間移動触媒をＫＣＮで錯体
化した触媒、例えば以下の構造で表されるジシクロヘキ
サノ−１８−クラウン−６／ＫＣＮ錯体触媒
【００２８】
【化９】
【００２９】を添加して反応させ、ついで希鉱酸、例え
ば１規定ＨＣｌ水溶液で加水分解してシアンヒドリンと
し、更に、その粗シアンヒドリンにｐ−トルエンスルホ
ン酸等の酸触媒の存在下でアルキルビニルエーテル、例
えばエチルビニルエーテルと反応させて式（ＩＩａ）の
化合物に変換する。
ば１規定ＨＣｌ水溶液で加水分解してシアンヒドリンと
し、更に、その粗シアンヒドリンにｐ−トルエンスルホ
ン酸等の酸触媒の存在下でアルキルビニルエーテル、例
えばエチルビニルエーテルと反応させて式（ＩＩａ）の
化合物に変換する。
【００３０】式（ＩＩａ）の化合物は、溶媒中で塩基を
作用させることにより閉環し、式（ＩＩＩａ）の１５員
環状化合物に変換できる。閉環反応に使用する塩基とし
ては、リチウムテトラメチルジシラザン、ナトリウムテ
トラメチルジシラザン、リチウムジイソプロピルアミド
等の金属アミドや、水素化ナトリウム、水素化カリウム
等の水素化金属を使用することができる。
作用させることにより閉環し、式（ＩＩＩａ）の１５員
環状化合物に変換できる。閉環反応に使用する塩基とし
ては、リチウムテトラメチルジシラザン、ナトリウムテ
トラメチルジシラザン、リチウムジイソプロピルアミド
等の金属アミドや、水素化ナトリウム、水素化カリウム
等の水素化金属を使用することができる。
【００３１】また、閉環反応は、ベンゼン、トルエン、
ヘキサン等の炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、Ｔ
ＨＦ、１，４−ジオキサン等のエーテル類等の溶媒中で
行うことが好ましい。なお、溶媒は、化合物（ＩＩａ）
の濃度が約０．０５〜０．５モル／ｌとなるように使用
することが好ましい。
ヘキサン等の炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、Ｔ
ＨＦ、１，４−ジオキサン等のエーテル類等の溶媒中で
行うことが好ましい。なお、溶媒は、化合物（ＩＩａ）
の濃度が約０．０５〜０．５モル／ｌとなるように使用
することが好ましい。
【００３２】反応温度は、使用する溶媒や塩基の種類な
どにより異なるが、一般には約２０〜１００℃、好まし
くは６５〜８０℃の範囲である。また、反応時間も使用
する溶媒や塩基の種類、反応温度などにより異なり、通
常１０分〜３時間、好ましくは３０分〜１．５時間であ
る。
どにより異なるが、一般には約２０〜１００℃、好まし
くは６５〜８０℃の範囲である。また、反応時間も使用
する溶媒や塩基の種類、反応温度などにより異なり、通
常１０分〜３時間、好ましくは３０分〜１．５時間であ
る。
【００３３】なお、閉環反応は窒素やアルゴンなどの不
活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００３４】このようにして得られた式（ＩＩＩａ）の
化合物は、加水分解することにより式（Ｉａ）のこの発
明の１５員環状化合物に変換できる。この加水分解は、
酸、例えば塩酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、ピリジニウムｐ−トルエンスルホネー
ト、酸性型イオン交換樹脂等、好ましくはｐ−トルエン
スルホン酸又はピリジニウムｐ−トルエンスルホネート
の存在下、式（ＩＩＩａ）の化合物のメタノール、エタ
ノール等の低級アルコール溶液を、−１０℃〜室温の範
囲内の温度で１０分〜３時間、撹拌して反応させ、その
後、０℃〜室温の範囲内の温度で塩基、例えば希ＮａＯ
Ｈ水溶液を加えて中和し、更に塩化アンモニウム水溶
液、炭酸水素ナトリウム水溶液、トリエチルアミンなど
で処理することにより行うことができる。
化合物は、加水分解することにより式（Ｉａ）のこの発
明の１５員環状化合物に変換できる。この加水分解は、
酸、例えば塩酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、ピリジニウムｐ−トルエンスルホネー
ト、酸性型イオン交換樹脂等、好ましくはｐ−トルエン
スルホン酸又はピリジニウムｐ−トルエンスルホネート
の存在下、式（ＩＩＩａ）の化合物のメタノール、エタ
ノール等の低級アルコール溶液を、−１０℃〜室温の範
囲内の温度で１０分〜３時間、撹拌して反応させ、その
後、０℃〜室温の範囲内の温度で塩基、例えば希ＮａＯ
Ｈ水溶液を加えて中和し、更に塩化アンモニウム水溶
液、炭酸水素ナトリウム水溶液、トリエチルアミンなど
で処理することにより行うことができる。
【００３５】式（Ｉａ）のこの発明の１５員環状化合物
は、パラジウムカーボン、酸化白金等の遷移金属触媒の
存在下、メタノール、酢酸エチル等の有機溶媒中、１〜
１００ａｔｍの水素ガスと接触させて還元することによ
り式（ＩＶ）のムスコンに変換することができる。
は、パラジウムカーボン、酸化白金等の遷移金属触媒の
存在下、メタノール、酢酸エチル等の有機溶媒中、１〜
１００ａｔｍの水素ガスと接触させて還元することによ
り式（ＩＶ）のムスコンに変換することができる。
【００３６】
【作用】この発明の新規な１５員環状化合物は、安価で
入手容易な化合物から簡便な操作により製造することが
可能であり、また、一般的な接触水添反応を施すことに
より麝香の芳香成分であるムスコンに変換可能である。
従って、ムスコンを効率よく且つ低コストで製造するこ
とが可能となる。
入手容易な化合物から簡便な操作により製造することが
可能であり、また、一般的な接触水添反応を施すことに
より麝香の芳香成分であるムスコンに変換可能である。
従って、ムスコンを効率よく且つ低コストで製造するこ
とが可能となる。
【００３７】
【実施例】この発明を以下の実施例により更に詳細に説
明する。
明する。
【００３８】実施例１（式（Ｉａ）の化合物の製造）
【００３９】
【化１０】
【００４０】工程（ａ） 式（２ａ）の化合物の製造
【００４１】
【化１１】
【００４２】７−オクテナ−ル（５０ｇ、０．４０ｍｏ
ｌ）とｐ−トルエンスルホン酸（０．１ｇ）とをメタノ
ール（２００ｍｌ）に溶解して０℃に冷却した。この溶
液に、オルトギ酸メチル（４７．７ｍｌ、０．４４ｍｏ
ｌ）を徐々に滴下した。滴下終了後、更に０℃で１時
間、撹拌を続けた。
ｌ）とｐ−トルエンスルホン酸（０．１ｇ）とをメタノ
ール（２００ｍｌ）に溶解して０℃に冷却した。この溶
液に、オルトギ酸メチル（４７．７ｍｌ、０．４４ｍｏ
ｌ）を徐々に滴下した。滴下終了後、更に０℃で１時
間、撹拌を続けた。
【００４３】反応液にトリエチルアミン（１ｍｌ）を加
えて中和し、反応液を減圧下で濃縮し、残渣（６９．５
ｇ）を減圧蒸留することにより、５７．１ｇ（収率８３
％）の式（２ａ）の化合物を得た。表１に式（２ａ）の
化合物のＮＭＲデータを示す。
えて中和し、反応液を減圧下で濃縮し、残渣（６９．５
ｇ）を減圧蒸留することにより、５７．１ｇ（収率８３
％）の式（２ａ）の化合物を得た。表１に式（２ａ）の
化合物のＮＭＲデータを示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】工程（ｂ） 式（３ａ）の化合物の製造
【００４６】
【化１２】
【００４７】工程（ａ）で得られた式（２ａ）の化合物
（１７．２ｇ、０．１０ｍｏｌ）、Ｒｈ（ａｃａｃ）
（ＣＯ）2（２６ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）及びトリフ
ェニルホスフィン（２．６ｇ、１ｍｍｏｌ）をベンゼン
（１００ｍｌ）に溶解し、その溶液を３００ｍｌのステ
ンレス製オートクレーブに入れ、３〜９気圧の一酸化炭
素−水素混合ガス雰囲気下で６０〜７０℃で撹拌して反
応させた。５時間反応させ、反応液を冷却し、水で洗浄
した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮
した。得られた残渣を減圧蒸留することにより、式（２
ａ）の化合物を回収するとともに、式（３ａ）の位置異
性体［（ＣＨ3ＣＨ（ＣＨＯ）（ＣＨ2）5ＣＨ（ＯＣ
Ｈ3）2］を分離して、１３．１ｇ（収率６５％）の式
（３ａ）の化合物を得た。表２に式（３ａ）の化合物の
ＮＭＲデータを示す。
（１７．２ｇ、０．１０ｍｏｌ）、Ｒｈ（ａｃａｃ）
（ＣＯ）2（２６ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）及びトリフ
ェニルホスフィン（２．６ｇ、１ｍｍｏｌ）をベンゼン
（１００ｍｌ）に溶解し、その溶液を３００ｍｌのステ
ンレス製オートクレーブに入れ、３〜９気圧の一酸化炭
素−水素混合ガス雰囲気下で６０〜７０℃で撹拌して反
応させた。５時間反応させ、反応液を冷却し、水で洗浄
した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮
した。得られた残渣を減圧蒸留することにより、式（２
ａ）の化合物を回収するとともに、式（３ａ）の位置異
性体［（ＣＨ3ＣＨ（ＣＨＯ）（ＣＨ2）5ＣＨ（ＯＣ
Ｈ3）2］を分離して、１３．１ｇ（収率６５％）の式
（３ａ）の化合物を得た。表２に式（３ａ）の化合物の
ＮＭＲデータを示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】工程（ｃ） 式（４ａ）の化合物の製造
【００５０】
【化１３】
【００５１】５５％水素化ナトリウム（９．６ｇ、０．
２２ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）に懸
濁した。この懸濁液を０℃に冷却し、これにエチルジエ
チルホスホノアセテート（５３．８ｇ、０．２４ｍｏ
ｌ）をテトラヒドラフラン（１００ｍｌ）に溶解した溶
液を滴下した。滴下終了後、室温まで昇温して１時間撹
拌した。この状態で反応液は透明になった。
２２ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）に懸
濁した。この懸濁液を０℃に冷却し、これにエチルジエ
チルホスホノアセテート（５３．８ｇ、０．２４ｍｏ
ｌ）をテトラヒドラフラン（１００ｍｌ）に溶解した溶
液を滴下した。滴下終了後、室温まで昇温して１時間撹
拌した。この状態で反応液は透明になった。
【００５２】反応液を再び０℃に冷却し、これに工程
（ｂ）で得られた式（３ａ）の化合物（４０ｇ、０．２
ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解し
た溶液を滴下した。滴下終了後、反応液を室温で３時間
撹拌した。その後１００ｍｌの３規定塩酸を加え、室温
で４時間撹拌した。その後、反応液を減圧下でテトラヒ
ドロフランを約３５０ｍｌ留去し、残液をジイソプロピ
ルエーテル（２００ｍｌ）で２回抽出し、分離した有機
層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、続
いて飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄した。溶媒を留去
することにより５２．１ｇの式（４ａ）の粗化合物を得
た。
（ｂ）で得られた式（３ａ）の化合物（４０ｇ、０．２
ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解し
た溶液を滴下した。滴下終了後、反応液を室温で３時間
撹拌した。その後１００ｍｌの３規定塩酸を加え、室温
で４時間撹拌した。その後、反応液を減圧下でテトラヒ
ドロフランを約３５０ｍｌ留去し、残液をジイソプロピ
ルエーテル（２００ｍｌ）で２回抽出し、分離した有機
層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、続
いて飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄した。溶媒を留去
することにより５２．１ｇの式（４ａ）の粗化合物を得
た。
【００５３】工程（ｄ） 式（５ａ）の化合物の製造
【００５４】
【化１４】
【００５５】工程（ｃ）で得られた式（４ａ）の粗化合
物（５２．１ｇ，０．２ｍｏｌ）をメタノール（３００
ｍｌ）に溶解して０℃に冷却した。この溶液に、水素化
ホウ素ナトリウム（２．２８ｇ、０．０６ｍｏｌ）を徐
々に投入した。減圧下でメタノールを約２００ｍｌ留去
し、残液をジイソプロピルエーテル（３００ｍｌ）で希
釈した。この液を１規定塩酸で洗浄し、水層をジイソプ
ロピルエーテル（１００ｍｌ）で抽出し、有機層と合わ
せ飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、飽和
食塩水（１００ｍｌ）で洗浄した。溶媒を減圧下で留去
し、５６．０ｇの式（５ａ）の粗化合物を得た。
物（５２．１ｇ，０．２ｍｏｌ）をメタノール（３００
ｍｌ）に溶解して０℃に冷却した。この溶液に、水素化
ホウ素ナトリウム（２．２８ｇ、０．０６ｍｏｌ）を徐
々に投入した。減圧下でメタノールを約２００ｍｌ留去
し、残液をジイソプロピルエーテル（３００ｍｌ）で希
釈した。この液を１規定塩酸で洗浄し、水層をジイソプ
ロピルエーテル（１００ｍｌ）で抽出し、有機層と合わ
せ飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、飽和
食塩水（１００ｍｌ）で洗浄した。溶媒を減圧下で留去
し、５６．０ｇの式（５ａ）の粗化合物を得た。
【００５６】工程（ｅ） 式（６ａ）の化合物の製造
【００５７】
【化１５】
【００５８】工程（ｄ）で得られた式（５ａ）の粗化合
物（５６．０ｇ，０．２ｍｏｌ）と２４．２ｇ（０．２
４ｍｏｌ）のトリエチルアミンとをテトラヒドロフラン
（４００ｍｌ）に溶解して０℃に冷却した。この溶液
に、メタンスルホニルクロライド（２５．２ｇ、０．２
２ｍｏｌ）を滴下し、滴下終了後３０分間撹拌した。
物（５６．０ｇ，０．２ｍｏｌ）と２４．２ｇ（０．２
４ｍｏｌ）のトリエチルアミンとをテトラヒドロフラン
（４００ｍｌ）に溶解して０℃に冷却した。この溶液
に、メタンスルホニルクロライド（２５．２ｇ、０．２
２ｍｏｌ）を滴下し、滴下終了後３０分間撹拌した。
【００５９】更に、反応液に臭化リチウム１水和物（６
３．０ｇ、０．６ｍｏｌ）を投入し、加熱し還流下約４
時間反応させた。冷却後、反応液を１規定塩酸（２００
ｍｌ）に注ぎ入れ、ジイソプロピルエーテル（３００ｍ
ｌ、２００ｍｌ）で２回抽出した。得られた有機層を飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）、続いて飽
和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄した。溶媒を減圧下で留
去し、６５．０ｇの式（６ａ）の粗化合物を得た。
３．０ｇ、０．６ｍｏｌ）を投入し、加熱し還流下約４
時間反応させた。冷却後、反応液を１規定塩酸（２００
ｍｌ）に注ぎ入れ、ジイソプロピルエーテル（３００ｍ
ｌ、２００ｍｌ）で２回抽出した。得られた有機層を飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）、続いて飽
和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄した。溶媒を減圧下で留
去し、６５．０ｇの式（６ａ）の粗化合物を得た。
【００６０】工程（ｆ） 式（７ａ）の化合物の製造
【００６１】
【化１６】
【００６２】工程（ｄ）で得られた式（６ａ）の粗化合
物（６５．０ｇ，０．２ｍｏｌ）をトルエン（５００ｍ
ｌ）に溶解して０℃に冷却した。この溶液に、２規定ジ
イソブチルアルミニウムヒドリド（ＤＩＢＡＬ）のヘキ
サン溶液（２２０ｍｌ、０．４４ｍｏｌ）を滴下した。
滴下終了後、反応液に３規定塩酸を徐々に加え、反応液
をジイソプロピルエーテル（３００ｍｌ、２００ｍｌ）
で２回抽出した。得られた有機層を飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液（１００ｍｌ）、続いて飽和食塩水（１００
ｍｌ）で洗浄した。溶媒を減圧下で留去し、式（７ａ）
の粗化合物（５３．３ｇ）を得た。この粗化合物を高真
空下で蒸留により精製し、無色オイル状の式（７ａ）の
化合物を３８．５ｇ得た。工程（ｃ）〜（ｆ）のトータ
ルの収率は７７％になる。表３に式（７ａ）の化合物の
ＮＭＲデータを示す。
物（６５．０ｇ，０．２ｍｏｌ）をトルエン（５００ｍ
ｌ）に溶解して０℃に冷却した。この溶液に、２規定ジ
イソブチルアルミニウムヒドリド（ＤＩＢＡＬ）のヘキ
サン溶液（２２０ｍｌ、０．４４ｍｏｌ）を滴下した。
滴下終了後、反応液に３規定塩酸を徐々に加え、反応液
をジイソプロピルエーテル（３００ｍｌ、２００ｍｌ）
で２回抽出した。得られた有機層を飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液（１００ｍｌ）、続いて飽和食塩水（１００
ｍｌ）で洗浄した。溶媒を減圧下で留去し、式（７ａ）
の粗化合物（５３．３ｇ）を得た。この粗化合物を高真
空下で蒸留により精製し、無色オイル状の式（７ａ）の
化合物を３８．５ｇ得た。工程（ｃ）〜（ｆ）のトータ
ルの収率は７７％になる。表３に式（７ａ）の化合物の
ＮＭＲデータを示す。
【００６３】
【表３】
【００６４】工程（ｇ） 式（９ａ）の化合物の製造
【００６５】
【化１７】
【００６６】工程（ｆ）で得られた式（７ａ）の臭化ア
リルアルコール化合物（２５ｇ、０．１ｍｏｌ）とセネ
シオンアルデヒドジメチルアセタール（３９ｇ、０．３
ｍｏｌ）とテレフタル酸（２５０ｍｇ）とを、アルゴン
気流下で生成するメタノールを徐々に除去しながら１７
０℃〜２００℃のオイルバス上で約１時間加熱撹拌し
た。
リルアルコール化合物（２５ｇ、０．１ｍｏｌ）とセネ
シオンアルデヒドジメチルアセタール（３９ｇ、０．３
ｍｏｌ）とテレフタル酸（２５０ｍｇ）とを、アルゴン
気流下で生成するメタノールを徐々に除去しながら１７
０℃〜２００℃のオイルバス上で約１時間加熱撹拌し
た。
【００６７】その後、反応液を室温まで冷却し、ヘキサ
ン（３００ｍｌ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液（１００ｍｌ）、続いて飽和食塩水（１００ｍｌ）
で洗浄し、更に無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を減圧下で留去し、３２．４ｇの式（９ａ）の粗化合物
を得た。この粗化合物をカラムクロマト処理（担体Ｓｉ
Ｏ2、溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１５／１（体
積比））により精製し、淡黄色オイル状の式（９ａ）の
化合物を２５．９ｇ（シス体／トランス体＝約２／１、
収率８２％）得た。表４に式（９ａ）の化合物のＮＭＲ
データを示す。
ン（３００ｍｌ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液（１００ｍｌ）、続いて飽和食塩水（１００ｍｌ）
で洗浄し、更に無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を減圧下で留去し、３２．４ｇの式（９ａ）の粗化合物
を得た。この粗化合物をカラムクロマト処理（担体Ｓｉ
Ｏ2、溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１５／１（体
積比））により精製し、淡黄色オイル状の式（９ａ）の
化合物を２５．９ｇ（シス体／トランス体＝約２／１、
収率８２％）得た。表４に式（９ａ）の化合物のＮＭＲ
データを示す。
【００６８】
【表４】
【００６９】なお、式（９ａ）の化合物はカラムクロマ
ト処理を施すことなく、粗生成物の状態で次工程の反応
に供することができる。
ト処理を施すことなく、粗生成物の状態で次工程の反応
に供することができる。
【００７０】工程（ｈ） 式（ＩＩａ′）の化合物の製
造
造
【００７１】
【化１８】
【００７２】工程（ｇ）で得られた式（９ａ）のα，β
−不飽和アルデヒド化合物（１６．９ｇ、５３．６ｍｍ
ｏｌ）とトリメチルシリルシアニド（８．５６ｍｌ、６
４．３ｍｍｏｌ）とを約５℃で混合撹拌した。この混合
物へ、ジシクロヘキサノ−１８−クラウン−６／ＫＣＮ
錯体（約１００ｍｇ）を加え、更に５℃〜室温で約３時
間撹拌を続けた。
−不飽和アルデヒド化合物（１６．９ｇ、５３．６ｍｍ
ｏｌ）とトリメチルシリルシアニド（８．５６ｍｌ、６
４．３ｍｍｏｌ）とを約５℃で混合撹拌した。この混合
物へ、ジシクロヘキサノ−１８−クラウン−６／ＫＣＮ
錯体（約１００ｍｇ）を加え、更に５℃〜室温で約３時
間撹拌を続けた。
【００７３】その後、反応液にテトラヒドロフラン（８
０ｍｌ）を加えて希釈し、次いで１規定塩酸（２ｍｌ）
を加えて数分間撹拌してシリル基を除去した。反応液に
ジイソプロピルエーテル（３００ｍｌ）を加えて希釈
し、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を除去することにより中間体で
あるシアンヒドリン化合物を残渣として得た。
０ｍｌ）を加えて希釈し、次いで１規定塩酸（２ｍｌ）
を加えて数分間撹拌してシリル基を除去した。反応液に
ジイソプロピルエーテル（３００ｍｌ）を加えて希釈
し、飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を除去することにより中間体で
あるシアンヒドリン化合物を残渣として得た。
【００７４】得られたシアンヒドリン化合物をベンゼン
（２００ｍｌ）に溶解し、更にｐ−トルエンスルホン酸
（５０ｍｇ）を加えて、溶液を酸性化した後、５℃に冷
却した。次いでエチルビニルエーテル（６．１６ｍｌ、
６４．３ｍｍｏｌ）を徐々に滴下し、滴下終了後も約１
時間撹拌を続けた。その後、反応液を飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液で洗浄し、水層をジイソプロピルエーテル
で抽出し、有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去する
ことにより２９．３ｇの式（ＩＩａ′）の化合物を得
た。なお、この化合物は、カラムクロマト処理（担体Ｓ
ｉＯ2、溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１５／１
（体積比））により精製することもできるが、粗生成物
の状態で次工程の反応に供することができる。表５に式
（ＩＩａ′）の化合物のＮＭＲデータを示す。
（２００ｍｌ）に溶解し、更にｐ−トルエンスルホン酸
（５０ｍｇ）を加えて、溶液を酸性化した後、５℃に冷
却した。次いでエチルビニルエーテル（６．１６ｍｌ、
６４．３ｍｍｏｌ）を徐々に滴下し、滴下終了後も約１
時間撹拌を続けた。その後、反応液を飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液で洗浄し、水層をジイソプロピルエーテル
で抽出し、有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去する
ことにより２９．３ｇの式（ＩＩａ′）の化合物を得
た。なお、この化合物は、カラムクロマト処理（担体Ｓ
ｉＯ2、溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１５／１
（体積比））により精製することもできるが、粗生成物
の状態で次工程の反応に供することができる。表５に式
（ＩＩａ′）の化合物のＮＭＲデータを示す。
【００７５】
【表５】
【００７６】工程（ｉ） 式（ＩＩＩａ′）の化合物の
製造
製造
【００７７】
【化１９】
【００７８】ナトリウムアミド（３．１２ｇ、８０ｍｍ
ｏｌ）をテトラヒドロフラン（３５０ｍｌ）に懸濁させ
た。この懸濁液を０℃に冷却し、そこへヘキサメチルジ
シラザン（２１．０ｍｌ、１００ｍｍｏｌ）を加え、０
℃〜室温で１時間撹拌した。
ｏｌ）をテトラヒドロフラン（３５０ｍｌ）に懸濁させ
た。この懸濁液を０℃に冷却し、そこへヘキサメチルジ
シラザン（２１．０ｍｌ、１００ｍｍｏｌ）を加え、０
℃〜室温で１時間撹拌した。
【００７９】その後、反応液を昇温して還流させ、工程
（ｈ）で得られた式（ＩＩａ′）の化合物（１１．８
ｇ、２７．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５０
ｍｌ）に溶解した溶液を約４時間に亘って滴下した。滴
下終了後、反応液を室温にまで冷却し、飽和塩化アンモ
ニウム水溶液（１００ｍｌ）を加えた。反応液から減圧
下で約３５０ｍｌのテトラヒドロフランを留去し、ジイ
ソプロピルエーテル（３００ｍｌ）で希釈した。これを
１規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、続いて飽
和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧下で留去することにより式（ＩＩＩ
ａ′）の粗化合物を得た。
（ｈ）で得られた式（ＩＩａ′）の化合物（１１．８
ｇ、２７．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５０
ｍｌ）に溶解した溶液を約４時間に亘って滴下した。滴
下終了後、反応液を室温にまで冷却し、飽和塩化アンモ
ニウム水溶液（１００ｍｌ）を加えた。反応液から減圧
下で約３５０ｍｌのテトラヒドロフランを留去し、ジイ
ソプロピルエーテル（３００ｍｌ）で希釈した。これを
１規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、続いて飽
和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧下で留去することにより式（ＩＩＩ
ａ′）の粗化合物を得た。
【００８０】工程（ｊ） 式（Ｉａ）の化合物の製造
【００８１】
【化２０】
【００８２】工程（ｉ）で得られた式（ＩＩＩａ′）の
粗化合物の全量をメタノール（２００ｍｌ）に溶解し、
更にｐ−トルエンスルホン酸を溶液が酸性化するまで加
えた。この溶液を室温で３０分間撹拌して反応させた
後、減圧下でメタノールを留去し、残液をジイソプロピ
ルエーテル（２００ｍｌ）で希釈した。この溶液に２重
量％水酸化ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）を加えて５
分間振とうし、その後、飽和塩化アンモニウム水溶液、
続いて飽和食塩水で洗浄した後に、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去することにより６．
７ｇの式（Ｉａ）の化合物を得た。この化合物のＮＭＲ
データを表６に示す。
粗化合物の全量をメタノール（２００ｍｌ）に溶解し、
更にｐ−トルエンスルホン酸を溶液が酸性化するまで加
えた。この溶液を室温で３０分間撹拌して反応させた
後、減圧下でメタノールを留去し、残液をジイソプロピ
ルエーテル（２００ｍｌ）で希釈した。この溶液に２重
量％水酸化ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）を加えて５
分間振とうし、その後、飽和塩化アンモニウム水溶液、
続いて飽和食塩水で洗浄した後に、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去することにより６．
７ｇの式（Ｉａ）の化合物を得た。この化合物のＮＭＲ
データを表６に示す。
【００８３】
【表６】
【００８４】なお、式（Ｉａ）の化合物はカラムクロマ
ト処理や蒸留処理により精製することもできるが、粗生
成物の状態でムスコン合成の原料とすることができる。
ト処理や蒸留処理により精製することもできるが、粗生
成物の状態でムスコン合成の原料とすることができる。
【００８５】参考例１（式（ＩＶ）のｄｌ−ムスコンの
製造）
製造）
【００８６】
【化２１】
【００８７】式（１ａ）の実施例１の化合物（６．７
ｇ）と、Ｐｄ／Ｃ触媒（０．６４ｇ）とメタノール（５
０ｍｌ）とを２００ｍｌの耐圧容器に仕込み、室温で３
時間、５０気圧の水素ガスと反応させた。反応溶液から
触媒を濾別し、濾液から減圧下でメタノールを留去した
後、残液をジイソプロピルエーテル（２００ｍｌ）で希
釈し、飽和食塩水で洗浄した後に、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、カラムクロマト
処理により精製して、６．２ｇのｄｌ−ムスコンを得
た。表７にｄｌ−ムスコンのＮＭＲデータを示す。
ｇ）と、Ｐｄ／Ｃ触媒（０．６４ｇ）とメタノール（５
０ｍｌ）とを２００ｍｌの耐圧容器に仕込み、室温で３
時間、５０気圧の水素ガスと反応させた。反応溶液から
触媒を濾別し、濾液から減圧下でメタノールを留去した
後、残液をジイソプロピルエーテル（２００ｍｌ）で希
釈し、飽和食塩水で洗浄した後に、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、カラムクロマト
処理により精製して、６．２ｇのｄｌ−ムスコンを得
た。表７にｄｌ−ムスコンのＮＭＲデータを示す。
【００８８】
【表７】
【００８９】
【発明の効果】この発明によれば、麝香の芳香成分とし
て有用な化合物であるムスコンを効率よく且つ低コスト
で製造する上で有用な新規な１５員環状化合物及びその
製造方法が提供される。
て有用な化合物であるムスコンを効率よく且つ低コスト
で製造する上で有用な新規な１５員環状化合物及びその
製造方法が提供される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭59−29687（ＪＰ，Ａ)
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ，1983，Ｖｏｌ．24，Ｎｏ．19，Ｐ
2005−2008
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ，1983，Ｖｏｌ．24，Ｎｏ．33，Ｐ
3485−3488
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ，1983，Ｖｏｌ．24，Ｎｏ．33，Ｐ
3489−3492
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ，1983，Ｖｏｌ．24，Ｎｏ．43，Ｐ
4695−4698
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 49/587
C07C 45/44
C07B 61/00 300
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−である） で表される１５員環状化合物。
- 【請求項２】 請求項１記載の１５員環状化合物の製造
方法において、式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ａは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−であり、Ｒは未
置換のアルコキシエチルであり、Ｘは脱離基である） で表される化合物を、塩基性条件下で閉環して式（ＩＩ
Ｉ） 【化３】 （式中、Ａ及びＲは前述の通りである） で表される化合物を形成し、更に加水分解することを特
徴とする製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26801492A JP3413853B2 (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 新規な１５員環状化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26801492A JP3413853B2 (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 新規な１５員環状化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692894A JPH0692894A (ja) | 1994-04-05 |
| JP3413853B2 true JP3413853B2 (ja) | 2003-06-09 |
Family
ID=17452707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26801492A Expired - Fee Related JP3413853B2 (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 新規な１５員環状化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3413853B2 (ja) |
-
1992
- 1992-09-09 JP JP26801492A patent/JP3413853B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９８３，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．１９，Ｐ２００５−２００８ |
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９８３，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．３３，Ｐ３４８５−３４８８ |
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９８３，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．３３，Ｐ３４８９−３４９２ |
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９８３，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．４３，Ｐ４６９５−４６９８ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0692894A (ja) | 1994-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Metal-mediated two-atom carbocycle enlargement in aqueous medium | |
| JP3413853B2 (ja) | 新規な１５員環状化合物及びその製造方法 | |
| JPH06192161A (ja) | 光学活性ムスコンの製造方法 | |
| EP1756027B1 (en) | Process for producing indenol esters or ethers | |
| JP2587272B2 (ja) | ３ｚ，６ｚ，８ｅ‐ドデカトリエノールの製造方法並びにこの製造方法において使用する中間体及びこれら中間体の製造方法 | |
| JPH0234331B2 (ja) | Shikurohekisenjudotai | |
| JP3795970B2 (ja) | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 | |
| JP3918120B2 (ja) | ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−４−オリドの製造方法 | |
| EP0209905B1 (en) | 1,1-(3-ethylphenyl)phenylethylene and method for its preparation | |
| JPS6042775B2 (ja) | １，７−オクタジエン−３−オン及びその製造方法 | |
| JPS6212770B2 (ja) | ||
| JP4673611B2 (ja) | ムスコンの製造方法及びその中間体 | |
| JP2002069026A (ja) | （ｅ）−３−メチル−２−シクロペンタデセノンの製造法 | |
| JPH04178350A (ja) | 新規なヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）性フェロモンの合成中間体であるメチルエステル及びその製法、並びにこのエステルを用いるヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）性フェロモンの製法 | |
| JPS6358812B2 (ja) | ||
| JP2752489B2 (ja) | 新規な大環状化合物及びその製造方法 | |
| JPH0541617B2 (ja) | ||
| JPS6234025B2 (ja) | ||
| JP2843430B2 (ja) | 環状セスキテルペン及びその製造法 | |
| JPS60260537A (ja) | 不飽和カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JPS5934183B2 (ja) | １−（２，２−ジメチル−６−メチレン−シクロヘキシル）−１−ヒドロキシ−２−ブテン | |
| JPS6137741A (ja) | 三重結合の選択的還元方法 | |
| JPS6247171B2 (ja) | ||
| JPS6137740A (ja) | α，β−不飽和カルボニル化合物の還元方法 | |
| JPS6126974B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |