JP3403624B2

JP3403624B2 - ジベンゾイルメタン誘導体、１，３，５−トリアジン誘導体及びベンザルマロナート基を含むケイ素誘導体を含む組成物及びその使用

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Publication number: JP3403624B2
Application number: JP34689497A
Authority: JP
Inventors: デルフィン・アラール; セルジュ・フォレスティ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-12-17
Filing date: 1997-12-16
Publication date: 2003-05-06
Anticipated expiration: 2017-12-16
Also published as: US5882632A; FR2757057A1; EP0848945A1; DE69700588T2; KR19980064187A; JPH10175836A; EP0848945B1; KR100269994B1; DE69700588D1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＵＶ照射、特に日
光照射に対する皮膚および／または髪の保護を意図した
新規な化粧品及び／または皮膚科用組成物（以下、抗日
光組成物と呼称する）に関する。特に、本発明は、光安
定性が向上した新規な化粧品及び／または皮膚科用組成
物に関し、化粧品及び／または皮膚科用として許容され
る支持体中に、３つの特定のスクリーニング剤を含有す
るものである。

【０００２】本発明はまた、化粧品及び／または皮膚科
用の分野におけるこれらの組成物の使用にも関する。

【０００３】

【従来の技術】波長２８０nm〜４００nmの光照射により
ヒトの表皮は日焼けし、ＵＶ-Ｂの名で知られる波長２
８０〜３２０nmの光線は、自然な日焼けの進展に害とな
る紅斑および皮膚火傷を引起こすことが知られている。
これらの理由により、また美的理由により、こうした自
然な日焼けを制御し、これによって皮膚の色を制御する
方法が常に求められている。このように、このＵＶ-Ｂ
照射は遮蔽しなくてはならない。

【０００４】また、波長３２０〜４００nmのＵＶ-Ａ光
線は皮膚の日焼けを引起こし、特に敏感肌もしくは絶え
ず日光照射にさらされる皮膚の場合には、皮膚に好まし
からぬ変化を誘発しがちである。特にＵＶ-Ａ光線は、
皮膚の弾性の喪失および皺の出現を引起こし、年齢より
も早い老化をもたらす。これらは紅斑反応の開始を促進
するか、または特定の個体においてこの反応を強調し、
光毒性もしくは光アレルギー反応を起こしさえするであ
ろう。したがって、美的及び美容の理由のため、例えば
皮膚の自然な弾性の維持のために、ＵＶ-Ａ照射の皮膚
への影響を制御することを望む人は益々増加している。
従って、ＵＶ-Ａ照射を遮蔽することもまた望ましい。

【０００５】このように、皮膚及び髪のＵＶ照射全体に
対して可能な限り十分で効果的な保護を与える目的で、
通常、ＵＶＡ領域において活性なスクリーニング剤とＵ
ＶＢ領域において活性なスクリーニング剤との混合物が
抗日光組成物の製造に使用される。

【０００６】この点において、現在特に望ましいＵＶ−
Ａスクリーニング剤の群としては、ジベンゾイルメタン
誘導体、及び特に４-tert-ブチル-４’-メトキシジベン
ゾイルメタンがあり、これは実際、本来的に高い吸収力
を有するものである。これらのジベンゾイルメタン誘導
体は、現在ではそれ自体ＵＶ−Ａ領域で活性なスクリー
ニング剤としてよく知られたものであり、特に仏国特許
出願公開第２，３２６，４０５号及び仏国特許出願公開
第２，４４０，９３３号並びに、欧州特許出願公開第
０，１１４，６０７号に記載されている；現在、４-（t
ert-ブチル）-４’-メトキシジベンゾイルメタンもま
た、Givaudan社より”Ｐａｒｓｏｌ１７８９”（商品
名）として市販されている。

【０００７】同様に、１，３，５-トリアジン誘導体、
及び特に、BASF社より”ＵｖｉｎｕｌＴ１５０”
（商品名）として市販の２，４，６-トリス［ｐ-（２'-
エチルヘキシル-１’-オキシカルボニル）アニリノ］-
１,３,５-トリアジンは、ＵＶＢ照射の吸収に優れた力
を有し、従ってこれらを、ＵＶ照射領域全体について広
範で効果的な保護を与える製品を得る目的で上記の４-t
ert-ブチル-４’-メトキシジベンゾイルメタンと共に用
いることができれば、非常に望ましい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、出願人
は、これらの１,３,５-トリアジン誘導体が、ジベンゾ
イルメタン誘導体、特に４-tert-ブチル-４’-メトキシ
ジベンゾイルメタンの存在下でＵＶ照射を受けると、相
当な化学分解を起こすという短所を有することを観察し
ている。こうした条件下では、二つのスクリーニング剤
の組み合わせではもはや、皮膚及び髪のための広範で長
期の保護は得られない。

【０００９】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】こ
こに、上述のような光保護分野において鋭意な研究を行
なった結果、出願人は、ジベンゾイルメタン誘導体、特
に４-tert-ブチル-４’-メトキシジベンゾイルメタンと
共に、少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体、特
に２，４，６-トリス［ｐ-（２'-エチルヘキシル-１’-
オキシカルボニル）アニリノ］-１,３,５-トリアジンを
含有する組成物に、特定のベンザルマロナートを含有す
るケイ素誘導体を導入することにより、これらの組成物
中のこの１,３,５-トリアジン誘導体に光安定性を与
え、これによりこれら組成物全体の効力を著しく向上さ
せる。

【００１０】したがって、本発明の主題は、化粧品及び
／または皮膚科用として許容される担体中に、下記
（i）、（ii）及び（iii）を含む新規な化粧品及び／ま
たは皮膚科用組成物である。（i）ジベンゾイルメタン誘導体、（ii）下記の式（I）
に相当する少なくとも一の１，３，５−トリアジン誘導
体、

【００１１】

【化１９】

【００１２】上記式中、・Ｘ₂及びＸ₃が、同一または相違し、酸素または-ＮＨ-
基を表し；・Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が、同一または相違し、水素；アル
カリ金属；一以上のアルキルまたはヒドロキシアルキル
基に任意に置換されたアンモニウム基；直鎖または分枝
状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル
基に任意に置換されたＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基；１
から６の酸化エチレン単位を含み、その末端ＯＨ基がメ
チル化されてなるポリオキシエチレン化基；下記の化学
式（II）、（III）または（IV）の基より選択される。

【００１３】

【化２０】

【００１４】

【化２１】

【００１５】

【化２２】

【００１６】上記式中、・Ｒ₄が水素またはメチル基であり；・Ｒ₅がＣ₁−Ｃ₉アルキル基であり；・ｎが０から３の整数であり；・ｍが１から１０の整数であり；・ＡがＣ₄−Ｃ₈アルキル基またはＣ₅−Ｃ₈シクロアルキ
ル基であり；・Ｂが直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₈アルキル基；Ｃ₅−
Ｃ₈シクロアルキル基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に
任意に置換されたアリール基より選択され；・Ｒ₆が水素またはメチル基である。さらに、（iii）下
記の式（V）の少なくとも一の単位を含むベンザルマロ
ナート基を含む少なくとも一のケイ素誘導体。

【００１７】

【化２３】

【００１８】上記式中、・Ｒ₇が任意にハロゲン化されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基ま
たはフェニル基またはトリメチルシリルオキシ基を表
し、・Ｒ₈が水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
基、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基またはトリメチルシリルオキ
シ基を表し、・Ｒ₉がＣ₁−Ｃ₈アルキル基を表し、・ａが０から３の整数であり、・ｂが０または１であり、・Ｙが下記の（１）から（４）式のいずれか一つに相当
する二価の基を表す。

【００１９】

【化２４】

【００２０】

【化２５】

【００２１】

【化２６】

【００２２】

【化２７】

【００２３】上記式中、・Ｒ₁₀は水素またはＣ₁−Ｃ₅アルキル基を表し、・ｐは１から１０の整数であり、 -Ｙ-（Ｏ）_b-基及び二つのＲ₈基が、-ＣＨ=Ｃ-［Ｃ
（Ｏ）ＯＲ₉］₂基に対してパラ位及び二つのメタ位に
て、区別なく芳香環に結合していると理解される。

【００２４】したがって、本発明によれば、ジベンゾイ
ルメタン誘導体、特に、４-tert-ブチル-４’-メトキシ
ジベンゾイルメタンと共に、少なくとも一の１,３,５-
トリアジン誘導体を含有する化粧品及び／または皮膚科
用組成物を調製可能であり、これらの組成物が光の作用
を受けた場合でも、該組成物中の１,３,５-トリアジン
誘導体の濃度は比較的に一定である。

【００２５】さらにまた、本発明に使用されるベンザル
マロナート基を含むケイ素誘導体は、本来的に優れたス
クリーニング力を有するという利点のあるものであり、
このため該組成物によって与えられるＵＶ照射に対する
保護に貢献し、さらにまた、混合スクリーニング系［ジ
ベンゾイルメタン誘導体＋１,３,５-トリアジン誘導体
＋ベンザルマロナート基を含むケイ素誘導体］がＵＶ照
射の作用の下で全般に非常に優れた安定性を有すること
が示され、このことは本発明の組成物のさらに別の利点
である。

【００２６】本発明の主題はまた、ジベンゾイルメタン
誘導体、特に、４-tert-ブチル-４’-メトキシジベンゾ
イルメタンと共に、上述の少なくとも一の１,３,５-ト
リアジン誘導体を含有する化粧品及び／または皮膚科用
組成物における、またはその製造のための、前記組成物
中の前記１,３,５-トリアジン誘導体のＵＶ照射に対す
る安定性を向上させるための上述のベンザルマロナート
基を含むケイ素誘導体の使用である。

【００２７】本発明の主題はまた、ジベンゾイルメタン
誘導体、特に、４-tert-ブチル-４’-メトキシジベンゾ
イルメタン及び上述の１,３,５-トリアジン誘導体、特
に２,４,６-トリス［ｐ-（２'-エチルヘキシル-１’-オ
キシカルボニル）アニリノ］-１,３,５-トリアジンを含
む化粧品及び／または皮膚科用組成物のＵＶ照射に対す
る安定性（光安定性）、すなわち有効性を向上させる方
法であり、この方法は前記組成物に上述のベンザルマロ
ナート基を含むケイ素誘導体の効果的な量を導入するこ
とからなる。

【００２８】ベンザルマロナート基を含むケイ素誘導体
の効果的な量との表現は、該組成物中に含有される１,
３,５-トリアジン誘導体の光安定性を顕著に、著しく向
上させるに十分な量を意味するものと理解される。使用
する安定剤の最低量は、該組成物用に選択される化粧品
として許容される支持体の性質によって異なるが、光安
定性を測定するための標準的試験、例えば以下の実施例
に示されるものなどの手段によって、容易に決定するこ
とができる。

【００２９】本発明の他の特性、局面および利点は、以
下の詳細な説明から明らかとなるであろう。

【００３０】上記した通り、本発明に使用可能なジベン
ゾイルメタン誘導体は、それ自体既によく知られ、特に
仏国特許出願公開第２，３２６，４０５号及び仏国特許
出願公開第２，４４０，９３３号並びに、欧州特許出願
公開第０，１１４，６０７号に記載されたものである。

【００３１】本発明によれば、むろん、一以上のジベン
ゾイルメタン誘導体を使用することも可能である。

【００３２】本発明に使用可能なジベンゾイルメタン誘
導体のなかでも、限定を加えるものではないが、特に、・２-メチルジベンゾイルメタン、・４-メチルジベンゾイルメタン、・４-イソプロピルジベンゾイルメタン、・４-tert-ブチルジベンゾイルメタン、・２，４-ジメチルジベンゾイルメタン、・２，５-ジメチルジベンゾイルメタン、・４，４’-ジイソプロピルジベンゾイルメタン、・４-tert-ブチル-４’-メトキシジベンゾイルメタン、・２-メチル-５-イソプロピル-４’-メトキシジベンゾ
イルメタン、・２-メチル-５-tert-ブチル-４’-メトキシジベンゾイ
ルメタン、・２，４-ジメチル-４’-メトキシジベンゾイルメタ
ン、・２，６-ジメチル-４-tert-ブチル-４’-メトキシジベ
ンゾイルメタン、・４，４’-ジメトキシジベンゾイルメタンを挙げることができる。

【００３３】上述のジベンゾイルメタン誘導体の中で
も、本発明によれば、４-（tert-ブチル）-４’-メトキ
シ-ジベンゾイルメタン、特に、Givaudan社より”Ｐａ
ｒｓｏｌ１７８９”（商品名）として市販のものを使
用することが最も好ましく、このスクリーニング剤は下
記の構造式に相当する。

【００３４】

【化２８】

【００３５】本発明の別の好ましいジベンゾイルメタン
誘導体は、４-イソプロピルジベンゾイルメタンであ
り、このスクリーニング剤は、Merck社により”Ｅｕｓ
ｏｌｅｘ８０２０”（商品名）として市販のものであ
り、下記の構造式に相当する。

【００３６】

【化２９】

【００３７】ジベンゾイルメタン誘導体が、本発明の組
成物中に、組成物全重量に対して０．２から１５重量％
の割合で存在する。好ましくは、この割合は、０．２か
ら１０重量％である。

【００３８】本発明により与えられる組成物中の第二の
化合物は、特に１,３,５-トリアジン誘導体である。し
たがって、本発明の範疇で使用可能な１,３,５-トリア
ジン誘導体は、下記の式（I）に相当するものより選択
される。

【００３９】

【化３０】

【００４０】上記式中、・Ｘ₂及びＸ₃が、同一または相違し、酸素または-ＮＨ-
基を表し；・Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が、同一または相違し、水素；アル
カリ金属；一以上のアルキルまたはヒドロキシアルキル
基に任意に置換されたアンモニウム基；直鎖または分枝
状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル
基に任意に置換されたＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基；１
から６の酸化エチレン単位を含み、その末端ＯＨ基がメ
チル化されてなるポリオキシエチレン化基；下記の化学
式（II）、（III）または（IV）のものより選択され
る。

【００４１】

【化３１】

【００４２】

【化３２】

【００４３】

【化３３】

【００４４】上記式中、・Ｒ₄が水素またはメチル基であり；・Ｒ₅がＣ₁−Ｃ₉アルキル基であり；・ｎが０から３の整数であり；・ｍが１から１０の整数であり；・ＡがＣ₄−Ｃ₈アルキル基またはＣ₅−Ｃ₈シクロアルキ
ル基であり；・Ｂが直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₈アルキル基；Ｃ₅−
Ｃ₈シクロアルキル基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に
任意に置換されたアリール基より選択され；・Ｒ₆が水素またはメチル基である。

【００４５】明らかに、上記の定義では、Ｘ₂及び／ま
たはＸ₃が、-ＮＨ-基を表す場合、対応するＲ₂及び／ま
たはＲ₃基はアルカリ金属またはアンモニウム基以外で
ある。

【００４６】特に好ましい１,３,５-トリアジン誘導体
の第一群は、特に、欧州特許出願公開第０，５１７，１
０４号に記載の、化学式(I)において下記の特性全てを
有するものである。・Ｘ₂及びＸ₃が、同一であって酸素を表し；・Ｒ₁が、一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任意に置換さ
れたＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基；化学式（II）、（II
I）または（IV）において、ＢがＣ₁−Ｃ₄アルキル基で
あり；Ｒ₆がメチル基である；基より選択され、・Ｒ₂及びＲ₃が、同一または相違し、水素；アルカリ金
属；一以上のアルキルまたはヒドロキシアルキル基に任
意に置換されたアンモニウム基；直鎖または分枝状のＣ
₁−Ｃ₁₈アルキル基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任
意に置換されたＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基；化学式（I
I）、（III）または（IV）において、ＢがＣ₁−Ｃ₄アル
キル基であり；Ｒ₆がメチル基である基より選択され
る。

【００４７】本発明による１,３,５-トリアジン誘導体
の第二に好ましい群は、特に、欧州特許出願公開第５７
０，８３８号に記載の、化学式(I)において下記の特性
全てを有するものである。・Ｘ₃が-ＮＨ-基を表し；・Ｒ₃が、直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基；一
以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任意に置換されたＣ₅−Ｃ
₁₂シクロアルキル基より選択され；・Ｒ₁が、水素；アルカリ金属；アンモニウム基；化学
式（IV）の基；直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル
基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任意に置換されたＣ
₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基より選択され；・Ｘ₂が-ＮＨ-基である場合、Ｒ₂は、直鎖または分枝状
のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基
に任意に置換されたＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基より選
択され；・Ｘ₂が酸素である場合、Ｒ₂は、水素；アルカリ金属；
アンモニウム基；化学式（IV）の基；直鎖または分枝状
のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基
に任意に置換されたＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基より選
択される。

【００４８】この第２群の中で特に好ましい１,３,５-
トリアジン誘導体は、下記の式に相当する。式中、Ｒ’
は２-エチルヘキシル基であり、Ｒはtert-ブチル基を示
す。

【００４９】

【化３４】

【００５０】第三に好ましい群の化合物は、特に米国特
許第４，７２４，１３７号に記載の、化学式(I)におい
て下記の特性全てを有するものである。・Ｘ₂及びＸ₃が、同一であって酸素を表し；・Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が、同一であって、Ｃ₆−Ｃ₁₂アルキ
ル基または、１から６の酸化エチレン単位を含み、その
末端ＯＨ基がメチル化されてなるポリオキシエチレン化
基を表す。

【００５１】この第三群の特に好ましい１,３,５-トリ
アジン誘導体は、２,４,６-トリス［ｐ-（２'-エチルヘ
キシル-１’-オキシカルボニル）アニリノ］-１,３,５-
トリアジンであり、それ自体既知のスクリーニング剤で
あって、ＵＶ−Ｂ領域で活性であり、固形の、特にBASF
社より”ＵｖｉｎｕｌＴ１５０”（商品名）として
市販のものである。この生成物は、下記の式に相当し、
式中、Ｒ’は２-エチルヘキシル基を表す。

【００５２】

【化３５】

【００５３】１,３,５-トリアジンは、通常、本発明の
組成物中に、組成物全重量に対して０．５から２０重量
％、好ましくは１から１０重量％の割合で存在する。

【００５４】本発明の組成物の第三の確実に必須の化合
物は、ベンザルマロナート基を含むケイ素誘導体であ
る。特に、本発明に使用可能なベンザルマロナート基を
含有するケイ素誘導体は、ジオルガノシロキサンまたは
下記の化学式(v)の単位を少なくとも一含むシランであ
る。

【００５５】

【化３６】

【００５６】上記式中、・Ｒ₇が任意にハロゲン化されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基ま
たはフェニル基またはトリメチルシリルオキシ基を表
し、・Ｒ₈が水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
基、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基またはトリメチルシリルオキ
シ基を表し、・Ｒ₉がＣ₁−Ｃ₈アルキル基を表し、・ａが０から３の整数であり、・ｂが０または１であり、・Ｙが下記の（１）から（４）式のいずれか一つにに相
当する二価の基を表す。

【００５７】

【化３７】

【００５８】

【化３８】

【００５９】

【化３９】

【００６０】

【化４０】

【００６１】上記式中、・Ｒ₁₀は水素またはＣ₁−Ｃ₅アルキル基を表し、・ｐは１から１０の整数であり、 -Ｙ-（Ｏ）_b-基及び二つのＲ₈基が、-ＣＨ=Ｃ-［Ｃ
（Ｏ）ＯＲ₉］₂基に対してパラ位及び二つのメタ位に
て、区別なく芳香環に結合していると理解される。

【００６２】上記の化学式（V）においてａが３以外で
ある場合、本発明に使用可能なベンザルマロナート基を
含むケイ素誘導体は、少なくとも一の下記の一般式（V
I）の単位をさらに含有可能なジオルガノシロキサンで
ある。

【００６３】

【化４１】

【００６４】上記式中、Ｒ₁₁が、水素原子または任意に
ハロゲン化されたＣ₁−Ｃ₁₀炭化水素基を表し、ｃが０
から３の整数である。

【００６５】これらのベンザルマロナート基を含むジオ
ルガノシロキサンは、その調製方法と共に欧州特許出願
公開第３５８，５８４号、欧州特許出願公開第３９２，
８８２号、欧州特許出願公開第５３８，４３１号及び欧
州特許出願公開第７０９，０８０号に記載されている。

【００６６】ジオルガノシロキサンの特に好ましい群
は、ベンザルマロナート基を含むジオルガノシロキサン
によって決定されるものであり、下記の化学式（５）及
び（６）のいずれかに相当するものより選択される。

【００６７】

【化４２】

【００６８】

【化４３】

【００６９】上記式中、・Ｒ₁₂は同一でも異なってもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキ
ル、フェニル及び３，３，３-トリフルオロプロピル基
より選択され、数値的に少なくとも８０％のＲ₁₂がメチ
ルであり、・Ｄは同一でも異なってもよく、Ｒ₁₂及びＹ−Ｗ基より
選択され、・ｒが０から２００の整数であり、ｓが０から５０の整
数であり、ｓ=０の場合には二つの記号Ｄの少なくとも
一つがＹ−Ｗを示し、・ｕは１から２０の整数であり、ｔは０から２０の整数
であり、ｔ＋ｕが３以上であると理解され、・Ｙが上記の化学式（V）と同一の意味を有し、・Ｗが下記の化学式の基を表し、式中、Ｒ₈、Ｒ₉及びｂ
が上記の化学式（V）と同一の意味を有する。

【００７０】

【化４４】

【００７１】この族においては、以下の特徴の少なくと
も一を有する化学式（５）のランダムまたはブロックポ
リマーがより好ましい。・Ｒ₁₂がメチル、・Ｄがメチル、・Ｒ₈が水素またはＯ-ＣＨ₃、・Ｒ₉がエチルまたは２-エチルヘキシル、・ｒが０から２０、・ｓが１から１５である。

【００７２】この族の特に好ましいジオルガノシロキサ
ンは、以下の特徴の全てを有する化学式（５）の化合物
（以下、化合物（ｃ₁）と呼称）である。・Ｒ₁₂がメチル、・Ｄがメチル、・ｒ=ｓ=５、さらに・Ｙ−Ｗが、下記の式を表す。

【００７３】

【化４５】

【００７４】本発明の特に好ましい実施態様において
は、特に望ましい化合物の族は、ベンザルマロナート基
を含むジオルガノシロキサンによって決定されるもので
あり、上記の化学式（５）に相当し、下記の条件を満た
すものより選択される。・Ｒ₁₂がメチル、・０≦ｒ≦１３０及び０≦ｓ≦２０、・ＤがメチルまたはＹ−Ｗであり、・Ｙ−Ｗが、下記の式のいずれかに表されるか、または
これらの混合物である。

【００７５】

【化４６】

【００７６】

【化４７】

【００７７】上記式において、・ＤがＹ−Ｗである場合、ｓ=０、・Ｄがメチルである場合、１≦ｓ≦２０である。

【００７８】この後者の族の特に好ましい化合物は、Gi
vaudan社より、”ＰａｒｓｏｌＳＬＫ”（商品名）と
して市販の、ポリ=ジメチル／メチル（３-（４-（２，
２-ビス-エトキシカルボニルビニル）フェノキシ）プロ
ペニル）シロキサンである。

【００７９】したがって、ベンザルマロナート基を含む
ケイ素誘導体の十分な量を、ジベンゾイルメタン、特に
４-tert-ブチル-４’-メトキシジベンゾイルメタン及
び、上記の１,３,５-トリアジン誘導体を含有する抗日
光組成物に添加した場合、前記１,３,５-トリアジン誘
導体の光に対する安定性の増大、すなわち経時的な抗日
光組成物の効力の増大が観察される。

【００８０】ベンザルマロナート基を含むケイ素誘導体
が、本発明の組成物中に、組成物全重量に対して少なく
とも０．５重量％の割合で存在することが好ましい。こ
の割合が、組成物全重量に対して０．５から２０重量％
であるとさらに好ましい。

【００８１】本発明の目指す化粧品及び／または皮膚科
用組成物は、むろん、上述した三つのスクリーニング剤
の他に、一以上の親水性または親油性のＵＶＡ-及び／
またはＵＶＢ活性サンスクリーニング剤（吸収剤）をさ
らに含有可能である。これらの付加的なスクリーニング
剤は、特に、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベン
ジリデンショウノウ誘導体、ベンズイミダゾール誘導
体、上述したもの以外のトリアジン誘導体、ベンゾフェ
ノン誘導体、β，β’-ジフェニルアクリラート誘導
体、ｐ-アミノ安息香酸誘導体、及び国際特許出願第９
３／０４６６５号に記載のスクリーニングポリマー及び
スクリーニングケイ素より選択可能である。有機スクリ
ーニング剤の他の例は、欧州特許出願公開第４８７，４
０４号に記載されている。

【００８２】本発明の組成物は、人工日焼け及び／また
は皮膚の褐色化のための剤（自己日焼け剤）、例えばジ
ヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）等をさらに含有可能であ
る。

【００８３】本発明の化粧品及び／または皮膚科用組成
物はまた、被覆された、または被覆されていない金属酸
化物の顔料またはナノ顔料（主たる粒子の平均径が通常
５から１００nm、好ましくは１０から５０nm）、例え
ば、酸化チタンのナノ顔料（無定形またはルチル及び／
またはアナタース型に結晶化したもの）、酸化鉄、酸化
亜鉛、酸化ジルコニウム、または酸化セリウム等を含有
可能であり、これらは全て、それ自体よく知られた光保
護剤であって、物理的にＵＶ照射を遮断すること（反射
及び／または分散）によって作用する。

【００８４】実際、標準的な被覆剤は、アルミナ及び／
またはアルミニウム=ステアラートである。こうした被
覆されたまたは被覆されていない金属酸化物ナノ顔料
は、特に欧州特許出願公開第５１８，７７２号及び欧州
特許出願公開第５１８，７７３号に記載されている。

【００８５】本発明の組成物は、特に、脂肪物質、有機
溶媒、イオン性または非イオン性増粘剤、柔軟剤、酸化
防止剤、抗フリーラジカル剤、真珠光沢剤、安定剤、軟
化剤（emollients）、シリコーン、α-ヒドロキシ酸、
起泡防止剤、湿潤剤、ビタミン、香料、保存料、界面活
性剤、充填剤、金属イオン封止剤、ポリマー、推進剤、
塩基性化または酸性化剤、染料または、化粧品及び／ま
たは皮膚科の分野、特に、エマルションの形態の抗日光
組成物の製造のために、通常使用される他のあらゆる成
分より選択される標準的な化粧品補助剤をさらに含有可
能である。

【００８６】脂肪物質には、オイルまたはワックスまた
はこれらの混合物からなるものが可能である。オイルと
いう用語は、室温で液体の化合物を意味するものと理解
される。ワックスという用語は、室温で固体または本質
的に固体であって、その融点が一般的に３５℃以上であ
る化合物を意味するものと理解される。

【００８７】オイルとしては、鉱物油（鉱油）；植物オ
イル（スィートアーモンドオイル、マカダミアオイル、
グレープシードオイル、ホホバオイル）；合成オイル、
例えば、ペルヒドロスクアレン、脂肪アルコール、脂肪
酸または脂肪エステル（例えば、Fintex社より”Ｆｉｎ
ｓｏｌｖＴＮ”（商品名）として市販のＣ１２−Ｃ１
５アルキルベンゾアート、パルミチン酸オクチル、ラノ
リン酸イソプロピル、カプリン／カプリル酸のものを含
むトリグリセリド）、オキシエチレン化またはオキシプ
ロピレン化された脂肪エステル及び脂肪エーテル等；シ
リコーンオイル（シクロメチコーン、ポリジメチルシロ
キサン、またはＰＤＭＳ）またはフッ素化オイル；ポリ
アルキレンを挙げることができる。

【００８８】ワックス化合物としては、パラフィン、カ
ルナウバワックス、ミツロウ、または水素化ヒマシ油を
挙げることができる。

【００８９】有機溶媒の中では、低級アルコール及びポ
リオールを挙げることができる。

【００９０】増粘剤は特に、架橋ポリアクリル酸及び変
性または非変性のグアーガム及びセルロース、例えば、
ヒドロキシプロピルグアーガム、メチルヒドロキシエチ
ルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース
より選択可能である。

【００９１】当然ながら、当業者であれば、上述の任意
の付加的化合物（特に、付加的スクリーニング剤）及び
／またはそれらの量を、本発明による三つの化合物の混
合物に本来的に備わっている有利な特性が、行おうとす
る添加によって損なわれるか、または本質的に損なわれ
ることのないように適宜選択することができるであろ
う。

【００９２】本発明の組成物は、当業者にはよく知られ
た技術、特に、水中油型または油中水型エマルションの
調製を目的とした技術によって調製可能である。

【００９３】この組成物には、特に、単純または複合エ
マルション（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ
／Ｗ）の形態、例えば、クリーム、乳剤、あるいはゲル
またはクリームゲル、パウダー、または固形スティック
の形態が可能であり、任意にエアロゾルとして実装可能
であり、フォームまたはスプレーの形態とすることが可
能である。

【００９４】本発明の組成物は、水中油型エマルション
であることが好ましい。

【００９５】エマルションである場合、このエマルショ
ンの水相には、既知の方法（Bangham, Standish及びWat
kins, J. Mol. Biol. 13, 238(1965)、仏国特許出願公
開２，３１５，９９１号及び仏国特許出願公開２，４１
６，００８号）によって非イオン性小胞分散物を含有可
能である。

【００９６】本発明の化粧品及び／または皮膚科用組成
物は、紫外光に対するヒトの表皮または髪を保護するた
めの組成物、抗日光組成物またはメイクアップ製品とし
て使用可能である。

【００９７】本発明の化粧品組成物が、紫外光に対して
ヒトの表皮を保護するために、または抗日光組成物とし
て使用される場合は、溶媒または脂肪物質中の懸濁液ま
たは分散物の形態、非イオン性小胞分散物の形態、ある
いはまた、エマルション、好ましくは水中油型エマルシ
ョン、例えばクリームまたは乳剤等の形態、または軟
膏、ゲル、クリームゲル、固形ペンシル、スティック、
エアロゾルフォームまたはスプレーの形態とすることが
可能である。

【００９８】本発明の化粧品組成物が、髪を保護するた
めに使用される場合、シャンプー、ローション、ゲル、
エマルション、非イオン性小胞分散物またはヘアスプレ
ーの形態とすることが可能であり、例えば、シャンプー
の前または後、染色または脱色の前または後、髪のパー
マネントウェーブまたはストレートパーマ処理の間また
は後に適用される洗い流す組成物、スタイリングまたは
手入れ用ローションまたはゲル、ブロウ乾燥またはヘア
ーセット用ローションまたはゲル、あるいは髪のパーマ
ネントウェーブ、ストレートパーマ、染色または脱色用
組成物を構成可能である。

【００９９】該組成物が、睫毛、眉毛または皮膚のため
のメイクアップ製品、例えば、表皮手入れ用クリーム、
ファンデーション、チューブ状リップスティック、アイ
シャドウ、ブラッシャー、マスカラまたはアイライナー
等として使用される場合、固体またはペースト、無水ま
たは水性形態、例えば、水中油型または油中水型エマル
ション、非イオン性小胞分散物または懸濁液とすること
が可能である。

【０１００】指針として、水中油型エマルションタイプ
の支持体を有する本発明の抗日光製剤のためには、水相
（特に親水性スクリーニング剤を含有）は通常、製剤全
体に対して５０から９５重量％、好ましくは７０から９
０重量％を占め、油相（特に親油性スクリーニング剤を
含有）は、製剤全体に対して５から５０重量％、好まし
くは１０から３０重量％を占め、さらに（共）乳化剤
は、製剤全体に対して０．５から２０重量％、好ましく
は２から１０重量％を占める。

【０１０１】限定を加えるものではないが、例示のた
め、ここに本発明を詳説する実施例を与える。

【０１０２】

【実施例】５種類の水中油型エマルションＡ、Ｂ、Ｃ、
Ｄ及びＥを調製した。これらの共通の支持体は、以下の
組成のものとした（量は、組成物全重量に対する重量％
で表した）。

【０１０３】・セチルステアリル=アルコールとオキシエチレン化セチルステアリル=アルコール（３３ＥＯ）との８０／２０混合物、Tensia社より”Ｄｅｈｓｃｏｎｅｔ３９０”（商品名）として市販のもの７％・グリセリル=モノ-とジステアラートとの混合物、ISP社より”ＣｅｒａｓｙｎｔｈＳＤ”（商品名）として市販のもの２％・セチルアルコール１．５％・ポリジメチルシロキサン、Dow Corning社より”ＤＣ２００Ｆｌｕｉｄ” （商品名）として市販のもの１．５％・Ｃ１２／Ｃ１５アルキルベンゾアート、Finetex社より”ＦｉｎｓｏｌｖＴＮ”（商品名）として市販のもの１５％・エチレンジアミンテトラ酢酸、二ナトリウム塩、２Ｈ₂Ｏ０．１％・グリセリン２０％・保存料適量・脱イオン水残量

【０１０４】エマルションＡ（比較例）はさらに、１，
３，５-トリアジン誘導体を含み、これは、２，４，６-
トリス［ｐ-（２’-エチルヘキシル-１’-オキシカルボ
ニル）アニリノ］-１，３，５-トリアジン（Ｕｖｉｎｕ
ｌＴ１５０）である。エマルションＢもまた比較例
であり、ＵｖｉｎｕｌＴ１５０と共に４-tert-ブチ
ル-４’-メトキシジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ
１７８９）を含有する。エマルションＣは本発明による
ものであり、ＵｖｉｎｕｌＴ１５０及びＰａｒｓｏ
ｌ１７８９の他に、（ｃ ₁ ）と呼称される上記化合物
を含む。エマルションＤもまた本発明によるものであ
り、ＵｖｉｎｕｌＴ１５０及びＰａｒｓｏｌ１７
８９の他に、ポリ=ジメチル／メチル（３-（４-（２，
２-ビス-エトキシカルボニルビニル）フェノキシ）プロ
ぺニル）シロキサンで、Givaudan社より”Ｐａｒｓｏｌ
ＳＬＸ”（商品名）として市販のものを含む。比較例
としてのエマルションＥはそれ自体ＵｖｉｎｕｌＴ
１５０と共にＰａｒｓｏｌ１７８９を含むが、さらにオ
クチル=メトキシシンナマートである標準的ＵＶＢスク
リーニング剤、Givaudan社より”ＰａｒｓｏｌＭＣ
Ｘ”（商品名）として市販のものも含む。

【０１０５】上述の様々なスクリーニング剤に関して、
これらを含むエマルションＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの組成
を下記の表にまとめた（量は、組成物全重量に対する重
量％で表した）。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】これらの各エマルションについて、下記の
操作に従ってＵＶ照射後の２，４，６-トリス［ｐ-
（２’-エチルヘキシル-１’-オキシカルボニル）アニ
リノ］-１，３，５-トリアジン残量を測定した：それぞ
れの製剤について、４つのコントロール試料及び４つの
試験試料を調製した。製剤１６mgを、予め水で濯ぎ、乾
燥させたつや消しＰＭＭＡ（ポリメチル=メタクリラー
ト）プレート上にのせ、該製剤を２cm×４cmの区域に延
ばし広げた。このプレートを、自然なＵＶ照射を促進す
るために温度を約３５〜４０℃に調節したチャンバ内で
４時間照射させ（Suntest CPS Heraeus）、その一方で
コントロールプレートを、他のプレートの照射時間の間
暗所に貯蔵した。

【０１０８】その後試料を下記の方法で分析した：各プ
レートをエタノール５５ml中に浸液させ、スクリーニン
グ剤を溶解させることによりスクリーニング剤を抽出し
た。プレートと、スクリーニング剤を含む溶媒を超音波
で５分間処理し、抽出を確実なものとした。得られた溶
液を高性能液体クロマトグラフィーにより分析した。

【０１０９】試験した各製剤について、照射後の２，
４，６-トリス［ｐ-（２’-エチルヘキシル-１’-オキ
シカルボニル）アニリノ］-１，３，５-トリアジンの残
量を、非照射の試料中の濃度に対する照射された試料中
の濃度の比で与えた。

【０１１０】結果として、残留２，４，６-トリス［ｐ-
（２’-エチルヘキシル-１’-オキシカルボニル）アニ
リノ］-１，３，５-トリアジンをパーセントとして下記
の表にまとめた。

【０１１１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平８−277213（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−157774（ＪＰ，Ａ) 特開平２−270816（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】化粧品及び／または皮膚科用として許容
される担体中に、（i）ジベンゾイルメタン誘導体、及び（ii）下記の式：【化１】［上記式中、・Ｘ₂及びＸ₃が、同一または相違し、酸素または-ＮＨ-
基を表し；・Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が、同一または相違し、水素；アル
カリ金属；一以上のアルキルまたはヒドロキシアルキル
基に任意に置換されたアンモニウム基；直鎖または分枝
状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル
基に任意に置換されたＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基；１
から６の酸化エチレン単位を含み、その末端ＯＨ基がメ
チル化されてなるポリオキシエチレン化基；下記の化学
式（II）、（III）または（IV）：【化２】｛上記式中、・Ｒ₄が水素またはメチル基であり；・Ｒ₅がＣ₁−Ｃ₉アルキル基であり；・ｎが０から３の整数であり；・ｍが１から１０の整数であり；・ＡがＣ₄−Ｃ₈アルキル基またはＣ₅−Ｃ₈シクロアルキ
ル基であり；・Ｂが直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₈アルキル基；Ｃ₅−
Ｃ₈シクロアルキル基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に
任意に置換されたアリール基より選択され；・Ｒ₆が水素またはメチル基である｝より選択される］
に相当する少なくとも一の１，３，５−トリアジン誘導
体、を含む化粧品及び／または皮膚科用組成物のＵＶ照
射に対する安定性を向上させる方法であって、前記組成
物に、（iii）下記化学式（５）または（６）：【化３】 [上記式中、・Ｒ₁₂は同一でも異なってもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキ
ル、フェニル及び３，３，３-トリフルオロプロピル基
より選択され、数値的に少なくとも８０％のＲ₁₂がメチ
ルであり、・Ｄは同一でも異なってもよく、Ｒ₁₂及びＹ−Ｗ基より
選択され、・ｒが０から２００の整数であり、ｓが０から５０の整
数であり、ｓ=０の場合には二つの記号Ｄの少なくとも
一つがＹ−Ｗを示し、・ｕは１から２０の整数であり、ｔは０から２０の整数
であり、ｔ＋ｕが３以上であると理解され、・Ｙが下記の（１）から（４）式：【化４】｛上記式中、・Ｒ ₁₀ は水素またはＣ ₁ −Ｃ ₅ アルキル基を表し、・ｐは１から１０の整数である｝のいずれか一つに相当
する二価の基を表し、・Ｗが下記の化学式：【化５】｛上記式中、Ｒ ₈ が水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ ₁ −Ｃ
₆ アルキル基、Ｃ ₁ −Ｃ ₆ アルコキシ基またはトリメチル
シリルオキシ基を表し、・Ｒ ₉ がＣ ₁ −Ｃ ₈ アルキル基を表し、・ｂが０または１である｝の基を表す］のいずれかに相
当するものより選択される、ベンザルマロナート基を含
む少なくとも一のケイ素誘導体の効果的な量を導入する
ことを特徴とする方法。
【請求項２】１，３，５−トリアジン誘導体が、化学
式（I）において、・Ｘ₂及びＸ₃が、同一であって酸素を表し；・Ｒ₁が、一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任意に置換さ
れたＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基；化学式（II）、（II
I）または（IV）において、ＢがＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり；Ｒ₆がメチル基である；基より選択され、・Ｒ₂及びＲ₃が、同一または相違し、水素；アルカリ金
属；一以上のアルキルまたはヒドロキシアルキル基に任
意に置換されたアンモニウム基；直鎖または分枝状のＣ
₁−Ｃ₁₈アルキル基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任
意に置換されたＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基；化学式（I
I）、（III）または（IV）において、ＢがＣ₁−Ｃ₄アルキル基；Ｒ₆がメチル基である基より選択されるという特徴の全
てを有するものより選択されることを特徴とする請求項
１に記載の方法。
【請求項３】１，３，５−トリアジン誘導体が、化学
式（I）において、・Ｘ₂及びＸ₃が、同一であって-ＮＨ-基を表し；・Ｒ₃が、直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基；一
以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任意に置換されたＣ₅−Ｃ
₁₂シクロアルキル基より選択され；・Ｒ₁が、水素；アルカリ金属；アンモニウム基；化学
式（IV）の基；直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル
基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任意に置換されたＣ
₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基より選択され；・Ｒ₂が、直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基；一
以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任意に置換されたＣ₅−Ｃ
₁₂シクロアルキル基より選択されるという特徴の全てを
有するものより選択されることを特徴とする請求項１に
記載の方法。
【請求項４】１，３，５−トリアジン誘導体が、・Ｘ₂が酸素であり；・Ｘ₃が、-ＮＨ-基であり、・Ｒ₃が、直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基；一
以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任意に置換されたＣ₅−Ｃ
₁₂シクロアルキル基より選択され；・Ｒ₁が、水素；アルカリ金属；アンモニウム基；化学
式（IV）の基；直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル
基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任意に置換されたＣ
₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基より選択され；・Ｒ₂が、水素；アルカリ金属；アンモニウム基；化学
式（IV）の基；直鎖または分枝状のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル
基；一以上のＣ₁−Ｃ₄アルキル基に任意に置換されたＣ
₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基より選択されるという特徴の
全てを有するものより選択されることを特徴とする請求
項１に記載の方法。
【請求項５】１，３，５−トリアジン誘導体が、下記
の式：【化６】［上記式中、Ｒ’が２-エチルヘキシル基を表し、Ｒがt
ert-ブチル基を表す］に相当するものであることを特徴
とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】１，３，５−トリアジン誘導体が、・Ｘ₂及びＸ₃が、同一であって酸素を表し；・Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が、同一であって、Ｃ₆−Ｃ₁₂アルキ
ル基または、１から６の酸化エチレン単位を含み、その
末端ＯＨ基がメチル化されてなるポリオキシエチレン化
基を表すという特徴の全てを有するものより選択される
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】１，３，５−トリアジン誘導体が、下記
の式：【化７】［上記式中、Ｒ’が２-エチルヘキシル基を表す］に相
当することを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】１，３，５−トリアジン誘導体が、組成
物中に、組成物全重量に対して０．５から２０重量％の
割合で存在することを特徴とする請求項１から７のいず
れか一項に記載の方法。
【請求項９】１，３，５−トリアジン誘導体が、組成
物中に、組成物全重量に対して１から１０重量％の割合
で存在することを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】ベンザルマロナート基を含むケイ素誘
導体が、化学式（V）においてａが３以外のもの少なく
とも一単位を含むものより選択されることを特徴とする
請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】ベンザルマロナート基を含むケイ素誘
導体が、下記の一般式（IV）：【化８】［上記式中、Ｒ₁₁が、水素原子または任意にハロゲン化
されたＣ₁−Ｃ₁₀炭化水素基を表し、ｃが０から３の整
数である］の少なくとも一の単位をさらに含むことを特
徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】ベンザルマロナート基を含むケイ素誘
導体が、化学式（５）において、以下の・Ｒ₁₂がメチル、・Ｄがメチル、・Ｒ₈が水素またはＯ-ＣＨ₃、・Ｒ₉がエチルまたは２-エチルヘキシル、・ｒが０から２０、・ｓが１から１５であるという特徴の少なくとも一つを
有するものより選択されることを特徴とする請求項１乃
至１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】ベンザルマロナート基を含むケイ素誘
導体が、化学式（５）において、以下の・Ｒ₁₂がメチル、・Ｄがメチル、・ｒ=ｓ=５、さらに・Ｙ−Ｗが、下記の式：【化９】を表すという特徴全てを有する化合物であることを特徴
とする請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】ベンザルマロナート基を含むケイ素誘
導体が、化学式（５）において、以下の・Ｒ₁₂がメチル、・０≦ｒ≦１３０及び０≦ｓ≦２０、・ＤがメチルまたはＹ−Ｗ、・Ｙ−Ｗが、下記の式：【化１０】【化１１】［上記式において、・ＤがＹ−Ｗである場合、ｓ=０、・Ｄがメチルである場合、１≦ｓ≦２０］のいずれかに
表されるか、またはこれらの混合物であるものに相当す
る化合物より選択されることを特徴とする請求項１乃至
１３いずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】ベンザルマロナート基を含むケイ素誘
導体が、ポリ=ジメチル／メチル（３-（４-（２，２-ビ
ス-エトキシカルボニルビニル）フェノキシ）プロペニ
ル）-シロキサンであることを特徴とする請求項１乃至
１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】ベンザルマロナート基を含むケイ素誘
導体が、組成物中に、組成物全重量に対して少なくとも
０．５重量％の割合で存在することを特徴とする請求項
１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】ベンザルマロナート基を含むケイ素誘
導体が、組成物中に、好ましくは組成物全重量に対して
０．５から２０重量％の割合で存在することを特徴とす
る請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】ジベンゾイルメタン誘導体が、・２-メチルジベンゾイルメタン、・４-メチルジベンゾイルメタン、・４-イソプロピルジベンゾイルメタン、・４-tert-ブチルジベンゾイルメタン、・２，４-ジメチルジベンゾイルメタン、・２，５-ジメチルジベンゾイルメタン、・４，４’-ジイソプロピルジベンゾイルメタン、・４-tert-ブチル-４’-メトキシジベンゾイルメタン、・２-メチル-５-イソプロピル-４’-メトキシジベンゾ
イルメタン、・２-メチル-５-tert-ブチル-４’-メトキシジベンゾイ
ルメタン、・２，４-ジメチル-４’-メトキシジベンゾイルメタ
ン、・２，６-ジメチル-４-tert-ブチル-４’-メトキシジベ
ンゾイルメタン、・４，４’-ジメトキシジベンゾイルメタンより選択さ
れることを特徴とする請求項１から１７のいずれか一項
に記載の方法。
【請求項１９】ジベンゾイルメタン誘導体が、４-ter
t-ブチル-４’-メトキシジベンゾイルメタンであること
を特徴とする請求項１から１８のいずれか一項に記載の
方法。
【請求項２０】ジベンゾイルメタン誘導体が、組成物
中に、組成物全重量に対して０．２から１５重量％の割
合で存在することを特徴とする請求項１から１９のいず
れか一項に記載の方法。
【請求項２１】ジベンゾイルメタン誘導体が、組成物
中に、組成物全重量に対して０．２から１０重量％の割
合で存在することを特徴とする請求項２０に記載の方
法。
【請求項２２】前記組成物が、水中油型エマルション
の形態であることを特徴とする請求項１から２１のいず
れか一項に記載の方法。