JP3396821B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、磁気記録媒体に関
し、更に詳しくは、電磁変換特性および走行耐久性に優
れる、アナログ記録媒体をはじめ、特に高密度記録の要
求されるデジタル記録媒体として好的な磁気録媒体に関
する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、磁気記録媒体における電磁変換特性の向上を目的と
して、磁性粉末を含有する層を上層に、非磁性粉末を含
有する層を下層に設けてなる重層構造の磁気記録媒体
（例えば、特開昭６３−１８７４１８号、特開昭６３−
１９１３１５号公報等）が提案されている。

【０００３】しかしながら、これらの磁気記録媒体はデ
ジタル記録媒体への適用を意図したものではなく、重層
構造にしたものの上層の膜厚が比較的厚いので、膜厚損
失や自己減磁損失が大きくなり、デジタル記録媒体とし
て必要な、優れた電磁変換特性および走行耐久性を十分
に得るのは困難であるという問題がある。

【０００４】

【０００５】この発明の目的は、前記問題点を解消し、
特に複数の層を非磁性支持体上に形成する際、磁性層の
面粗れを防止することにより、良好な電磁変換特性およ
び走行耐久性を有する、更にデジタル記録媒体として好
適な重層構造の磁気記録媒体を提供することにある。

【０００６】

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ためにこの発明者らが鋭意検討した結果、ある特定の組
成を有する強磁性金属粉末を含有する層を磁性層として
有すると、さらにはこの磁性層を最上層として非磁性支
持体上に有すると、デジタル記録媒体に要求される優れ
た電磁変換特性および走行耐久性を得ることができるこ
と見出し、この発明に到達した。

【０００７】すなわち、前記課題を解決するための請求
項１に記載の発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末を含
有する磁性層を少なくとも一層有する磁気記録媒体にお
いて、前記強磁性金属粉末を形成する元素としてＦｅ原
子、Ａｌ原子および希土類元素の原子を含有し、前記強
磁性金属粉末全体における元素の重量比が、Ｆｅ原子１
００重量部に対してＡｌ原子２〜１０重量部、希土類元
素の原子１〜８重量部であり、かつ該強磁性金属粉末の
表面を形成する元素の平均存在比率が、Ｆｅ原子数１０
０に対してＡｌ原子数７０〜２００、希土類元素の原子
数０．５〜３０であることを特徴とする磁気記録媒体で
あり、請求項２に記載の発明は、前記強磁性金属粉末は
該強磁性金属粉末を形成する元素として更にＮａ原子お
よびＣａ原子を含有し、該強磁性金属粉末全体における
元素の重量比がＦｅ原子１００重量部に対してＮａ原子
０．１重量部未満、Ｃａ原子０．１〜２重量部、Ａｌ原
子２〜１０重量部、希土類元素の原子１〜８重量部であ
り、かつ該強磁性金属粉末の表面を形成する元素の平均
存在比率が、Ｆｅ原子数１００に対してＮａ原子数２〜
３０、Ｃａ原子数５〜３０、Ａｌ原子数７０〜２００、
希土類元素の原子数０．５〜３０であることを特徴とす
る請求項１に記載の磁気記録媒体であり、請求項３に記
載の発明は、前記強磁性金属粉末は該強磁性金属粉末を
形成する元素として更にＣｏ原子、Ｎｉ原子およびＳｉ
原子を含有し、該強磁性金属粉末全体における元素の重
量比が、Ｆｅ原子１００重量部に対してＣｏ原子２〜２
０重量部、Ｎｉ原子２〜２０重量部、Ｓｉ原子０．３〜
５重量部、Ｎａ原子０．１重量部未満、Ｃａ原子０．１
〜２重量部、Ａｌ原子２〜１０重量部、希土類元素の原
子１〜８重量部であり、かつ該強磁性金属粉末の表面を
形成する元素の平均存在比率が、Ｆｅ原子数１００に対
してＣｏ原子数０．１未満、Ｎｉ原子数０．１未満、Ｓ
ｉ原子数２０〜１３０、Ｎａ原子数２〜３０、Ｃａ原子
数５〜３０、Ａｌ原子数７０〜２００、希土類元素の原
子数０．５〜３０であることを特徴とする請求項２に記
載の磁気記録媒体であり、請求項４に記載の発明は、非
磁性支持体上に少なくとも強磁性体金属粉末を含有する
磁性層を有する磁気記録媒体において、前記磁性層に配
向処理された前記強磁性金属粉末の表面を形成する元素
の平均存在比率が、Ｆｅ原子数１００に対してＡｌ原子
数７０〜３００、希土類元素の原子数０．５〜６０であ
ることを特徴とする磁気記録媒体であり、請求項５に記
載の発明は、前記希土類元素の原子がＳｍ、Ｎｄ、Ｙお
よびＰｒよりなる群から選択される１種以上であること
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録
媒体であり、請求項６に記載の発明は、前記非磁性支持
体と前記磁性層との間に、少なくとも１層を下層として
設けることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
の磁気記録媒体であり、請求項７に記載の発明は、前記
磁性層の乾燥膜厚が０．０２〜０．６μｍ、前記下層の
乾燥膜厚が０．２〜２．０μｍであることを特徴とする
請求項６に記載の磁気記録媒体であり、請求項８に記載
の発明は、前記下層は針状の非磁性粉末が含有された層
であることを特徴とする請求項６または７に記載の磁気
記録媒体である。

【０００８】以下、この発明の磁気記録媒体について詳
述する。

【０００９】−−磁気記録媒体の構成−− この発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上（Ａ）に、
強磁性金属粉末を含有する磁性層（Ｂ）を積層してな
り、更に必要に応じて、前記非磁性支持体と前記磁性層
（Ｂ）との間に、少なくとも１層の層からなる下層
（Ｃ）を設け、更に場合によっては前記磁性層（Ｂ）の
上に適宜の層を設けてなる。

【００１０】（Ａ）非磁性支持体 前記非磁性支持体を形成する材料としては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
アラミド樹脂、ポリカーボネート等のプラスチックなど
を挙げることができる。

【００１１】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状などがある。

【００１２】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、例えば、フィルム状やシート状の場合は、通常２〜
１００μｍであり、好ましくは３〜５０μｍであり、デ
ィスクやカード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ド
ラム状の場合はレコーダー等に応じて適宜に選択され
る。

【００１３】なお、この非磁性支持体は単層構造のもの
であっても多層構造のものであってもよい。また、この
非磁性支持体は、例えば、コロナ放電処理等の表面処理
を施されたものであってもよい。

【００１４】また、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の
向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バッ
クコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００１５】（Ｂ）磁性層 磁性層は、磁性粉末を含有する。更に、必要に応じてバ
インダーおよびその他の成分を含有することができる。

【００１６】前記磁性層の厚みとしては、通常０．０２
〜０．６μｍであり、特に好ましくは０．０２〜０．４
μｍである。前記厚みが０．０２μｍよりも小さいと、
記録が十分になされないことにより、再生時に出力が得
られないことがあり、一方、０．６μｍよりも大きい
と、膜厚損失により十分な再生出力が得られないことが
ある。

【００１７】（Ｂ−１）磁性粉末 この発明においては、磁性層は、後述する特定の強磁性
金属粉末を必須の磁性粉末として含有する。

【００１８】前記強磁性金属粉末は、その構成元素とし
てＦｅ、Ａｌ、および、希土類元素の原子を含有し、好
ましい希土類元素の原子はＳｍ、Ｎｄ、ＹおよびＰｒと
からなる群より選択される１種以上の原子である。

【００１９】この発明における強磁性金属粉末は、前記
強磁性金属粉末全体にける元素の重量比として、Ｆｅ原
子１００重量部に対して、Ａｌ原子は２〜１０重量部で
あり、希土類元素の原子は１〜８重量部であり、かつ該
強磁性金属粉末の表面を形成する元素の平均存在比率
が、Ｆｅ原子数１００に対して、Ａｌ原子数は７０〜２
００であり、希土類元素の原子数は０．５〜３０である
ものが好ましい。

【００２０】より好ましくは、強磁性金属粉末が、その
構成元素として更にＮａおよびＣａを含有し、該強磁性
金属粉末全体における元素の重量比が、Ｆｅ原子１００
重量部に対して、Ｎａ原子は０．１重量部未満であり、
Ｃａ原子は０．１〜２重量部であり、Ａｌ原子は２〜１
０重量部であり、希土類元素は１〜８重量部であり、か
つ、該強磁性金属粉末の表面を形成する元素の平均存在
比率は、Ｆｅ原子数１００に対して、Ｎａ原子数は２〜
３０であり、Ｃａ原子数は５〜３０であり、Ａｌ原子数
は７０〜２００であり、希土類元素の原子数は０．５〜
３０である。

【００２１】更に好ましくは、強磁性金属粉末が、その
構成元素として更にＣｏ、ＮｉおよびＳｉを含有し、該
強磁性金属粉末全体における元素の重量比が、Ｆｅ原子
１００重量部に対して、Ｃｏ原子が２〜２０重量部であ
り、Ｎｉ原子が２〜２０重量部であり、Ｓｉ原子が０．
３〜５重量部であり、Ｎａ原子が０．１重量部未満であ
り、Ｃａ原子が０．１〜２重量部であり、Ａｌ原子が２
〜１０重量部であり、希土類元素の原子が１〜８重量部
であり、かつ該強磁性金属粉末の表面を形成する元素の
平均存在比率が、Ｆｅ原子数１００に対して、Ｃｏ原子
数が０．１未満であり、Ｎｉ原子数が０．１未満であ
り、Ｓｉ原子数が２０〜１３０であり、Ｎａ原子数が２
〜３０であり、Ｃａ原子数が５〜３０であり、Ａｌ原子
数が７０〜２００であり、希土類元素の原子数０．５〜
３０である。

【００２２】前記のように限定された強磁性金属粉末
は、１７００ Ｏｅ以上の高い保磁力（Ｈｃ）、１２０
ｅｍｕ／ｇ以上の高い飽和磁化量（σ_s ）、および高い
分散性を有するので好ましい。

【００２３】この強磁性金属粉末の強磁性層中における
含有量としては、その層における固形分全体に対し、通
常６０〜９５重量％であり、好ましくは７０〜９０重量
％であり、特に好ましくは７５〜８５重量％である。

【００２４】この発明においては、磁性層は従来公知の
磁性粉末を含有することができる。

【００２５】従来公知の磁性としては、たとえば、Ｆｅ
Ｏ_x （１．３３＜ｘ＜１．５）で表わされる化合物や、
Ｃｏ−ＦｅＯ_x （１．３３＜ｘ＜１．５）などの強磁性
酸化鉄粉末、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル
系金属粉末、これらの中でも、Ｆｅ系金属粉末、さらに
はＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末などの強磁性金属粉末、
六方晶板状粉末等を挙げることができる。

【００２６】この発明に用いられるこれらの強磁性粉末
は、その長軸径が０．３０μｍ未満であり、好ましくは
０．０４〜０．２０μｍであり、更に好ましくは０．０
５〜０．１７μｍであることが好ましい。強磁性粉末の
長軸径が前記範囲内にあると、磁気記録媒体の表面性を
向上させることができると共に電磁変換特性の向上も図
ることができる。

【００２７】この発明においては、磁性層中に含有され
る前記強磁性粉末の長軸径（ａ）と下層である非磁性層
中に含有される非磁性粉末の長軸径（ｂ）との比（軸
比；ｂ／ａ）は、３以下であることが望ましく、特に
２．５以下であるのが望ましく、さらには２以下である
のが望ましい。この軸比が前記範囲内にあると、磁気記
録媒体の表面性を良好な状態にすることができるなど優
れた特性を発揮することができるからである。

【００２８】上記の磁性粉末は１種でも、あるいは２種
以上組合せて用いてもよい。

【００２９】（Ｂ−２）バインダー 磁性層が含有するバインダーとしては、例えば、ポリウ
レタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化
ビニル系樹脂等が代表的なものであり、これらの樹脂は
−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ
¹ ）₂ およびスルホベタイン基から選ばれた少なくとも
一種の極性基を有する繰り返し単位を含むことが好まし
い。

【００３０】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子又はＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、また
Ｍ¹ は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子を表
わす。

【００３１】上記極性基は磁性粉末の分散性を向上させ
る作用があり、各樹脂中の含有率は０．１〜８．０モル
％であり、好ましくは０．２〜６．０モル％である。こ
の含有率が０．１モル％未満であると、磁性粉末の分散
性が低下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁
性塗料がゲル化し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平
均分子量は、１５，０００〜５０，０００の範囲が好ま
しい。

【００３２】バインダーの含有量は、強磁性金属粉末１
００重量部に対して、通常８〜２５重量部、好ましくは
１０〜２０重量部である。

【００３３】バインダーは一種単独に限らず、二種以上
を組合せて用いることができるが、この場合、ポリウレ
タンおよび／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂と
の比は、重量比で、通常９０：１０〜１０：９０であ
り、好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲である。

【００３４】この発明にバインダーとして用いられる極
性基含有塩化ビニル系共重合体は、例えば、塩化ビニル
−ビニルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重
合体と前記極性基および塩素原子を有する化合物との付
加反応により合成することができる。

【００３５】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、この発明においてもこれ
らを利用することができる。

【００３６】次に、この発明に用いるポリエステルとポ
リウレタンの合成について述べる。

【００３７】一般に、ポリエステルはポリオールと多塩
基酸との反応により得られる。

【００３８】この公知の方法を用いて、ポリオールと一
部に極性基を有する多塩基酸から、極性基を有するポリ
エステル（ポリオール）を合成することができる。

【００３９】なお、他の極性基を導入したポリエステル
も公知の方法で合成することができる。

【００４０】次に、ポリウレタンに付いて述べる。

【００４１】これは、ポリオールとポリイソシアネート
との反応から得られる。

【００４２】ポリオールとしては、一般にポリオールと
多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオ
ールが使用されている。

【００４３】したがって、極性基を有するポリエステル
ポリオールを原料として用いれば、極性基を有するポリ
ウレタンを合成することができる。

【００４４】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。

【００４５】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。

【００４６】 Cl−CH₂CH₂SO₃M、 Cl−CH₂CH₂OSO₂M、 Cl −CH₂COOM、 Cl-CH₂-P(=O)(OM¹)₂ Ｍ及びＭ ^１ は、［００３０］に示したＭ及びＭ ^１ と同様
である。 なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技
術としては、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−
９２４２２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２
７号、同５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６
２−１２１９２３号等の公報に記載があり、この発明に
おいてもこれらを利用することができる。

【００４７】この発明においては、バインダーとして下
記の樹脂を全バインダーの５０重量％以下の使用量で併
用することができる。

【００４８】その樹脂としては、重量平均分子量が１
０，０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。

【００４９】（Ｂ−３）その他の成分 この発明においては、磁性層の品質の向上を図るため、
研磨剤、潤滑剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電防止剤お
よび導電性微粉末などの添加剤をその他の成分として含
有させることができる。

【００５０】前記研磨剤としては、それ自体公知の物質
を使用することができる。

【００５１】この研磨剤の平均粒子径としては、通常
０．０５〜０．６μｍであり、好ましくは０．０５〜
０．５μｍであり、特に好ましくは０．０５〜０．３μ
ｍである。

【００５２】前記研磨剤の強磁性層における含有量とし
ては、通常３〜２０重量部であり、好ましくは５〜１５
重量部であり、特に好ましくは５〜１０重量部である。

【００５３】前記潤滑剤としては、脂肪酸および／また
は脂肪酸エステルを使用することができる。この場合、
脂肪酸の添加量は、磁性粉末に対して０．２〜１０重量
％が好ましく、特に好ましくは０．５〜５重量％であ
る。添加量が０．２重量％未満であると、走行性が低下
し易く、また１０重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の
表面にしみ出したり、出力低下が生じ易くなる。

【００５４】また、脂肪酸エステルの添加量も、磁性粉
末に対して０．２〜１０重量％が好ましく、特に好まし
くは０．５〜５重量％である。その添加量が０．２重量
％未満であると、スチル耐久性が劣化し易く、また１０
重量％を超えると、脂肪酸エステルが磁性層の表面にし
み出したり、出力低下が生じ易くなる。

【００５５】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。

【００５６】脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基
酸であってもよく、炭素数は６〜３０が好ましく、１２
〜２２の範囲がより好ましい。

【００５７】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤としてそれ自体公知の物質を使用することがで
き、例えばシリコーンオイル、フッ化カーボン、脂肪酸
アミド、α−オレフィンオキサイド等を使用することが
できる。

【００５８】前記硬化剤としては、ポリイソシアネート
を挙げることができ、ポリイソシアネートとしては、例
えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水
素化合物との付加体などの芳香族ポリイソシアネート
と、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と
活性水素化合物との付加体などの脂肪族ポリイソシアネ
ートがある。なお、前記ポリイソシアネートの重量平均
分子量は、１００〜３，０００の範囲にあることが望ま
しい。

【００５９】前記分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸などの炭素数１２〜１８の脂肪
酸；これらのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属
の塩、あるいはこれらのアミド；ポリアルキレンオキサ
イドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリアルキル
ポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩；カルボキシ
ル基および／またはスルホン酸基を有するアゾ系化合物
などを挙げることができる。これらの分散剤は、通常、
磁性粉末に対して０．５〜５重量％の範囲で用いられ
る。

【００６０】前記帯電防止剤としては、第四級アミン等
のカチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リ
ン酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面
活性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニ
ン等の天然界面活性剤などを挙げることができる。上述
した帯電防止剤は、通常、バインダーに対して０．０１
〜４０重量％の範囲で添加される。

【００６１】更にこの発明においては、帯電防止剤とし
て導電性微粉末を好ましく用いることができる。前記帯
電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト、
酸化錫、銀粉、酸化銀、硝酸銀、銀の有機化合物、銅粉
等の金属粒子等、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化チタン
等の金属酸化物等の顔料を酸化錫被膜またはアンチモン
固溶酸化錫被膜等の導電性物質でコーティング処理した
もの等を挙げることができる。

【００６２】前記導電性微粉末の平均粒子径としては、
５〜７００ｎｍであり、より好ましくは、５〜２００ｎ
ｍである。

【００６３】前記導電性微粉末の含有量としては、磁性
粉末１００重量部に対して、１〜２０重量部であり、好
ましくは２〜７重量部である。

【００６４】（Ｃ）下層 下層は、少なくとも１層の層からなり、非磁性支持体と
前記磁性層との間に単層または複数層をもって、必要に
応じて形成される。

【００６５】下層は、１種類の層、あるいは２種以上の
層の組合せからなる層で形成されてもよく、特に制限は
ない。下層としては、例えば、磁性粉末を含有する磁性
層（Ｃ−１）、非磁性粉末を含有する非磁性層（Ｃ−
２）、高透磁率材料を含有する層（Ｃ−３）、またはこ
れらの層の組合せからなる層等を挙げることができる。
この発明においては、非磁性層（Ｃ−２）が好ましく、
特に好ましくは、針状の非磁性粉末を含有する非磁性層
である。

【００６６】下層の乾燥膜厚としては、通常０．１〜
２．５μｍであり、好ましくは０．２〜２．０μｍであ
り、特に好ましくは０．５〜２．０μｍである。前記乾
燥膜厚が２．５μｍよりも大きいと、重層後の上層表面
の表面粗さが上昇する、いわゆる重層面粗れが発生し、
好ましい電磁変換特性が得られないことがあり、一方、
０．５μｍよりも小さいと、カレンダー時に高い平滑性
を得ることが困難になり、電磁変換特性が悪化し、下層
を設けた意味が薄くなることがある。

【００６７】（Ｃ−１）磁性層 下層における磁性層は、磁性粉末を含有する。また必要
に応じてバインダー及びその他の成分を含有する。

【００６８】（Ｃ−１−１）磁性粉末 下層における磁性層が含有する磁性粉末としては、特に
制限はなく、（Ｂ−１）のところで例示した化合物を好
適に用いることができる。これらの磁性粉末は一種単独
でも、あるいは二種以上組合せて用いてもよい。

【００６９】これらの磁性粉末の中で好ましいのは、Ｃ
ｏ−ＦｅＯ_X （１．３３＜Ｘ＜１．５）である。下層に
おける磁性層がＣｏ−ＦｅＯ_X （１．３３＜Ｘ＜１．
５）を含有すると、記録波長が大きい領域、特に１μｍ
以上での再生出力が良好になる。

【００７０】磁性粉末の含有量としては、その層におけ
る固形分全体に対し、通常７０〜９０重量％であり、好
ましくは７５〜８５重量％である。

【００７１】（Ｃ−１−２）バインダー 下層における磁性層が含有するバインダーとしては、
（Ｂ−２）のところで例示した化合物を用いることがで
き、その量としては、強磁性金属粉末１００重量部に対
し、通常５〜２５重量部であり、好ましくは１０〜２０
重量部である。

【００７２】（Ｃ−１−３）その他の成分 下層における磁性層が含有するその他の成分としては、
（Ｂ−３）のところで例示した化合物を用いることがで
きる。その量としては、この発明の目的を阻害すること
がなければ、特に制限はなく、適宜選択することができ
る。

【００７３】（Ｃ−２）非磁性層 非磁性層は、非磁性粉末を含有する。また必要に応じて
バインダーおよびその他の成分を含有する。

【００７４】（Ｃ−２−１）非磁性粉末 この発明においては、各種の公知の非磁性粉末を適宜に
選択して使用することができる。

【００７５】非磁性粉末としては、例えば、カーボンブ
ラック、グラファイト、ＴｉＯ₂ 、硫酸バリウム、Ｚｎ
Ｓ、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＺｎＯ、ＣａＯ、二硫化
タングステン、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、Ｍｇ
Ｏ、ＳｎＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、α−Ａｌ₂ Ｏ
₃ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、酸化セ
リウム、コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、
ザクロ石、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒化ホウ
素、炭化ケイ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タ
ングステン、チタンカーバイド、トリボリ、ケイソウ
土、ドロマイト等を挙げることができる。

【００７６】これらの中で好ましいのは、カーボンブラ
ック、ＣａＣＯ₃ 、ＴｉＯ₂ 、硫酸バリウム、α−Ａｌ
₂ Ｏ₃ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、α−ＦｅＯＯＨ、Ｃｒ₂ Ｏ₃
等の無機粉末である。更に好ましくはカーボンブラッ
ク、ＴｉＯ₂ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃等である。

【００７７】この発明においては、粉末の形状が針状で
ある非磁性粉末を好適に使用することができる。前記針
状の非磁性粉末を用いると、非磁性層の表面の平滑性を
向上させることができ、その上に積層される磁性層から
なる最上層における表面の平滑性も向上させることがで
きる。このとき用いられる針状粉末としてはα−Ｆｅ₂
Ｏ₃ 、ＴｉＯ₂ が好ましい。

【００７８】前記非磁性粉末の長軸径としては、通常
０．５０μｍ以下であり、好ましくは０．４０μｍ以下
であり、特に好ましくは０．３０μｍ以下である。

【００７９】前記非磁性粉末の短軸径としては、通常
０．１０μｍ以下であり、好ましくは０．０８μｍ以下
であり、特に好ましくは０．０６μｍ以下である。

【００８０】前記非磁性粉末の軸比としては、通常２〜
２０であり、好ましくは５〜１５であり、特に好ましく
は５〜１０である。ここでいう軸比とは、短軸径に対す
る長軸径の比（長軸径／短軸径）のことをいう。

【００８１】前記非磁性粉末の比表面積としては、通常
１０〜２５０ｍ² ／ｇであり、好ましくは２０〜１５０
ｍ² ／ｇであり、特に好ましくは３０〜１００ｍ² ／ｇ
である。

【００８２】前記範囲の長軸径、短軸径、軸比および比
表面積を有する非磁性粉末を使用すると、非磁性層の表
面性を良好にすることができると共に、磁性層の表面性
も良好な状態にすることができる点で好ましい。

【００８３】また、この発明においては、前記非磁性粉
末が、Ｓｉ化合物および／またはＡｌ化合物により表面
処理されていることが好ましい。かかる表面処理のなさ
れた非磁性粉末を用いると磁性層の表面状態を良好にす
ることができる。前記Ｓｉおよび／またはＡｌの含有量
としては、前記非磁性粉末に対して、Ｓｉが０．１〜１
０重量％、Ａｌが０．１〜１０重量％であるのが好まし
い。

【００８４】前記非磁性粉末の非磁性層中における含有
量としては、非磁性層を構成する全成分の合計に対し
て、通常５０〜９９重量％であり、好ましくは６０〜９
５重量％であり、特に好ましくは７０〜９５重量％であ
る。非磁性粉末の含有量が前記範囲内にあると、磁性層
および非磁性層の表面状態を良好にすることができる。

【００８５】（Ｃ−２−２）バインダー 下層における非磁性層が含有するバインダーとしては、
（Ｂ−２）のところで例示した化合物を用いることがで
き、その量としては、非磁性粉末１００重量部に対し、
通常５〜１５０重量部であり、好ましくは１０〜１２０
重量部である。

【００８６】（Ｃ−２−３）その他の成分 下層における非磁性層が含有するその他の成分として
は、（Ｂ−３）のところで例示した化合物を用いること
ができる。その量としては、この発明の目的を阻害する
ことがなければ特に制限はなく、適宜選択することがで
きる。

【００８７】（Ｃ−３）高透磁率材料を含有する層 高透磁率材料を含有する層は、高透磁率材料を含有す
る。また必要に応じてバインダーおよびその他の成分を
含有する。

【００８８】（Ｃ−３−１）高透磁率材料 高透磁率材料としては、その保磁力Ｈｃが０＜Ｈｃ≦
１．０×１０⁴ （Ａ／ｍ）、好ましくは０＜Ｈｃ≦５．
０×１０³ （Ａ／ｍ）である。保磁力が前記範囲内にあ
ると、高透磁率材料として最上層の磁化領域の安定化の
効果が発揮される。保磁力が前記範囲を超えると、磁性
材料としての特性が発現することにより所望の特性が得
られなくなることがあるので好ましくない。

【００８９】この発明においては、高透磁率材料とし
て、前記保磁力の範囲内にある材料を適宜に選択するの
が好ましい。そのような高透磁率材料としては、例え
ば、金属軟質磁性材料、酸化物軟質磁性材料等を挙げる
ことができる。

【００９０】前記金属軟質磁性材料としては、Ｆｅ−Ｓ
ｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金（Ａｌｐｅｒｍ，Ａｌｆｅｎｏ
ｌ，Ａｌｆｅｒ）、パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合
金、およびこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元
系合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ｛９．６重量
％のＳｉ、５．４％のＡｌ、残りがＦｅである組
成｝）、Ｆｅ−Ｃｏ合金等を挙げることができる。これ
らの中でも好ましい金属軟質磁性材料としてはセンダス
トが好ましい。なお、高透磁率材料としての金属軟質磁
性材料としては以上に例示したものに限定されず、その
他の金属軟質磁性材料を使用することができる。高透磁
率材料は、その一種を単独で使用することもできるし、
またその二種以上を併用することもできる。

【００９１】前記酸化物軟質磁性材料としては、スピネ
ル型フェライトであるＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃ
ｏＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｌｉ
_0.5Ｆｅ_2.5 Ｏ₄ や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−
Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−Ｚ
ｎ系フェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ−ＺＮ
系フェライト等を挙げることができる。これらの中で
も、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライトおよびＮｉ−Ｚｎ系フェラ
イトが好ましい。なお、これらの酸化物軟質磁性材料は
その一種を単独で使用することもできるが、その二種以
上を併用することもできる。

【００９２】この高透磁率材料はボールミルやその他の
粉砕装置を用いて微細粉末にし、その粒径が１ｍμ〜
１，０００ｍμ、特に１ｍμ〜５００ｍμであるのが好
ましい。このような微細な粉末を得るために、金属軟質
磁性材料においては、溶融した合金を真空雰囲気下に噴
霧することにより得ることができる。また、酸化物軟質
磁性材料においては、ガラス結晶化法、共沈焼成法、水
熱合成法、フラックス法、アルコキシド法、プラズマジ
ェット法等により微細粉末にすることができる。

【００９３】この高透磁率材料を含有する層において
は、高透磁率材料の含有量は、１０〜１００重量％、好
ましくは５０〜１００重量％、更に好ましくは６０〜１
００重量％である。高透磁率材料の含有量が前記範囲内
にあると、最上層の磁化の安定化の効果が十分に得られ
る。また、高透磁率材料が５０重量％未満であると、高
透磁率層としての効果が得られなくなることがあるので
好ましくない。

【００９４】なお、この高透磁率材料を含有する層に
は、非磁性の粒子を含有していてもよい。

【００９５】（Ｃ−３−２）バインダー 下層における高透磁率材料を含有する層中に含まれるバ
インダーとしては、（Ｂ−２）のところで例示した化合
物を挙げることができ、その量としては、高透磁率材料
１００重量部に対し、通常５〜３０重量部であり、好ま
しくは１０〜２５重量部である。

【００９６】（Ｃ−３−３）その他の成分 下層における高透磁率材料を含有する層中に含まれるそ
の他の成分としては、（Ｂ−３）のところで例示した化
合物を挙げることができる。その量としては、この発明
の目的を阻害することがなければ特に制限はなく、適宜
選択することができる。

【００９７】−−磁気記録媒体の製造−− この発明の磁気記録媒体は、重層構造の場合、磁性層の
塗設を、下層が湿潤状態にあるときにする所謂ウエット
−オン−ウエット方式で塗設するのが好ましい。このウ
エット−オン−ウエット方式は、公知の重層構造型の磁
気記録媒体の製造に使用される方法を適宜に採用するこ
とができる。

【００９８】例えば、一般的には磁性粉末、バインダ
ー、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等と溶媒とを
混練して高濃度磁性塗料を調製し、次いでこの高濃度磁
性塗料を希釈して磁性塗料を調製した後、この磁性塗料
を非磁性支持体の表面に塗布する。

【００９９】上記溶媒としては、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ)、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを用
いることができる。これらの各種溶媒はその一種単独を
使用することもできるし、またその二種以上を併用する
こともできる。

【０１００】磁性層形成成分の混練分散に当たっては、
各種の混練分散機を使用することができる。

【０１０１】この混練分散機としては、例えば、二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグライン
ダー、Sqegvariアトライター、高速インペラー分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速
ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニ
ーダー、連続ニーダー、加圧ニーダー等を挙げることが
できる。上記混練分散機のうち、０．０５〜０．５ＫＷ
（磁性粉末１Ｋｇ当たり）の消費電力負荷を提供するこ
とのできる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニー
ダー、連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミル
である。

【０１０２】非磁性支持体上に、磁性層と下層とを塗布
するには、具体的には、図１に示すように、まず供給ロ
ール３２から繰出した非磁性支持体１に、エクストルー
ジョン方式の押し出しコーター１０、１１により、磁性
塗料と下層用塗料とをウェット−オン−ウェット方式で
重層塗布した後、配向用磁石または垂直配向用磁石３３
を通過し、乾燥器３４に導入し、ここで上下に配したノ
ズルから熱風を吹き付けて乾燥する。次に、乾燥した各
塗布層付きの非磁性支持体１をカレンダーロール３８の
組合せからなるスーパーカレンダー装置３７に導き、こ
こでカレンダー処理した後に、巻き取りロール３９に巻
き取る。このようにして得られた磁性フィルムを所望幅
のテープ状に裁断して、例えば８ｍｍビデオ用磁気記録
テープを製造することができる。

【０１０３】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印は非磁性支
持体の搬送方向を示す。押し出しコーター１０、１１に
はそれぞれ、液溜まり部１３、１４が設けられ、各コー
ターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式で重ね
る。即ち、下層用塗料の塗布直後（未乾燥状態のとき）
に磁性塗料を重層塗布する。

【０１０４】前記押し出しコーターとしては、図２に示
す２基の押し出しコーター５ａ、５ｂのほか、図３およ
び図４のような型式の押し出しコーター５ｃ、５ｄを使
用することもできる。これらの中で、図４に示した押し
出しコーター５ｄがこの発明においては好ましい。押し
出しコーター５ｄにより、下層用途料２と磁性塗料４と
を共押し出しして重層塗布する。

【０１０５】前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石にお
ける磁場は、２０〜１０，０００ガウス程度であり、乾
燥器による乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時
間は約０．１〜１０分間程度である。

【０１０６】なお、ウェット−オン−ウェット方式で
は、リバースロールと押し出しコーターとの組合せ、グ
ラビアロールと押し出しコーターとの組合せなども使用
することができる。更にはエアドクターコーター、ブレ
ードコーター、エアナイフコーター、スクィズコータ
ー、含浸コーター、トランスファロールコーター、キス
コーター、キャストコーター、スプレイコーター等を組
合せることもできる。

【０１０７】このウェット−オン−ウェット方式におる
重層塗布においては、磁性層の下に位置する下層が湿潤
状態になったままで磁性層を塗布するので、下層の表面
（即ち、磁性層との境界面）が滑らかになると共に磁性
層の表面性が良好になり、かつ、上下層間の接着性も向
上する。この結果、特に高密度記録のために高出力、低
ノイズの要求される、例えば磁気テープとしての要求性
能を満たしたものとなり、かつ、高耐久性の性能が要求
されることに対しても膜剥離をなくし、膜強度が向上
し、耐久性が十分となる。また、ウェット−オン−ウェ
ット重層塗布方式により、ドロップアウトも低減するこ
とができ、信頼性も向上する。

【０１０８】−表面の平滑化− この発明においては、次にカレンダリングにより表面平
滑化処理を行うのもよい。

【０１０９】その後は、必要に応じてバーニッシュ処理
またはブレード処理を行なってスリッティングされる。

【０１１０】表面平滑化処理においては、カレンダー条
件として温度、線圧力、Ｃ／ｓ（コーティングスピー
ド）等を挙げることができる。

【０１１１】この発明においては、通常、上記温度を５
０〜１４０℃、上記線圧力を５０〜４００ｋｇ／ｃｍ、
上記Ｃ／Ｓを２０〜１，０００ｍ／分に保持することが
好ましい。これらの数値を満足しないと、磁気記録媒体
の表面性を良好な状態に保つことが困難になる、あるい
は、不可能になることがある。

【０１１２】上記のように処理した結果の磁性層の厚さ
を、０．０２〜０．６μｍにする。前記層の厚さが０．
６μｍを越えると、電気的特性が劣化するため、この発
明の目的たるデジタル記録媒体として好適な磁気記録媒
体を得ることができない。

【０１１３】

【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。

【０１１４】以下に示す成分、割合、操作順序は、この
発明の範囲から逸脱しない範囲において種々変更するこ
とができる。なお、下記の実施例において「部」は全て
「重量部」である。

【０１１５】下記組成を有する最上層用磁性塗料および
下層用塗料の各成分を、それぞれニーダーおよびサンド
ミルを用いて混練分散して最上層用磁性塗料および下層
用塗料を調製した。

【０１１６】｛磁性塗料｝ 強磁性金属粉末・・・・・・・・・・・１００部 （平均長軸径：０．１５μｍ、 σ_s ：１．２５ｅｍｕ／ｇ、軸比：８、 ｐＨ：９．５、結晶サイズ：１４５Å、 Ｈｃ：１７００ Ｏｅ、ＢＥＴ：５３ｍ² ／ｇ） スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・１０部 （日本ゼオン（株）製 ＭＲ−１１０） スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・１０部 （東洋紡績（株）製、ＵＲ−８７００） α−アルミナ（０．１５μｍ）・・・・・・８部 ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・１部 ブチルステアレート・・・・・・・・・・・１部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・１００部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・１００部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・１００部。

【０１１７】｛下層用塗料Ａ｝ α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ・・・・・・・・・・・１００部 （長軸径：０．１０μｍ、短軸径：０．０２μｍ、 軸比：９、ＢＥＴ：５５ｍ² ／ｇ、ｐＨ：７．５、 結晶サイズ：２２０Å、Ｓｉ、Ａｌ化合物で表面処理、 Ｓｉ含有量０．１重量％、Ａｌ含有量０．３重量％） スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・１２部 （日本ゼオン（株）製 ＭＲ−１１０） スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・・８部 （東洋紡績（株）製、ＵＲ−８７００） α−アルミナ（平均粒径：０．２μｍ） ・・・・・・・５部 カーボンブラック（平均粒径：１５ｎｍ、 ＤＢＰ吸油量：８．５ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ：８．０ ＢＥＴ値：２５５ｍ² ／ｇ、揮発分；１．１％、 着色力：１３０％）・・・・・・・・・・・１０部 ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・１部 ブチルステアレート・・・・・・・・・・・１部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・１００部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・１００部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・１００部 得られた磁性塗料および下層用塗料Ａのそれぞれに、ポ
リイソシアネート化合物（コロネートＬ、日本ポリウレ
タン工業（株）製）５部を添加した。

【０１１８】｛下層用塗料Ｂ｝下層用塗料Ｂは、下層用
塗料Ａにおけるα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に代えてＣｏ−γ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ （Ｈｃ：６５０ Ｏｅ、長軸径：０．２２μｍ、
ＢＥＴ値：４５ｍ² ／ｇ、ｐＨ：５．０、軸比１．２、
σ_s ：７５ｅｍｕ／ｇ、結晶子サイズ：２００Å）に代
えた外は下層用塗料Ａと同様にして得た。

【０１１９】｛下層用塗料Ｃ｝下層用塗料Ａにおける針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に代えて球状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （平均粒
子径：３７ｎｍ、ＢＥＴ値：４２ｍ² ／ｇ、ｐＨ：５．
５、ＳｉＡｌ化合物（Ｓｉ：０．１重量％、Ａｌ：０．
３重量％）で表面処理）を用いた外は、下層用塗料Ａと
同様にして得た。

【０１２０】｛下層用塗料Ｄ｝下層用塗料Ａにおける針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に代えて針状ＴｉＯ₂ （長軸径：０．
１２μｍ、軸比：６、ＢＥＴ値：４０ｍ² ／ｇ、ｐＨ：
７．０、ＳｉＡｌ化合物（Ｓｉ：０．１重量％、Ａｌ：
０．４重量％）で表面処理）を用いた外は、下層用塗料
Ａと同様にして得た。

【０１２１】｛下層用塗料Ｅ｝下層用塗料Ａにおける針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ に代えて球状ＴｉＯ₂ （平均粒子径：
３２ｎｍ、ＢＥＴ値：４０ｍ² ／ｇ、ｐＨ：７．５、結
晶径：ルチル、ＳｉＡｌ化合物（Ｓｉ：０．１重量％、
Ａｌ：０．３重量％）で表面処理）を用いた外は、下層
用塗料Ａと同様にして得た。

【０１２２】（実施例１〜１６および比較例１〜７なら
びに実施例１−１〜１−１１および比較例１−１〜１−
５）表１に示した、強磁性金属粉末を含有する上述の磁
性塗料、および、非磁性粉末を含有する上述の下層用塗
料を用いて、ウエット−オン−ウエット方式で厚さ１０
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布し
た後、塗膜が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行な
い、続いて乾燥を施してから、カレンダーで表面平滑化
処理を行ない、表２および表３に示された厚さを有する
下層および最上層からなる磁性層を形成した。

【０１２３】更に、この磁性層とは反対側の前記ポリエ
チレンテレフタレートフィルムの面（裏面）に下記の組
成を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥し、上述した
カレンダー条件にしたがってカレンダー加工をすること
によって、厚さ０．８μｍのバックコート層を形成し、
広幅の原反磁気テープを得た。

【０１２４】 カーボンブラック（ラベン１０３５）・・４０部 硫酸バリウム（平均粒子径３００ｎｍ）・１０部 ニトロセルロース・・・・・・・・・・・２５部 ポリウレタン系樹脂・・・・・・・・・・２５部 （日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１） ポリイソシアネート化合物・・・・・・・１０部 （日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ） シクロヘキサノン・・・・・・・・・・４００部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・２５０部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・２５０部 こうして得られた原反磁気テープをスリットして、８ｍ
ｍ幅のビデオ用磁気記録媒体を作成した。この磁気記録
媒体につき、以下の評価を行った。その結果を表２およ
び表３に示した。

【０１２５】《評価》 ＜全体組成＞；強磁性金属粉末における全体組成中のＦ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｙ、Ｐｒ、Ｓｍ、
Ｌａの各元素の存在比率については、波長分散型蛍光Ｘ
線分析装置（ＷＤＸ）を用いて試料中の各元素の蛍光Ｘ
線強度を測定した後、ファンダメンタルパラメーター法
（以下、ＦＰ法と称する。）に従い算出して求めた。

【０１２６】以下にＦＰ法について説明する。

【０１２７】蛍光Ｘ線の測定には、理学電気（株）製の
ＷＤＸシステム３０８０を、以下の条件にて使用した。

【０１２８】Ｘ線管球 ：ロジウム管球 出力 ：５０ＫＶ、５０ｍＡ 分光結晶 ：ＬｉＦ（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｙ、Ｐ
ｒ、Ｓｍ、Ｌａに対して）、ＰＥＴ（Ａｌに対して）、
ＲＸ−４（Ｓｉに対して） アプソーバ：１／１（Ｆｅのみ１／１０） スリット ：ＣＯＡＲＳＥ フィルター：ＯＵＴ ＰＨＡ ：１５〜３０（Ａｌ、Ｓｉに対して）、１０
〜３０（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｙ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｌ
ａに対して） 計数時間 ：ピーク＝４０秒、バックグラウンド＝４０
秒（ピーク前後の２点を測定） なお、蛍光Ｘ線の測定を行なうには、上記装置に限定さ
れるものではなく、種々の装置を使用することができ
る。

【０１２９】標準試料には、以下の８種類の金属化合物
を使用した。

【０１３０】標準試料１は、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｒ
ｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ社製の合金ＳＲＭ１２１９（Ｃを０．１
５重量％、Ｍｎを０．４２重量％、Ｐを０．０３重量
％、Ｓｉを０．５５重量％、Ｃｕを０．１６重量％、Ｎ
ｉを２．１６重量％、Ｃｒを１５．６４重量％、Ｍｏを
０．１６重量％、Ｖを０．０６重量％をそれぞれ含有す
る。）である。

【０１３１】標準試料２は、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｒ
ｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ社製の合金ＳＲＭ１２５０（Ｎｉを３
７．７８重量％、Ｃｒを０．０８重量％、Ｍｏを０．０
１重量％、Ｃｏを１６．１０重量％、Ａｌを０．９９重
量％をそれぞれ含有する。）である。

【０１３２】標準試料３は、磁性酸化鉄粉末（Ｍｎを
０．１４重量％、Ｐを０．１５重量％、Ｓを０．１９重
量％、Ｓｉを０．３６重量％、Ｃｏを３．１９重量％、
Ｚｎを１．２６重量％、Ｃａを０．０７重量％、Ｎａを
０．０２重量％をそれぞれ含有する。）である。

【０１３３】標準試料４は、強磁性金属粉末（Ｎｄを
２．７３重量％含有する。）である。

【０１３４】標準試料５は強磁性金属粉末（Ｓｒを０．
９７重量％含有する。）である。

【０１３５】標準試料６は強磁性金属粉末（Ｂａを１．
４０重量％、Ｃａを０．４０重量％含有する。）であ
る。

【０１３６】標準試料７は強磁性金属粉末（Ｌａを２．
６９重量％含有する。）である。

【０１３７】標準試料８は強磁性金属粉末（Ｙを１．９
８重量％含有する。）である。

【０１３８】前記標準試料１および２における元素の重
量％は、メーカー供与のデータシートの値であり、前記
標準試料３〜８における元素の重量％は、ＩＣＰ発光分
析装置による分析値である。この値を以下のＦＰ法の計
算における標準試料の元素組成値として入力した。

【０１３９】ＦＰ法の計算には、テクノス製のファンダ
メンタルパラメータソフトウェアＶｅｒｓｉｏｎ２．１
を用い、次の条件にて計算した。

【０１４０】試料モデル ：バルク試料 バランス成分試料：Ｆｅ 入力成分 ：測定Ｘ線強度（ＫＣＰＳ） 分析単位 ：重量％ 算出された各元素の存在比率（重量％）は、Ｆｅ原子１
００重量％に対するその他の元素の重量％として換算
し、定量値としたものである。

【０１４１】＜表面組成＞；強磁性金属粉末の表面にお
ける組成中のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｓｉ、Ａｌ、
Ｙ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｌａの各元素の存在比率については、
ＸＰＳ表面分析装置を用いてその値を求めた。

【０１４２】以下にその方法について説明する。

【０１４３】先ずＸＰＳ表面分析装置を以下の条件にセ
ットする。

【０１４４】Ｘ線アノード：Ｍｇ 分解能：１．５〜１．７ｅＶ（分解能は、清浄なＡｇの
３ｄ５／２ピークの半値巾で規定する。） なお、試料の固定には、いわゆる粘着テープは使用しな
い。ＸＰＳ表面分析装置の機種としては、特に限定はな
く、種々の装置を使用することができるが、本願におい
ては、ＶＧ社製ＥＳＣＡＬＡＢ−２００Ｒを用いた。

【０１４５】以下の測定範囲でナロースキャンを行な
い、各元素のスペクトルを測定した。この時、データの
取込み間隔は、０．２ｅＶとし、表４に示す最低カウン
ト数以上のカウントが得られるまで積算した。

【０１４６】得られたスペクトルに対して、Ｃのピーク
位置が２８４．６ｅＶになるようにエネルギー位置を補
正する。

【０１４７】次に、ＶＡＭＡＳ−ＳＣＡ−ＪＡＰＡＮ製
のＣＯＭＭＯＮ ＤＡＴＡ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ Ｓ
ＹＳＴＥＭ Ｖｅｒ．２．３（以下、ＶＡＭＡＳソフト
と称する。）上で、データ処理を行なうために、上記ス
ペクトルを各装置メーカーが提供するソフトを用いて、
ＶＡＭＡＳソフトを使用することができるコンピュータ
ーに転送する。

【０１４８】そして、ＶＡＭＡＳソフトを用い、転送さ
れたスペクトルをＶＡＭＡＳフォーマットに変換した
後、以下のデータ処理を行なう。

【０１４９】定量処理に入る前に、各元素についてＣｏ
ｕｎｔ Ｓｃａｌｅのキャリブレーションを行ない、５
ポイントのスムージング処理を行なう。

【０１５０】定量処理は、次の通りである。

【０１５１】各元素のピーク位置を中心として、表４に
示す定量範囲でピークエリア強度を求める。次に、表４
に示す感度係数を使用し、各元素の原子数％を求めた。
原子数％は、Ｆｅ原子数１００に対する原子数に換算し
定量値とした。

【０１５２】

【０１５３】

【０１５４】

【０１５５】

【０１５６】

【０１５７】

【０１５８】

【０１５９】

【０１６０】

【０１６１】

【０１６２】＜電気特性（ｄＢ） ＲＦ出力、ＣＮ比
＞；ソニー（株）製８ミリビデオカメラＣＣＤＶ−９０
０により、７ＭＨｚおよび９ＭＨｚでのＲＦ出力（ｄ
Ｂ）を測定した。ＣＮ比は、７ＭＨｚと６ＭＨｚとの出
力差（ｄＢ）を測定した。

【０１６３】＜走行耐久性＞；温度４０℃、湿度８０％
および温度０℃、湿度２０％における１００回繰返し走
行耐久性について以下のように評価した。

【０１６４】Ａ：支障がなかったもの Ｂ：裏面にキズのあるもの Ｃ：走行はするが、Ｄ／Ｏ＝５０以上の多発したもの Ｄ：走行はするが、電気特性２ｄＢ以上の低下したもの Ｅ：走行がストップしたもの。

【０１６５】＜テープ減磁率（％）＞；温度６０℃、湿
度９０％の環境下でテープを１週間放置したときのテー
プ減磁率（％）を測定した。放置前後でのテープの飽和
磁束密度Ｂの値を基にして、以下の式によりテープ減磁
率（％）を求めた。

【０１６６】｛（放置前のＢ₁ ）−（放置後のＢ₂ ）｝
／（放置前のＢ₁ ）×１００（％） ＜重層時の面粗れ＞；重層後の表面を光学顕微鏡にて観
察し、その程度を以下のように評価した。

【０１６７】Ａ：最上層用塗料のみで形成したときと同
等の面粗れであった Ｂ：最上層用塗料のみで形成したときよりも平滑であっ
た Ｃ：最上層用塗料のみで形成したときよりも粗面化し
た。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】

【表２】

【０１７０】

【０１７１】

【表４】

【０１７２】

【表５】

【０１７３】

【表６】

【０１７４】

【０１７５】

【発明の効果】この発明によると、特にデジタル用記録
媒体として好適な、短波長領域での電気的特性および走
行性に優れた磁気録媒体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、ウエット−オン−ウエット塗布方式に
よる磁性層の重層塗布を説明するための図である。

【図２】図２は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す図である。

【図３】図３は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す図である。

【図４】図４は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す図である。

【符合の説明】

１ 非磁性支持体 ２ 下層用塗料 ４ 磁性塗料 ５ａ 押し出しコーター ５ｂ 押し出しコーター ５ｃ 押し出しコーター ５ｄ 押し出しコーター １０ 押し出しコーター １１ 押し出しコーター １３ 液溜り部 １４ 液溜り部 ３２ 供給ロール ３３ 配向用磁石または垂直配向用磁石 ３４ 乾燥器 ３７ スーパーカレンダー装置 ３８ カレンダーロール ３９ 巻き取りロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G11B 5/62 - 5/738

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性粉末を含有する
   磁性層を少なくとも一層有する磁気記録媒体において、
   前記強磁性金属粉末を形成する元素としてＦｅ原子、Ａ
   ｌ原子および希土類元素の原子を含有し、前記強磁性金
   属粉末全体における元素の重量比が、Ｆｅ原子１００重
   量部に対してＡｌ原子２〜１０重量部、希土類元素の原
   子１〜８重量部であり、かつ該強磁性金属粉末の表面を
   形成する元素の平均存在比率が、Ｆｅ原子数１００に対
   してＡｌ原子数７０〜２００、希土類元素の原子数０．
   ５〜３０であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記強磁性金属粉末は該強磁性金属粉末
   を形成する元素として更にＮａ原子およびＣａ原子を含
   有し、該強磁性金属粉末全体における元素の重量比がＦ
   ｅ原子１００重量部に対してＮａ原子０．１重量部未
   満、Ｃａ原子０．１〜２重量部、Ａｌ原子２〜１０重量
   部、希土類元素の原子１〜８重量部であり、かつ該強磁
   性金属粉末の表面を形成する元素の平均存在比率が、Ｆ
   ｅ原子数１００に対してＮａ原子数２〜３０、Ｃａ原子
   数５〜３０、Ａｌ原子数７０〜２００、希土類元素の原
   子数０．５〜３０であることを特徴とする請求項１に記
   載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記強磁性金属粉末は該強磁性金属粉末
   を形成する元素として更にＣｏ原子、Ｎｉ原子およびＳ
   ｉ原子を含有し、該強磁性金属粉末全体における元素の
   重量比が、Ｆｅ原子１００重量部に対してＣｏ原子２〜
   ２０重量部、Ｎｉ原子２〜２０重量部、Ｓｉ原子０．３
   〜５重量部、Ｎａ原子０．１重量部未満、Ｃａ原子０．
   １〜２重量部、Ａｌ原子２〜１０重量部、希土類元素の
   原子１〜８重量部であり、かつ該強磁性金属粉末の表面
   を形成する元素の平均存在比率が、Ｆｅ原子数１００に
   対してＣｏ原子数０．１未満、Ｎｉ原子数０．１未満、
   Ｓｉ原子数２０〜１３０、Ｎａ原子数２〜３０、Ｃａ原
   子数５〜３０、Ａｌ原子数７０〜２００、希土類元素の
   原子数０．５〜３０であることを特徴とする請求項２に
   記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記希土類元素の原子がＳｍ、Ｎｄ、Ｙ
   およびＰｒよりなる群から選択される１種以上であるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記
   録媒体。
5. 【請求項５】 前記非磁性支持体と前記磁性層との間
   に、少なくとも１層を下層として設けることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 前記磁性層の乾燥膜厚が０．０２〜０．
   ６μｍ、前記下層の乾燥膜厚が０．２〜２．０μｍであ
   ることを特徴とする請求項５に記載の磁気記録媒体。
7. 【請求項７】 前記下層は針状の非磁性粉末が含有され
   た層であることを特徴とする請求項５または６に記載の
   磁気記録媒体。