JP3380262B2 - 廃触媒の処理方法 - Google Patents
廃触媒の処理方法Info
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- JP3380262B2 JP3380262B2 JP11400391A JP11400391A JP3380262B2 JP 3380262 B2 JP3380262 B2 JP 3380262B2 JP 11400391 A JP11400391 A JP 11400391A JP 11400391 A JP11400391 A JP 11400391A JP 3380262 B2 JP3380262 B2 JP 3380262B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、貴金属を含む廃触媒、
特に、自動車工業または石油化学工業において発生する
廃触媒中に含有されるＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属の回
収に関するもので、さらに詳しくは溶融、電解を特定条
件で行うことを特徴とする廃触媒の処理方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、自動車または石油化学工業におい
て発生する貴金属を含む廃触媒からの貴金属（主として
Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈであり、以下ＰＧＭという）の回収手
段として以下の方法が知られている。 【０００３】廃触媒を溶錬炉（電気炉、反射炉、自溶炉
等）に入れて溶融し、銅あるいは鉛等の卑金属中にＰＧ
Ｍを濃縮した金属板をつくり、この金属板をアノードに
用いて電解を行って、陰極に電着金属を析出させると共
に、陽極の下方にＰＧＭを含有するアノードスライムを
発生させ、電解終了後このアノードスライムを電槽底か
ら回収し、別途処理することにより貴金属を回収してい
た。 【０００４】この方法では、通常、陰極に良質の電着金
属を得ることを目指しているために、陰極電流密度を 1
70〜260A/m2 の範囲内にして操業を行うことが不可欠で
あると同時に、ＰＧＭを濃縮した陽極中のＰＧＭ品位も
5,000ppm以下に制御する必要があった。また、アノード
中へのＰＧＭ濃縮品位に上述のごとく制限があり、スラ
イムの連続的排出もできなかったため、採算ベースの貴
金属回収を行うためには、電槽数もかなり多くする必要
があり、このため初期設備費が莫大なものとなるばかり
でなく、貴金属の濃縮度が低いため陽極の電解ライフを
長く取らなければならないという技術上の問題もあり、
ＰＧＭの電槽内滞留期間を短かくすることが困難であっ
た。これにより滞留金利アップなどの経済上の大きな問
題を抱えていた。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】上述のように、従来法
によるＰＧＭの回収は大がかりな設備投資を必要とする
上に、短期間での回収は難しく実収率も高いものとは言
えなかった。したがって従来法に比べコスト的にも安
く、短期間に高実収率で回収できる新規なＰＧＭ回収法
の開発が望まれていた。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者らは斯る課題を
解決するために鋭意研究した結果、隔膜電解槽を用いて
高電流密度電解を行うことで上記目的を達成できること
を見い出し本発明法を開発することができた。 【０００７】 すなわち本発明は、Ｐｔ、ＰｄおよびＲ
ｈのうちから選ばれる少なくとも１種の貴金属を含む廃
触媒を溶錬炉において貴金属濃縮用の銅または鉛からな
る卑金属原料と共に処理することにより、該卑金属中に
前記貴金属を濃縮して１０ｍｍφ以下のメタルショット
とする第１工程；得られたメタルショットをアノードに
用いて隔膜電解槽中にて６１０〜１０２０Ａ／ｍ２の高
電流密度で電解して陰極に卑金属粒を電着析出させると
共に、陽極区画に貴金属含有アノードスライムを発生沈
積させる第２工程；陰極に析出した前記卑金属粒と陽極
で発生した前記アノードスライムとをそれぞれ循環電解
液流により系外に連続抜き出しすると共に、抜き出した
前記卑金属粒を前記溶錬炉に繰り返し、抜き出した前記
アノードスライムを前記貴金属を回収する精製工程に供
する第３工程を有してなることを特徴とする廃触媒の処
理方法を提供するものである。 【０００８】 【作用】本発明方法においては、処理する原料として貴
金属を含む廃触媒、特に自動車あるいは石油化学工業に
おいて発生するＰＧＭ含有廃触媒を対象としているが、
電解用アノードにおけるＰＧＭの含有量が従来法のよう
に5,000ppm以下に限定されない点に一つの大きな特徴が
ある。 【０００９】濃縮用卑金属原料を溶融して廃触媒中のＰ
ＧＭを電解用アノード中に濃縮するために、ＣｕＳやＰ
ｂＳ等の卑金属硫化物とフラックスを添加して溶錬炉に
おいて溶融するが、この溶錬炉としては電気炉、反射炉
あるいは自溶炉のいずれであってもよい。 【００１０】溶錬して得られたＰＧＭ含有卑金属を平均
粒径10mm以下のメタルショットとした後、該ショットを
たとえば籠状のアノードに連続的に供給し、隔膜電解槽
中にて高電流密度で電解処理を行う。すなわち、陰極の
電流密度 500〜1,500A/m2 の高電流密度で操業すること
により、陰極に金属粒を析出させ、陽極ではＰＧＭ含有
スライムを短時間で多量に発生させる。 【００１１】本発明方法で用いる隔膜電解槽において
は、陰極と陽極とが隔膜によって隔てられているため、
陰極に生成する粒状の金属粉と陽極に生成するアノード
スライムが混合する恐れがない。このため陰極に析出さ
せた金属粒は、循環電解液流により電槽外に抜出して濾
過をした後、固形物を溶錬炉に繰り返して濾液は電解槽
に戻し、一方、陽極で発生したＰＧＭ含有アノードスラ
イムは、随時別系統の循環電解液流で系外に抜出して濾
過し、固形物は精製工程に送ってＰＧＭを回収し、濾液
は電解槽に戻すようにする。これにより、ＰＧＭを含む
スライムを連続的に排出しながら長時間電解を続けるこ
とができる。 【００１２】一方、アノードは粒状のメタルショットで
あるため、アノード用籠の中のレベルの低下を見ながら
連続的に補給することができる。 【００１３】以下、実施例をもって詳細に説明する。 【００１４】 【実施例】図１に示すフローシートに従って廃触媒処理
を行った。すなわち、まず自動車工業で発生した廃触媒
を銅粉およびフラックスとともに電気炉に添加して溶融
し、ＰＧＭ含有の８mm粒径の銅ショットを製造した。そ
の品位は表１に示す通りであった。 【００１５】 【表１】【００１６】この銅ショット200gを隔膜電解装置の陽極
として用い、表２に示すように電流密度を 610、 1,02
0、 1,530 A/m2 と３段階に変えて電解を行ったとこ
ろ、陰極に金属粉が析出し、陽極にＰＧＭ含有スライム
が生成した。それらの品位はそれぞれ表２、表３に示す
通りであった。また、この場合の電解液組成はＣｕ10 g
/l、遊離Ｈ2 ＳＯ4 100g/lであり、陽極および陰極への
給液量は、 0.1〜5.0 l/cm2 ・h であった。 【００１７】 【表２】 【００１８】 【表３】 【００１９】この電解によって陰極に析出する金属粒の
品位は、電流密度の上昇とともにＰｄ、Ｒｈも上昇する
傾向にあるが、これらは再度溶錬炉に循環されることか
ら操業上の問題はない。すなわち、陰極析出金属は循環
電解液流とともに電槽外に取出し、濾過して溶錬炉に戻
し、濾液は電槽に戻した。 【００２０】ＰＧＭスライム中のトータルＰＧＭ品位
は、表３に見られるように、電流密度による影響は認め
られなかった。上記ＰＧＭ含有スライムがある程度蓄積
したところで、循環電解液流により系外に抜出して濾過
を行い、得られたアノードスライムを精製工程に送って
Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈを個別に回収した。濾液は再び電槽に
戻した。 【００２１】 【発明の効果】上述のように本発明法は、従来法のよう
に陽極を出し入れする操作が不要であるため、ＰＧＭの
ハンドリングロスを防ぐことができる他、電解槽の小型
化により設備コストを小さくすることができる。さら
に、陽極ライフが短く、かつ、陽極を連続的に補給で
き、またスライムも連続して系外に抜出すことができる
ので、ＰＧＭの槽内滞留期間を短くすることができ、滞
留金利を大幅に削減できるという経済上の大きなメリッ
トがある。
特に、自動車工業または石油化学工業において発生する
廃触媒中に含有されるＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属の回
収に関するもので、さらに詳しくは溶融、電解を特定条
件で行うことを特徴とする廃触媒の処理方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、自動車または石油化学工業におい
て発生する貴金属を含む廃触媒からの貴金属（主として
Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈであり、以下ＰＧＭという）の回収手
段として以下の方法が知られている。 【０００３】廃触媒を溶錬炉（電気炉、反射炉、自溶炉
等）に入れて溶融し、銅あるいは鉛等の卑金属中にＰＧ
Ｍを濃縮した金属板をつくり、この金属板をアノードに
用いて電解を行って、陰極に電着金属を析出させると共
に、陽極の下方にＰＧＭを含有するアノードスライムを
発生させ、電解終了後このアノードスライムを電槽底か
ら回収し、別途処理することにより貴金属を回収してい
た。 【０００４】この方法では、通常、陰極に良質の電着金
属を得ることを目指しているために、陰極電流密度を 1
70〜260A/m2 の範囲内にして操業を行うことが不可欠で
あると同時に、ＰＧＭを濃縮した陽極中のＰＧＭ品位も
5,000ppm以下に制御する必要があった。また、アノード
中へのＰＧＭ濃縮品位に上述のごとく制限があり、スラ
イムの連続的排出もできなかったため、採算ベースの貴
金属回収を行うためには、電槽数もかなり多くする必要
があり、このため初期設備費が莫大なものとなるばかり
でなく、貴金属の濃縮度が低いため陽極の電解ライフを
長く取らなければならないという技術上の問題もあり、
ＰＧＭの電槽内滞留期間を短かくすることが困難であっ
た。これにより滞留金利アップなどの経済上の大きな問
題を抱えていた。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】上述のように、従来法
によるＰＧＭの回収は大がかりな設備投資を必要とする
上に、短期間での回収は難しく実収率も高いものとは言
えなかった。したがって従来法に比べコスト的にも安
く、短期間に高実収率で回収できる新規なＰＧＭ回収法
の開発が望まれていた。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者らは斯る課題を
解決するために鋭意研究した結果、隔膜電解槽を用いて
高電流密度電解を行うことで上記目的を達成できること
を見い出し本発明法を開発することができた。 【０００７】 すなわち本発明は、Ｐｔ、ＰｄおよびＲ
ｈのうちから選ばれる少なくとも１種の貴金属を含む廃
触媒を溶錬炉において貴金属濃縮用の銅または鉛からな
る卑金属原料と共に処理することにより、該卑金属中に
前記貴金属を濃縮して１０ｍｍφ以下のメタルショット
とする第１工程；得られたメタルショットをアノードに
用いて隔膜電解槽中にて６１０〜１０２０Ａ／ｍ２の高
電流密度で電解して陰極に卑金属粒を電着析出させると
共に、陽極区画に貴金属含有アノードスライムを発生沈
積させる第２工程；陰極に析出した前記卑金属粒と陽極
で発生した前記アノードスライムとをそれぞれ循環電解
液流により系外に連続抜き出しすると共に、抜き出した
前記卑金属粒を前記溶錬炉に繰り返し、抜き出した前記
アノードスライムを前記貴金属を回収する精製工程に供
する第３工程を有してなることを特徴とする廃触媒の処
理方法を提供するものである。 【０００８】 【作用】本発明方法においては、処理する原料として貴
金属を含む廃触媒、特に自動車あるいは石油化学工業に
おいて発生するＰＧＭ含有廃触媒を対象としているが、
電解用アノードにおけるＰＧＭの含有量が従来法のよう
に5,000ppm以下に限定されない点に一つの大きな特徴が
ある。 【０００９】濃縮用卑金属原料を溶融して廃触媒中のＰ
ＧＭを電解用アノード中に濃縮するために、ＣｕＳやＰ
ｂＳ等の卑金属硫化物とフラックスを添加して溶錬炉に
おいて溶融するが、この溶錬炉としては電気炉、反射炉
あるいは自溶炉のいずれであってもよい。 【００１０】溶錬して得られたＰＧＭ含有卑金属を平均
粒径10mm以下のメタルショットとした後、該ショットを
たとえば籠状のアノードに連続的に供給し、隔膜電解槽
中にて高電流密度で電解処理を行う。すなわち、陰極の
電流密度 500〜1,500A/m2 の高電流密度で操業すること
により、陰極に金属粒を析出させ、陽極ではＰＧＭ含有
スライムを短時間で多量に発生させる。 【００１１】本発明方法で用いる隔膜電解槽において
は、陰極と陽極とが隔膜によって隔てられているため、
陰極に生成する粒状の金属粉と陽極に生成するアノード
スライムが混合する恐れがない。このため陰極に析出さ
せた金属粒は、循環電解液流により電槽外に抜出して濾
過をした後、固形物を溶錬炉に繰り返して濾液は電解槽
に戻し、一方、陽極で発生したＰＧＭ含有アノードスラ
イムは、随時別系統の循環電解液流で系外に抜出して濾
過し、固形物は精製工程に送ってＰＧＭを回収し、濾液
は電解槽に戻すようにする。これにより、ＰＧＭを含む
スライムを連続的に排出しながら長時間電解を続けるこ
とができる。 【００１２】一方、アノードは粒状のメタルショットで
あるため、アノード用籠の中のレベルの低下を見ながら
連続的に補給することができる。 【００１３】以下、実施例をもって詳細に説明する。 【００１４】 【実施例】図１に示すフローシートに従って廃触媒処理
を行った。すなわち、まず自動車工業で発生した廃触媒
を銅粉およびフラックスとともに電気炉に添加して溶融
し、ＰＧＭ含有の８mm粒径の銅ショットを製造した。そ
の品位は表１に示す通りであった。 【００１５】 【表１】【００１６】この銅ショット200gを隔膜電解装置の陽極
として用い、表２に示すように電流密度を 610、 1,02
0、 1,530 A/m2 と３段階に変えて電解を行ったとこ
ろ、陰極に金属粉が析出し、陽極にＰＧＭ含有スライム
が生成した。それらの品位はそれぞれ表２、表３に示す
通りであった。また、この場合の電解液組成はＣｕ10 g
/l、遊離Ｈ2 ＳＯ4 100g/lであり、陽極および陰極への
給液量は、 0.1〜5.0 l/cm2 ・h であった。 【００１７】 【表２】 【００１８】 【表３】 【００１９】この電解によって陰極に析出する金属粒の
品位は、電流密度の上昇とともにＰｄ、Ｒｈも上昇する
傾向にあるが、これらは再度溶錬炉に循環されることか
ら操業上の問題はない。すなわち、陰極析出金属は循環
電解液流とともに電槽外に取出し、濾過して溶錬炉に戻
し、濾液は電槽に戻した。 【００２０】ＰＧＭスライム中のトータルＰＧＭ品位
は、表３に見られるように、電流密度による影響は認め
られなかった。上記ＰＧＭ含有スライムがある程度蓄積
したところで、循環電解液流により系外に抜出して濾過
を行い、得られたアノードスライムを精製工程に送って
Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈを個別に回収した。濾液は再び電槽に
戻した。 【００２１】 【発明の効果】上述のように本発明法は、従来法のよう
に陽極を出し入れする操作が不要であるため、ＰＧＭの
ハンドリングロスを防ぐことができる他、電解槽の小型
化により設備コストを小さくすることができる。さら
に、陽極ライフが短く、かつ、陽極を連続的に補給で
き、またスライムも連続して系外に抜出すことができる
ので、ＰＧＭの槽内滞留期間を短くすることができ、滞
留金利を大幅に削減できるという経済上の大きなメリッ
トがある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の廃触媒の処理方法のフローシートを示
す図である。
す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 小倉 恵二
千葉県市川市高谷2015番地７ 田中貴金
属工業株式会社市川工場内
(72)発明者 高田 正栄
東京都千代田区丸の内１丁目８番２号
小坂製錬株式会社内
(56)参考文献 特開 昭57−110633（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−217536（ＪＰ，Ａ)
特公 昭49−26801（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C22B 1/00 - 61/00
C25C 1/12 - 1/20
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 Ｐｔ、ＰｄおよびＲｈのうちから選ばれ
る少なくとも１種の貴金属を含む廃触媒を溶錬炉におい
て貴金属濃縮用の銅または鉛からなる卑金属原料と共に
処理することにより、該卑金属中に前記貴金属を濃縮し
て１０ｍｍφ以下のメタルショットとする第１工程；得
られたメタルショットをアノードに用いて隔膜電解槽中
にて６１０〜１０２０Ａ／ｍ２の高電流密度で電解して
陰極に卑金属粒を電着析出させると共に、陽極区画に貴
金属含有アノードスライムを発生沈積させる第２工程；
陰極に析出した前記卑金属粒と陽極で発生した前記アノ
ードスライムとをそれぞれ循環電解液流により系外に連
続抜き出しすると共に、抜き出した前記卑金属粒を前記
溶錬炉に繰り返し、抜き出した前記アノードスライムを
前記貴金属を回収する精製工程に供する第３工程を有し
てなることを特徴とする廃触媒の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11400391A JP3380262B2 (ja) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | 廃触媒の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11400391A JP3380262B2 (ja) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | 廃触媒の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04318128A JPH04318128A (ja) | 1992-11-09 |
| JP3380262B2 true JP3380262B2 (ja) | 2003-02-24 |
Family
ID=14626626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11400391A Expired - Lifetime JP3380262B2 (ja) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | 廃触媒の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3380262B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100250063B1 (ko) * | 1998-02-18 | 2000-04-01 | 이상한 | 폐기 동슬래그를 이용한 배가스정화용 자동차 폐촉매의 귀금속원소 추출방법 |
| JP5196095B2 (ja) * | 2006-06-20 | 2013-05-15 | 三菱マテリアル株式会社 | 貴金属回収方法および回収貴金属 |
| FR2907352B1 (fr) * | 2006-10-20 | 2009-02-20 | Terra Nova | Procede de traitement de dechets contenant des metaux precieux et dispositif pour la mise en oeuvre de ce procede. |
-
1991
- 1991-04-18 JP JP11400391A patent/JP3380262B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04318128A (ja) | 1992-11-09 |
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