JP3337194B2

JP3337194B2 - 衣料用粉末洗剤組成物

Info

Publication number: JP3337194B2
Application number: JP32784096A
Authority: JP
Inventors: 修山口; 京子岡田; 俊紀西; 一朗阪本; 成田村; 正樹妻鳥
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-11-22
Filing date: 1996-11-21
Publication date: 2002-10-21
Anticipated expiration: 2016-11-21
Also published as: JPH09202892A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉末洗剤組成物に
おいて、その洗浄パフォーマンスを十分に発揮させる結
晶性ケイ酸ナトリウムを用いた衣料用の粉末洗剤組成物
に関する。更に詳しくは、少ない使用量で優れた洗浄力
を得ることができる衣料用粉末洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に衣料用粉末洗剤組成物は、界面活
性剤を主基剤とし、金属イオン封鎖剤（キレート剤およ
びイオン交換剤）およびアルカリ剤を含めた基本三成分
から成っている。

【０００３】金属イオン封鎖剤（キレート剤およびイオ
ン交換剤）は水道水中のカルシウム、マグネシウム等の
硬度成分による洗浄系への影響を除去するために配合さ
れている。かつてはトリポリリン酸塩がその優れたコス
トパフォーマンス、製造上のハンドリング性等の点から
広く用いられていたが、７０年代後半から湖沼等の閉鎖
系水域の富栄養化への懸念からその使用量が減少し、現
在では、特開昭５０−１２３８１号公報に代表されるよ
うな結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）であるイオン
交換剤と、それを補助するクエン酸塩等の低分子型のキ
レート剤やポリカルボン酸塩等の高分子型のビルダーを
組合わせた配合が主流を占めている。

【０００４】アルカリ剤については、前記のキレート剤
であるトリポリリン酸塩がアルカリ能も有する物質であ
った為、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩や非
晶質のケイ酸ナトリウムが補助のアルカリ剤として配合
されていたが、しかしながら無リン化が進むにつれて、
リン化合物の代替物であるゼオライトにアルカリ能を殆
ど見込めないことから、洗剤中のアルカリ剤の見直しが
なされ、アルカリ金属炭酸塩及び非晶質のケイ酸ナトリ
ウムの配合量を増やすことで対応している。

【０００５】炭酸塩とケイ酸ナトリウムとの配合比率に
ついては、その他のビルダー又は界面活性剤の種類や配
合量並びに製造方法によって左右されるが、一般的に非
晶質のケイ酸ナトリウムは、高いアルカリ性を示す一方
で、吸湿性が高く粉末洗剤のケーキングの原因となるこ
とから、現在はアルカリ金属炭酸塩を主アルカリ剤と
し、粉体の骨格構成剤として効果的な量のケイ酸ナトリ
ウムを配合することによってアルカリ能を確保してい
る。

【０００６】炭酸塩及び非晶質の珪酸塩は比較的高い硬
度においては、金属イオンを封鎖し沈殿する機能を有す
るものであるが、イオン交換時の平衡定数の関係から、
洗浄力に影響を与えない程度まで硬度を低減化すること
は難しく、例えば軟水性の水道水を使用する日本条件に
おいては殆ど金属イオン封鎖能を有するものではない。

【０００７】ところが近年、特開昭６０−２２７８９５
号公報等に記載された特定構造の結晶性ケイ酸ナトリウ
ムが、アルカリ能以外にイオン交換能も有する性質を有
するため、従来の洗剤で用いられているゼオライトなど
のイオン交換剤、及び炭酸ナトリウム等のアルカリ剤の
２つの成分の機能をこの結晶性ケイ酸ナトリウムのみで
まかなうことができる可能性があり、加えて原料組成が
シンプルで比較的安価に製造することができるという工
業的な利点から、現在新しい洗剤ビルダーとして注目さ
れている。

【０００８】特開昭６０−２２７８９５号公報に記載さ
れた結晶性ケイ酸ナトリウムを配合した洗浄剤に関して
は既に多く出願がなされている。例えば、特開平２−１
７８３９８号公報には従来の洗剤系に前記結晶性ケイ酸
ナトリウム〔ＳＫＳ−６（ヘキスト社製）〕を応用した
場合の組成が開示されており、特表平６−５００１４１
号公報には結晶性ケイ酸ナトリウムにゼオライト及びポ
リカルボキシレートを特定の配合率で配合する繊維上に
残留しない洗浄剤が開示されている。また特表平６−５
０２１９９号公報には、ゼオライト、カルボン酸系ポリ
マーを併用するビルダー組成物が開示されており、特表
平６−５０５０４５号公報についてはアルカリ金属炭酸
塩及びカルボン酸系ポリマーを配合しない配合系が開示
されている。その他に特開平１−３１１１９７号公報、
特開平３−３７２９８号公報、特開平７−５３９９２号
公報等を挙げることができ、当出願人もまた特開平５−
１００００号公報において非イオン界面活性剤を結晶性
ケイ酸ナトリウムと併用することで優れた洗浄力が得ら
れることを開示している。

【０００９】上記公報に用いられている特開昭６０−２
２７８９５号公報記載の結晶性ケイ酸ナトリウムは、そ
の結晶相に於いて異性体としてδ型、α型、β型等の多
くの結晶相が存在する。しかしながら、結晶性ケイ酸ナ
トリウムの結晶相に関して、結晶相の組み合わせを好適
化することによって、洗浄力を向上させる試みはこれま
で特に存在しなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た洗浄性を示す衣料用の粉末洗剤組成物を提供すること
にあり、更には、標準使用量の少ない衣料用粉末洗剤組
成物を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な結晶相の構成比は焼成条件（温度、時間等）によって
変動し、同じ成分組成であっても結晶相の組み合わせに
よって洗浄力が異なることが多く見られ、特に結晶性ケ
イ酸ナトリウムを多量に配合した場合にその差は顕著で
あることを見出した。さらに鋭意検討した結果、結晶性
ケイ酸ナトリウムの結晶相の構成比によってイオン交換
速度、すなわち硬度低下速度が異なることを見いだし、
そのイオン交換速度が結晶性ケイ酸ナトリウムの高配合
時の洗浄力に影響することを見いだした。また更に、結
晶性珪酸ナトリウム以外の金属イオン封鎖剤や界面活性
剤を特定比率で組み合わせることにより、少ない使用量
においても高い洗浄力を得ることができる衣料用粉末洗
剤組成物を開発するに至った。

【００１２】即ち、本発明の要旨は、〔１〕平均粒径が１〜１００μｍの範囲にある下記
の式（１）記載の結晶性ケイ酸ナトリウムＮａ₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂・ｙＨ₂Ｏ（１）（式中、ｘ及びｙはモル数を表し、ｘ＝１．５〜２．
２、ｙ＝０〜５である。）を５重量％以上含有する衣料
用粉末洗剤組成物において、該結晶性ケイ酸ナトリウム
の結晶相がδ相とα相、又はさらにβ相及び／又はＮＳ
相の結晶相からなり、α相、β相およびδ相の結晶相の
構成重量比が０．０５≦α／（α＋β＋δ）≦０．２
０、０≦β／（α＋β＋δ）≦０．１２、かつ０．７８
≦δ／（α＋β＋δ）≦０．９５であることを特徴とす
る嵩密度が０．５０ｇ／ｍＬ以上の衣料用粉末洗剤組成
物、〔２〕式（１）で示される結晶性ケイ酸ナトリウム
の結晶相の構成重量比が、０．０８５≦α／（α＋β＋
δ）≦０．１５、０．０１≦β／（α＋β＋δ）≦０．
１０、かつ０．８０≦δ／（α＋β＋δ）≦０．９０で
ある、前記〔１〕記載の衣料用粉末洗剤組成物、

【００１３】〔３〕ａ）界面活性剤、ｂ）平均粒径が１〜１００μｍの範囲にある下記の式
（１）記載の結晶性ケイ酸ナトリウムＮａ₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂・ｙＨ₂Ｏ（１）（式中、ｘ及びｙはモル数を表し、ｘ＝１．５〜２．
２、ｙ＝０〜５である。また、該結晶性ケイ酸ナトリウ
ムの結晶相はδ相とα相、又はさらにβ相及び／又はＮ
Ｓ相の結晶相からなり、α相、β相およびδ相の結晶相
の構成重量比が０．０５≦α／（α＋β＋δ）≦０．２
０、０≦β／（α＋β＋δ）≦０．１２、かつ０．７８
≦δ／（α＋β＋δ）≦０．９５である。）、及びｃ）ｂ成分以外の金属イオン封鎖剤を含有し、上記ａ成
分、ｂ成分、ｃ成分の合計量が全洗剤組成物の７０〜１
００重量％を占め、かつａ成分に対するｂ成分の割合が
重量比でｂ／ａ＝９／１〜９／１１であり、ｃ成分に対
するｂ成分の割合が重量比でｂ／ｃ＝４／１〜１／１５
である前記〔１〕又は〔２〕記載の衣料用粉末洗剤組成
物、〔４〕ａ成分に対するｂ成分の割合が重量比でｂ／
ａ＝９／１〜１／１であり、ｃ成分に対するｂ成分の割
合が重量比でｂ／ｃ＝３／１〜１／１５である前記
〔３〕記載の衣料用粉末洗剤組成物、〔５〕ａ成分の５０重量％以上がポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルである前記〔３〕又は〔４〕記載の
衣料用粉末洗剤組成物、

【００１４】〔６〕洗濯液の硬度が２〜６°ＤＨの
場合であって、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝
３／１〜３／７のときにおける標準使用量が０．３３〜
０．６７ｇ／Ｌである、前記〔１〕〜〔５〕いずれか記
載の衣料用粉末洗剤組成物、〔７〕洗濯液の硬度が６〜１０°ＤＨの場合であっ
て、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝４／３〜１
／６のときにおける標準使用量が０．５０〜１．２０ｇ
／Ｌである、前記〔１〕〜〔５〕いずれか記載の衣料用
粉末洗剤組成物、〔８〕洗濯液の硬度が１０〜２０°ＤＨの場合であ
って、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝１／１〜
１／１５のときにおける標準使用量が０．８０〜２．５
０ｇ／Ｌである、前記〔１〕〜〔５〕いずれか記載の衣
料用粉末洗剤組成物、

〔９〕該洗剤組成物の嵩密度が０．６５〜１．２０
ｇ／ｍＬである、前記〔１〕〜〔８〕いずれか記載の衣
料用粉末洗剤組成物、に関するものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の衣料用粉末洗剤組成物
は、嵩密度が０．５０ｇ／ｍＬ以上であって、平均粒径
が１〜１００μｍの範囲にある下記の式（１）記載の結
晶性ケイ酸ナトリウムＮａ₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂・ｙＨ₂Ｏ（１）（式中、ｘ及びｙはモル数を表し、ｘ＝１．５〜２．
２、ｙ＝０〜５である。）を５重量％以上含有する衣料
用粉末洗剤組成物において、該結晶性ケイ酸ナトリウム
の結晶相がδ相とα相、又はさらにβ相及び／又はＮＳ
相の結晶相からなり、α相、β相およびδ相の結晶相の
構成重量比が０．０５≦α／（α＋β＋δ）≦０．２
０、０≦β／（α＋β＋δ）≦０．１２、かつ０．７８
≦δ／（α＋β＋δ）≦０．９５であることを特徴とす
る。

【００１６】本発明では上記の条件を満たすことで、良
好なイオン交換速度の結晶性ケイ酸ナトリウムを得るこ
とができるが、好ましくは、０．０８５≦α／（α＋β
＋δ）≦０．１５、０．０１≦β／（α＋β＋δ）≦
０．１０かつ０．８０≦δ／（α＋β＋δ）≦０．９０
の範囲のものがより効果的である。この様な結晶相を満
たす結晶性ケイ酸ナトリウムを衣料用粉末洗剤組成物に
５重量％以上配合することが好ましく、１０重量％〜６
０重量％配合するのが好ましい。また、特に優れた洗浄
力を得る観点から、使用する洗濯用水の硬度により次の
ように配合することが特に好ましい。

【００１７】１）２〜６°ＤＨの洗濯用水を用いる場
合、全組成物中結晶性ケイ酸ナトリウムを２０〜５０重
量％配合するのが好ましく、２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、全組成物
中結晶性ケイ酸ナトリウムを１０〜４５重量％配合する
のが好ましく、３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、全組成
物中結晶性ケイ酸ナトリウムを５〜３０重量％配合する
のが好ましい。

【００１８】結晶性ケイ酸ナトリウムの平均粒径は１〜
１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。吸湿性
上昇を防止の点から、平均粒径１μｍ以上が好ましく、
イオン交換速度の点より１００μｍ以下が好ましい。
尚、ここでいう平均粒径とは、粒度分布のメジアン径で
ある。

【００１９】このような平均粒径及び粒度分布を有する
結晶性ケイ酸ナトリウムは振動ミル、ハンマーミル、ボ
ールミル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕するこ
とによって調製することができる。ここで、１〜１００
μｍに調整された結晶性ケイ酸ナトリウムの粒子を、ハ
ンドリング性向上等の目的で、造粒・凝集化して用いる
こともできる。この時、造粒・凝集物は１００μｍを越
えるこも可能であるが、走査型電子顕微鏡を用いて容易
に確認することができる平均一次粒子径は１〜１００μ
ｍである。

【００２０】α、β及びδ相は特開昭６０−２２７８９
５号公報に示されたように結晶性ケイ酸ナトリウムに特
有の結晶相である。結晶性ケイ酸ナトリウムにはその他
多くの結晶相が存在するが本発明では特にＮＳ相が混在
することが好ましく、洗浄力がより向上する。また、δ
相、α相、β相、及びＮＳ相の合計の構成比が実質的に
結晶性ケイ酸ナトリウムの全結晶相中１００重量％を占
めることが好ましい。式（１）において、好ましくはｘ
＝１．７〜１．９、ｙ＝０である。

【００２１】本発明の結晶性ケイ酸ナトリウムは、特開
昭６０−２２７８９５号公報に記載の製法、即ち一般的
には無定形のガラス状珪酸ソーダを２００〜１０００℃
で焼成して結晶性とする方法（詳細は例えば Phys. Che
m. Glasses. 7, 127-138(1966)、 Z. Kristallogr., 12
9, 396-404(1969) 等に記載されている）に準じて、組
成を調整した水ガラスやその乾燥物を、焼成する方法に
よって好適な結晶相構成比のものを容易に製造すること
ができる。焼成温度は好ましくは５００〜９００℃、さ
らに好ましくは６５０〜７８０℃であり、β相の生成を
抑制する点から６８０〜７５０℃での焼成が特に好まし
い。結晶化を十分促進させる観点から、焼成温度が５０
０℃以上であることが好ましく、また、溶融の始まりを
防止する観点から、焼成温度が９００℃以下であること
が好ましい。これは溶融が始まると結晶性が低下し、優
れた洗浄力を得ることは難しくなるからである。

【００２２】また結晶相は、粉末Ｘ線回折測定を行い、
粉末回折標準委員会（ＪＣＰＤＳ：Joint Committee of
Powder Diffraction Standard) 刊行の粉末回折データ
ファイル（ＰＤＦ：Powder Diffraction File)に記載さ
れている回折データ（ＰＤＦ−No.22-1397, 24-1123, 2
2-1396及び16-818) と照合することにより、α、β、
δ、及びＮＳの各結晶相を同定することができ、その主
たる回折ピークの強度を求めることで、その割合（構成
重量比）を測定・確認することができる。

【００２３】結晶性ケイ酸ナトリウムがイオン交換能及
びアルカリ能を有することは先に述べた通りであり、ゼ
オライト及び炭酸塩等を結晶性ケイ酸ナトリウムの１剤
に置き換える可能性が、従来より示唆されている。先に
述べた特表平６−５０５０４５号公報は炭酸塩及びポリ
マーカルボン酸塩を含有しない洗剤を開示しており、ま
た特開平７−５３９９２号公報には具体的に使用量が１
４〜２１ｇ／３０Ｌの洗剤として結晶性ケイ酸ナトリウ
ムを配合する系が具体的に開示されている。これら先行
技術はゼオライト及び炭酸ナトリウム等のビルダーの一
部もしくは全部を結晶性ケイ酸ナトリウムに単純に置き
換えたものであった。しかしながら、実際に置き換えて
検討したところ一回使用量を低減した場合において、十
分な洗浄力を得るには至らなかった。この理由として我
々は以下のように考えた。

【００２４】従来の洗浄に対する主流の考え方は、汚れ
中の油分を界面活性剤により可溶化する考え方に立脚し
ている。衣類に付着するもっとも代表的な汚れである人
体由来の皮脂汚れ（衿、袖において観察されやすい）を
例にとると、皮脂汚れは、汚れ中に遊離脂肪酸、グリセ
リド等の油分を７０重量％以上もの高い比率で含有して
おり（柏一郎ら、油化学、19，1095（1969）等）これら
が、ほこり中のカーボンや泥、剥離した角質等を閉じ込
め、汚れとして観察されている。従って、これら汚れ中
の油分を除去することによってカーボン、泥、角質をも
衣類から脱落させることができ、油分の除去方法とし
て、界面活性剤のミセル中に可溶化させる方法が見いだ
され、その結果、界面活性剤を主成分とする配合が検討
されてきた。この考え方は、低嵩密度洗剤から高嵩密度
洗剤に移行した際においても基本的に変わらず、洗濯液
中の界面活性剤濃度に大きな変化はなかった。これらの
ことは、奥山春彦らによる洗剤・洗浄の事典、初版（朝
倉書店、１９９０年）のp.428 にも示されており、芒硝
以外の成分の洗濯液中の濃度は基本的には、ほとんど変
わっていない。

【００２５】ゼオライト及び炭酸ナトリウム等のアルカ
リ剤を配合する洗剤の組成に対する考え方は、これら洗
浄理論をもとにしているため、高い洗浄力を得るために
は洗濯液中の界面活性剤濃度を高くする必要があり、そ
のために洗剤組成物中の界面活性剤を中心とした配合が
なされた上で、洗剤自体の洗濯液への添加量を考慮して
界面活性剤濃度が決定されている。

【００２６】そこで、まず我々は、基本的に洗剤の組成
を見直すことからはじめ、きわめて単純な洗浄系から衣
類の洗浄における大変興味深い知見を得た。即ち、我々
は洗濯液のｐＨと洗濯液の硬度が洗浄に与える影響を鋭
意検討したところ、以下のことを見出した。（イ）高ｐ
Ｈで且つ低硬度になるほど、洗浄力の界面活性剤濃度に
対する依存性が低くなり、優れた洗浄力が得られる。
（ロ）高ｐＨであっても高硬度の場合、極端に洗浄力が
低下する。（ハ）アルカリ剤を配合せず、界面活性剤だ
けで洗浄した場合、低硬度での洗浄力は低いが、洗浄力
の硬度に対する依存性はアルカリ剤配合系に比べて十分
に小さい。このような結果が得られたことについて本発
明者らは洗濯液と汚れの関係に着目した。

【００２７】前記のように、衣類に付着する代表的な汚
れである皮脂汚れは、脂肪酸及びグリセリドを含んでお
り、汚れはこれらの有機物質とカーボンや泥又は角質が
混合されたものであると考えられる。高ｐＨの場合、グ
リセリドの加水分解による脂肪酸の含有量が増える一方
で、脂肪酸はアルカリによる塩になる反応が進む。脂肪
酸のアルカリ金属塩は石鹸であり、汚れの洗濯液中への
遊離が促進される。しかしながら脂肪酸のアルカリ金属
塩は脂肪酸よりも、硬水中のカルシウムやマグネシウム
等とイオン交換しやすいため、脂肪酸アルカリ金属塩は
カルシウムやマグネシウムとスカムを形成しやすくな
る。その結果、硬度の高い場合は汚れは布の界面から遊
離することなく固化してしまい、その結果汚れが落ちな
くなる。特にこのスカム化速度は脂肪酸（未中和物）よ
りもアルカリ金属塩になった方が極端に速い。即ち、硬
度成分が完全に除去されていない系において、アルカリ
度（ｐＨ）を高くする程スカム化速度が速くなり汚れも
落ちなくなる。結晶性ケイ酸ナトリウムは従来のアルカ
リ剤である炭酸ナトリウムに比べて十分に高いアルカリ
能を有することからカルシウム及びマグネシウムによる
スカム化の影響を受けやすくなり、より低い硬度化が要
求される。

【００２８】以上のことから、標準使用量を少なくする
ための組成上の要件として、高いアルカリ性を維持する
為のケイ酸ナトリウムの配合に加えて、洗濯液の硬度を
より低硬度化する為に結晶性ケイ酸ナトリウム以外の金
属イオン封鎖剤が必要である。加えてそのような低硬
度、高ｐＨにおいて洗濯液中の界面活性剤濃度の低減化
を図ることにより、洗浄性を損なうことなく得られた洗
剤組成物の標準使用量を低くすることができることを見
いだし、そのための特定の配合比率を見いだした。

【００２９】従って、本発明の衣料用粉末洗剤組成物
は、その洗浄力の点から下記成分ａ）界面活性剤、ｂ）平均粒径が１〜１００μｍの範囲にある下記の式
（１）記載の結晶性ケイ酸ナトリウムＮａ₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂・ｙＨ₂Ｏ（１）（式中、ｘ及びｙはモル数を表し、ｘ＝１．５〜２．
２、ｙ＝０〜５である。また、該結晶性ケイ酸ナトリウ
ムの結晶相はδ相とα相、又はさらにβ相及び／又はＮ
Ｓ相の結晶相からなり、α相、β相およびδ相の結晶相
の構成重量比が０．０５≦α／（α＋β＋δ）≦０．２
０、０≦β／（α＋β＋δ）≦０．１２、かつ０．７８
≦δ／（α＋β＋δ）≦０．９５である。）、及びｃ）ｂ成分以外の金属イオン封鎖剤を含有し、上記ａ成
分、ｂ成分、ｃ成分の合計量が全洗剤組成物の７０〜１
００重量％を占め、かつａ成分に対するｂ成分の割合が
重量比でｂ／ａ＝９／１〜９／１１であり、ｃ成分に対
するｂ成分の割合が重量比でｂ／ｃ＝４／１〜１／１５
であるものが好ましい。特に好ましくはａに対するｂ成
分の割合が重量比でｂ／ａ＝９／１〜１／１であり、ｃ
に対するｂ成分の割合が重量比でｂ／ｃ＝３／１〜１／
１５である。また、結晶性ケイ酸ナトリウムは、その平
均粒径、結晶相構成重量比、及び組成等は前述の通りで
あり、その好適範囲も前記と同じである。

【００３０】上記のような結晶相組成を有する結晶性ケ
イ酸ナトリウムは、イオン交換速度が速い点で優れてい
ることから、洗濯液を低硬度化する速度が速く、本発明
の使用量の少ない洗剤組成物において好ましいものであ
るが、上記の洗剤組成において、従来の標準使用濃度よ
りも少ない使用量においても優れた洗浄力を得ることが
できる。

【００３１】洗剤の標準使用量は、世界の国によって異
なる。これは国ごとに水道水の硬度が異なる為である。
例えば、日本国では通常４°ＤＨ付近であるのに対し、
米国では、６°ＤＨ以上、欧州では１０°ＤＨを越える
高硬度の水を洗濯用水として使用している。このため金
属イオン封鎖剤の絶対量が変化するため、その結果、標
準使用量も、それに応じて加減される。本発明での金属
イオン封鎖剤の添加量は硬度によって異なるが、洗濯液
中の界面活性剤濃度は基本的には同じであり、また標準
使用量も従来よりも少ない量である。

【００３２】具体的には、初期硬度が各洗濯液により異
なる場合、優れた洗浄力を得るための洗剤濃度により表
される標準使用量は以下のようになる。１）洗濯液の硬度が２〜６°ＤＨのような日本の条件の
場合であって、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝
３／１〜３／７のとき、標準使用量は０．３３〜０．６
７ｇ／Ｌが好ましく、より好ましくは０．３３〜０．５
０ｇ／Ｌである。２）洗濯液の硬度が６〜１０°ＤＨの場合であって、ｂ
／ｃ＝４／３〜１／６のとき、標準使用量は０．５０〜
１．２０ｇ／Ｌが好ましく、より好ましくは０．５０〜
１．００ｇ／Ｌである。３）洗濯液の硬度が１０〜２０°ＤＨの場合であって、
ｂ／ｃ＝１／１〜１／１５のとき、標準使用量は０．８
０〜２．５０ｇ／Ｌが好ましく、より好ましくは１．０
０〜２．００ｇ／Ｌである。

【００３３】以下、本発明に配合される洗浄成分につい
て説明する。なお、ｂ成分は前記の通りである。

【００３４】ａ）界面活性剤について本発明に用いられる界面活性剤としては、好ましくは全
界面活性剤中非イオン界面活性剤５０〜１００重量％、
より好ましくは６５〜１００重量％を含むものであれ
ば、一般的に洗剤に用いられるものが特に限定されるこ
となく使用できる。具体的には、以下に例示される非イ
オン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活
性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される一種
以上である。例えば、非イオン界面活性剤の中から複数
選択する場合のごとく同一種類のみから選択してもよ
く、また陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の中
からそれぞれ選択する場合のごとく各種のものを複数選
択してもよい。また、洗浄力の点より、界面活性剤の５
０重量％以上がポリオキシエチレンアルキルエーテルで
あることが好ましい。

【００３５】非イオン界面活性剤としては、以下のもの
が例示される。即ち、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アル
キルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エ
ステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグル
コシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオ
キサイド等が挙げられる。

【００３６】このうち、特に非イオン界面活性剤とし
て、炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖の１級または
２級アルコールのエチレンオキサイド付加物であって、
平均付加モル数５〜１５のポリオキシエチレンアルキル
エーテルを使用するのが望ましい。より好ましくは炭素
数１２〜１４の直鎖または分岐鎖の１級または２級のア
ルコールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付
加モル数６〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルを使用するのが望ましい。

【００３７】陰イオン界面活性剤としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸
塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。陽イオ
ン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアミン塩等
の第４アンモニウム塩等が例示される。両性界面活性剤
としては、カルボキシ型またはスルホベタイン型等の両
性界面活性剤が例示される。

【００３８】界面活性剤の含有量は、全組成物中、好ま
しくは１〜４５重量％であり、特に１）２〜６°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、１２〜３０
重量％配合するのが好ましく、２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、８〜２５
重量％配合するのが好ましく、３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、５〜２
０重量％配合するのが好ましい。

【００３９】本発明の衣料用洗剤組成物は、かかる配合
とすることにより、洗濯液中の界面活性剤濃度が０．０
７〜０．１７ｇ／Ｌとなるように洗剤組成物を洗濯用水
に添加した場合に、十分な洗浄力を得るための洗剤組成
物の標準使用量が、従来のものより少なくてすむ。

【００４０】ｃ）結晶性ケイ酸ナトリウム以外の金属イ
オン封鎖剤について本発明における結晶性ケイ酸ナトリウム以外の金属イオ
ン封鎖剤は、Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ₃ｍｇ
／ｇ以上のものである。特に、カルボキシレート重合体
を１０重量％以上含有するものが好ましく、このような
重合体の具体例としては、一般式（２）で表される繰り
返し単位を有する重合体あるいは共重合体が挙げられ
る。

【００４１】

【化１】

【００４２】（式中、Ｘ₁はメチル、ＨまたはＣＯＯＸ
₃を、Ｘ₂はメチル、ＨまたはＯＨを、Ｘ₃はＨ、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ₄イオンまたは２−
ヒドロキシエチルアンモニウムイオンを示す。）

【００４３】一般式（２）において、アルカリ金属とし
ては、Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ等が挙げられ、アルカリ土類金属
としては、Ｃａ，Ｍｇ等が挙げられる。

【００４４】本発明に用いられる重合体あるいは共重合
体は、例えばアクリル酸、（無水）マレイン酸、メタク
リル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、およびその塩等の重合反応、または各モノ
マーの共重合反応、あるいは他の重合性モノマーとの共
重合反応によって合成されるものである。このとき共重
合に用いられる他の共重合モノマーの例としては、例え
ばアコニット酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル
酸、ビニルホスホン酸、スルホン化マレイン酸、ジイソ
ブチレン、スチレン、メチルビニルエーテル、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ブタジエ
ン、イソプレン、酢酸ビニル（及び共重合後に加水分解
した場合はビニルアルコール）、アクリル酸エステル等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。なお、
重合反応は特に限定されることなく、通常公知の方法を
用いることができる。また、特開昭５４−５２１９６号
公報記載のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカル
ボン酸重合体を用いることもできる。

【００４５】本発明において上記の重合体、共重合体と
しては、重量平均分子量が好ましくは８００〜１００万
のものが用いられ、さらに好ましくは、５０００〜２０
万のものが用いられる。

【００４６】また、共重合させる場合の一般式（２）の
繰り返し単位と他の共重合モノマーとの共重合率も特に
限定されないが、好ましくは一般式（２）の繰り返し単
位／他の共重合モノマー＝１／１００〜９０／１０の範
囲の共重合比率である。本発明において、上記の重合体
あるいは共重合体は、全組成物中に好ましくは１〜５０
重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％、特に好まし
くは５〜１５重量％配合される。１重量％未満であると
本発明の効果は得られず、５０重量％を越えると添加効
果は飽和し、いたずらにコストを上げるだけで意味がな
いものとなる。

【００４７】また、ｃ成分の金属イオン封鎖剤中に（ｃ
−ｉ）上記の、Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ₃ｍ
ｇ／ｇ以上のカルボキシレート重合体、及び（ｃ−ii）
下記式（３）で示されるイオン交換容量が２００ＣａＣ
Ｏ₃ｍｇ／ｇ以上のアルミノケイ酸塩を含有し、ｘ”（Ｍ₂Ｏ）・Ａｌ₂Ｏ₃・ｙ”（ＳｉＯ₂）・ｗ”（Ｈ₂Ｏ）（３）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
ｘ”，ｙ”，ｗ”は各成分のモル数を表し、一般的には
０．７≦ｘ”≦１．５、０．８≦ｙ”≦６、ｗ”は０〜
２０である。）ｃ−ii成分に対するｃ−ｉ成分の割合が
重量比でｃ−ｉ／ｃ−ii＝１／２０〜４／１、好ましく
は１／９〜４／１であり、ｃ−ｉ及びｃ−iiの合計量が
ｃ成分の金属イオン封鎖剤の７０〜１００重量％を占め
るものが、より好ましいものとなる。

【００４８】上記のアルミノケイ酸塩としては、結晶性
のものと非晶質のものが例示されるが、結晶性のものと
しては、特に次の一般式で示されるものが好ましい。Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｙＳｉＯ₂・ｗＨ₂Ｏ（式中、ｙは１．８〜３．０、ｗは１〜６の数を表
す。）結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）としては、Ａ型、
Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均一次粒子径０．
１〜１０μｍの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼ
オライトは粉末及び／又はゼオライトスラリー又はスラ
リーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として
用いてもよい。

【００４９】上記の結晶性アルミノ珪酸塩は、常法によ
り製造することができる。例えば、特開昭５０−１２３
８１号公報及び特開昭５１−１２８０５号公報に記載の
方法を用いることができる。

【００５０】一方、上記の結晶性アルミノ珪酸塩と同様
の一般式で示される、非晶質アルミノ珪酸塩は、常法に
より製造することができる。例えば、ＳｉＯ₂とＭ₂Ｏ
（Ｍはアルカリ金属を意味する）のモル比がＳｉＯ₂／
Ｍ₂Ｏ＝１．０〜４．０であり、Ｈ₂ＯとＭ₂Ｏのモル
比がＨ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏ＝１２〜２００である珪酸アルカリ
金属塩水溶液を用いて、これにＭ₂ＯとＡｌ₂Ｏ₃のモ
ル比がＭ₂Ｏ／Ａｌ₂Ｏ₃＝１．０〜２．０であり、Ｈ
₂ＯとＭ₂Ｏのモル比がＨ₂Ｏ／Ｍ₂Ｏ＝６．０〜５０
０である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶液を
通常１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。

【００５１】次いで生成した白色沈澱物スラリーを通常
７０〜１００℃、好ましくは９０〜１００℃の温度で、
通常１０分以上１０時間以下、好ましくは５時間以下加
熱処理し、その後濾過、洗浄、乾燥する事により有利に
得る事ができる。このとき添加方法は、低アルカリアル
ミン酸アルカリ金属塩水溶液に珪酸アルカリ金属塩水溶
液を添加する方法であってもよい。

【００５２】この方法によりイオン交換能１００ＣａＣ
Ｏ₃ｍｇ／ｇ以上、吸油能８０ｍｌ／１００ｇ以上の非
晶質アルミノ珪酸塩吸油担体を容易に得る事ができる
（特開昭６２−１９１４１７号公報，特開昭６２−１９
１４１９号公報参照）。

【００５３】その他の金属イオン封鎖剤としては、アミ
ノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ
（メチレンホスホン酸）、及びそれらの塩、２−ホスホ
ノブタン−１，２−ジカルボン酸等のホスホノカルボン
酸の塩、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸の
塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩等の
アミノポリ酢酸塩などが挙げられる。

【００５４】本発明におけるその他の成分としては、ア
ルカリ剤として、結晶性ケイ酸ナトリウムに加え、炭酸
塩、亜硫酸塩などアルカリ金属塩及びアルカノールアミ
ン等の有機アミン類などの種々のものが挙げられる。

【００５５】また、ポリエチレングリコール、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分
子、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の
塩等のビルダー、カルボキシメチルセルロースといった
一般的に洗剤に配合することが知られている色あせ防止
剤、再汚染防止剤などが挙げられる。

【００５６】その他に本発明の洗剤組成物は、以下の様
な成分も含有する事ができる。即ち、プロテアーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素、炭素数１〜
４程度の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコ
ハク酸塩、タルク、カルシウムシリケート等のケーキン
グ防止剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン
化クレゾール等の酸化防止剤、過炭酸ナトリウムなどの
漂白剤又はテトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活
性化剤、蛍光染料、青味付剤、香料等を含むことができ
るが、これらについては特に限定されず、目的に応じた
配合がなされてよい。本発明の使用量の少ない洗剤組成
物は、ａ、ｂ、ｃの合計量が好ましくは７０〜１００重
量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％である。得
られた洗剤組成物の標準使用量を低減化させる観点か
ら、ａ、ｂ、ｃの合計量が７０重量％以上の場合が好ま
しい。

【００５７】本発明の洗剤組成物は、以上の各成分を含
有してなるが、該洗剤組成物の製造方法は、特に限定さ
れることなく、従来より公知の方法を用いることができ
る。本発明の洗剤組成物は、その嵩密度が０．５０ｇ／
ｍＬであり、特に０．６５〜１．２０ｇ／ｍＬであるこ
とが好ましい。例えば、高嵩密度洗剤を得るための方法
としては、特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１
−６９８９９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、
特開平５−２０９２００号公報に記載の方法を使用する
ことができる。

【００５８】

【実施例】以下、調製例、および実施例等により本発明
をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等
によりなんら限定されるものではない。尚、測定値は、
次に示す方法により測定した。

【００５９】（１）イオン捕捉能イオン捕捉能は、用いる金属イオン封鎖物質がイオン交
換体の場合とキレート剤の場合に対応して、それぞれ以
下のような方法で測定した。なお、金属イオン封鎖剤の
イオン捕捉能の表示方法として、実施例の表中では結晶
性ケイ酸ナトリウムと同様にＣＥＣ（カルシウムイオン
交換容量）で表示している。また、ＤＨ硬度はイオンカ
ップリングプラズマ法（ＩＣＰ法）で測定した。表中、
結晶性ケイ酸ナトリウムＡ、Ｂ及び結晶性アルミノシリ
ケートはイオン交換体であり、ＡＡ／ＭＡコポリマー及
びポリアクリル酸Ｎａはキレート剤である。

【００６０】イオン交換体の場合イオン交換体０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液
（濃度はＣａＣＯ₃として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中
に加え、２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２
μｍのメンブランフィルター（アドバンテック社、ニト
ロセルロース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍ
ｌ中に含まれるCa量をEDTA滴定により測定した。その値
より試料のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容
量）を求めた。

【００６１】キレート剤の場合カルシウムイオン電極を用いて、Ｃａイオン捕捉能を下
記のようにして測定した。なお、溶液は全て以下の緩衝
液を用いて調製した。緩衝液；０．１Ｍ−ＮＨ₄Ｃｌ−ＮＨ₄ＯＨｂｕｆｆ
ｅｒ（ｐＨ１０．０）（ｉ）検量線の作成標準カルシウムイオン溶液を作成し、図１の如きカルシ
ウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作成
した。（ii）カルシウムイオンの捕捉能の測定１００ｍＬメスフラスコに約０．１ｇのキレート剤を秤
量し、上記の緩衝液でメスアップした。これに、カルシ
ウムイオン濃度が２００００ｐｐｍ（ＣａＣＯ₃ 換算）
に相当するＣａＣｌ₂ 水溶液（ｐＨ１０．０）をビュレ
ットから滴下した。滴下はＣａＣｌ₂ 水溶液を０．１〜
０．２ｍＬずつ加えて行い、その時の電位を読み取っ
た。また、キレート剤を含有しない緩衝液にも同様にＣ
ａＣｌ₂ 水溶液滴下を行った。この溶液をブランクと称
する。図１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求め、
ＣａＣｌ₂ 水溶液の滴下量とカルシウムイオン濃度の関
係をグラフに示した（図２）。図２中、線Ｐは緩衝液の
みを用いた場合（ブランク）のデータを示し、線Ｑはキ
レート剤含有緩衝液を用いた場合のデータを示す。線Ｑ
の延長線と、図２のグラフの横軸との交点をＡとし、Ａ
におけるブランクのカルシウムイオン濃度から、キレー
ト剤のカルシウムイオン捕捉能を求めた。

【００６２】（２）結晶性ケイ酸ナトリウムの平均粒径
及び粒度分布平均粒径及び粒度分布の測定は、レーザー回折式粒度分
布測定装置を用いて行った。すなわち、レーザー回折式
粒度分布測定装置ＬＡ−７００型（（株）堀場製作所
製）の測定セル内に約２００ｍｌのエタノールを注入
し、結晶性ケイ酸ナトリウム約０．５〜５ｍｇを懸濁し
た。続いて、超音波を照射しながら１分間攪拌し、結晶
性ケイ酸ナトリウムの分散を十分に行った後、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー（６３２．８ｎｍ）を入射し、その回折／散
乱パターンより粒度分布を測定した。解析は、Ｆｒａｕ
ｎｈｏｆｅｒ回折理論とＭｉｅ散乱理論とを併用し、液
中の浮遊粒子の粒度分布を０．０４〜２６２μｍの範囲
で測定した。平均粒径は、粒度分布のメジアン径とし
た。

【００６３】（３）Ｘ線回折測定目開き７５μｍの篩を通過するまで粉砕した試料を、ガ
ラス製のフォルダーに詰め、粉末Ｘ線回折計（理学電気
製ＲＡＤ−Ｃシステム）を用いて、Ｘ線回折測定を行っ
た。ターゲットにはＣｕを用い、熱分解グラファイト製
モノクロメータにより、Ｋα線に単色化したＸ線（加速
電圧、電流＝４０ｋＶ、８０ｍＡ、波長＝１．５４０７
Å）を使用した。回折角度範囲２θ＝１０〜４０°につ
いて、走査速度５°／分でθ−２θ走査により測定を行
った。得られた回折線は、スムージング（スムージング
点＝１５）及びバックグラウンドの除去を行った後、各
ピークの回折強度を求めた。α、β、δの各結晶相の主
たる回折ピークをそれぞれ、ｄ値が３．３１±０．０４
Å、４．１５±０．０４Å、３．９５±０．０４Åのピ
ークとして、その強度より各相の割合を算出した。計算
に用いた回折線の強度をそれぞれ、Ｉ_3.31、Ｉ_4.15、Ｉ
_3.95として各相を α＝Ｉ_3.31 β＝４．３３×Ｉ_4.15 δ＝Ｉ_3.95−（１．３３×Ｉ_4.15）の計算式を用いて算出し、その内訳を求めた。

【００６４】調製例１（結晶性ケイ酸ナトリウムＡ）３号ケイ酸ソーダ（Ｎａ₂Ｏ＝９．９％、ＳｉＯ₂＝２
９．６％）５００重量部中に水酸化ナトリウム４０．４
重量部を溶解したアルカリ溶液を調製した。このアルカ
リ溶液をニッケル製るつぼを用いて、７２０℃の温度で
５時間の焼成を行い、結晶化させた。得られた焼成体は
乳鉢を用いて、目開き７５μｍの篩を通過するまで粉砕
を行い、結晶性ケイ酸ナトリウムＡの粉体を得た。得ら
れた粉体はＸ線回折測定よりその結晶相の割合を測定し
たところ、その割合は、α＝０．０９、β＝０．０４、
δ＝０．８７であった。また、式（１）においてｘ＝
１．９、ｙ＝０であり、平均粒径は３０．６μｍであっ
た。

【００６５】調製例２（結晶性ケイ酸ナトリウムＢ）３号ケイ酸ソーダ（Ｎａ₂Ｏ＝９．９％、ＳｉＯ₂＝２
９．６％）５００重量部中に水酸化ナトリウム４０．４
重量部を溶解したアルカリ溶液を調製した。このアルカ
リ溶液をニッケル製るつぼを用いて、６５０℃の温度で
７時間の焼成を行い、結晶化させた。得られた焼成体は
乳鉢を用いて、目開き７５μｍの篩を通過するまで粉砕
を行い、結晶性ケイ酸ナトリウムＢの粉体を得た。得ら
れた粉体はＸ線回折測定よりその結晶相の割合を測定し
たところ、その割合は、α＝０．０７、β＝０．２１、
δ＝０．７２であった。また、式（１）においてｘ＝
１．９、ｙ＝０であり、平均粒径は２９．８μｍであっ
た。

【００６６】調製例３（非晶質アルミノ珪酸塩）イオン交換水に炭酸ソーダを溶解させ、６重量％濃度の
水溶液を用意した。この水溶液１３２ｇとアルミン酸ソ
ーダ水溶液（Conc. 50重量％）３８．２８ｇを容量１０
００ｍｌの邪魔板付き反応槽に入れた。得られた混合溶
液に、強攪拌下、２倍の水で希釈した３号水ガラス２０
１．４ｇを、４０℃にて、２０分間かけて滴下しつつ反
応させた。この際、ＣＯ₂ガスを吹き込むことによって
反応系のｐＨをコントロールし（ｐＨ＝１０．５）、反
応速度を最適化した。続いて反応系を５０℃まで加熱
し、同温度で３０分間攪拌した。その後、反応系にＣＯ
₂ガスを吹き込み、過剰アルカリを中和した（ｐＨ＝
９．０）。得られた中和スラリーを、濾紙（東洋濾紙
（株）製 No.5C）を用いて、減圧下に濾過した。濾過ケ
ーキを、１０００倍の水で洗浄し、濾過乾燥（１０５
℃、３００ｔｏｒｒ、１０時間）し、残部はそのまま
（洗浄せずに）同条件で乾燥した。さらに、解砕を行
い、本発明の非晶質アルミノ珪酸塩粉体を得た。なおア
ルミン酸ソーダ水溶液は、１０００ｍｌ容量の４つ口フ
ラスコにＡｌ（ＯＨ）₃２４３ｇと４８重量％ＮａＯＨ
水溶液２９８．７ｇを入れて混合し、攪拌下１１０℃ま
で加熱し、３０分間溶解して調製した。

【００６７】得られた非晶質アルミノ珪酸塩の組成は、
原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、Ａｌ₂Ｏ₃
＝２９．６重量％、ＳｉＯ₂＝５２．４重量％、Ｎａ₂
Ｏ＝１８．０重量％であった（１．０Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂
Ｏ₃・３．１０ＳｉＯ₂）。また、Ｃａイオン捕捉能は
１８５ＣａＣＯ₃ｍｇ／ｇ、吸油能は２８５ｍｌ／１０
０ｇ、０．１μｍ未満の細孔径を持つ細孔容積の比率は
全細孔容積中９．４容積％、０．１μｍ以上、２．０μ
ｍ以下の細孔径を持つ細孔容積の比率は全細孔容積中７
６．３容積％、含有水分量は１１．２重量％であった。

【００６８】実施例１〜２、比較例１〜２配合量相当の水性成分（ＡＳ−Ｎａ、アクリル酸／マレ
イン酸コポリマー、ポリアクリル酸Ｎａ、亜硫酸ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム）および
配合量の１／２量の結晶性アルミノ珪酸塩を５０重量％
固形分スラリーにし、これを噴霧乾燥した。得られた粒
子と配合量相当の残余の粉末原料（非晶質アルミノ珪酸
塩、結晶性珪酸ナトリウムＡ又はＢ）をレディゲミキサ
ー（攪拌転動造粒機、松坂技研（株）製、容量：２０リ
ットル、ジャケットを具備する）に投入し、攪拌を開始
した。ジャケットには４０℃の温水を流した。そこに予
め配合量相当のポリオキシアルキレンアルキルエーテル
を７０℃に加温したものを投入し、造粒を行った。さら
に配合量の１／３量の結晶性アルミノ珪酸塩を加えて造
粒した後（表面改質工程）、得られた粒子に配合量の１
／６量の結晶性アルミノ珪酸塩と配合量相当の酵素を乾
式混合することにより、表１に記載の水分を含む粉末洗
剤を得た。嵩密度と平均粒径は表１に示す通りであっ
た。

【００６９】試験例１前記の実施例及び比較例で得られた洗剤組成物を用い
て、以下の条件で洗浄試験を行った。（人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染液を布（木綿
金巾２００３布、谷頭商店製）に付着して人工汚染布を
調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロール
コーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行っ
た。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工
程は、グラビアロールのセル容量５８ｃｍ³／ｃｍ²、
塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時
間１分で行った。〔人工汚染液の組成〕ラウリン酸０．４４重量％ミリスチン酸３．０９重量％ペンタデカン酸２．３１重量％パルミチン酸６．１８重量％ヘプタデカン酸０．４４重量％ステアリン酸１．５７重量％オレイン酸７．７５重量％トリオレイン１３．０６重量％パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８重量％スクアレン６．５３重量％卵白レシチン液晶物１．９４重量％鹿沼赤土８．１１重量％カーボンブラック０．０１重量％水道水バランス

【００７０】（洗浄条件）ターゴトメーターを使用し
て、回転数１００ｒｐｍ、洗濯時間１０分、温度２０
℃、使用水４°ＤＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）で、２つの
異なる標準使用量（洗剤濃度）、すなわち０．６７ｇ／
リットル及び０．５０ｇ／リットル、にて洗濯を行っ
た。なお通常、洗濯用水の硬度成分はＣａ²⁺、Ｍｇ²⁺に
代表され、その重量比はＣａ／Ｍｇ＝（６０〜８５）／
（４０〜１５）程度であるが、ここではモデル水として
Ｃａ／Ｍｇ＝３／１を用いた。また「°ＤＨ」とはＭｇ
イオンの当モルをＣａに置換した際の硬度である。

【００７１】（洗浄率の算出）原布及び洗浄前後の５５
０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）に
て測定し、次式によって洗浄率Ｄ（％）を算出した。そ
の結果を表１に併せて示す。Ｄ＝（Ｌ₂−Ｌ₁）／（Ｌ₀−Ｌ₁）×１００（％）Ｌ₀：原布の反射率Ｌ₁：洗浄前汚染布の反射率Ｌ₂：洗浄後汚染布の反射率

【００７２】なお、表１中の略号等については、以下の
通りである。ＡＳ−Ｎａ：アルキル硫酸ナトリウム、炭素数１２脂肪酸Ｎａ：牛脂脂肪酸ナトリウム、炭素数１４〜１８ポリオキシエチレンアルキルエーテル：アルキルの炭素
数１２〜１４、ドバノール２３（三菱油化製）にエチレ
ンオキサイドを平均８モル付加させたものＡＡ／ＭＡコポリマー：「ＳｏｋａｌａｎＣＰ５」
（ＢＡＳＦアクチェンゲシェルシャフト社製、アクリル
酸−マレイン酸をモノマーとした共重合体、平均分子量
７００００ポリアクリル酸Ｎａ：アクリル酸ナトリウムの重合体、
平均分子量１００００結晶性アルミノ珪酸塩：４Ａ型ゼオライト、平均粒子径
３μｍ（ゼオビルダー（株）製）酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報
記載）０．５重量％、ＡＰＩ−２１（昭和電工（株））
重量１．０％、リポラーゼ１００Ｔ（ノボ社）０．５重
量％

【００７３】

【表１】

【００７４】表１の結果において、同一組成で結晶相の
構成比が異なる結晶性ケイ酸ナトリウムを用いた洗剤組
成物の洗浄率を比較すると、本発明の衣料用粉末洗剤組
成物は各洗剤濃度において共に約４％ほど洗浄率が向上
しており、この数値は当業界では顕著な効果に相当する
と考えられている。

【００７５】

【発明の効果】本発明の粉末洗剤組成物は、結晶性ケイ
酸ナトリウムの結晶相が特定の構成比となるように調整
されているため、高イオン交換速度を呈するため、衣料
に対して優れた洗浄性を付与するという効果を奏する。
更に、本発明の粉末洗剤組成物は、特定の構成比となる
ように調整された結晶性ケイ酸ナトリウムに加えて、そ
れ以外の金属イオン封鎖剤と界面活性剤とが特定比率で
組み合わせて用いられているため、標準使用量の低減化
を図ることができるという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、カルシウムイオン濃度の対数と電位の
関係を示す検量線を表した図である。

【図２】図２は、CaCl₂ 水溶液の滴下量とカルシウムイ
オン濃度の関係を示す図である。

【符号の説明】

Ａ線Ｑの延長線と図２のグラフの横軸との交点Ｐ緩衝液のみを用いた場合（ブランク）のデータＱサンプル含有緩衝液を用いた場合のデータ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者阪本一朗和歌山市湊1334番地花王株式会社研究所内 (72)発明者田村成和歌山市湊1334番地花王株式会社研究所内 (72)発明者妻鳥正樹和歌山市湊1334番地花王株式会社研究所内 (56)参考文献特開平４−160013（ＪＰ，Ａ) 特開平４−202009（ＪＰ，Ａ) 特開平７−187655（ＪＰ，Ａ) 特開平２−178398（ＪＰ，Ａ) 特表平７−509527（ＪＰ，Ａ) 国際公開97／19156（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 17/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径が１〜１００μｍの範囲にある
下記の式（１）記載の結晶性ケイ酸ナトリウムＮａ₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂・ｙＨ₂Ｏ（１）（式中、ｘ及びｙはモル数を表し、ｘ＝１．５〜２．
２、ｙ＝０〜５である。）を５重量％以上含有する衣料
用粉末洗剤組成物において、該結晶性ケイ酸ナトリウム
の結晶相がδ相とα相、又はさらにβ相及び／又はＮＳ
相の結晶相からなり、α相、β相およびδ相の結晶相の
構成重量比が０．０５≦α／（α＋β＋δ）≦０．２
０、０≦β／（α＋β＋δ）≦０．１２、かつ０．７８
≦δ／（α＋β＋δ）≦０．９５であることを特徴とす
る嵩密度が０．５０ｇ／ｍＬ以上の衣料用粉末洗剤組成
物。
【請求項２】式（１）で示される結晶性ケイ酸ナトリ
ウムの結晶相の構成重量比が、０．０８５≦α／（α＋
β＋δ）≦０．１５、０．０１≦β／（α＋β＋δ）≦
０．１０、かつ０．８０≦δ／（α＋β＋δ）≦０．９
０である、請求項１記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項３】ａ）界面活性剤、ｂ）平均粒径が１〜１００μｍの範囲にある下記の式
（１）記載の結晶性ケイ酸ナトリウムＮａ₂Ｏ・ｘＳｉＯ₂・ｙＨ₂Ｏ（１）（式中、ｘ及びｙはモル数を表し、ｘ＝１．５〜２．
２、ｙ＝０〜５である。また、該結晶性ケイ酸ナトリウ
ムの結晶相はδ相とα相、又はさらにβ相及び／又はＮ
Ｓ相の結晶相からなり、α相、β相およびδ相の結晶相
の構成重量比が０．０５≦α／（α＋β＋δ）≦０．２
０、０≦β／（α＋β＋δ）≦０．１２、かつ０．７８
≦δ／（α＋β＋δ）≦０．９５である。）、及びｃ）ｂ成分以外の金属イオン封鎖剤を含有し、上記ａ成
分、ｂ成分、ｃ成分の合計量が全洗剤組成物の７０〜１
００重量％を占め、かつａ成分に対するｂ成分の割合が
重量比でｂ／ａ＝９／１〜９／１１であり、ｃ成分に対
するｂ成分の割合が重量比でｂ／ｃ＝４／１〜１／１５
である請求項１又は２記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項４】ａ成分に対するｂ成分の割合が重量比で
ｂ／ａ＝９／１〜１／１であり、ｃ成分に対するｂ成分
の割合が重量比でｂ／ｃ＝３／１〜１／１５である請求
項３記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項５】ａ成分の５０重量％以上がポリオキシエ
チレンアルキルエーテルである請求項３又は４記載の衣
料用粉末洗剤組成物。
【請求項６】洗濯液の硬度が２〜６°ＤＨの場合であ
って、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝３／１〜
３／７のときにおける標準使用量が０．３３〜０．６７
ｇ／Ｌである、請求項１〜５いずれか記載の衣料用粉末
洗剤組成物。
【請求項７】洗濯液の硬度が６〜１０°ＤＨの場合で
あって、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝４／３
〜１／６のときにおける標準使用量が０．５０〜１．２
０ｇ／Ｌである、請求項１〜５いずれか記載の衣料用粉
末洗剤組成物。
【請求項８】洗濯液の硬度が１０〜２０°ＤＨの場合
であって、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝１／
１〜１／１５のときにおける標準使用量が０．８０〜
２．５０ｇ／Ｌである、請求項１〜５いずれか記載の衣
料用粉末洗剤組成物。
【請求項９】該洗剤組成物の嵩密度が０．６５〜１．
２０ｇ／ｍＬである、請求項１〜８いずれか記載の衣料
用粉末洗剤組成物。