JP3320304B2 - 漂白洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、皮脂汚れ及び下着
の黄ばみ等の親油的な汚れに対して優れた洗浄性を発揮
する漂白洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、洗剤組成物に漂白剤成分を配
合して、洗剤組成物のシミ汚れ等に対する洗浄力を高め
る方法が提案されている。

【０００３】例えば、特開昭５９−２２９９９号公報、
特開平６−３１６７００号公報には、特定の炭素数のア
ルキル基を有する有機過酸を生成する有機過酸前駆体と
過酸化水素放出体を含有する漂白剤組成物及び漂白洗剤
組成物に関する記載がある。これらの有機過酸前駆体か
ら生成される有機過酸は、シミ汚れに対して大変優れた
漂白力を示すが、通常の洗剤組成物に添加して漂白洗剤
組成物とした場合には、充分な漂白効果を発揮すること
は出来なかった。その理由は、これらの洗剤組成物系で
は界面活性剤（特に非イオン界面活性剤）濃度が高いの
で、有機過酸前駆体が界面活性剤のミセル中に取り込ま
れて可溶化されるため、過酸化水素放出体との反応が妨
げられ、漂白活性種である有機過酸の発生が阻害される
ためであると考えられる。そしてこの傾向は、界面活性
剤成分中の非イオン界面活性剤の配合濃度が高い程、顕
著であった。この点が皮脂汚れに対して、陰イオン界面
活性剤に比べ、より効果的な非イオン界面活性剤の配合
を困難としており、皮脂汚れと、黄ばみ汚れの両方の洗
浄性を両立させる上での問題点であった。

【０００４】一方、本出願人は、アルカリ能の高い結晶
性アルカリ金属ケイ酸塩を高い濃度で使用し、かつ金属
イオン封鎖能を高めることにより、界面活性剤の使用濃
度を著しく低減させてもなお、皮脂汚れに対して高い洗
浄力が発現できることを見出し、既に出願済である（特
願平６−２４７２７９号）。しかし、この洗浄方法で
は、黄色化した肌着汚れ等、親油的な汚れに対しての洗
浄性能は十分ではなかった。

【０００５】また、結晶性シリケートと漂白成分を必須
成分とする先行技術としては、特開平６−１１６５９１
号公報及び特開平７−５３９９２号公報が挙げられる。
当該公報には、結晶性ケイ酸ナトリウム、界面活性剤、
及び過脂肪酸を生成する漂白活性化剤と過炭酸ナトリウ
ムからなる漂白成分を配合した漂白洗剤に関する記載が
あるが、ここで開示されている組成の漂白洗剤は、皮脂
汚れの洗浄性に関して不十分である上、界面活性剤の配
合比が高いため、配合する漂白活性化剤（有機過酸前駆
体）により生成する有機過酸を有効に生成しうる組成で
はなく、このため、黄色化した肌着汚れ等、親油的な汚
れに対しても十分な効果が得られていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、皮脂
汚れ及び下着の黄ばみ等の親油的な汚れに対して優れた
洗浄性を発揮する粒状又は粉末状の漂白洗剤組成物を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明らは、鋭意検討の
結果、界面活性剤、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩、及び
それ以外の金属イオン封鎖剤の含有比率と、非イオン性
界面活性剤に対する有機過酸前駆体の含有比率を特定の
値とすることで、炭素数約７〜１９のアルキル基を有す
る有機過酸を生成する有機過酸前駆体の漂白活性を有効
に活用しながら、かつ下着の黄ばみ等の親油的な汚れの
みならず皮脂汚れに対しても優れた洗浄性能を発揮する
ことを見い出した。

【０００８】より詳細には、アルキル基が炭素数７以上
の過脂肪酸を生成する漂白活性化剤は、肌着等の黄変や
皮脂汚れに対して優れた洗浄力を示すが、しかしながら
前記のように非イオン性界面活性剤を多量に配合する
と、水溶液中の過酸化水素との反応が阻害され、その結
果有機過酸の発生が抑制されてしまうと理解されるよう
な現象があった。このため従来はノニオン系の洗剤組成
物において前記の漂白活性化剤を使用するのは不向きで
あると考えられていたが、本発明は特定の配合比を選択
することによって、驚くべきことに特に優れた洗浄力、
漂白力を達成することができることを見出し、本発明を
完成するに至ったのである。

【０００９】一方、前述の先行技術は、洗濯液中の界面
活性剤に注目するものではなく、従って、本発明の配合
比率を示唆するものではなく、本発明の洗浄力を達成す
るものではない。このことは、本明細書に挙げられてい
る先行技術に相当する比較例の結果からも明白である。

【００１０】即ち、本発明の要旨は、 （１） 水中の過酸化水素と反応して炭素数７〜１９の
アルキル基を有する有機過酸を生成する有機過酸前駆体
と過酸化水素放出体を含有する粒状又は粉末状の漂白洗
剤組成物において、該組成物が、下記成分、 ａ）界面活性剤 ｂ）結晶性アルカリ金属ケイ酸塩 ｃ）ｂ成分以外の金属イオン封鎖剤 を含有し、上記ａ，ｂ，ｃ成分の合計量が漂白洗剤組成
物中の７０〜９９重量％を占め、ａ成分に対するｂ成分
の割合が重量比でｂ／ａ＝９０／１０〜４５／５５であ
り、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝７／９３〜
７５／２５であって、かつａ成分としての非イオン性界
面活性剤に対する有機過酸前駆体の割合が重量比で１０
／９０〜７０／３０であり、該非イオン性界面活性剤の
含有量が全界面活性剤中の５０〜１００重量％であるこ
とを特徴とする漂白洗剤組成物、 （２） 生成する有機過酸が炭素数７〜１９の直鎖アル
キル基を有する過脂肪酸である上記（１）記載の漂白洗
剤組成物、 （３） 有機過酸前駆体が下記の一般式（Ｉ）で示され
るものである上記（２）記載の漂白洗剤組成物、

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒは炭素数７〜１９の直鎖のアル
キル基又はアルキレン基を示し、Ｍはアルカリ金属を示
す。） （４） ａ成分としての非イオン性界面活性剤が炭素数
１０〜１８の直鎖型アルコールにエチレンオキサイドを
平均５〜１５モル付加させたポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルである上記（１）〜（３）いずれか記載の漂
白洗剤組成物、 （５） 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ₂ ／Ｍ₂
Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属を表す）が、０．５〜２．
６である上記（１）〜（４）いずれか記載の漂白洗剤組
成物、 （６） 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記（II）式で
示される組成のものである上記（５）記載の漂白洗剤組
成物、 ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_m Ｏ_n ・ｗＨ₂ Ｏ （II） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） （７） 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記(III) 式で
示される組成のものである上記（５）記載の漂白洗剤組
成物、 Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ （III) （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。） （８） 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の配合量が２０〜
５０重量％である上記（１）〜（７）いずれか記載の漂
白洗剤組成物、 （９） 過酸化水素放出体が有効酸素濃度５〜１５％の
粒状又は粉末状物であり、漂白洗剤組成物中に０．５〜
１５重量％含有されている上記（１）〜（８）いずれか
記載の漂白洗剤組成物、 （１０） 過酸化水素放出体が過炭酸ナトリウムである
上記（１）〜（９）いずれか記載の漂白洗剤組成物、並
びに （１１） 洗濯用水に漂白洗剤組成物を標準使用量で添
加した時の界面活性剤濃度が０．０７〜０．１７ｇ／Ｌ
である上記（１）〜（１０）いずれか記載の漂白洗剤組
成物、に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の漂白洗剤組成物は、水中
の過酸化水素と反応して炭素数７〜１９のアルキル基を
有する有機過酸を生成する有機過酸前駆体と過酸化水素
放出体を含有する粒状又は粉末状の漂白洗剤組成物であ
る。

【００１４】水中の過酸化水素と反応して有機過酸を生
成する有機過酸前駆体としては、アルカノイルオキシベ
ンゼンスルホン酸塩類、アルカノイルオキシ安息香酸塩
類、N, N, N', N'−テトラアセチルエチレンジアミン等
が挙げられるが、下記の一般式（Ｉ）で示されるアルカ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸塩が、保存安定性、漂
白性能が高いため好ましく用いられる。

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中、Ｒは炭素数７〜１９の直鎖のアル
キル基又はアルキレン基を示し、Ｍはアルカリ金属を示
す。）

【００１７】一般式（Ｉ）において、Ｒの具体例として
は、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、ノナデシル基等が挙げ
られ、好ましくはウンデシル基、ドデシル基が挙げられ
る。Ｍの具体例としては、ナトリウム、カリウム等が挙
げられ、好ましくはナトリウムである。なお、上記の一
般式（Ｉ）で示されるアルカノイルオキシベンゼンスル
ホン酸塩は、オルト、メタ、パラ体のいずれでもよい
が、パラ体を主成分とするものが好ましい。

【００１８】上記のような有機過酸前駆体の使用量に関
しては、非イオン性界面活性剤に対する有機過酸前駆体
の割合が重量比で１０／９０〜７０／３０であり、好ま
しくは１５／８５〜５０／５０である。有機過酸前駆体
の割合がこの範囲より少ないと前述のごとく、界面活性
剤比が高くなり十分に漂白活性化剤（有機過酸）が生成
せず、下着の黄ばみ汚れ等に十分な洗浄性が得られなく
なる傾向があり、この範囲より多いと相対的に界面活性
剤比が低くなり、皮脂汚れ洗浄性が低下する傾向があ
る。なお、上記の有機過酸前駆体の製造方法としては、
通常公知の方法、例えばフェノールスルホン酸塩と対応
する炭素数の酸クロライド等を反応させる等の方法が用
いられる。

【００１９】用いられる過酸化水素放出体としては、粒
状又は粉体状の過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過
ケイ酸塩等が挙げられ、好ましくは過炭酸塩、特に好ま
しくは過炭酸ナトリウムが挙げられる。このような過酸
化水素放出体は、有効酸素濃度が好ましくは５〜１５
％、さらに好ましくは７〜１３％の粒状又は粉末状物で
あり、漂白洗剤組成物中の使用量は、好ましくは０．５
〜１５重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％、最も
好ましくは２〜７重量％である。

【００２０】本発明においては、上記の有機過酸前駆体
と過酸化水素放出体により、有機過酸が生成するが、こ
のような有機過酸としては、過脂肪酸等が挙げられ、炭
素数７〜１９、特に炭素数８〜１４の直鎖アルキル基を
有する過脂肪酸である場合が好ましい。炭素数７未満で
あると、肌着等の黄変や皮脂汚れに対する洗浄力が劣る
傾向があり、炭素数１９を超えると溶解性が悪く、使用
が困難である。

【００２１】本発明の漂白洗剤組成物は、上記の成分以
外に、下記成分、 ａ）界面活性剤 ｂ）結晶性アルカリ金属ケイ酸塩 ｃ）ｂ成分以外の金属イオン封鎖剤 を含有するものである。

【００２２】これらの成分の含有量と含有比率は以下の
とおりである。即ち、上記ａ，ｂ，ｃ成分の合計量は、
漂白洗剤組成物中の７０〜９９重量％であり、好ましく
は８０〜９６重量％である。この合計量がこの範囲より
少ないと、十分な洗浄効果を得ることができない。

【００２３】ａ成分に対するｂ成分の割合は重量比でｂ
／ａ＝９０／１０〜４５／５５であり、好ましくは８０
／２０〜５０／５０である。ｂ成分の割合がこの範囲よ
り少ないと有機過酸の生成が抑制され、加えて皮脂汚れ
洗浄性も低下する傾向があり、この範囲より多いと本発
明の効果を十分得られなくなる傾向がある。

【００２４】ｃ成分に対するｂ成分の割合はｂ／ｃ＝７
／９３〜７５／２５であり、好ましくは１５／８５〜６
５／３５である。ｂ成分の割合がこの範囲よりはずれる
と本発明の効果を十分得られなくなる傾向がある。

【００２５】低い界面活性剤濃度は、洗濯液中の洗剤濃
度を低くすることで達成することができる。洗剤濃度
は、標準使用量より決定される。洗剤濃度は通常、使用
される洗濯用水の硬度によって異なる。この理由は洗濯
用水の硬度によって金属イオン封鎖剤の量を調製する必
要がある為である。

【００２６】洗剤の標準使用量は、世界の国によって異
なる。これは国ごとに水道水の硬度が異なる為である。
例えば、日本国では通常４°ＤＨ付近であるのに対し、
米国では、６°ＤＨ以上、欧州では１０°ＤＨを越える
高硬度の水を洗濯用水として使用している。このため金
属イオン封鎖剤の絶対量が変化するため、その結果、標
準使用量も、それに応じて加減される。本発明での金属
イオン封鎖剤の添加量は硬度によって異なるが、洗濯液
中の界面活性剤濃度は基本的には同じであり、また標準
使用量も従来よりも少ない量である。

【００２７】すなわち、洗濯液の初期硬度が異なる場合
の洗剤濃度は次のようになる。 １）２〜６°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中の洗
剤組成物の濃度が０．３３〜０．６７ｇ／Ｌ、好ましく
は０．３３〜０．５０ｇ／Ｌである。 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中の
洗剤組成物の濃度が０．５０〜１．２０ｇ／Ｌ、好まし
くは０．５０〜１．００ｇ／Ｌである。 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中
の洗剤組成物の濃度が０．８０〜２．５０ｇ／Ｌ、好ま
しくは１．００〜２．００ｇ／Ｌである。

【００２８】標準使用量は上記の如く水の硬度により変
化するが、界面活性剤濃度は基本的に大きく変化せず、
本発明では上記標準使用量によって決定される洗剤濃度
の時に界面活性剤濃度が０．０７〜０．１７ｇ／Ｌ、特
に０．０８〜０．１４ｇ／Ｌのような低い濃度において
も優れた洗浄力を得ることができる。

【００２９】ａ）界面活性剤について 本発明に用いられる界面活性剤としては、一般的に洗剤
に用いられるものであれば、特に限定されることなく使
用できるが、非イオン界面活性剤を５０〜１００重量
％、特に７０〜１００重量％含有するものが好ましい。

【００３０】具体的には、以下に例示される非イオン界
面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及
び両性界面活性剤からなる群より選択される一種以上で
ある。例えば、非イオン界面活性剤の中から複数選択す
る場合のごとく同一種類のみから選択してもよく、また
陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の中からそれ
ぞれ選択する場合のごとく各種のものを複数選択しても
よい。

【００３１】非イオン界面活性剤としては、例えばポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂
肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、ア
ルキルアミンオキサイド等が挙げられる。

【００３２】このうち、皮脂汚れ洗浄性が高いため、炭
素数１０〜１８の直鎖型アルコールにエチレンオキサイ
ドを平均５〜１５モル付加させたポリオキシエチレンア
ルキルエーテルを使用するのが望ましい。

【００３３】陰イオン界面活性剤としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸
塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。

【００３４】陽イオン界面活性剤としては、アルキルト
リメチルアミン塩等の第４アンモニウム塩等が例示され
る。両性界面活性剤としては、カルボキシ型またはスル
ホベタイン型等の両性界面活性剤が例示される。

【００３５】ｂ）結晶性アルカリ金属ケイ酸塩について 本発明に用いられる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩として
は、種々の組成を有するアルカリ金属ケイ酸塩を用いる
ことができるが、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏ（但し、Ｍはアルカ
リ金属を表す。）が、０．５〜２．６、好ましくは１．
５〜２．２であるものが好適に用いられる。ＳｉＯ₂ ／
Ｍ₂ Ｏが２．６を越えると、洗剤組成物の皮脂汚れ洗浄
性が低くなり、かつ有機過酸の発生効率が低下する傾向
があり、０．５未満あると粉末又は粒状洗剤としての粉
末物性を低下させる。なお、本発明においては結晶性の
ケイ酸塩を使用することにより、高いアルカリ能のみな
らず、イオン交換能を付与することが可能となる。

【００３６】本発明に用いられる結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩のうち、好ましくは次の組成を有するものが例示
される。 ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_m Ｏ_n ・ｗＨ₂ Ｏ （II） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ （III) （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）

【００３７】まず、上記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。一般式（II）において、Ｍ
は周期律表のＩａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素として
はＮａ、Ｋ等が挙げられる。これらは単独であるいは例
えばＮａ₂ ＯとＫ₂Ｏとが混合してＭ₂ Ｏ成分を構成し
ていてもよい。Ｍｅは周期律表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaま
たはVIII族元素から選ばれ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、
Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等が挙げられる。これらは特に限
定されるものではないが、資源及び安全上の点から好ま
しくはＭｇ、Ｃａである。また、これらは単独であるい
は２種以上混合していてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯ
などが混合してＭｅ_m Ｏ_n 成分を構成していてもよい。
また、本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩にお
いては、水和物であってもよく、この場合の水和量はｗ
＝０〜２０の範囲である。

【００３８】また、一般式においてｙ／ｘが０．５〜
２．６であり、好ましくは１．５〜２．２である。ｙ／
ｘが０．５未満では結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の耐水
溶性が不十分であり、ケーキング性、溶解性、洗剤組成
物の粉末物性に著しく悪影響を及ぼす。ｙ／ｘが２．６
を越えると、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩のアルカリ能
が低くなりアルカリ剤として不十分となり、かつイオン
交換能も低くなり、イオン交換体としても不十分であ
る。ｚ／ｘは０．０１〜１．０であり、好ましくは０．
０２〜０．９である。ｚ／ｘが０．０１未満では結晶性
アルカリ金属ケイ酸塩の耐水溶性が不十分であり、１．
０を越えると結晶性アルカリ金属ケイ酸塩のイオン交換
能が低くなり、イオン交換体として不十分である。ｘ，
ｙ，ｚは前記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示されるような関
係であれば、特に限定されるものではない。なお、前記
のようにｘＭ₂ Ｏが例えばｘ’Ｎａ₂ Ｏ・ｘ”Ｋ₂ Ｏと
なる場合は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。このような関係
は、ｚＭｅ_m Ｏ_n 成分が２種以上のものからなる場合に
おけるｚにおいても同様である。また、ｎ／ｍ＝０．５
〜２．０は、当該元素に配位する酸素イオン数を示し、
実質的には０．５、１．０、１．５、２．０の値から選
ばれる。

【００３９】本発明におけるの組成の結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩は、前記の一般式（II）に示されるように
Ｍ₂ Ｏ、ＳｉＯ₂ 、Ｍｅ_m Ｏ_n の三成分よりなってい
る。したがって、本発明における結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩を製造するには、その原料として各成分が必要に
なるが、本発明においては特に限定されることなく公知
の化合物が、適宜用いられる。例えば、Ｍ₂ Ｏ成分、Ｍ
ｅ_m Ｏ_n 成分としては、各々の当該元素の単独あるいは
複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該元素含有鉱物が用
いられる。具体的には例えば、Ｍ₂ Ｏ成分の原料として
は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ₂ ＣＯ₃ 、Ｎ
ａ₂ ＳＯ₄ 等が、Ｍｅ_m Ｏ_n 成分の原料としては、Ｃａ
ＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ₃ 、Ｃａ（ＯＨ）₂ 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）₂ 、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂ 、ドロマイト等が挙げられ
る。ＳｉＯ₂ 成分としてはケイ石、カオリン、タルク、
溶融シリカ、珪酸ソーダ等が用いられる。

【００４０】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩の調製方法は、目的とする結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩のｘ，ｙ，ｚの値となるように所定の量比で上記の原
料成分を混合し、通常３００〜１５００℃、好ましくは
５００〜１０００℃、さらに好ましくは６００〜９００
℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示される。こ
の場合、加熱温度が３００℃未満では結晶化が不十分で
耐水溶性に劣り、１５００℃を越えると粗大粒子化しイ
オン交換能が低下する。加熱時間は通常０．１〜２４時
間である。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の
加熱炉で行う事ができる。

【００４１】このようにして得られた結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩は、０．１重量％分散液において１１以上の
ｐＨを示し、優れたアルカリ能を示す。またアルカリ緩
衝効果についても、特に優れており、炭酸ソーダや炭酸
カリウムと比較してもアルカリ緩衝効果が優れるもので
ある。

【００４２】本発明におけるの組成を有する結晶性ア
ルカリ金属ケイ酸塩は、イオン交換容量として少なくと
も１００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上、好ましくは２００〜
６００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇを有するものであり、本発明
におけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。

【００４３】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、前記のようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有
し、さらにイオン交換能を有するため、その配合量を適
宜調整することにより、前述の洗浄条件を好適に調整す
ることができる。

【００４４】本発明において、結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩は、その平均一次粒径が、０．１〜２０μｍである
ことが好ましく、より好ましくは１〜１０μｍである。
また、アルカリ金属ケイ酸塩は一次粒子の凝集したもの
でもよい。平均一次粒径がこの範囲を超えると、イオン
交換の発現速度が遅くなる傾向があり、洗浄性の低下を
招く。また、この範囲未満であると、比表面積の増大に
より、吸湿性ならびに吸ＣＯ₂ 性が増大し、品質の劣化
が著しい傾向がある。尚、ここでいう平均粒径とは、粒
度分布のメジアン径であり、下記実施例において詳細に
述べる、レーザー回折式分布測定装置によりその粒度分
布を測定した。

【００４５】このような平均粒径及び粒度分布を有する
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、振動ミル、ハンマーミ
ル、ボールミル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕
することによって調製することができる。例えば、ＨＢ
−Ｏ型振動ミル（中央化工機（株）製）にて粉砕するこ
とにより、容易に得ることが出来る。

【００４６】次に、前記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。この結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩は、一般式（III) Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ （III) （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、好ましくは１．５〜２．２、ｙ’＝０〜２０、好ま
しくは０〜４である。）で表されるものであるが、一般
式（III)中のｘ’、ｙ’が１．７≦ｘ’≦２．２、ｙ’
＝０のものが特に好ましく、陽イオン交換能が１００〜
４００ＣａＣＯ₃ｍｇ／ｇのものが使用でき、本発明に
おけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。一般式
（III)中におけるＭ₂ ＯとＳｉＯ₂ としては、の組成
の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩と同様のものが用いられ
る。本発明におけるの組成を有する結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩は、このようにアルカリ能とアルカリ緩衝効
果を有し、さらにイオン交換能を有するため、その配合
量を適宜調整することにより、前述の洗浄条件を好適に
調整することができる。

【００４７】かかる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、特
開昭６０−２２７８９５号公報にその製法が記載されて
おり、一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを２００
〜１０００℃で焼成して結晶性とすることによって得ら
れる。合成方法の詳細は例えば Phys. Chem. Glasses.
7, 127-138(1966)、 Z. Kristallogr., 129, 396-404(19
69) 等に記載されている。また、この結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩は例えばヘキスト−トクヤマ社より商品名
「Na-SKS-6」（δ−Na₂Si₂O₅) として、粉末状、顆粒状
のものが入手できる。

【００４８】本発明において、の組成の結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩は、の組成のものと同様に、平均一次
粒径が、０．１〜２０μｍであることが好ましく、より
好ましくは１〜１０μｍである。また、その一次粒子の
凝集したものを用いてもよい。ここでいう平均一次粒子
は、の組成のものと同様な方法で得られる。

【００４９】本発明において、前記およびの組成の
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、それぞれ単独であるい
は２種以上を併用して用いられ、全組成物中の２０〜５
０重量％含有されることが好ましく、より好ましくは２
０〜３５重量％である。この範囲より多いと、得られる
洗剤の粉末物性が低下する傾向があることに加え、皮脂
汚れ洗浄性も低下する傾向があり、この範囲より少ない
と有機過酸の生成率が下がる上に、皮脂汚れ洗浄力も低
下する傾向がある。

【００５０】ｃ）ｂ成分以外の金属イオン封鎖剤につい
て 本発明におけるｂ成分以外の金属イオン封鎖剤とは、以
下の測定方法で得られる数値が、１００ＣａＣＯ₃ ｍｇ
／ｇ以上のものを指す。即ち、金属イオン封鎖物質のイ
オン捕捉能の測定方法は、用いる金属イオン封鎖物質が
イオン交換体であるかキレート剤であるかによって異な
っている。各物質についてその測定方法を述べると、次
のようになる。

【００５１】イオン交換体の場合 試料０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度は
ＣａＣＯ₃ として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、
２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメ
ンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロ
ース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含
まれるCa量をEDTA滴定により測定する。その値より試料
のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容量）を求
める。たとえば本発明では、結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩、アルミノケイ酸塩（ゼオライト他）などの無機物質
をイオン交換体として測定している。キレート剤の場合 カルシウムイオン電極を用いて、Ｃａイオン捕捉能を下
記のようにして測定する。なお、溶液は全て以下の緩衝
液を用いて調製する。 緩衝液；０．１Ｍ−ＮＨ₄ Ｃｌ−ＮＨ₄ ＯＨ ｂｕｆｆ
ｅｒ（ｐＨ１０．０） （１）検量線の作成 標準カルシウムイオン溶液を作成し、図１の如きカルシ
ウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作成
する。 （２）カルシウムイオンの捕捉能の測定 １００ｍｌメスフラスコに約０．１ｇのサンプルを秤量
し、上記の緩衝液でメスアップする。これに、２０００
０ｐｐｍ（ＣａＣＯ₃ 換算）に相当するＣａＣｌ₂ 水溶
液（ｐＨ１０．０）をビュレットから滴下する（ブラン
クも測定する）。滴下はＣａＣｌ₂ 水溶液を０．１〜
０．２ｍｌずつ加えて行い、その時の電位を読み取り、
図１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求める。図２
中のサンプルの滴下量Ａにおけるカルシウムイオン濃度
がサンプルのカルシウムイオン捕捉能となる。たとえば
本発明では、クエン酸塩などのポリカルボン酸塩並びに
アクリル酸−マレイン酸コポリマー等のポリカルボキシ
レート重合体を、キレート剤として測定している。

【００５２】上記のような金属イオン封鎖剤のうち、Ｃ
ａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ₃ｍｇ／ｇ以上のポリ
カルボキシレート重合体を１重量％以上含有するものが
好ましい。このような重合体の具体例としては、一般式
（IV）で表される繰り返し単位を有する重合体あるいは
共重合体が挙げられる。

【００５３】

【化４】

【００５４】（式中、Ｘ₁ はメチル、ＨまたはＣＯＯＸ
₃ を、Ｘ₂ はメチル、ＨまたはＯＨを、Ｘ₃ はＨ、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ₄ またはエタノール
アミンを示す。） 一般式（IV）において、アルカリ金属としては、Ｎａ，
Ｋ，Ｌｉ等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、Ｃ
ａ，Ｍｇ等が挙げられる。

【００５５】本発明に用いられる重合体あるいは共重合
体は、例えばアクリル酸、（無水）マレイン酸、メタク
リル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、およびその塩等の重合反応、または各モノ
マーの共重合反応、あるいは他の重合性モノマーとの共
重合反応によって合成されるものである。このとき共重
合に用いられる他の共重合モノマーの例としては、例え
ばアコニット酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル
酸、ビニルホスホン酸、スルホン化マレイン酸、ジイソ
ブチレン、スチレン、メチルビニルエーテル、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ブタジエ
ン、イソプレン、酢酸ビニル（及び共重合後に加水分解
した場合はビニルアルコール）、アクリル酸エステル等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。なお、
重合反応は特に限定されることなく、通常公知の方法を
用いることができる。また、特開昭５４−５２１９６号
公報記載のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカル
ボン酸重合体を用いることもできる。

【００５６】本発明において上記の重合体、共重合体と
しては、重量平均分子量が８００〜１００万のものが用
いられ、好ましくは、５０００〜２０万のものが用いら
れる。重量平均分子量が８００未満であると重合体特有
の本発明の効果が得られず、１００万を越えると逆に重
合体の影響により再汚染が起こり、洗浄性能が妨げられ
る。また、共重合させる場合の一般式（IV）の繰り返し
単位と他の共重合モノマーとの共重合率も特に限定され
ないが、好ましくは一般式（IV）の繰り返し単位／他の
共重合モノマー＝１／１００〜９０／１０の範囲の共重
合比率である。

【００５７】また、ｃ成分の金属イオン封鎖剤中に、更
に下記式（Ｖ）で示されるイオン交換容量が２００Ｃａ
ＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上のアルミノケイ酸塩を含有するもの
が、より好ましいものとなる。 ｘ”（Ｍ₂ Ｏ）・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｙ”（ＳｉＯ₂ ）・ｗ”（Ｈ₂ Ｏ） （Ｖ） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
ｘ”，ｙ”，ｗ”は各成分のモル数を表し、一般的には
０．７≦ｘ”≦１．５、０．８≦ｙ”≦６、ｗ”は任意
の定数である。）

【００５８】上記のアルミノケイ酸塩としては、結晶性
のものと非晶質のものが例示されるが、結晶性のものと
しては、特に次の一般式で示されるものが好ましい。 Ｎａ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｙＳｉＯ₂ ・ｗＨ₂ Ｏ （式中、ｙは１．８〜３．０、ｗは１〜６の数を表
す。） 結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）としては、Ａ型、
Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均一次粒子径０．
１〜１０μｍの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼ
オライトは粉末及び／又はゼオライトスラリー又はスラ
リーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として
用いてもよい。

【００５９】上記の結晶性アルミノ珪酸塩は、常法によ
り製造することができる。例えば、特開昭５０−１２３
８１号公報及び特開昭５１−１２８０５号公報に記載の
方法を用いることができる。

【００６０】一方、上記の結晶性アルミノ珪酸塩と同様
の一般式で示される、非晶質アルミノ珪酸塩は、常法に
より製造することができる。例えば、ＳｉＯ₂ とＭ₂ Ｏ
（Ｍはアルカリ金属を意味する）のモル比がＳｉＯ₂ ／
Ｍ₂ Ｏ＝１．０〜４．０であり、Ｈ₂ ＯとＭ₂ Ｏのモル
比がＨ₂ Ｏ／Ｍ₂ Ｏ＝１２〜２００である珪酸アルカリ
金属塩水溶液を用いて、これにＭ₂ ＯとＡｌ₂ Ｏ₃ のモ
ル比がＭ₂ Ｏ／Ａｌ₂Ｏ₃ ＝１．０〜２．０であり、Ｈ
₂ ＯとＭ₂ Ｏのモル比がＨ₂ Ｏ／Ｍ₂ Ｏ＝６．０〜５０
０である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶液を
通常１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。

【００６１】次いで生成した白色沈澱物スラリーを通常
７０〜１００℃、好ましくは９０〜１００℃の温度で、
通常１０分以上１０時間以下、好ましくは５時間以下加
熱処理し、その後濾過、洗浄、乾燥する事により有利に
得る事ができる。このとき添加方法は、低アルカリアル
ミン酸アルカリ金属塩水溶液に珪酸アルカリ金属塩水溶
液を添加する方法であってもよい。この方法によりイオ
ン交換能１００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上、吸油能８０ｍ
ｌ／１００ｇ以上の非晶質アルミノ珪酸塩吸油担体を容
易に得る事ができる（特開昭６２−１９１４１７号公
報，特開昭６２−１９１４１９号公報参照）。その他の
金属イオン封鎖剤としては、例えば、アミノトリ（メチ
レンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホ
スホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホ
スホン酸）、及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−
１，２−ジカルボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、ク
エン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸
塩等のアミノポリ酢酸塩などの有機キレート剤が挙げら
れる。

【００６２】本発明におけるその他成分には、アルカリ
剤として非晶性アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩、亜硫酸
塩などアルカリ金属塩及びアルカノールアミン等の有機
アミン類などのものが挙げられる。

【００６３】またポリエチレングリコール、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分子、
カルボキシメチルセルロースといった一般的に洗剤に配
合することが知られている色あせ防止剤、再汚染防止剤
などが挙げられる。

【００６４】その他に本発明の洗剤組成物は、以下の様
な成分も含有する事ができる。即ち、プロテアーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素、炭素数１〜
４程度の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコ
ハク酸塩、タルク、カルシウムシリケート等のケーキン
グ防止剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン
化クレゾール等の酸化防止剤、蛍光染料、青味付剤、香
料等を含むことができるが、これらについては特に限定
されず、目的に応じた配合がなされてよい。

【００６５】本発明の洗剤組成物は、以上の各成分を含
有してなるが、該洗剤組成物の製造方法は、特に限定さ
れることなく、従来より公知の方法を用いることができ
る。但し、前述の有機過酸前駆体と過酸化水素放出体及
び酵素は、製造過程における両者の反応による漂白活性
の低下を防止すべく、別々の粉体として製造したのちに
ドライブレンドするのが好ましい。具体的には例えば、
高嵩密度洗剤を得るための方法として、特開昭６１−６
９８９７号公報、特開昭６１−６９８９９号公報、特開
昭６１−６９９００号公報、特開平５−２０９２００号
公報に記載の方法を利用することができる。

【００６６】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。

【００６７】（１）イオン捕捉能を有する物質の量 イオン捕捉能は、用いる金属イオン封鎖物質がイオン交
換体の場合とキレート剤の場合に対応して、それぞれ以
下のような方法で測定した。なお、金属イオン封鎖剤の
イオン捕捉能の表示方法として、実施例の表中ではアル
カリ金属ケイ酸塩と同様にＣＥＣ（カルシウムイオン交
換容量）で表示している。また、ＤＨ硬度はイオンカッ
プリングプラズマ法（ＩＣＰ法）で測定した。

【００６８】イオン交換体の場合 試料０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度は
ＣａＣＯ₃ として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、
２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメ
ンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロ
ース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含
まれるCa量をEDTA滴定により測定した。その値より試料
のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容量）を求
めた。

【００６９】キレート剤の場合 カルシウムイオン電極を用いて、Ｃａイオン捕捉能を下
記のようにして測定した。なお、溶液は全て以下の緩衝
液を用いて調製した。 緩衝液；０．１Ｍ−ＮＨ₄ Ｃｌ−ＮＨ₄ ＯＨ ｂｕｆｆ
ｅｒ（ｐＨ１０．０） （ｉ）検量線の作成 標準カルシウムイオン溶液を作成し、図１の如きカルシ
ウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作成
した。 （ii）カルシウムイオンの捕捉能の測定 １００ｍｌメスフラスコに約０．１ｇのサンプルを秤量
し、上記の緩衝液でメスアップする。これに、２０００
０ｐｐｍ（ＣａＣＯ₃ 換算）に相当するＣａＣｌ₂ 水溶
液（ｐＨ１０．０）をビュレットから滴下した（ブラン
クも測定する）。滴下はＣａＣｌ₂ 水溶液を０．１〜
０．２ｍｌずつ加えて行い、その時の電位を読み取り、
図１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求めた。図２
中のサンプルの滴下量Ａにおけるカルシウムイオン濃度
がサンプルのカルシウムイオン捕捉能とした。

【００７０】（２）アルカリ金属ケイ酸塩の平均粒径及
び粒度分布 平均粒径及び粒度分布の測定は、レーザー回折式粒度分
布測定装置を用いて行った。すなわち、レーザー回折式
粒度分布測定装置ＬＡ−７００型（（株）堀場製作所
製）の測定セル内に約２００ｍｌのエタノールを注入
し、試料約０．５〜５ｍｇを懸濁した。続いて、超音波
を照射しながら１分間攪拌し、試料の分散を十分に行っ
た後、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３２．８ｎｍ）を入射
し、その回折／散乱パターンより粒度分布を測定した。
解析は、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折理論とＭｉｅ散乱理
論とを併用し、液中の浮遊粒子の粒度分布を０．０４〜
２６２μｍの範囲で測定した。平均粒径は、粒度分布の
メジアン径とした。

【００７１】調製例１（結晶性アルカリ金属ケイ酸塩Ａ
〜Ｆ） ２号珪酸ソーダ（ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏ＝２．５）１００
０重量部に水酸化ナトリウム５５．９重量部および水酸
化カリウム８．５重量部を加え、ホモミキサーにより攪
拌を行い水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを溶解し
た。ここに、微分散した無水炭酸カルシウム５．２３重
量部および硝酸マグネシウム６水塩０．１３重量部を加
え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル
製坩堝に適量採り、７００℃の温度で、空気中１時間焼
成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して本発明における
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩粉末Ａを得た。この粉末の
イオン交換能は３０５ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇと高いもので
あった。これと同様にして、表１に示す組成の結晶性ア
ルカリ金属ケイ酸塩粉末Ｂ〜Ｆを得た。

【００７２】

【表１】

【００７３】調製例２（非晶質アルミノ珪酸塩） イオン交換水に炭酸ソーダを溶解させ、６重量％濃度の
水溶液を用意した。この水溶液１３２ｇとアルミン酸ソ
ーダ水溶液（Conc. 50重量％）３８．２８ｇを容量１０
００ｍｌの邪魔板付き反応槽に入れた。得られた混合溶
液に、強攪拌下、２倍の水で希釈した３号水ガラス２０
１．４ｇを、４０℃にて、２０分間かけて滴下しつつ反
応させた。この際、ＣＯ₂ ガスを吹き込むことによって
反応系のｐＨをコントロールし（ｐＨ＝１０．５）、反
応速度を最適化した。このような一次反応終了後、反応
系を５０℃まで加熱し、同温度で３０分間、二次反応を
行わせた。その後、反応系にＣＯ₂ ガスを吹き込み、過
剰アルカリを中和した（ｐＨ＝９．０）。得られた中和
スラリーを、濾紙（東洋濾紙（株）製 No.5C）を用い
て、減圧下に濾過した。濾過ケーキを、１０００倍の水
で洗浄し、濾過乾燥（１０５℃、３００ｔｏｒｒ、１０
時間）し、残部はそのまま（洗浄せずに）同条件で乾燥
した。さらに、解砕を行い、本発明の非晶質アルミノ珪
酸塩粉体を得た。なおアルミン酸ソーダ水溶液は、１０
００ｃｃの４つ口フラスコにＡｌ（ＯＨ）₃ ２４３ｇと
４８％ＮａＯＨ水溶液２９８．７ｇを入れて混合し、攪
拌下１１０℃まで加熱し、３０分間溶解して調製した。
得られた非晶質アルミノ珪酸塩の組成は、原子吸光分析
及びプラズマ発光分析の結果、Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２９．６重
量％、ＳｉＯ₂ ＝５２．４重量％、Ｎａ₂ Ｏ＝１８．０
重量％であった（１．０Ｎａ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・３．１
０ＳｉＯ₂ ）。また、Ｃａイオン捕捉能は１８５ＣａＣ
Ｏ₃ ｍｇ／ｇ、吸油能は２８５ｍｌ／１００ｇ、０．１
μｍ未満の細孔径を持つ細孔容積の比率は９．４％、
０．１μｍ以上、２．０μｍ以下の細孔径を持つ細孔容
積の比率は７６．３％、含有水分量は１１．２重量％で
あった。

【００７４】調製例３（アルカノイルオキシベンゼンス
ルホン酸Ｎａ） 予め脱水を行った、ｐ−フェノールスルホン酸ナトリウ
ム１００ｇ（０．４６mol ）をジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）３００ｇに分散させ、メカニカルスターラー
で攪拌しながら５０℃のラウリン酸クロライドを３０分
かけて滴下し、滴下終了後３時間反応させた。その後、
ＤＭＦを減圧下（０．５〜１ｍｍＨｇ）、１００℃で留
去し、アセトン洗浄後、水／アセトン（＝１／１mol ）
溶媒中にて再結晶をおこなって、ラウロイルオキシベン
ゼンスルホン酸Ｎａを得た（収率８５％）。

【００７５】また、ラウリン酸クロライドの代わりにア
セチルクロライドを用いる以外は上記の方法と同様にし
て、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸Ｎａ（Ｃ＝
１）を得た。

【００７６】実施例１〜５、比較例１〜８ 前記の調製例で得られた結晶性アルカリ金属ケイ酸塩Ａ
〜Ｆ、その他表２〜表４に示す各成分を用いて、表２〜
表４に示す組成よりなる洗剤組成物を以下の方法により
製造した。即ち、表２〜４のうち結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩Ａ〜Ｆと非晶質アルミノケイ酸塩、ノニオン、過
炭酸Ｎａ、漂白活性化剤（アルカノチルオキシベンゼン
スルホン酸Ｎａ）、香料、酵素を除いた配合量相当の水
性成分（ＬＡＳ−Ｎａ，ＡＳ−Ｎａ，ポリアクリル酸Ｎ
ａ，炭酸ナトリウム，硫酸ナトリウム等）を６０％固形
分スラリーにし、これを噴霧乾燥して得られた粒子をレ
ディゲミキサーに入れ、更に残余の粉末原料を入れたと
ころに液状非イオン界面活性剤を徐々に投入しながら混
合造粒した。なお、各実施例及び比較例中の過炭酸ナト
リウムについては、粒状原料をブレンドした。このよう
にして、平均粒径３００〜６００μｍの嵩密度０．６〜
１．０ｇ／ｍｌの粉末の洗剤組成物を得た。

【００７７】試験例 前記の実施例及び比較例で得られた洗剤組成物を用い
て、以下の条件で洗浄試験を行った。 ＜皮脂汚れ洗浄率測定方法＞ （１）人工汚染布の調製 下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製
した。人工汚染液の布への付着は、特開平７−２７０３
９５号に示されているグラビアロールコーターを用いた
グラビア式汚染機を使用した。人工汚染液を布に付着さ
せ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル
容量５８ｃｍ³ ／ｃｍ² 、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、
乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金
巾２００３布（谷頭商店製）を使用した。 〔人工汚染液の組成〕 ラウリン酸 ０．４４重量％ ミリスチン酸 ３．０９重量％ ペンタデカン酸 ２．３１重量％ パルミチン酸 ６．１８重量％ ヘプタデカン酸 ０．４４重量％ ステアリン酸 １．５７重量％ オレイン酸 ７．７５重量％ トリオレイン １３．０６重量％ パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル ２．１８重量％ スクアレン ６．５３重量％ 卵白レシチン液晶物 １．９４重量％ 鹿沼赤土 ８．１１重量％ カーボンブラック ０．０１重量％ 水道水 バランス

【００７８】（２）洗浄条件 ターゴトメーターを使用して、回転数１００ｒｐｍ、洗
濯時間１０分、温度２０℃、使用水４°ＤＨ（Ｃａ／Ｍ
ｇ＝３／１）で、洗剤濃度０．６７ｇ／Ｌにて洗濯を行
った。なお通常、洗濯用水の硬度成分はＣａ²⁺、Ｍｇ²⁺
に代表され、その重量比はＣａ／Ｍｇ＝（６０〜８５）
／（４０〜１５）程度であるが、ここではモデル水とし
てＣａ／Ｍｇ＝３／１を用いた。また４°ＤＨとはＭｇ
イオンの当モルをＣａに置換した際の硬度である。

【００７９】（３）洗浄率の算出 原布及び洗浄前後の５５０ｍμにおける反射率を自記色
彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率
Ｄ（％）を算出した。その結果を表２〜表４に併せて示
す Ｄ＝（Ｌ₂ −Ｌ₁ ）／（Ｌ₀ −Ｌ₁ ）×１００（％） Ｌ₀ ：原布の反射率 Ｌ₁ ：洗浄前汚染布の反射率 Ｌ₂ ：洗浄後汚染布の反射率

【００８０】＜黄ばみ汚れ洗浄率測定方法＞ （１）モデル黄変肌着の作製 黄ばみ成分として考えられる、リノール酸及びスクワレ
ン（重量比１：１０）をクロロホルム（濃度１０％）に
分散、溶解する。この溶液を、８ｃｍ×８ｃｍの木綿布
（木綿金布＃２００３）に１枚あたり０．６ｍｌ滴下
し、布上に拡散させたクロロホルムを蒸発した後、５０
℃の恒温槽でエージングを行う。木綿布のｂ値が３以上
になった木綿布をモデル黄ばみ汚染布として使用する。

【００８１】（２）洗浄漂白実験 上記の方法で得られた、汚染布を４枚１セットとして、
ターゴトメータ（島津製作所製）にて洗浄する。条件
は、 洗浄時間：１０分、すすぎ３分（水道水） 回転数 ：１００ｒｐｍ 硬度 ：４°ＤＨ 温度 ：２０℃ 濃度 ：０．６７ｇ／Ｌ

【００８２】（３）漂白洗浄率の測定 原布および洗浄前後の汚染布の反射率は、日本電色工業
（株）製、ＮＤＲ−１０１ＤＰで、波長４６０ｎｍのフ
ィルターを使用して測定した。黄ばみ汚れ洗浄率（漂白
洗浄率）は、次式にて算出し漂白洗浄性能の評価を行っ
た。その結果を表２〜表４に併せて示す。

【００８３】

【数１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】なお、表中の略号等については、以下の通
りである。 POE:平均エチレンオキサイド付加モル数 ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム ＡＳ−Ｎａ：アルキル硫酸ナトリウム ノニオン：ポリオキシエチレンアルキルエーテル，付加
モル数は平均８モル ゼオライト：４Ａ型ゼオライト平均粒径３μｍ ＡＡ／ＭＡコポリマー：アクリル酸、マレイン酸をモノ
マーとした共重合体、平均分子量７００００、アクリル
酸：マレイン酸＝７０：３０、中和度約８０％のナトリ
ウム塩 非晶質アルミノケイ酸塩：調製例２で調製したもの ポリアクリル酸Ｎａ：アクリル酸ナトリウムの重合体、
平均分子量１００００、中和度約８０％ その他成分：酸素（プロテアーゼ、セルラーゼを併用） 香料（特開平５−２０２３８７号公報記載の香料） 蛍光染料（ビフェニル、スチルベン型を併用） 水

【００８８】本発明の実施例ではいずれも高い皮脂汚れ
洗浄率と黄ばみ汚れ洗浄率を示した。これに対して、有
機過酸の炭素数の小さい比較例１、結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩のＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏが大きすぎる比較例２、
ａ，ｂ，ｃ成分の合計量が少ない比較例３及び比較例
５、アニオン系の洗剤組成物である比較例４、非イオン
性界面活性剤に対する有機過酸前駆体の割合が高すぎる
比較例６、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の使用量が多す
ぎる比較例７、および界面活性剤の使用量が少なすぎる
比較例８では、いずれも皮脂汚れ洗浄率と黄ばみ汚れ洗
浄率が実施例と比較して劣っていた。

【００８９】

【発明の効果】本発明の漂白洗剤組成物は、皮脂汚れ及
び下着の黄ばみ等の親油的な汚れに対して優れた洗浄性
を発揮することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、カルシウムイオン濃度の対数と電位の
関係を示す検量線を表した図である。

【図２】図２は、サンプルの滴下量とカルシウムイオン
濃度の関係を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 牛尾 典明 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (72)発明者 田村 成 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (72)発明者 妻鳥 正樹 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (56)参考文献 特開 平７−53992（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−316700（ＪＰ，Ａ) 国際公開95／2682（ＷＯ，Ａ１) 国際公開94／28103（ＷＯ，Ａ１) 国際公開94／28104（ＷＯ，Ａ１) 国際公開95／626（ＷＯ，Ａ１) 国際公開94／28106（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 19/00

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水中の過酸化水素と反応して炭素数７〜
   １９のアルキル基を有する有機過酸を生成する有機過酸
   前駆体と過酸化水素放出体を含有する粒状又は粉末状の
   漂白洗剤組成物において、該組成物が、下記成分、 ａ）界面活性剤 ｂ）結晶性アルカリ金属ケイ酸塩 ｃ）ｂ成分以外の金属イオン封鎖剤 を含有し、上記ａ，ｂ，ｃ成分の合計量が漂白洗剤組成
   物中の７０〜９９重量％を占め、ａ成分に対するｂ成分
   の割合が重量比でｂ／ａ＝９０／１０〜４５／５５であ
   り、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝７／９３〜
   ７５／２５であって、かつａ成分としての非イオン性界
   面活性剤に対する有機過酸前駆体の割合が重量比で１０
   ／９０〜７０／３０であり、該非イオン性界面活性剤の
   含有量が全界面活性剤中の５０〜１００重量％であるこ
   とを特徴とする漂白洗剤組成物。
2. 【請求項２】 生成する有機過酸が炭素数７〜１９の直
   鎖アルキル基を有する過脂肪酸である請求項１記載の漂
   白洗剤組成物。
3. 【請求項３】 有機過酸前駆体が下記の一般式（Ｉ）で
   示されるものである請求項２記載の漂白洗剤組成物。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数７〜１９の直鎖のアルキル基又はア
   ルキレン基を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。）
4. 【請求項４】 ａ成分としての非イオン性界面活性剤が
   炭素数１０〜１８の直鎖型アルコールにエチレンオキサ
   イドを平均５〜１５モル付加させたポリオキシエチレン
   アルキルエーテルである請求項１〜３いずれか記載の漂
   白洗剤組成物。
5. 【請求項５】 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ₂
   ／Ｍ₂ Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属を表す）が、０．５
   〜２．６である請求項１〜４いずれか記載の漂白洗剤組
   成物。
6. 【請求項６】 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記（I
   I）式で示される組成のものである請求項５記載の漂白
   洗剤組成物。 ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_m Ｏ_n ・ｗＨ₂ Ｏ （II） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
   ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
   または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
   ６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
   ０、ｗ＝０〜２０である。）
7. 【請求項７】 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記(II
   I) 式で示される組成のものである請求項５記載の漂白
   洗剤組成物。 Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ （III) （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
   ６、ｙ’＝０〜２０である。）
8. 【請求項８】 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の配合量が
   ２０〜５０重量％である請求項１〜７いずれか記載の漂
   白洗剤組成物。
9. 【請求項９】 過酸化水素放出体が有効酸素濃度５〜１
   ５％の粒状又は粉末状物であり、漂白洗剤組成物中に
   ０．５〜１５重量％含有されている請求項１〜８いずれ
   か記載の漂白洗剤組成物。
10. 【請求項１０】 過酸化水素放出体が過炭酸ナトリウム
    である請求項１〜９いずれか記載の漂白洗剤組成物。
11. 【請求項１１】 洗濯用水に漂白洗剤組成物を標準使用
    量で添加した時の界面活性剤濃度が０．０７〜０．１７
    ｇ／Ｌである請求項１〜１０いずれか記載の漂白洗剤組
    成物。