JP3313248B2 - サリチル酸誘導体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、サリチル酸誘導体の製
造方法に関する。さらに詳しくは、記録材料（例えば、
感圧記録材料、感熱記録材料）用の電子受容性化合物
（顕色剤）として有用なサリチル酸誘導体の製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、カルバメート基を有するサリ
チル酸誘導体の製造方法は、知られている〔例えば、ド
イツ特許２７４９５１８号、Ｂｕｌｌ．ｄｅ．Ｓｏｃｉ
ｅ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ、１１８９、（１９５
５）、Ｊ．Ｐｈａｒｍ． Ｓｃｉ．，５２、９２７（１
９６３）〕。

【０００３】例えば、ドイツ特許２７４９５１８号に記
載の製造方法は、４−アミノサリチル酸または５−アミ
ノサリチル酸に、乾燥ピリジン中でベンジルクロロホル
メートを作用させる方法であり、４−ベンジルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸ならびに５−ベンジルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸が製造されている。しか
し、該製造方法による５−ベンジルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸の収率は約２５％と、非常に低いもので
ある。

【０００４】また、Ｂｕｌｌ．ｄｅ．Ｓｏｃｉｅ．Ｃｈ
ｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ、１１８９、（１９５５）に記載の
製造方法は、４−アミノサリチル酸のナトリウム塩の水
溶液にアルキルクロロホルメートを作用させる方法であ
り、４−アルキルオキシカルボニルアミノサリチル酸を
製造している。しかし、該製造方法による４−ｎ−ペン
チルオキシカルボニルアミノサリチル酸の収率は約７０
％と高いものではない。

【０００５】また、Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．，５２、
９２７（１９６３）に記載の製造方法は、４−アミノサ
リチル酸または５−アミノサリチル酸に、炭酸水素ナト
リウムの水溶液中で、フェニルクロロホルメートを作用
させて、４−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル
酸および５−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル
酸を製造している。しかし、本発明者らが検討したとこ
ろ、炭酸水素ナトリウムの水溶液中で、４−アミノサリ
チル酸あるいは５−アミノサリチル酸に各種のクロロホ
ルメート化合物（特に、炭素数が５以上のアルキルクロ
ロホルメート化合物）を作用させると、目的とする４−
カルバメート置換サリチル酸誘導体または５−カルバメ
ート置換サリチル酸誘導体の収率は非常に低い（５０％
以下）ことが判明した。

【０００６】さらに、本発明者等は、上記の問題点を改
良した副生成物が少なく、且つ高収率で、カルバメート
置換サリチル酸誘導体を製造する方法として、アミノサ
リチル酸誘導体とハロホルメート化合物とを、アルコー
ル系溶媒の存在下で反応させて、カルバメート置換され
たサリチル酸誘導体を製造する方法を見出した（特開平
６−７２９８４号公報）。この方法によれば、高収率で
目的物を製造することができるが、しばしば反応に長時
間（数時間程度）を要するという難点があることが判明
した。

【０００７】現在では、一層短時間で、高純度のカルバ
メート置換サリチル酸誘導体を、高収率で製造する方法
が強く望まれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高収
率で、高純度のカルバメート置換したサリチル酸誘導体
を、短時間で製造する方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、サリチル酸誘導体の製造方法に関し
鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明は、直鎖状、分岐状ある
いは環状アルキル基を置換基として有する（尚、２つの
アルキル基が置換している窒素原子とともに複素環を形
成してもよい）総炭素数３から３０のトリアルキルアミ
ンの存在下、一般式（２）で表される化合物と一般式
（３）で表される化合物とを反応させて、一般式（１）
で表されるサリチル酸誘導体を製造する方法に関するも
のである。

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基または
ハロゲン原子を表し、Ｙ₁およびＹ₂は酸素原子または硫
黄原子を表し、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ₂はアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基またはアリール基を表す）

【００１３】

【化５】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂およびＲ₁は前記に同じ）

【００１４】

【化６】 （式中、Ｙ₁、Ｙ₂およびＲ₂は前記に同じであり、Ｚは
ハロゲン原子を表す）

【００１５】本発明に係る一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体において、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基また
はハロゲン原子を表し、好ましくは、水素原子、炭素数
１〜２０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状アル
キル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２
０のアラルキル基、フェニル基、フッ素原子、塩素原子
または臭素原子であり、より好ましくは、水素原子、炭
素数１〜４の鎖状アルキル基、シクロヘキシル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、ベンジル基、α−メチルベン
ジル基、クミル基、フェニル基または塩素原子であり、
特に水素原子は好ましい。

【００１６】一般式（１）において、Ｙ₁およびＹ₂は酸
素原子または硫黄原子を表し、好ましくは、Ｙ₁は酸素
原子であり、より好ましくは、Ｙ₁およびＹ₂は酸素原子
である。

【００１７】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
において、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、アラルキル基
またはアリール基を表し、好ましくは、水素原子、炭素
数１〜２０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状ア
ルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基または炭素数
６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、水素原
子、炭素数１〜８の鎖状アルキル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ベンジル基
またはフェニル基であり、さらに好ましくは、水素原
子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基またはフェニル基で
あり、特に好ましくは、水素原子である。

【００１８】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
において、Ｒ₂はアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基またはアリール基を表し、好ましくは、置換基を有
していてもよい鎖状アルキル基、置換基を有していても
よい環状アルキル基、置換基を有していてもよい鎖状ア
ルケニル基、置換基を有していてもよい環状アルケニル
基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を
有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよ
いナフチル基または置換基を有していてもよい複素芳香
環基である。

【００１９】Ｒ₂のアルキル基およびアルケニル基は置
換基を有していてもよく、例えば、炭素数１〜２０のア
ルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキルオキ
シ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数７
〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数８〜２０のアラル
キルオキシアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルコキシ
基、炭素数８〜２０のアリールアルケニル基、炭素数９
〜２０のアラルキルアルケニル基、炭素数１〜２０のア
ルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキルチ
オ基、炭素数２〜２０のアルキルチオアルキルチオ基、
炭素数２〜２０のアルケニルチオ基、炭素数７〜２０の
アラルキルチオ基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシ
アルキルチオ基、炭素数８〜２０のアラルキルチオアル
キルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数
７〜２０のアリールオキシアルキルチオ基、炭素数７〜
２０のアリールチオアルキルチオ基、ヘテロ原子含有の
環状アルキル基、ハロゲン原子などの置換基で単置換あ
るいは多置換されていてもよい。

【００２０】さらに、これらの置換基に含まれるアリー
ル基は、さらに炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜
６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭
素数７〜１０のアラルキル基、炭素数７〜１０のアラル
キルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。

【００２１】また、Ｒ₂のアラルキル基およびアリール
基中のアリール基は置換基を有していてもよく、例え
ば、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のア
ルケニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６
〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、
炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２
０のアルコキシアルキルオキシ基、炭素数２〜２０のア
ルケニルオキシ基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシ
アルキル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシアルキ
ルオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭
素数８〜２０のアラルキルオキシアルキル基、炭素数８
〜２０のアラルキルオキシアルキルオキシ基、炭素数６
〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアリール
オキシアルキル基、炭素数７〜２０のアリールオキシア
ルキルオキシ基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル
基、炭素数３〜２０のアルケニルカルボニル基、炭素数
８〜２０のアラルキルカルボニル基、炭素数７〜２０の
アリールカルボニル基、炭素数２〜２０のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシカルボ
ニル基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシカルボニル
基、炭素数７〜２０のアリ−ルオキシカルボニル基、炭
素数２〜２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３
〜２０のアルケニルカルボニルオキシ基、炭素数８〜２
０のアラルキルカルボニルオキシ基、炭素数７〜２０の
アリールカルボニルオキシ基、炭素数１４〜２０のアラ
ルキルオキシアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキル
チオ基、炭素数７〜２０のアラルキルチオ基、炭素数６
〜２０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロ
ゲン原子、水酸基、シアノ基などの置換基で単置換ある
いは多置換されていてもよい。

【００２２】さらに、これらの置換基に含まれるアリー
ル基は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数７
〜１０のアラルキル基、炭素数７〜１０のアラルキルオ
キシ基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されていても
よい。好ましくは、Ｒ₂は置換基を有していてもよい総
炭素数１〜２４のアルキル基、置換基を有していてもよ
い総炭素数２〜２４のアルケニル基、置換基を有してい
てもよい総炭素数７〜２４のアラルキル基または置換基
を有していてもよい総炭素数６〜２４のアリール基であ
り、特に好ましくは、置換基を有していてもよい総炭素
数１〜１６のアルキル基、置換基を有していてもよい総
炭素数７〜１６のアラルキル基または置換基を有してい
てもよい総炭素数６〜１６のアリール基である。

【００２３】Ｒ₂の具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペ
ンチル基、２−エチルブチル基、ｎーヘプチル基、１−
メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，６−
ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘ
キシル基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−
ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、
ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデ
シル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ
−オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘ
キシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，５−ジメ
チルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシ
ル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジ
メチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシク
ロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル
基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−フェ
ニルシクロヘキシル基、２−フェニルシクロヘキシル
基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキ
シルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ボルネル
基、イソボルネル基、２−ノルボルナンメチル基、１−
アダマンチルメチル基、ビニル基、アリル基、２−ブテ
ニル基、３−ブテニル基、１−メチル−４−ペンテニル
基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル
−２−ブテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル
基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテ
ニル基、１−ビニルヘキシル基、３−ノネニル基、６−
ノネニル基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、
１−シクロヘキセニル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−
ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル
基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−ｎ−ヘプチ
ルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、
２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキ
シエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、３−
メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ
−プロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル
基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、３−ｎ−オク
チルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロ
ピル基、４−エトキシブチル基、５−メトキシペンチル
基、６−エトキシヘキシル基、２−メトキシエトキシエ
チル基、２−エトキシエトキシエチル基、２−ｎ−ブト
キシエトキシエチル基、３−エトキシエトキシプロピル
基、２−アリルオキシエチル基、２−（４’−ペンテニ
ル）オキシエチル基、３−アリルオキシプロピル基、４
−アリルオキシブチル基、２−ベンジルオキシエチル
基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチ
ルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベン
ジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル
基、４−ベンジルオキシブチル基、２−ベンジルオキシ
メトキシエチル基、２−（４’−メチルベンジル）オキ
シメトキシエチル基、フェノキシメチル基、２−フェノ
キシエチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エ
チル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル
基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、
３−フェノキシプロピル基、４−フェノキシブチル基、
６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、２−
フェノキシエトキシエチル基、２−（１’−ナフチルオ
キシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル
基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、シンナ
ミル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチ
ル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシル
チオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ
−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３
−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル
基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブ
チル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオ
ペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチ
オヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メ
チルチオオクチル基、２−メトキシエチルチオエチル
基、２−エチルチオエチルチオエチル基、２−アリルチ
オエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−（４’−
メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジルチオブ
チル基、２−ベンジルオキシエチルチオエチル基、３−
ベンジルチオプロピルチオプロピル基、２−フェニルチ
オエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチオ）エチ
ル基、２−フェノキシエチルチオエチル基、３−（２’
−クロロフェニルチオ）エチルチオプロピル基、２−テ
トラヒドロフルフリル基、２−クロロエチル基、３−ク
ロロプロピル基、２，２，２−トリクロロエチル基、７
−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、８−フル
オロオクチル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、
α−エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェ
ネチル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチル
フェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベン
ジル基、２−メチルベンジル基、４−イソプロピルベン
ジル基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル
基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル
基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−メ
トキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、３，
４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジ
ル基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシ
メチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４
−フェネチルオキシベンジル基、４−フェノキシベンジ
ル基、３−フェノキシベンジル基、４−ヒドロキシベン
ジル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベ
ンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、
４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−ク
ロロベンジル基、２−フルフリル基、ジフェニルメチル
基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フ
ェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−フリ
ール基、３−チエニル基、４−メチルフェニル基、３−
メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチル
フェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニ
ル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピル
フェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−
ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、
４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニ
ル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチル
フェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、
４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェ
ニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘ
キシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４
−アリルフェニル基、２−アリルフェニル基、４−ベン
ジルフェニル基、２−ベンジルフェニル基、４−クミル
フェニル基、４−（４’−メトキシクミル）フェニル
基、４−（４’−ベンジルオキシ）クミルフェニル基、
４−（４’−クロロベンジル）フェニル基、４−フェニ
ルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニル
フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル
基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、
２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−
（４’−クロロフェニル）フェニル基、４−メトキシフ
ェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェ
ニル基、４−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニ
ル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポ
キシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イ
ソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニ
ル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘ
キシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ド
デシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフ
ェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチ
ル−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、
４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１
−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−エ
トキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフ
チル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７
−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−
ナフチル基、４−メトキシメチルフェニル基、４−エト
キシメチルフェニル基、４−ｎ−ブトキシメチルフェニ
ル基、３−メトキシメチルフェニル基、４−（２’−メ
トキシエチル）フェニル基、４−（２’−エトキシエチ
ルオキシ）フェニル基、４−（２’−ｎ−ブトキシエチ
ルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキシプロピル
オキシ）フェニル基、４−ビニルオキシフェニル基、４
−アリルオキシフェニル基、３−アリルオキシフェニル
基、４−（４’−ペンテニルオキシ）フェニル基、４−
アリルオキシ−１−ナフチル基、４−アリルオキシメチ
ルフェニル基、４−（２’−アリルオキシエチルオキ
シ）フェニル基、４−ベンジルオキシフェニル基、２−
ベンジルオキシフェニル基、４−フェネチルオキシフェ
ニル基、４−（４’−クロロベンジルオキシ）フェニル
基、４−（４’−メチルベンジルオキシ）フェニル基、
４−（４’−メトキシベンジルオキシ）フェニル基、４
−（３’−エトキシベンジルオキシ）フェニル基、４−
ベンジルオキシ−１−ナフチル基、５−（４’−メチル
ベンジルオキシ）−１−ナフチル基、６−ベンジルオキ
シ−２−ナフチル基、６−（４’−メチルベンジルオキ
シ）−２−ナフチル基、７−ベンジルオキシ−２−ナフ
チル基、４−（ベンジルオキシメチル）フェニル基、４
−（２’−ベンジルオキシエチルオキシ）フェニル基、
４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェニル
基、２−フェノキシフェニル基、４−（４’−メチルフ
ェノキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェノキ
シ）フェニル基、４−（４’−クロロフェノキシ）フェ
ニル基、４−フェノキシ−１−ナフチル基、６−フェノ
キシ−２−ナフチル基、４−フェノキシメチルフェニル
基、４−（２’−フェノキシエチルオキシ）フェニル
基、４−〔２’−（４’−メチルフェニル）オキシエチ
ルオキシ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−メトキシ
フェニル）オキシエチルオキシ〕フェニル基、４−
〔２’−（４’−クロロフェニル）オキシエチルオキ
シ〕フェニル基、４−アセチルフェニル基、３−アセチ
ルフェニル基、２−アセチルフェニル基、４−エチルカ
ルボニルフェニル基、４−ｎ−ブチルカルボニルフェニ
ル基、４−ｎ−ヘキシルカルボニルフェニル基、４−ｎ
−オクチルカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシル
カルボニルフェニル基、４−アセチル−１−ナフチル
基、６−アセチル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブチルカ
ルボニル−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルフェ
ニル基、４−ベンジルカルボニルフェニル基、４−
（４’−メチルベンジル）カルボニルフェニル基、４−
フェニルカルボニルフェニル基、４−（４’−メチルフ
ェニル）カルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフ
ェニル）カルボニルフェニル基、４−フェニルカルボニ
ル−１−ナフチル基、４−メトキシカルボニルフェニル
基、２−メトキシカルボニルフェニル基、４−エトキシ
カルボニルフェニル基、３−エトキシカルボニルフェニ
ル基、４−ｎ−プロポキシカルボニルフェニル基、４−
ｎ−ブトキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシル
オキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−デシルオキシカ
ルボニルフェニル基、４−シクロヘキシルオキシカルボ
ニルフェニル基、４−エトキシカルボニル−１−ナフチ
ル基、６−メトキシカルボニル−２−ナフチル基、６−
ｎ−ブトキシカルボニル−２−ナフチル基、４−アリル
オキシカルボニルフェニル基、４−ベンジルオキシカル
ボニルフェニル基、４−（４’−クロロベンジル）オキ
シカルボニルフェニル基、４−フェネチルオキシカルボ
ニルフェニル基、６−ベンジルオキシカルボニル−２−
ナフチル基、４−フェニルオキシカルボニルフェニル
基、４−（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルフ
ェニル基、４−（４’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルフェニル基、４−（４’−エトキシフェニル）オキ
シカルボニルフェニル基、６−フェニルオキシカルボニ
ル−２−ナフチル基、４−アセチルオキシフェニル基、
３−アセチルオキシフェニル基、４−エチルカルボニル
オキシフェニル基、２−エチルカルボニルオキシフェニ
ル基、４−ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル基、
４−ｎ−ペンチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ
−オクチルカルボニルオキシフェニル基、４−シクロヘ
キシルカルボニルオキシフェニル基、４−アセチルオキ
シ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブチルカルボニルオキシ
−１−ナフチル基、５−アセチルオキシ−１−ナフチル
基、６−エチルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７
−アセチルオキシ−２−ナフチル基、４−アリルカルボ
ニルオキシフェニル基、４−ベンジルカルボニルオキシ
フェニル基、４−フェネチルカルボニルオキシフェニル
基、６−ベンジルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、
４−フェニルカルボニルオキシフェニル基、４−（４’
−メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−
（２’−メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル
基、４−（４’−クロロフェニル）カルボニルオキシフ
ェニル基、４−（２’−クロロフェニル）カルボニルオ
キシフェニル基、４−フェニルカルボニルオキシ−１−
ナフチル基、６−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフ
チル基、７−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル
基、４−メチルチオフェニル基、２−メチルチオフェニ
ル基、４−エチルチオフェニル基、３−エチルチオフェ
ニル基、４−ｎ−プロピルチオフェニル基、４−ｎ−ブ
チルチオフェニル基、４−ｎ−ヘキシルチオフェニル
基、４−ｎ−オクチルチオフェニル基、４−シクロヘキ
シルチオフェニル基、４−ベンジルチオフェニル基、３
−ベンジルチオフェニル基、４−（４’−クロロベンジ
ルチオ）フェニル基、４−フェニルチオフェニル、３−
フェニルチオフェニル基、４−（４’−メチルフェニル
チオ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニルチ
オ）フェニル基、４−（４’−クロロフェニルチオ）フ
ェニル基、２−エチルチオ−１−ナフチル基、４−メチ
ルチオ−１−ナフチル基、６−エチルチオ−２−ナフチ
ル基、６−フェニルチオ−２−ナフチル基、４−フルオ
ロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロ
フェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニ
ル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、
４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチ
ル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、４−ニトロフェニ
ル基、３−ニトロフェニル基、４−ホルミルフェニル
基、３−ホルミルフェニル基、２−ホルミルフェニル
基、４−ホルミル−１−ナフチル基、１−ホルミル−２
−ナフチル基、４−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロ
キシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−ヒド
ロキシ−１−ナフチル基、６−ヒドロキシ−２−ナフチ
ル基、４−シアノフェニル基、２−シアノフェニル基、
４−シアノ−１−ナフチル基、６−シアノ−２−ナフチ
ル基、２−クロロ−４−ニトロフェニル基、４−クロロ
−２−ニトロフェニル基、６−クロロ−３−メチルフェ
ニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、４−クロ
ロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフ
ェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメ
チルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５
−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、
２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチル
フェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，
４，６−トリメチルフェニル基、２，３−ジクロロフェ
ニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロ
ロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−
ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
２，４，６−トリクロロフェニル基、２−メトキシ−４
−メチルフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、
３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフ
ェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、３，
４，５−トリメトキシフェニル基、２，４−ジクロロ−
１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基な
どを例示することができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２４】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物は、サリチル酸骨格内にカルバメート基を有するもの
であり、カルバメート基の置換位置はサリチル酸骨格に
おいて、３位、４位、５位あるいは６位の位置であり、
３位、４位あるいは５位の位置に置換されていることが
より好ましく、４位あるいは５位の位置に置換されてい
ることが特に好ましい。即ち、下記一般式（１−ａ）ま
たは一般式（１−ｂ）で表されるサリチル酸誘導体が特
に好ましい。

【００２５】

【化７】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｒ₁およびＲ₂は前記に同
じ）

【００２６】

【化８】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｒ₁およびＲ₂は前記に同
じ）

【００２７】本発明に係る一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体の具体例としては以下に挙げるサリチル酸
誘導体を例示することができるが、勿論本発明はこれら
により限定されるものではない。

【００２８】例示化合物 番号 １．３−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ２．３−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ３．３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ４．３−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ５．３−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸 ６．３−〔（４’−メチルシクロヘキシル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ７．３−〔（２’−シクロヘキシルエチル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ８．３−（アリルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ９．３−〔（２’−ヘキセニル）オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 １０．３−〔（２’−エトキシエチル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 １１．３−〔（３’−ｎ−ヘキシルオキシプロピル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １２．３−〔（２’−ベンジルオキシエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １３．３−（フェノキシメチルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １４．３−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５．３−〔２’−（４−クロロフェニルオキシ）エチ
ルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １６．３−〔２’−（４−メトキシフェニルオキシ）エ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １７．３−〔２’−（２”−フェノキシエトキシ）エチ
ルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １８．３−（シンナミルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 １９．３−〔（２’−ｎ−ブチルチオエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０．３−〔（２’−メトキシエチルチオエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２１．３−〔（２’−アリルチオエチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２２．３−〔（２’−ベンジルチオエチル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２３．３−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２４．３−〔（７’−クロロヘプチル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ２５．３−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸 ２６．３−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ２７．３−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ２８．３−〔（３’−フェノキシベンジル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２９．３−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸 ３０．３−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 ３１．３−〔（３’−フリール）オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 ３２．３−〔（３’−フェニルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ３３．３−〔（４’−メチルフェニル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ３４．３−〔（４’−ｎ−ブチルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ３５．３−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ３６．３−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ３７．３−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ３８．３−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ３９．３−〔（４’−ｎ−オクチルオキシフェニル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ４０．３−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ４１．３−〔（２’−アセチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ４２．３−〔（４’−アリルカルボニルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ４３．３−〔（４’−フェニルカルボニルフェニル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ４４．３−〔（４’−ｎ−ブトキシカルボニルフェニ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ４５．３−〔（４’−ベンジルオキシフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ４６．３−〔（４’−アセチルオキシフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ４７．３−〔（４’−エチルチオフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ４８．３−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ４９．３−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ５０．３−〔（４’−ニトロフェニル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ５１．３−〔（４’−ホルミルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ５２．３−〔（４’−ヒドロキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ５３．３−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ５４．３−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ５５．３−〔（３’，５’−ジクロロフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ５６．５−メチル−３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸 ５７．５−シクロヘキシル−３−（フェニルオキシカル
ボニルアミノ）サリチル酸 ５８．５−クミル−３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸 ５９．３−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミノ）
サリチル酸 ６０．３−〔（４’−クロロベンジル）チオールカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ６１．３−〔（３’−メチルフェニル）チオールカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ６２．３−（ｎ−ブチルチオールチオカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ６３．３−（フェニルチオールチオカルボニルアミノ）
サリチル酸 ６４．３−〔（４’−エトキシフェニル）チオールチオ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ６５．３−（Ｎ−フェニル−Ｎ−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸 ６６．４−（メチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸 ６７．４−（エチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸 ６８．４−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ６９．４−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７０．４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ７１．４−（イソブチルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ７２．４−（ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ７３．４−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７４．４−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７５．４−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７６．４−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７７．４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ７８．４−〔（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ７９．４−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ８０．４−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ８１．４−（ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ８２．４−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ８３．４−（ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ８４．４−（ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ８５．４−（ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ８６．４−（ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ８７．４−（ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ８８．４−（ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ８９．４−（シクロペンチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ９０．４−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ９１．４−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ９２．４−（シクロヘプチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ９３．４−（シクロオクチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ９４．４−（シクロヘキシルメチルオキシカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ９５．４−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ９６．４−〔（２’−メトキシエチル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ９７．４−〔（２’−ｎ−ヘキシルオキシエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ９８．４−〔（２’−ｎ−オクチルオキシエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ９９．４−〔（３’−エトキシプロピル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １００．４−〔（３’−ｎ−ブトキシプロピル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １０１．４−〔（３’−ｎ−オクチルオキシプロピル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １０２．４−〔２’−（２”−ｎ−ブトキシエトキシ）
エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １０３．４−〔（２’−ベンジルオキシエチル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １０４．４−〔（フェノキシメチル）オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 １０５．４−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １０６．４−〔２’−（４−クロロフェニルオキシ）エ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １０７．４−〔２’−（４−メトキシフェニルオキシ）
エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １０８．４−〔２’−（２”−フェノキシエトキシ）エ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １０９．４−〔（３’−ｎ−ブチルチオプロピル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １１０．４−〔（６’−エチルチオヘキシル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １１１．４−〔（２’−ベンジルチオエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １１２．４−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １１３．４−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 １１４．４−〔（９’−デセニル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 １１５．４−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 １１６．４−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １１７．４−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １１８．４−〔（２’−フェニルエチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １１９．４−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 １２０．４−〔（１’−ナフチル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 １２１．４−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 １２２．４−〔（２’−フリル）オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 １２３．４−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １２４．４−〔（４’−メチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １２５．４−〔（３’−メチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １２６．４−〔（２’−メチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １２７．４−〔（４’−エチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １２８．４−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １２９．４−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １３０．４−〔（２’−シクロヘキシルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １３１ ４−〔（４’−クミルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １３２．４−〔（４’−メトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １３３．４−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １３４．４−〔（２’−エトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １３５．４−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １３６．４−〔（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １３７．４−〔（４’−ベンジルオキシフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １３８．４−〔４’−（４−ベンジルオキシクミル）フ
ェニルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １３９．４−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １４０．４−〔２’−（６−ベンジルオキシ）ナフチル
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １４１．４−〔（４’−フェニルカルボニルフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １４２．４−〔（４’−アセチルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １４３．４−〔（４’−エトキシカルボニルフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １４４．４−〔（４’−シクロヘキシルオキシカルボニ
ルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １４５．４−〔（４’−ｎ−プロピルカルボニルオキシ
フェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １４６．４−〔（４’−メチルチオフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １４７．４−〔（４’−ベンジルチオフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １４８ ４−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １４９．４−〔（２’−フルオロフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １５０．４−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５１．４−〔（３’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５２．４−〔（４’−ブロモフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５３．４−〔（４’−ニトロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５４．４−〔（４’−ホルミルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １５５．４−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １５６．４−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １５７．４−〔（３’，５’−ジメチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １５８．４−〔（２’，４’−ジクロロフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １５９．４−〔（３’，５’−ジメトキシフェニル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １６０．４−〔（３’−ニトロ−４’−クロロフェニ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １６１．４−〔（４’−クロロ−２’−メチルフェニ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １６２．４−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １６３．４−（フェニルチオールカルボニルアミノ）サ
リチル酸 １６４．４−〔（４’−エトキシフェニルチオール）カ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 １６５．４−（ｎ−ヘキシルチオールチオカルボニルア
ミノ）サリチル酸 １６６．４−〔（４’−メチルフェニルチオール）チオ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １６７．４−（ｎ−デシルオキシチオカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １６８．４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルオキシカ
ルボニルアミノ）サリチル酸 １６９．３−エチル−４−（フェニルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸 １７０．３−クロロ−４−（ｎ−ブチルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸 １７１．５−（メチルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸 １７２．５−（エチルオキシカルボニルアミノ）サリチ
ル酸 １７３．５−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １７４．５−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 １７５．５−（イソブチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 １７６．５−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １７７．５−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １７８．５−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １７９．５−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １８０．５−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １８１．５−〔（２’−エチルヘキシル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １８２．５−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 １８３．５−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸 １８４．５−（ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １８５．５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 １８６．５−（ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １８７．５−（ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １８８．５−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １８９．５−〔（４’−メチルシクロヘキシル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １９０．５−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １９１．５−〔（２’−シクロヘキシルエチル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 １９２．５−（シクロオクチルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 １９３．５−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １９４．５−〔（２’−メトキシエチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 １９５．５−〔（２’−ｎ−ヘキシルオキシエチル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １９６．５−〔（３’−エトキシプロピル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 １９７．５−〔（３’−イソプロポキシプロピル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 １９８．５−〔２’−（２”−メトキシエトキシ）エチ
ルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 １９９．５−（フェノキシメチルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ２００．５−（２’−フェノキシエチルオキシカルボニ
ルアミノ）サリチル酸 ２０１．５−〔２’−（４−クロロフェニルオキシ）エ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０２．５−〔２’−（４−メトキシフェニルオキシ）
エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０３．５−〔２’−（２”−フェノキシエトキシ）エ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０４．５−〔（２’−ｎ−ヘキシルチオエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０５．５−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２０６．５−（２’−クロロエチルオキシカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ２０７．５−（５’−ヘキセニルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ２０８．５−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ２０９．５−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１０．５−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１１．５−〔（２’−フェニルエチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１２．５−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ２１３．５−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 ２１４．５−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２１５．５−〔（３’−メチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１６．５−〔（４’−エチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１７．５−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２１８．５−〔（４’−クミルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２１９．５−〔（４’−メトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２２０．５−〔（３’−エトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２２１．５−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２２．５−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２３．５−〔（４’−アセチルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２２４．５−〔（４’−メトキシカルボニルフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２５．５−〔（４’−エチルカルボニルオキシフェニ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２６．５−〔（４’−エチルチオフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２７．５−〔（４’−フェニルチオフェニル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ２２８．５−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２２９．５−〔（３’−フルオロフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２３０．５−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２３１．５−〔（３’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２３２．５−〔（２’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２３３．５−〔（２’−ホルミルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２３４．５−〔（２’−シアノフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２３５．５−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２３６．５−〔（３’，５’−ジメチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２３７．５−〔（３’−ニトロ−４’−クロロフェニ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２３８．５−（ｎ−ブチルチオールカルボニルアミノ）
サリチル酸 ２３９．５−（フェニルチオールカルボニルアミノ）サ
リチル酸 ２４０．５−〔（２’−ナフチルチオール）カルボニル
アミノ〕サリチル酸 ２４１．５−〔（４’−メチルフェニルチオール）カル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２４２．５−（ｎ−ヘプチルチオールチオカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ２４３．５−（ｎ−ドデシルチオールチオカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ２４４．５−（ｎ−ペンチルオキシチオカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ２４５．５−〔（４’−クロロフェニル）オキシチオカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２４６．５−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸 ２４７．３−メチル−５−（メチルオキシカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ２４８．３−エトキシ−５−（ｎ−ブチルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸 ２４９．３−α−メチルベンジル−５−（エチルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸 ２５０．３−フェニル−５−（ｎ−ヘキシルオキシカル
ボニルアミノ）サリチル酸 ２５１．６−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ２５２．６−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ２５３．６−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ２５４．６−〔（１’−メチルヘプチル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２５５．６−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸 ２５６．６−〔（２’，５’−ジメチルシクロヘキシ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２５７．６−〔（２’−シクロヘキシルメチル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ２５８．６−〔（３’−ブテニル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 ２５９．６−〔（１０’−ウンデセニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２６０．６−〔（２’−イソプロポキシエチル）オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６１．６−〔（３’−シクロヘキシルオキシプロピ
ル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６２．６−〔（２’−フェネチルオキシエチル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６３．６−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２６４．６−〔２’−（４−クロロフェノキシ）エチル
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６５．６−〔（３’−ｎ−ブチルチオプロピル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６６．６−〔３’−（４−メチルベンジルチオ）プロ
ピルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６７．６−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６８．６−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２６９．６−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 ２７０．６−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ２７１．６−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２７２．６−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸 ２７３．６−〔（１’−ナフチル）オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 ２７４．６−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２７５．６−〔（２’−エチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２７６．６−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２７７．６−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２７８．６−〔（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２７９．６−〔（３’−フェノキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８０．６−〔（４’−エチルカルボニルフェニル）オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８１．６−〔（４’−ベンジルカルボニルフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８２．６−〔（４’−メトキシカルボニルフェニル）
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８３．６−〔（４’−メチルチオフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８４．６−〔（３’−フルオロフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２８５．６−〔（２’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２８６．６−〔（３’−ニトロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２８７．６−〔（２’−ホルミルフェニル）オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２８８．６−〔（３’−ヒドロキシフェニル）オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 ２８９．６−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 ２９０．６−〔（３’，４’−ジメチルフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２９１．６−〔（２’，４’−ジクロロフェニル）オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 ２９２．３−エチル−６−（ｎ−ヘキシルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸 ２９３．３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（フェニルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸 ２９４．６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ）サリチル酸 ２９５．６−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ２９６．６−〔（４’−メチルベンジル）チオールカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２９７．６−〔（４’−メチルフェニル）チオールカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 ２９８．６−（ｎ−オクチルチオールチオカルボニルア
ミノ）サリチル酸 ２９９．６−（フェニルチオールチオカルボニルアミ
ノ）サリチル酸 ３００．６−〔（４’−メトキシフェニル）チオールチ
オカルボニルアミノ〕サリチル酸

【００２９】本発明の製造方法は、一般式（１）で表さ
れるサリチル酸誘導体を製造するに際し、直鎖状、分岐
状あるいは環状アルキル基を置換基として有する（尚、
２つのアルキル基が置換している窒素原子とともに複素
環を形成してもよい）総炭素数３から３０のトリアルキ
ルアミンの存在下で、一般式（２）で表される化合物と
一般式（３）で表される化合物とを反応させることを特
徴とするものである。

【００３０】

【化９】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂およびＲ₁は前記に同じ）

【００３１】

【化１０】 （式中、Ｙ₁、Ｙ₂およびＲ₂は前記に同じであり、Ｚは
ハロゲン原子を表す）

【００３２】従来、一般式（１）で表されるサリチル酸
誘導体を製造するに際し、塩基として、ピリジン（ドイ
ツ特許第２７４９５１８号）あるいは炭酸水素ナトリウ
ム〔Ｊ．Ｐｈａｒｍ．，５２、９２７（１９６３）〕を
使用し、一般式（２）で表される化合物と一般式（３）
で表される化合物とを反応させている。しかし、これら
の公知の塩基を使用すると、副生成物が生成するなどの
原因により、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
を、高収率で、且つ高純度で製造することはできなかっ
た。

【００３３】 本発明者等は、一般式（２）で表される
アミノサリチル酸誘導体と一般式（３）で表される化合
物との反応を、直鎖状、分岐状あるいは環状アルキル基
を置換基として有する（尚、２つのアルキル基が置換し
ている窒素原子とともに複素環を形成してもよい）総炭
素数３から３０のトリアルキルアミンの存在下で実施す
ることにより、短時間で、高純度な一般式（１）で表さ
れるサリチル酸誘導体を、高収率で製造できることを見
出した。

【００３４】本発明の製造方法には、直鎖状、分岐状あ
るいは環状アルキル基を置換基として有する（尚、２つ
のアルキル基が置換している窒素原子と共に複素環を形
成していてもよい）総炭素数３〜３０のトリアルキルア
ミンを用いる。

【００３５】係る直鎖状、分岐状あるいは環状アルキル
基を置換基として有する（尚、２つのアルキル基が置換
している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい）
総炭素数３〜３０のトリアルキルアミンの具体例として
は、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ト
リ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、
トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−デシルアミン、
ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルアミン、ジエチ
ル−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシル
アミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、Ｎ−ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、Ｎ−エチルピペリジンなどを挙げることができ、さ
らには、Ｎ，Ｎ’−ジエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−テトラメチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−１，６−
ヘキサメチレンジアミンなどのビストリアルキルアミン
などを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。これらの直鎖状、分岐状あるいは環状アルキ
ル基を置換基として有する（尚、２つのアルキル基が置
換している窒素原子と共に複素環を形成していてもよ
い）総炭素数３〜３０のトリアルキルアミンは、単独で
使用しても、あるいは複数併用してもよい。

【００３６】直鎖状、分岐状あるいは環状アルキル基を
置換基として有する（尚、２つのアルキル基が置換して
いる窒素原子と共に複素環を形成していてもよい）総炭
素数３〜３０のトリアルキルアミンの使用量は、特に限
定するものではないが、通常、一般式（２）で表される
化合物１モルに対して、好ましくは、０．８〜１．５モ
ルであり、より好ましくは、１．０〜１．２モルであ
る。

【００３７】本発明は、直鎖状、分岐状あるいは環状ア
ルキル基を置換基として有する（尚、２つのアルキル基
が置換している窒素原子と共に複素環を形成していても
よい）総炭素数３〜３０のトリアルキルアミンの存在下
で実施することを特徴とするが、本発明の所望の効果を
損なわない範囲で、該トリアルキルアミンとアルカリ金
属化合物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）とを併用して
もよい。この場合、通常、アルカリ金属化合物の使用量
は、該トリアルキルアミンの使用量に対して、１００モ
ル％以下であることが好ましく、５０モル％以下である
ことがより好ましい。

【００３８】尚、一般式（２）で表される化合物は公知
の方法〔例えば、Ｊ． Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，６
１、５３２（１９００）、Ｊ．Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．，
１９、５１０（１９５４）、特開昭５７−２６６５２号
公報、ドイツ特許３６３８３６４号、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，２０４９（１９５３）に記載の方法〕により製
造することができる。

【００３９】即ち、３−アミノサリチル酸誘導体は、例
えば、３−ニトロサリチル酸を還元することにより製造
することができる。

【００４０】４−アミノサリチル酸誘導体は、例えば、
３−アミノフェノール誘導体に、塩基（例えば、炭酸カ
リウム等）存在下に二酸化炭素を作用させることによ
り、または４−ニトロサリチル酸を還元することにより
製造することができる。

【００４１】５−アミノサリチル酸誘導体は、例えば、
サリチル酸誘導体にジアゾニウム塩を作用させた後、得
られるジアゾ化合物を還元することにより製造すること
ができる。

【００４２】６−アミノサリチル酸誘導体は、例えば、
６−ニトロサリチル酸誘導体を還元することにより製造
することができる。

【００４３】一般式（３）表される化合物において、Ｚ
はハロゲン原子を表し、好ましくは、フッ素原子、塩素
原子または臭素原子であり、より好ましくは、塩素原子
である。一般式（３）表される化合物は公知の方法〔例
えば、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ Ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎ Ｃｈｅｍ．，８、１０１８（１９５２）、Ｊ．Ａ
ｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２、１２５４（１９５
０）、Ａｎｇｅｗａｎｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ ４、２８１（１９
６７）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖｉｅｗ、７３、７５（１９７
３）に記載の方法〕により製造することができる。すな
わち、代表的には、例えば、一般式（３）において、Ｚ
が塩素原子で表される化合物は、ホスゲンまたはチオホ
スゲンを、アルコール類、フェノール類、チオール類ま
たはチオフェノール類に作用させることにより製造する
ことができる。

【００４４】本発明の製造方法は、有機溶媒の不存在下
で実施することができるが、好ましくは、有機溶媒の存
在下で実施する。係る有機溶媒としては、例えば、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘプタノール、オクタノール、シクロヘキサ
ノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレ
ングリコール等のアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶媒、ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエ
タン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素系溶媒が挙げられ、好ましくは、アルコール
系溶媒であり、より好ましくは、炭素数１〜８のアルコ
ール系溶媒である。これらの有機溶媒は、単独で使用し
ても、あるいは複数併用してもよい。

【００４５】有機溶媒として、水と相溶性の良好な有機
溶媒（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール
等のアルコール系溶媒）を使用する場合には、水との混
合溶媒として使用してもよく、その場合、水の含有量
は、全溶媒中５０重量％以下であることが好ましく、３
０重量％以下であることがより好ましい。

【００４６】有機溶媒の使用量に関しては、特に限定す
るものではないが、過多に使用すること自体、大きな装
置、容器を必要とするなど、製造効率の低下をもたらす
ことは明らかであり、通常は、一般式（２）で表される
化合物に対して、０．５倍重量〜２００倍重量使用する
ことが好ましく、同重量〜１００倍重量使用することが
より好ましい。

【００４７】一般式（３）で表される化合物の使用量
は、特に限定するものではないが、通常、一般式（２）
で表される化合物１モルに対して、０．９〜１．５モル
であり、１．０〜１．２モルであることがより好まし
い。

【００４８】 一般式（２）で表される化合物と一般式
（３）で表される化合物とを反応させる方法としては、
例えば、一般式（２）で表される化合物と直鎖状、分
岐状あるいは環状アルキル基を置換基として有する
（尚、２つのアルキル基が置換している窒素原子と共に
複素環を形成していてもよい）総炭素数３〜３０のトリ
アルキルアミン、所望に応じて有機溶媒の混合物に、一
般式（３）で表される化合物を供給する方法、一般式
（２）で表される化合物、所望に応じて有機溶媒の混合
物に、一般式（３）で表される化合物を供給しながら、
同時に該トリアルキルアミンを供給する方法、該トリ
アルキルアミン、所望に応じて有機溶媒の混合物に、一
般式（２）で表される化合物を供給しながら、同時に一
般式（３）で表される化合物を供給する方法、等を適用
することができる。勿論、プロセス工学的に可能な他の
変形方法も適用できることは言うまでもない。

【００４９】 尚、一般式（２）で表される化合物、一
般式（３）で表される化合物、直鎖状、分岐状あるいは
環状アルキル基を置換基として有する（尚、２つのアル
キル基が置換している窒素原子と共に複素環を形成して
いてもよい）総炭素数３〜３０のトリアルキルアミンな
どの供給は、その全量を一度に供給してもよいが、適当
な供給装置（例えば、各種の滴下装置、定量ポンプ）を
用いて連続的に、あるいは断続的に供給することが好ま
しい。供給時間に関しては、特に限定するものではない
が、通常、５分〜１０時間程度であり、より好ましく
は、１０分〜５時間程度である。

【００５０】一般式（２）で表される化合物と一般式
（３）で表される化合物との反応は、反応効率等の向上
のために、攪拌下で実施することは好ましいことであ
る。攪拌方法、攪拌装置に関しては、特に限定するもの
ではないが、効率良く反応が進行する程度の攪拌能力を
有する攪拌装置を使用することが好ましい。係る攪拌装
置としては、例えば、プロペラ型攪拌機、タービン型攪
拌機、パドル型攪拌機、ホモジナイザー、ホモミキサ
ー、ラインミキサー、ラインホモミキサー等の攪拌機を
任意に装備した、槽型反応槽、管型反応槽を挙げること
ができ、本発明は、これらを組み合わせることにより、
バッチ式（回分式）または連続式で実施することができ
る。

【００５１】反応温度に関しては、特に限定するもので
はないが、通常、−２０℃以上で行うことが好ましく、
有機溶媒の存在下で実施する場合には、−２０℃〜有機
溶媒の沸点で行うことが好ましく、０℃〜有機溶媒の沸
点で行うことがより好ましい。

【００５２】また、一般式（２）で表される化合物と一
般式（３）で表される化合物との反応は、通常、大気圧
下で実施できるが、所望により、加圧下、または減圧下
で実施してもよい。さらには、不活性ガス（例えば、窒
素、ヘリウム、アルゴン等のガス）の存在下で実施して
もよい。

【００５３】本発明の製造方法においては、一般式
（２）で表される化合物と一般式（３）で表される化合
物との反応は、速やかに進行し、例えば、上記の方法
のように一般式（３）で表される化合物を供給する方法
による場合、その供給後、通常は、数分〜１時間で反応
は完結する。

【００５４】尚、反応の経過は、公知の分析手段（例え
ば、高速液体クロマトグラフィー）によりモニターする
ことができるので、勿論、所望の反応率の段階で、反応
生成物の後処理操作を行い、一般式（１）で表されるサ
リチル酸誘導体を単離してもよい。 尚、一般式（１）
で表されるサリチル酸誘導体は、場合によっては、水和
物を形成することがあるが、本発明において、一般式
（１）で表されるサリチル酸誘導体とは、このような水
和物をも包含するものである。

【００５５】本発明の方法により製造される一般式
（１）で表されるサリチル酸誘導体は、高純度ではある
が、所望により公知の精製方法（例えば、再結晶、カラ
ムクロマトグラフィー）により、一層純度を高めること
ができる。

【００５６】また、本発明の方法により製造される一般
式（１）で表されるサリチル酸誘導体を用いて、公知の
方法〔例えば、水の存在下、一般式（１）で表されるサ
リチル酸誘導体のアルカリ金属（例えば、リチウム、ナ
トリウム、カリウム）塩と、多価金属化合物（例えば、
硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、塩化亜
鉛、塩化ニッケル、塩化アルミニウム、酢酸マンガン、
硝酸亜鉛）とを作用させる方法（複分解法）〕により、
一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の多価金属塩
を製造することができる。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ （例示化合物番号７７の化合物の製造） ４−アミノサリチル酸１５３ｇとトリエチルアミン１１
０ｇを含有するメタノール（５６０ｇ）の溶液に、攪拌
下、ｎ−オクチルクロロホルメート１９３ｇを１５℃で
２時間要して滴下した。滴下終了後、２０℃で２０分間
攪拌後、反応混合物を高速液体クロマトグラフィーで調
べたところ、４−アミノサリチル酸は残存していなかっ
た。濃塩酸３０ｇと水１２００ｇの混合水溶液を加え、
析出した結晶を濾過、乾燥し、目的とする４−（ｎ−オ
クチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸３００ｇを
無色の結晶（融点１５７〜１５９℃）として得た（収率
９７％）。赤外スペクトル（ＫＢｒ） ３３６０、１７
２０、１６４０、１６２０ｃｍ^-1該化合物の純度は、高
速液体クロマトグラフィーにより分析した結果９９％
（面積比）であった。

【００５８】比較例１ ４−アミノサリチル酸１５３ｇと炭酸水素ナトリウム１
７０ｇの水（２２００ｇ）溶液に、攪拌下、ｎ−オクチ
ルクロロホルメート１９３ｇを２０〜２５℃で２時間要
して滴下した。滴下終了後、２５℃で５時間攪拌した
後、濃塩酸３０ｇと水１２００ｇの混合水溶液を加え、
析出した結晶を濾過、乾燥し、目的とする４−（ｎ−オ
クチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸１４８ｇを
無色の結晶として得た（収率４８％）。

【００５９】比較例２ ４−アミノサリチル酸１５３ｇと炭酸水素ナトリウム８
４ｇを懸濁させた酢酸ブチル（６２０ｇ）の溶液に、攪
拌下、ｎ−オクチルクロロホルメート１９３ｇを２５℃
で２時間要して滴下した。滴下終了後、２５℃で２時間
攪拌した後、無機塩を濾過後、濾液より、酢酸ブチルを
減圧下留去し、結晶を得た。該結晶を高速液体クロマト
グラフィーにより分析した結果、未反応の４−アミノサ
リチル酸約１０％と目的とする４−（ｎ−オクチルオキ
シカルボニルアミノ）サリチル酸約８０％の他に、副生
物を約１０％（面積比）含有していた。該粗生成物を、
さらにメタノールと水（５０：５０ｖ／ｖ）溶液より、
精製したところ、未反応の４−アミノサリチル酸は除去
できたが、依然として目的物の他に副生物を約１２％
（面積比）含有していた。

【００６０】比較例３ ４−アミノサリチル酸１５３ｇと炭酸水素ナトリウム８
４ｇを含有するメタノール（５６０ｇ）の溶液に、攪拌
下、ｎ−オクチルクロロホルメート１９３ｇを１５℃で
２時間要して滴下した。滴下終了後、２０℃で２０分間
攪拌後、反応混合物を高速液体クロマトグラフィーで調
べたところ、未反応の４−アミノサリチル酸は、多量に
残存していた（使用した４−アミノサリチル酸の３０モ
ル％）。

【００６１】実施例２〜２８ 実施例１において、ｎ−オクチルクロロホルメートの代
わりに、第１表に示したクロロホルメート化合物を用い
た以外は、実施例１に記載した方法に従い各種の一般式
（１）で表されるサリチル酸誘導体を製造した。尚、い
ずれのサリチル酸誘導体も収率は９６％以上であり、且
つ純度も９９％以上であった。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】実施例２９ （例示化合物番号７７の化合
物の製造） ４−アミノサリチル酸１５３ｇとＮ−メチルモルホリン
１０５ｇを含有するメタノール（１２００ｇ）と水（１
５０ｇ）の溶液に、攪拌下、ｎ−オクチルクロロホルメ
ート１９３ｇを１５〜３０℃で３時間要して滴下した。
滴下終了後、２５℃で１５分間攪拌後、反応混合物を高
速液体クロマトグラフィーで調べたところ、４−アミノ
サリチル酸は残存していなかった。濃塩酸３０ｇと水１
２００ｇの混合水溶液を加え、析出した結晶を濾過、乾
燥し、目的とする４−（ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸３００ｇを無色の結晶として得た
（収率９７％）。該化合物の純度は、高速液体クロマト
グラフィーにより分析した結果９９％（面積比）であっ
た。

【００６６】実施例３０ （例示化合物番号７７の化合
物の製造） ４−アミノサリチル酸１５３ｇとＮ，Ｎ−ジメチルシク
ロヘキシルアミン１３０ｇを含有するイソプロパノール
（１１００ｇ）と水（１００ｇ）の溶液に、攪拌下、ｎ
−オクチルクロロホルメート１９３ｇを１５〜３０℃で
１．５時間要して滴下した。滴下終了後、２５℃で３０
分間攪拌後、反応混合物を高速液体クロマトグラフィー
で調べたところ、４−アミノサリチル酸は残存していな
かった。濃塩酸３０ｇと水１２００ｇの混合水溶液を加
え、析出した結晶を濾過、乾燥し、目的とする４−（ｎ
−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸３０１
ｇを無色の結晶として得た（収率９７％）。該化合物の
純度は、高速液体クロマトグラフィーにより分析した結
果９９％（面積比）であった。

【００６７】実施例３１ （例示化合物番号７７の化合
物の製造） ４−アミノサリチル酸１５３ｇとトリエチルアミン１０
５ｇを含有するメタノール（１０００ｇ）とトルエン
（５００ｇ）の溶液に、攪拌下、ｎ−オクチルクロロホ
ルメート１９３ｇを２０〜４０℃で２．５時間要して滴
下した。滴下終了後、３０℃で３０分間攪拌後、反応混
合物を高速液体クロマトグラフィーで調べたところ、４
−アミノサリチル酸は残存していなかった。濃塩酸３０
ｇと水１２００ｇの混合水溶液を加え、析出した結晶を
濾過、乾燥し、目的とする４−（ｎ−オクチルオキシカ
ルボニルアミノ）サリチル酸３０３ｇを無色の結晶とし
て得た（収率９８％）。該化合物の純度は、高速液体ク
ロマトグラフィーにより分析した結果９９％（面積比）
であった。

【００６８】実施例３２ （例示化合物番号１８８の化
合物の製造） ５−アミノサリチル酸１５３ｇとトリエチルアミン１１
４ｇを含有するメタノール（１０００ｇ）の溶液に、攪
拌下、シクロヘキシルクロロホルメート１６３ｇを１５
〜２５℃で２時間要して滴下した。滴下終了後、２５℃
で２５分間攪拌後、反応混合物を高速液体クロマトグラ
フィーで調べたところ、５−アミノサリチル酸は残存し
ていなかった。濃塩酸３０ｇと水１５００ｇの混合水溶
液を加え、析出した結晶を濾過、乾燥し、目的とする５
−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸２６９ｇを無色の結晶として得た（収率９６％）。融
点２６０〜２６２℃ 該化合物の純度は、高速液体クロマトグラフィーにより
分析した結果９９％（面積比）であった。

【００６９】実施例３３〜５７ 実施例３２において、シクロヘキシルクロロホルメート
の代わりに、第２表に示したクロロホルメート化合物を
用いた以外は、実施例３２に記載した方法に従い各種の
一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体を製造した。
尚、いずれのサリチル酸誘導体も収率は９６％以上であ
り、且つ純度も９９％以上であった。

【００７０】

【表４】

【００７１】

【表５】

【００７２】

【表６】

【００７３】

【発明の効果】本発明により、短時間で、高純度なカル
バメート置換されたサリチル酸誘導体を、高収率で製造
する方法を提供することが可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 333/24 Ｃ０７Ｃ 333/24 // Ｂ４１Ｍ 5/30 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｃ Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０８ (72)発明者 永田 輝幸 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東 圧化学株式会社内 審査官 穴吹 智子 (56)参考文献 特開 平６−72984（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−43525（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−17427（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−4959（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−139162（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−212461（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 269/04 C07C 271/28 C07C 271/38 C07C 271/58 C07C 333/08 C07C 333/24

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】直鎖状、分岐状あるいは環状アルキル基を
   置換基として有する（尚、２つのアルキル基が置換して
   いる窒素原子とともに複素環を形成してもよい）総炭素
   数３から３０のトリアルキルアミンの存在下、一般式
   （２）で表される化合物と一般式（３）で表される化合
   物とを反応させて、一般式（１）で表されるサリチル酸
   誘導体を製造する方法。 【化１】 （式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子
   を表し、Ｙ₁およびＹ₂は酸素原子または硫黄原子を表
   し、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、アラルキル基または
   アリール基を表し、Ｒ₂はアルキル基、アルケニル基、
   アラルキル基またはアリール基を表す） 【化２】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂およびＲ₁は前記に同じ） 【化３】 （式中、Ｙ ₁ 、Ｙ ₂ およびＲ ₂ は前記に同じであり、Ｚは
   ハロゲン原子を表す）