JP3257784B2 - 殺節足動物性アニリド - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は殺節足動物性アニリ
ド及びその殺節足動物剤としての使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明の置換アニリドは当該技術におい
て未知であり、おそらくＷＯ ９０／０７４９５がこれ
に関して最も関連した文献である。

【０００３】

【発明の開示】本発明のアニリドはすべての幾何及び立
体異性体、殺節足動物的に適したその塩、それを含む殺
節足動物性組成物及び農業及び非農業的環境における節
足動物の抑制のためのその利用を含む。“化合物”とい
う用語はそのようなすべての異性体及びその塩を含む。
化合物は：

【０００４】

【化３】

【０００５】［式中、Ｑは

【０００６】

【化４】

【０００７】の群から選ばれ、Ｒ¹はＣｌ、Ｂｒ、Ｃ
Ｆ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ及びＯＳＯ₂ＣＦ₃の群から選
ばれ、ＱがＱ−３であり、ＹがＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₃又はＣＨ₂Ｐｈである場合Ｒ¹はＯＣＦ₃であり、Ｒ
²はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ及
びＯＣＨ₂ＣＦ₃の群から選ばれ、ＹはＣ₁−Ｃ₆アルキ
ル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−
Ｃ₃アルキルスルホニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃
−Ｃ₆シクロアルキルアルキル、ＮＲ⁶Ｒ⁷、Ｎ＝ＣＲ⁸Ｒ
⁹、ＯＲ⁶、ＣＯＲ⁴、ＣＯ₂Ｒ⁴ならびに、ハロゲン、Ｃ₁
−Ｃ₃アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｓ（Ｏ）_nＲ ⁴、ＣＯＲ
⁸、ＣＯ₂Ｒ⁸及びフェニルから選ばれる基により置換さ
れたＣ₁−Ｃ₆アルキルの群から選ばれ、フェニルは場合
によりハロゲン、ＣＮ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ア
ルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキル及びＣ₁−Ｃ₂ハロアル
コキシから選ばれる基により置換されていてもよく、Ｑ
がＱ−２である場合ＹはＮＲ⁶Ｒ⁷、Ｎ＝ＣＲ⁸Ｒ⁹又はＯ
Ｒ⁶であり、ＱがＱ−３である場合ＹはＣＯＲ⁴及びＣＯ
₂Ｒ⁴以外であり、Ｒ³はＣＯ₂Ｍｅ、ＣＯ₂Ｅｔ、Ｐｈ、
４−Ｆ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−Ｐｈ及びＣ₁−Ｃ₃アルキルの
群から選ばれ、Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₃アルキルであり、ＹがＣ
ＯＲ⁴又はＣＯ₂Ｒ⁴であり、ＱがＱ−１であり、Ｚ¹がＯ
である場合Ｒ⁴はＣ₂−Ｃ₃アルキルであり、Ｒ⁵はＨ及び
Ｃ₁−Ｃ₃アルキルの群から選ばれ、Ｒ⁶はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニ
ル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、ＳＯ₂ＮＲ⁸Ｒ⁹、ＳＯ₂Ｒ¹⁰、
ＣＯＲ⁸、ＣＯＮＲ⁸Ｒ⁹、ＣＯ₂Ｒ⁸、場合によりハロゲ
ン又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシで置換されていてもよいフェ
ニル、及び場合によりハロゲンで置換されていてもよい
ベンジルの群から選ばれ、Ｒ⁷はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル
及びＣＯＲ⁸の群から選ばれ、Ｒ⁸はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、及び場合によりハロゲン、
ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃及びＯＣＦ₃から選ばれる基により
置換されていてもよいフェニルの群から選ばれ、Ｒ⁹は
Ｈ及びＣ₁−Ｃ₄アルキルの群から選ばれ、Ｒ⁸及びＲ⁹は
一緒になって−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂−及び−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−であること
ができ、Ｒ¹⁰はＣ₁−Ｃ₄アルキル及びＣ₁−Ｃ₄ハロアル
キルの群から選ばれ、Ｒ¹¹はＨ及びＣ₁−Ｃ₄アルキルの
群から選ばれ、ＱがＱ−１でありＹがＣＨ₃又はＣ
（Ｏ）ＣＨ₃である場合Ｒ¹¹はＨであり、ＺはＣＨ₂、
Ｏ、Ｓ及びＮＲ⁶の群から選ばれ、Ｚ¹はＯ及びＮＲ¹¹の
群から選ばれる］である。

【０００８】殺節足動物効率の高さを含む理由により好
ましいのは： Ａ）ＱがＱ−１である式Ｉの化合物、 Ｂ）ＱがＱ−２である式Ｉの化合物、 Ｃ）ＱがＱ−３である式Ｉの化合物、 Ｄ）ＹがＮＲ⁶Ｒ⁷、Ｎ＝ＣＲ⁸Ｒ⁹又はＯＲ⁶である好ま
しいＡの化合物、 Ｅ）Ｒ⁶がＨ又はＣ₁−Ｃ₃アルキルである好ましいＤの
化合物、 Ｆ）ＹがＣＨ₃又はＣＨ₂ＣＨ₃である好ましいＡの化合
物、 Ｇ）Ｒ³がＣＯ₂Ｍｅである好ましいＡの化合物である。

【０００９】特に好ましいのは化合物Ｅ： Ｈ）２−［［−１−［４（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ヒドラジノ］カルボニル］−２，３−ジヒドロ−７
−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ［４，３
−Ｃ］ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチルで
ある。

【００１０】特に好ましいのは化合物Ｇ： Ｉ）２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４
−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニ
ル］−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ
［４，３−ｃ］ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メ
チル、 Ｊ）７−クロロ−２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチ
ル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミ
ノ］カルボニル］［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピ
ラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル、 Ｋ）２−
［［Ｎ−［４−（クロロフェニル）−Ｎ−メチルアミ
ノ］カルボニル］−２，３−ジドロ−７−（トリフルオ
ロメチル）［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾー
ル３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル、 Ｌ）２−［［Ｎ
−［４−（ブロモフェニル）−Ｎ−メチルアミノ］カル
ボニル］−２，３−ジドロ−７−（トリフルオロメチ
ル）［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾール３ａ
（４Ｈ）−カルボン酸メチル、及び Ｍ）２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４
−（トリフルオロメトキシ）フェニル］アミノ］カルボ
ニル］−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラ
ノ［４，３−ｃ］ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸
メチル である。

【００１１】上記の定義において、単独で又は“ハロア
ルキル”あるいは“アルキルチオ”などの複合語として
用いられる“アルキル”という用語は直鎖状もしくは分
枝鎖状アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ペンチル又は種々のヘキシ
ル異性体を含む。“アルケニル”は直鎖状もしくは分枝
鎖状アルケン、例えば１−プロペニル、２−プロペニ
ル、３−プロペニル及び種々のヘキセニル異性体を含
む。アルキニルは直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル
基、例えば１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペン
チニル及び種々のヘキシニル異性体を含む。アルコキシ
はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ及びイソプ
ロピルオキシを含む。単独の、又は“ハロアルキル”な
どの複合語中の“ハロゲン”はフッ素、塩素、臭素又は
ヨウ素を意味する。さらに“ハロアルキル”などの複合
語で用いる場合、該アルキルは部分的に、又は完全にハ
ロゲン原子により置換されていることができ、それらは
同一又は異なることができる。ハロアルキルの例にはＣ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｆ、ＣＦ₂ＣＦ₃及びＣＨ₂ＣＨＦＣｌが含まれ
る。置換基中の炭素原子の合計数はＣ_i−Ｃ_jなどの接頭
辞で示され、ｉ及びｊは１−６の数である。例えばＣ₁
−Ｃ₃アルコキシはメトキシからプロポキシを示す。単
独の、又は“シクロハロアルキル”などの複合語中の
“シクロアルキル”という用語はシクロプロピル、シク
ロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル基を含
む。シクロアルキルアルキルはシクロプロピルメチル、
シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル及びシクロ
ヘキシルメチル基を含む。

【００１２】

【発明の詳細な記述】ＹがＮＲ⁶Ｒ⁷、Ｎ＝ＣＲ⁸Ｒ⁹又は
ＯＲ⁶以外である式Ｉ（Ｑ−１）の化合物の製造は、式
ＩＩ（Ｑ−１）の誘導体のＮ−アルキル化により行うこ
とができる。例えば式ＩＩ（Ｑ−１）の誘導体をエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シメチルホルム
アミド及びジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒中で
水素化ナトリウム、水素化カリウム、カリウムｔｅｒｔ
−ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミドなどの塩
基で処理する。続いてアルキルハライド、ジアルキルサ
ルフェート、アルケニルハライド、アルキニルハライ
ド、置換アルキルハライド、場合により置換されたベン
ジルハライド、アルキルスルホニルハライドなどの求電
子試薬で処理すると、反応式１に示す通り式Ｉの化合物
が形成される。

【００１３】

【化５】

【００１４】ＹがＮＲ⁶Ｒ⁷である式Ｉの化合物は、式Ｉ
Ｉの誘導体のＮ−アミノ化により製造することができ
る。例えば式ＩＩの誘導体をエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド及びジメチル
スルホキシドなどの不活性溶媒中で水素化ナトリウム、
水素化カリウム、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、リチ
ウムジイソプロピルアミドなどの塩基で処理する。続い
てアニオンをＯ−ジフェニルホスフィニルヒドロキシル
アミン、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸（ＨＯＳ
Ａ）、Ｏ−（２，４−ジニトロフェニル）ヒドロキシル
アミン、Ｏ−メシチレンスルホニルヒドロキシルアミン
（ＭＳＨ）などの求電子的アミノ化試薬で処理すると、
反応式２に示す通りＹがＮＲ⁶Ｒ⁷である式Ｉの化合物が
形成される。製造法及びそのような求電子的アミノ化試
薬の利用は、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ１９７７，１に見られ
る。例えばアミド、イミド、ピロール及び他の関連化合
物をアミノ化試薬により高収率でアミノ化することがで
きる。

【００１５】

【化６】

【００１６】別の場合、式Ｉの化合物はホスゲン又はホ
スゲン同等化合物の存在下における式ＩＩＩの中間化合
物と式ＩＩＩａの化合物のカップリングにより製造する
ことができる。典型的反応条件は、テトラヒドロフラン
又はクロロホルムなどの溶媒中でホスゲン同等化合物と
式ＩＩＩの化合物を合わせ、その後式ＩＩＩａの化合物
を添加することを含む。この化学は反応式３に示され
る。

【００１７】

【化７】

【００１８】ＹがＮＨ₂、ＮＨＲ⁷又はＯＨである式Ｉの
化合物は、当該技術において十分に実証されている方法
による標準的アルキル化、アシル化、スルホニル化及び
関連反応によりさらに誘導することができる。さらに、
ＹがＮＨ₂である式Ｉの化合物は、アルデヒド及びケト
ンと縮合して対応する式Ｉのヒドラゾン誘導体を形成す
ることができる。これらの方法は当該技術において十分
に実証されている。

【００１９】式ＩＩ（Ｑ−１）の誘導体の製造はＷＯ
９０／１０６２３、ＷＯ ８８／０７９９及びＷＯ ９
１／０８２０７に記載されている。例えば式ＩＩＩ（Ｑ
−１）の三環状ピラゾリンを等モル量の式Ｖのイソシア
ナートと縮合させ、式ＩＩ（Ｑ−１）の化合物を得るこ
とができる。

【００２０】ＺがＯ、Ｓ、ＮＲ⁶である式ＩＩ（Ｑ−
１）の化合物は、式ＩＶの化合物と式Ｖのイソシアナー
トとの反応により製造することができる。典型的反応
は、等モル量のＩＶ及びＶを、それに限られるわけでは
ないが酢酸エチル、メチレンクロリド、クロロホルム、
ベンゼン又はトルエンなどの従来の有機溶媒中で合わせ
ることを含む。アルカリ金属、第３アミン、アルカリ金
属アルコキシド又は金属水素化物などの塩基を用いるこ
とができる。反応式４はこの変換を示す。

【００２１】

【化８】

【００２２】別の場合、ＺがＯ又はＳである式ＩＩ（Ｑ
−２）の化合物は、式ＶＩのセミカルバゾンとパラホル
ムアルデヒド又は当該技術における熟練者に既知の他の
同等化合物との反応により製造することができる。典型
的反応は、過剰モル量のパラホルムアルデヒド（１．１
当量−４０当量）と１当量の式ＶＩの化合物を、場合に
より１モル当量より少量の酸触媒（０当量−０．９当
量）の存在下で合わせることを含む。典型的酸触媒には
アルキル又はアリールスルホン酸（例えばメチル、樟脳
又はｐ−トルエンスルホン酸）及び無機酸（例えば塩酸
又は硫酸）が含まれる。従来の極性有機溶媒、例えばア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフ
ラン、メタノール又はエタノールを用いることができ
る。反応温度は０℃から用いられる特定の溶媒の還流温
度まで変えることができ、反応は通常２４時間以内に完
了する。反応式５はこの変換を示す。

【００２３】

【化９】

【００２４】別の場合、ＺがＯ、Ｓ又はＮＲ⁶である式
ＩＩ（Ｑ−２）の化合物は、式ＶＩの化合物と式ＶＩＩ
の化合物の反応により製造することができる（反応式６
を参照）。典型的反応は過剰モル量の式ＶＩＩの化合物
（１．１当量から５．０当量）と１当量の式ＶＩの化合
物を、第３アミン（例えばトリエチルアミン、ピリジン
又はＤＢＵ）、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物又
はアルカリ金属アルコキシドあるいは水酸化物（例えば
ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水
酸化ナトリウム又は水酸化カリウム）などの塩基の存在
下で合わせることを含む。従来の極性有機溶媒、例えば
メタノール、エタノール、プロパノール、ジメチルホル
ムアミド、ＴＨＦ、ジクロロメタン又はアセトニトリル
を用いることができる。反応温度は０℃から用いられる
特定の溶媒の還流温度まで変えることができ、反応は通
常２４時間以内に完了する。

【００２５】変わってＺがＮＲ⁶であり、Ｌ¹及びＬ²が
一緒になって＝ＮＭｅ₂ ⁺Ｉ^-である場合、反応は塩基の
不在下で、ＴＨＦ、ジオキサンなどの非プロトン性溶媒
中で行うことができる。等モル量のＶＩ及びＶＩＩを用
い、反応は通常７２時間以内に完了する。

【００２６】 式中、Ｌ¹、Ｌ²はＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、イミダゾールである
か、又はＬ¹及びＬ²が一緒になって＝Ｏ、＝Ｓあるいは
＝Ｎ（ＣＨ₃）₂ ⁺Ｉ^-である（ここでＺはＮＲ⁶）。

【００２７】式ＩＶの化合物は、反応式５及び６で式Ｉ
Ｉ（Ｑ−２）の化合物の製造に関して示した方法と類似
の方法を用い、式ＶＩＩＩの化合物と式ＶＩＩの化合物
又はホルムアルデヒド同等化合物の反応により製造する
ことができる。式ＩＶの化合物の製造を反応式７に示
す。

【００２８】

【化１０】

【００２９】式ＶＩの化合物は、反応式８に示す通り式
ＶＩＩＩの化合物と式Ｖのイソシアナートの反応により
製造することができる。典型的反応は、テトラヒドロフ
ラン又はジメチルホルムアミドなどの極性有機溶媒中で
１モル当量の水の存在下にて等モル量のＶＩＩＩ及びＶ
を合わせることを含む。反応は通常２４時間以内に完了
する。

【００３０】

【化１１】

【００３１】別の場合、式ＶＩの化合物は式ＩＸの化合
物と式Ｘのセミカルバジドの反応により製造することが
できる。この反応の条件は場合により塩酸、硫酸又はｐ
−トルエンスルホン酸などの酸触媒を含む。反応温度は
０−１５０℃の範囲であることができ、用いる溶媒の還
流温度が一般に好ましい。適した溶媒にはメタノール、
エタノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン及
びジオキサンが含まれるがこれらに限られるわけではな
い。反応式９はこの変換を示す。

【００３２】

【化１２】

【００３３】式ＶＩＩＩの化合物の製造は、式ＩＸの化
合物と過剰当量（１．１−１０．０当量）のヒドラジ
ン、ヒドラジン一水和物、ヒドラジン酢酸塩、ヒドラジ
ン塩酸塩などとの反応により行うことができる。反応は
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール溶媒、又は
酢酸中で行い、温度は特定の溶媒の還流温度に支配され
る。反応は一般に２４時間で完了する。反応式１０はこ
の変換を示す。

【００３４】 ＺがＯである式ＩＸの化合物は、当該技術において周知
の方法を用い、式ＸＩのケトンのα−ヒドロキシル化に
より製造することができる。例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１９７４，９６，５９４４；Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，１９８８，２９，２８３
５；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８６，５１，２４０
２を参照。反応式１１はこの変換を示す。

【００３５】

【化１３】

【００３６】式ＩＸ（式中ＺはＯ）のα−ヒドロキシケ
トンの製造のために、ＸＩから誘導したシリルエノール
−エーテルをメタ−クロロ過安息香酸で処理し、その後
フルオリドを用いて脱シリル化する方法（Ｏｒｇ．Ｓｙ
ｎｔｈ．，６４，１１８）を含む多数の代替法が存在す
る。

【００３７】ＺがＳである式ＩＸのα−ケトスルフィド
は、ＸＩをテトラメチルチウラムジスルフィドで処理
し、その後アルカリ加水分解するなどの当該技術におい
て既知の方法を用い、式ＸＩのケトンから製造すること
ができる（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８
５，１０７，４１７５）。

【００３８】ＺがＮＲ⁶である式ＩＸのα−アミノケト
ンは、ケトンＸＩを必要なら塩基の存在下でシクロヘキ
サンスピロ−３’−オキサジリジンで処理するなどの当
該技術において既知の方法を用い、式ＸＩのケトンから
製造することができる（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９
１，３２７）。

【００３９】ＺがＮＨＲ⁶⁺Ｃｌ^-である化合物は、当該
技術において記載されている方法と類似の方法を用い、
式ＸＩの化合物とＸＩＩの型の化合物の反応により製造
することができる(Ｓｙｎｔｈｓｉｓ，１９９１，３２
７)。この反応の条件は、触媒としてそれに限られるわ
けではないがＤＡＢＣＯ、ＤＢＵ、水酸化ナトリウムな
どの塩基の存在下で等モル量の式ＸＩ及びＸＩＩ誘導体
を合わせることである。適した溶媒にはトルエン、ジオ
キサン及び水が含まれるがこれらに限られるわけではな
い。反応式１２はこの変換を示す。

【００４０】

【化１４】

【００４１】式ＸＩの出発ケトンは当該技術において既
知であるか、又は既知の方法と類似の方法により得るこ
とができる。当該技術における熟練者は式ＸＩの化合物
がインダノンであることがわかるであろう。

【００４２】当該技術における熟練者は、式ＸＩの化合
物の式ＩＸの化合物への変換が反応条件に感受性であり
得る官能基の望ましくない副反応を防ぐために保護基の
使用を必要とすることが認識できるであろう（例えばイ
ンドキシル窒素原子はカルボニル基のα−ヒドロキシル
化においてそれを不活性とするために保護基を必要とす
る）。式ＩＸの化合物の製造に関して多数の代替合成法
が存在するので、さらに保護基の化学に関する議論は省
略する。

【００４３】式Ｘのセミカルバジドは、当該技術におい
て周知の方法を用いて製造することができる。

【００４４】ＺがＣＨ₂である式ＩＩ（Ｑ−２）の化合
物は、式ＩＶの化合物と式Ｖのイソシアナートの反応に
より、それに限られるわけではないが酢酸エチル、メチ
レンクロリド、クロロホルム、ベンゼン又はトルエンな
どの従来の有機溶媒中で等モル量のＩＶ及びＶを用いて
製造することができる。アルカリ金属、第３アミン又は
金属水素化物などの塩基を用いることができる。反応式
１３はこの変換を示す。

【００４５】

【化１５】

【００４６】ＺがＣＨ₂である式ＩＶの化合物の製造
は、式ＸＩＩＩの化合物とＬｉＡｌＨ₄又はＢＨ₃などの
還元剤との反応により行うことができる（Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．，１９７３ ３８，９２１を参照）。典型的
反応は過剰モル量の還元剤（１．１当量−５．０当量）
と１当量の式ＸＩＩＩの化合物を合わせることを含む。
従来の非プロトン性有機溶媒、例えばジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン又は１，２−ジメトキシエタン
を用いることができる。反応温度は０℃から用いられる
特定の溶媒の還流温度まで変えることができ、反応は通
常２４時間以内に完了する。反応式１４はこの変換を示
す。

【００４７】

【化１６】

【００４８】式ＸＩＩＩの化合物の製造は、式ＸＩＶの
化合物と過剰当量（１．１−１０．０当量）のヒドラジ
ン、ヒドラジン一水和物、ヒドラジン酢酸塩、ヒドラジ
ン塩酸塩などとの反応により行うことができる。反応は
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール溶媒又は酢
酸中で行い、温度は特定の溶媒の還流温度に支配され
る。反応は一般に２４時間で完了する。反応式１５はこ
の変換を示す。別の場合式ＸＩＩＩの化合物は、式ＶＩ
Ｉの化合物の製造に関して記載されている通り式ＸＩＶ
ａの誘導体から製造することができる（反応式１５）。

【００４９】

【化１７】

【００５０】Ｒ³がＨと等しい式ＸＩＶの化合物は、式
ＸＶの化合物の還元により製造することができる。この
変換は接触水添（Ｈｏｕｓｅ，Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，１９７２，ｐｐ．１
−４４）、又は溶媒としての還流酢酸中で過剰当量
（１．５−４．０当量）の亜鉛を用いてもっと簡単に行
うことができる(Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ.,１９８６ ２
９，２１８１）。反応は通常２４時間で完了する。反応
式１６はこの変換を示す。

【００５１】

【化１８】

【００５２】式ＸＶの化合物は式ＸＩの誘導体と式ＸＶ
Ｉの化合物の反応により製造することができる。当該技
術における熟練者はこの反応が周知の変換であるアルド
ール縮合であることを認識するであろう（Ｈｏｕｓｅ，
Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｓ，１９７２，ｐｐ．６２９−７３３）。反応式１７を
参照。

【００５３】

【化１９】

【００５４】別法として式ＸＩＶの化合物は式ＸＶＩＩ
の化合物の加水分解により製造することができる。当該
技術における熟練者はこの変換が十分に理解された従来
の変換であることがわかるであろう。反応式１８はこの
普通の反応を示す。

【００５５】

【化２０】

【００５６】式ＸＶＩＩの化合物は式ＸＶＩＩＩの化合
物を用いた式ＸＩの誘導体のアルキル化により製造する
ことができる。反応はアルカリ金属、第３アミン、金属
水素化物などの塩基の存在下の、これらに限られるわけ
ではないがエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジ
メトキシエタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、メタノール、エタノール及びプロパノールな
どの従来の有機溶媒中における等モル量の式ＸＩ及びＸ
ＶＩＩＩの化合物の反応により行う。反応は通常０℃か
ら用いられる溶媒の還流温度の間の温度で行う。反応は
通常４８時間で完了する。反応式１９（反応Ａ）はこの
変換を示す。

【００５７】別の場合、ケトンＸＩが式ＸＩＶａの化合
物の有用な中間体となる。式ＸＩＶａの化合物は式ＸＶ
ＩＩＩａの化合物を用いた式ＸＩの誘導体のアルキル化
により製造することができる。反応はアルカリ金属、第
３アミン、金属水素化物などの塩基の存在下の、これら
に限られるわけではないがエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，２−ジメトキシエタン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール及
びプロパノールなどの従来の有機溶媒中における１当量
の式ＸＩの化合物及び１−１０当量の式ＸＶＩＩＩａの
化合物の反応により行うことができる。反応は通常０℃
から用いられる溶媒の還流温度の間の温度で行う。反応
は通常４８時間で完了する。反応式１９（反応Ｂ）はこ
の変換を示す。

【００５８】

【化２１】

【００５９】式ＸＩの出発ケトンは当該技術において既
知であるか、又は既知の方法の類似の方法により得るこ
とができる。

【００６０】式ＩＩ（Ｑ−３）の誘導体の製造はＷＯ
９０／０７４９５に記載されている。

【００６１】以下の実施例は本発明をさらに説明するも
のである。

【００６２】

【実施例】実施例１ ２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−
（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニ
ル］−７−（トリフルオロメチル）［１］−ベンゾピラ
ノ［４，３−ｃ］ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン
酸メチル １０ｍＬのジメチルホルムアミド中の６０％水素化ナト
リウム（０．１９ｇ、４．７５ミリモル）の混合物に、
２，３−ジヒドロ−７−（トリフルオロメチル）−２−
［［［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］
カルボニル］−［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラ
ゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル（１．０ｇ、
２．０５ミリモル）を一度に加えた。反応物の色が黄色
に変わり、水素ガスの発生が認められた。１０分後、ヨ
ー化メチル（０．３ｍＬ、４．７８ミリモル）をシリン
ジを介して一度に加え、その後混合物を５０℃に１時間
加熱した。この時点の後、ＴＬＣはほとんど反応の完了
を示し、残留出発化合物は微量のみであった。終夜室温
に冷却した後、混合物を５％重炭酸ナトリウム及びエー
テルに分配し、水抽出物をエーテルで洗浄し、合わせた
エーテル抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮し
た１．４７ｇの淡緑色の油状の固体を得た。シリカゲル
上のクロマトグラフィー（１：１酢酸エチル：ヘキサ
ン）により１．１２ｇの無色透明の油が得られ、これは
白色の固体となった。冷メタノールを用いて摩砕し、
０．２８ｇの白色固体、融点１０５−１１１℃を得た。
濾液を濃縮し、冷ヘキサンを用いて摩砕し、０．３８ｇ
の白色固体、融点１０７−１１０℃の第２の収穫を得
た。両収穫の¹Ｈ ＮＭＲは同一であった。

【００６３】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ３．４７
（ｓ，３Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．９０（ｄ，
１Ｈ），４．０９（ｄ，１Ｈ），４．１５（ｄ，１
Ｈ），５．００（ｄ，１Ｈ），７．１３（ｓ，３Ｈ），
７．３２（ｄ，２Ｈ），７．６２（ｄ，２Ｈ）。

【００６４】実施例２ ２−［［−１−［４−（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ヒドラジノ］カルボニル］−２，３−ジヒドロ−７
−（トリフルオロメチル）［１］−ベンゾピラノ［４，
３−ｃ］ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル １０ｍＬのジメチルホルムアミド中の６０％水素化ナト
リウム（０．１６ｇ、４ミリモル）の混合物に、２，３
−ジヒドロ−７−（トリフルオロメチル）２−［［［４
−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニ
ル］−［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾール−
３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル（１．０ｇ、２．０５
ミリモル）を０℃にて一度に加えた。反応物の色が黄色
に変わり、水素ガスの発生が認められた。反応物を３０
分かけて周囲温度に温め、その後Ｏ−ジフェニルホスフ
ィニルヒドロキシルアミン（０．７５ｇ、３．２０ミリ
モル）を一度に加えると白色の懸濁液が生じた。追加の
１０ｍｌのジメチルホルムアミドを加え、反応物を１時
間撹拌した。この後、混合物を重炭酸ナトリウム飽和溶
液及びエーテルに分配し、水相をエーテルで抽出した。
合わせたエーテル抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾
燥し、濾過し、真空下で濃縮した。残留物をシリカゲル
上のクロマトグラフィー（４０％酢酸エチル／ヘキサ
ン）により精製し、油状の生成物を得た。エーテル及び
ヘキサンを用いた摩砕により０．３７ｇの白色固体、融
点１１８−１２１℃を得た。

【００６５】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．６４−
７．５０（ｍ，５Ｈ）、７．２２−７．１９（ｍ，２
Ｈ）、５．２（ｂｓ，２Ｈ）、５．０５（ｄ，１Ｈ）、
４．３５（ｄ，１Ｈ）、４．１８（ｄ，１Ｈ）、３．９
５（ｄ，１Ｈ）、３．７９（ｓ，３Ｈ）。

【００６６】実施例３ 段階Ａ：５−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）
−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン ６８ｍｌのメタノール中の５０．０ｇ（０．３２４モ
ル）の４−フルオロフェニル酢酸の溶液に、１．２ｇ
（６．５ミリモル）のｐ−トルエンスルホン酸を加え
た。溶液を終夜加熱還流し、その後室温に冷却し、ジク
ロロメタン及び重炭酸ナトリウム飽和溶液に分配した。
ジクロロメタン相を重炭酸ナトリウム飽和溶液で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、濃縮して４
３．７ｇの無色透明の油を得た。

【００６７】１２０ｍｌのジメチルホルムアミド中の
５．７ｇ（０．１４モル）の６０％水素化ナトリウムの
溶液に、窒素下で３０．０ｇ（０．１６２モル）の粗４
−フルオロフェニル酢酸メチルを、水素の発生が穏やか
で反応物の温度が５０℃より低く保たれるように滴下し
た。水素の発生が止んだら、３０ｍｌのジメチルホルム
アミド中の３３．２ｇ（０．１６２モル）の３−フルオ
ロベンジルブロミドの溶液を、反応温度が６０℃より低
く保たれるように非常に注意深く加えた。反応物を撹拌
しながら終夜５０−６０℃に保ち、その後それを５％Ｎ
ａＨＣＯ₃水溶液及びジエチルエーテルに分配し、水抽
出物をエーテルで５回洗浄し、合わせた有機抽出物をそ
の後水で洗浄した。エーテル抽出物を硫酸マグネシウム
上で乾燥し、濾過し、濃縮して３１．９ｇの黄色油を得
た。

【００６８】粗生成物を３００ｍｌのメタノール、４０
ｍｌの水及び２０ｍｌの５０％水酸化ナトリウム水溶液
と合わせ、終夜還流した。その後、反応物を濃縮し、粗
残留物を水とエーテルに分配した。水抽出物を１Ｍの塩
酸で酸性化し、エーテルで３回抽出した。エーテル抽出
物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、濃縮して２
８．７ｇの黄色油を得た。

【００６９】粗生成物（２７．４ｇ、０．１０４モル）
を３２ｍｌのチオニルクロリドと合わせ、その後３時間
加熱還流した。減圧下で濃縮することによりチオニルク
ロリドを除去し、混合物を四塩化炭素から数回濃縮し
た。残留物を１３０ｍｌのジクロロエタンと合わせ、窒
素下で０℃に冷却し、１５．３ｇの三塩化アルミニウム
を加えた。終夜撹拌した後、反応物を１Ｎの塩酸中の氷
の混合物上に注ぎ、エーテルで３回抽出し、シリカゲル
上のクロマトグラフィーにかけ（１０％酢酸エチル／ヘ
キサン）、８．６ｇの生成物を得た。

【００７０】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．８２（ｄ
ｄ，１Ｈ）、７．２５−６．９５（ｍ，６Ｈ）、３．９
０（ｄｄ，１Ｈ）、３．６８（ｄｄ，１Ｈ）、３．２１
（ｄｄ，１Ｈ）。 段階Ｂ：５−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）
−２，３−ジヒドロ−２−ヒドロキシ−１Ｈ−インデン
−１−オン ７．０ｇ（０．０２９モル）の段階Ａから得た生成物及
び６９ｍＬのトルエンの溶液を撹拌しながら５．７ｇ
（０．０３４モル）のトリエチルホスファイト、０．３
３ｇ（０．００１４モル）のベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロリド、３４４ｍＬのトルエン及び１６７ｍＬ
の５０％水酸化ナトリウム水溶液の混合物に加えた。室
温にて激しく撹拌した反応混合物に空気の定常流を１時
間導入した。得られた混合物をヘキサン／エーテルと水
に分配し、水層をエーテルで３回抽出した。合わせた有
機層を水で２回、亜硫酸水素ナトリウム水溶液で３回洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。得られ
た粗生成物をヘキサンを用いて数回摩砕し、２．９３ｇ
の淡黄色の固体を得た。

【００７１】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．８３（ｄ
ｄ，１Ｈ）、７．３２−７．１５（ｍ，４Ｈ）、６．９
９（見掛けｔ，２Ｈ）、３.５６（ｓ,２Ｈ）、３．２
（ｂｓ，１Ｈ）。 段階Ｃ：２−［５−フルオロ−２−（４−フルオロフェ
ニル）−２，３−ジヒドロ−２−ヒドロキシ−１Ｈ−イ
ンデン−１−イリデン］−Ｎ−［４−ブロモフェニル］
−ヒドラジン−カルボキシアミド ２．８ｇ（０．０１０８モル）の段階Ｂからの生成物、
０．７８ｍＬ（０．０１６モル）のヒドラジン一水和物
及び１５ｍＬのメタノールの溶液を３時間加熱還流し
た。得られた溶液を水及びメチレンクロリドに分配し、
水層をメチレンクロリドで抽出した。合わせた有機層を
水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、濃
縮して３．０ｇの黄色固体を得た。

【００７２】０．８ｇの上記の生成物、０．５８ｇ
（０．００２９モル）の４−ブロモフェニルイソシアナ
ート、８ｍＬのテトラヒドロフラン及び１滴の水の溶液
を室温で２時間撹拌し、その後５０ｍｌのヘキサンを加
えた。１５分後、沈澱が形成された。固体を濾過し、
１．１７ｇの淡黄色の固体、融点２３５−２３７℃を得
た。

【００７３】¹Ｈ ＮＭＲ（ｄ₆−ＤＭＳＯ）δ９．４２
（ｓ，１Ｈ）、９．２３（ｓ，１Ｈ）、８．０３（ｔ，
１Ｈ）、７．５９（ｄ，２Ｈ）、７．４４（ｄ，２
Ｈ）、７．４−７．１（ｍ，７Ｈ）、３．５３（ｄ，１
Ｈ）、３．３（ｄ，ＤＭＳＯとオーバーラップ，１
Ｈ）。 段階Ｄ：７−フルオロ−４ａ−（４−フルオロフェニ
ル）−４ａ，５−ジヒドロ−Ｎ−［４−ブロモフェニ
ル］−インデノ［１，２−ｅ］−［１，３，４］オキサ
ジアジン−２（３Ｈ）−カルボキシアミド ０．８０ｇ（０．００１７モル）の段階Ｃで得た生成
物、０．２５ｇ（０．００２７モル）のパラホルムアル
デヒド、５０ｍｇのｐ−トルエンスルホン酸一水和物及
び４５ｍＬのアセトニトリルの混合物を３０分間還流し
た。得られた混合物をクロロホルムと重炭酸ナトリウム
飽和水溶液に分配し、水層をクロロホルムで３回抽出し
た。合わせた有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃
縮して黄色固体を得た。固体をメタノール／水を用いて
摩砕し、真空下で乾燥し、０．５７ｇの黄色固体、融点
２０８−２０９℃を得た。

【００７４】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ８．４１（ｂ
ｓ，１Ｈ）、７．７５（ｄｄ，１Ｈ）、７．４３（見掛
けｑ，４Ｈ）、７．３２−７．２２（ｍ，２Ｈ）、７．
１５−６．９２（ｍ，４Ｈ）、５．７５（ｄ，１Ｈ）、
４．５２（ｄ，１Ｈ）、３．４８（ＡＢｑ，２Ｈ）。 段階Ｅ：７−フルオロ−４ａ−（４−フルオロフェニ
ル）−４ａ，５−ジヒドロ−インデノ［１，２−３］−
［１，３，４］オキサジアジン−２（３Ｈ）−カルボン
酸 １−（４−ブロモフェニル）ヒドラジド １０ｍＬのジメチルホルムアミド中の６０％水素化ナト
リウム（０．１６ｇ、４ミリモル）の混合物に０℃にて
Ｎ−（４−ブロモフェニル）−７−フルオロ−４ａ−
（４−フルオロフェニル）４ａ，５−ジヒドロインデノ
−［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアゾール−２
（３Ｈ）−カルボキシアミド（１．０ｇ、２．０７ミリ
モル）を一度に加えた。反応物の色が黄色に変わり、水
素の発生が認められた。反応物を周囲温度に２０分かけ
て温め、その後Ｏ−ジフェニルホスホリルヒドロキシル
アミン（０．７３ｇ、３．１０ミリモル）を一度に加
え、不均一な反応混合物を得た。１時間後、混合物を重
炭酸ナトリウム飽和溶液及びエーテルに分配し、水相を
エーテルで抽出した。合わせたエーテル抽出物を水及び
ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過
し、真空下で濃縮した。残留物をシリカゲル上のクロマ
トグラフィーにより精製し（４０％酢酸エチル／ヘキサ
ン）、０．４３ｇの黄色固体、融点１７５−１８０℃を
得た。

【００７５】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．５−６．
８（ｍ，１１Ｈ）、５．５（ｄ，１Ｈ）、４．７（ｂ
ｓ，２Ｈ）、４．６５（ｄ，１Ｈ）、３．４（ＡＢｑ，
２Ｈ）。

【００７６】本明細書に記載の方法又は明らかなその修
正法により、表１−１２の化合物を製造することができ
る。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】

【表５】

【００８２】

【表６】

【００８３】

【表７】

【００８４】

【表８】

【００８５】

【表９】

【００８６】

【表１０】

【００８７】

【表１１】

【００８８】

【表１２】

【００８９】

【表１３】

【００９０】

【表１４】

【００９１】

【表１５】

【００９２】

【表１６】

【００９３】

【表１７】

【００９４】

【表１８】

【００９５】

【表１９】

【００９６】

【表２０】

【００９７】

【表２１】

【００９８】

【表２２】

【００９９】

【表２３】

【０１００】

【表２４】

【０１０１】

【表２５】

【０１０２】

【表２６】

【０１０３】

【表２７】

【０１０４】

【表２８】

【０１０５】

【表２９】

【０１０６】

【表３０】

【０１０７】

【表３１】

【０１０８】

【表３２】

【０１０９】

【表３３】

【０１１０】

【表３４】

【０１１１】

【表３５】

【０１１２】

【表３６】

【０１１３】

【表３７】

【０１１４】

【表３８】

【０１１５】

【表３９】

【０１１６】

【表４０】

【０１１７】

【表４１】

【０１１８】

【表４２】

【０１１９】

【表４３】

【０１２０】

【表４４】

【０１２１】

【表４５】

【０１２２】

【表４６】

【０１２３】

【表４７】

【０１２４】

【表４８】

【０１２５】

【表４９】

【０１２６】

【表５０】

【０１２７】

【表５１】

【０１２８】

【表５２】

【０１２９】

【表５３】

【０１３０】

【表５４】

【０１３１】

【表５５】

【０１３２】

【表５６】

【０１３３】

【表５７】

【０１３４】

【表５８】

【０１３５】

【表５９】

【０１３６】

【表６０】

【０１３７】

【表６１】

【０１３８】

【表６２】

【０１３９】

【表６３】

【０１４０】

【表６４】

【０１４１】

【表６５】

【０１４２】

【表６６】

【０１４３】

【表６７】

【０１４４】

【表６８】

【０１４５】

【表６９】

【０１４６】

【表７０】

【０１４７】

【表７１】

【０１４８】

【表７２】

【０１４９】

【表７３】

【０１５０】

【表７４】

【０１５１】

【表７５】

【０１５２】

【表７６】

【０１５３】

【表７７】

【０１５４】

【表７８】

【０１５５】

【表７９】

【０１５６】

【表８０】

【０１５７】

【表８１】

【０１５８】

【表８２】

【０１５９】

【表８３】

【０１６０】

【表８４】

【０１６１】

【表８５】

【０１６２】

【表８６】

【０１６３】

【表８７】

【０１６４】

【表８８】

【０１６５】

【表８９】

【０１６６】

【表９０】

【０１６７】

【表９１】

【０１６８】

【表９２】

【０１６９】

【表９３】

【０１７０】

【表９４】

【０１７１】

【表９５】

【０１７２】

【表９６】

【０１７３】

【表９７】

【０１７４】

【表９８】

【０１７５】

【表９９】

【０１７６】

【表１００】

【０１７７】

【表１０１】

【０１７８】

【表１０２】

【０１７９】

【表１０３】

【０１８０】

【表１０４】

【０１８１】

【表１０５】

【０１８２】

【表１０６】

【０１８３】

【表１０７】

【０１８４】

【表１０８】

【０１８５】

【表１０９】

【０１８６】

【表１１０】

【０１８７】

【表１１１】

【０１８８】

【表１１２】

【０１８９】

【表１１３】

【０１９０】

【表１１４】

【０１９１】

【表１１５】

【０１９２】

【表１１６】

【０１９３】

【表１１７】

【０１９４】

【表１１８】

【０１９５】

【表１１９】

【０１９６】

【表１２０】

【０１９７】

【表１２１】

【０１９８】

【表１２２】

【０１９９】

【表１２３】

【０２００】

【表１２４】

【０２０１】

【表１２５】

【０２０２】

【表１２６】

【０２０３】

【表１２７】

【０２０４】

【表１２８】

【０２０５】

【表１２９】

【０２０６】

【表１３０】

【０２０７】

【表１３１】

【０２０８】

【表１３２】

【０２０９】

【表１３３】

【０２１０】

【表１３４】

【０２１１】

【表１３５】

【０２１２】

【表１３６】

【０２１３】調剤及び利用 本発明の化合物は一般に液体あるいは固体希釈剤又は有
機溶剤を含む農業的に適した担体との調剤として用いら
れる。式Ｉの化合物の有用な調剤は従来の方法で製造す
ることができる。それには粉剤、顆粒、ベイト、ペレッ
ト、溶液、懸濁液、乳液、水和剤、乳化可能な濃厚液、
乾燥流動剤（ｄｒｙ ｆｌｏｗａｂｌｅｓ）などが含ま
れる。これらの多くは直接適用することができる。噴霧
可能な調剤は適した媒体中で伸展し、１ヘクタール当た
り約１−数百リットルの噴霧体積で用いられる。高濃度
組成物はさらに調製するための中間体として主に用いら
れる。調剤は広くは約１％重量以下から９９重量％の活
性成分及び（ａ）約０．１％−２０％の界面活性剤、及
び（ｂ）約５％−９９．９％の固体又は液体不活性希釈
剤の少なくとも１つを含む。さらに特定するとそれらは
以下の大体の割合でこれらの成分を含む： 重量％ 活性成分 希釈剤 界面活性剤 水和剤 ２５−９０ ０−７４ １−１０ 油性懸濁液、乳液、溶液 ５−５０ ４０−９５ ０−１５ （乳化可能な濃厚液を含む） 粉剤 １−２５ ７０−９９ ０−５ 顆粒、ベイト ０．０１−９５ ５−９９ ０−１５ 及びペレット 高濃度組成物 ９０−９９ ０−１０ ０−２ もちろん目的とする用途及び化合物の物理的性質に依存
してより低い、又はより高い量の活性成分が存在するこ
とができる。活性成分に対する界面活性剤のもっと高い
比率が望ましいこともあり、それは調剤への挿入又はタ
ンク混合により達成することができる。

【０２１４】典型的固体希釈剤はＷａｔｋｉｎｓ ｅｔ
ａｌ．，“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉ
ｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａ
ｒｒｉｅｒｓ”，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂ
ｏｏｋｓ，Ｃａｌｄｗｅｌｌ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙに記
載されている。水和剤の場合にはより吸収性の希釈剤が
望ましく、粉剤の場合はより濃度の高いものが望まし
い。典型的液体希釈剤及び溶媒はＭａｒｓｄｅｎ，“Ｓ
ｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ”，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９５０に
記載されている。濃厚懸濁液の場合は０．１％以下の溶
解度が好ましく、濃厚溶液は０℃において相分離に対し
て安定であることが好ましい。“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏ
ｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉ
ｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ”，ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎ
ｇ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ，ＮｅｗＪｅｒｓ
ｅｙならびにＳｉｓｅｌｙ ａｎｄ Ｗｏｏｄ，“Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆＳｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉ
ｖｅ Ａｇｅｎｔｓ”，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１
９６４は界面活性剤及び薦められる使用につき挙げてい
る。すべての調剤は発泡、ケーギング、腐食、微生物成
長などの抑制のための少量の添加剤を含むことができ
る。成分は目的とする用途に関する米国環境保護機関に
より認可されていることが好ましい。

【０２１５】そのような組成物の製造法は周知である。
溶液は単に成分を混合することにより製造される。微細
固体組成物は配合、及び通常ハンマーミル又は流動エネ
ルギーミルなどにおける粉砕により製造する。懸濁液は
湿式摩砕（例えばＬｉｔｔｅｒ，米国特許第３，０６
０，０８４号明細書を参照）により製造される。顆粒及
びペレットは予備形成した顆粒担体上への活性材料の噴
霧、又は凝集法により製造することができる。Ｊ．Ｅ．
Ｂｒｏｗｎｉｎｇ，“Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ”，
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｄｅｃｅ
ｍｂｅｒ ４，１９６７，ｐｐ．１４７以下及び“Ｐｅ
ｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，５ｔｈ Ｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ
−Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７３，ｐｐ．８−
５９以下を参照。

【０２１６】 実施例Ａ 乳化可能濃厚液 ２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４− （トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニ ル］−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラ ノ−［４，３−ｃ］ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カル ボン酸メチル ２０％ 油溶性スルホネート及び ポリオキシエチレンエーテルの配合物 １０％ イソホロン ７０％ 成分を合わせ、溶解を加速するために穏やかに加熱しな
がら撹拌する。包装操作に微細スクリーンフィルターを
含み、外因性の不溶性材料が製品中にないことを確認す
る。

【０２１７】 実施例Ｂ 水和剤 ７−クロロ−２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル− Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］ カルボニル］［１］ベンゾピラノ−［４，３−ｃ］ピラ ゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル ３０％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム ２％ リグニンスルホン酸ナトリウム ２％ 合成非晶質シリカ ３％ カオリナイト ６３％ 活性成分をブレンダー中で不活性材料と混合する。ハン
マーミル中で粉砕した後、材料を再配合し、５０メッシ
ュスクリーンを通してふるう。

【０２１８】 実施例Ｃ 粉剤 実施例Ｂの水和剤 １０％ ピロフィライト（粉末） ９０％ 水和剤及びピロフィライト希釈剤を十分に配合し、包装
する。製品は粉剤として用いるのに適している。

【０２１９】 実施例Ｄ 顆粒 ２−［［Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ− メチルアミノ］カルボニル］２，３−ジヒド ロ−７−（トリフルオロメチル）［１］ベン ゾピラノ−［４，３−ｃ］ピラゾール− ３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル １０％ アタパルジャイト顆粒（低揮発性材料、 ０．７１／０．３０ｍｍ；Ｕ．Ｓ．Ｓ． Ｎｏ．２５−５０シーブ ９０％ 活性成分をアセトンなどの揮発性溶剤に溶解し、除塵し
てあらかじめ温めたアタパルジャイト顆粒にダブルコー
ンブレンダー中で噴霧する。その後加熱することにより
アセトンをとばす。顆粒を冷却し、包装する。

【０２２０】 実施例Ｅ 顆粒 実施例Ｂの水和剤 １５％ 石膏 ６９％ 硫酸カリウム １６％ 成分を回転ミキサー中で配合し、水を噴霧して顆粒化を
行う。材料のほとんどが０．１−０．４２ｍｍ（Ｕ．
Ｓ．Ｓ．Ｎｏ．１８−４０シーブ）の所望の範囲に達し
たら、顆粒を取り出し、乾燥し、ふるう。過大寸法の顆
粒を粉砕して追加の材料を所望の範囲で製造する。これ
らの顆粒は４．５％の活性成分を含む。

【０２２１】 実施例Ｆ 溶液 ２−［［Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ− メチルアミノ］カルボニル］２，３−ジヒド ロ−７−（トリフルオロメチル）［１］ベン ゾピラノ−［４，３−ｃ］ピラゾール− ３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル ２５％ Ｎ−メチル−ピロリドン ７５％ 成分を合わせ、撹拌して直接低容量用途に適した溶液を
製造する。

【０２２２】 実施例Ｇ 水性懸濁液 ２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４− （トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニ ル］−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラ ノ−［４，３−ｃ］ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カル ボン酸メチル ４０％ ポリアクリル酸増粘剤 ０．３％ ドデシルフェノールポリエチレングリコール ０．５％ リン酸二ナトリウム １．０％ リン酸一ナトリウム ０．５％ ポリビニルアルコール １．０％ 水 ５６．７％ 成分を配合し、サンドミル中で共に粉砕し、実質的にす
べてが５ミクロン以下の寸法の粒子を製造する。

【０２２３】 実施例Ｈ 油性懸濁液 ２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４− （トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニ ル］−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラ ノ−［４，３−ｃ］ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カル ボン酸メチル ３５％ ポリアルコールカルボン酸エステル及び 油溶性石油スルホン酸塩の配合物 ６．０％ キシレン範囲溶剤 ５９．０％ 成分を合わせ、サンドミル中で共に粉砕し、実質的にす
べてが５ミクロン以下の粒子を製造する。製品は直接、
油で伸展して、又は水中に乳化して用いることができ
る。

【０２２４】 実施例Ｉ ベイト顆粒 ２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４− （トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニ ル］−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラ ノ−［４，３−ｃ］ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カル ボン酸メチル ３．０％ ポリエトキシル化ノニルフェノール及び ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの配合物 ９．０％ 粉砕とうもろこし穂軸 ８８．０％ 活性成分及び界面活性剤の配合物をアセトンなどの適し
た溶剤に溶解し、粉砕とうもろこし穂軸上に噴霧する。
その後顆粒を乾燥し、包装する。

【０２２５】式Ｉの化合物は１種類か又はそれ以上の他
の殺虫剤、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、殺
線虫剤（ｎｅｍａｔｏｃｉｄｅ）、殺バクテリア剤（ｂ
ａｃｔｅｒｉｃｉｄｅ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄ
ｅ）、あるいは他の生物学的活性化合物と混合し、さら
に広い範囲の有効な農業的保護を与える多成分有害生物
防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）を形成することもでき
る。本発明の化合物と調製することができる他の農業的
保護剤の例は：殺虫剤 ： ３−ヒドロキシ−Ｎ−メチルクロトンアミド（ジメチル
ホスフェート）エステル［モノクロトホス（ｍｏｎｏｃ
ｒｏｔｏｐｈｏｓ）］ メチルカルバミン酸、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメ
チル−７−ベンゾフラノールとのエステル ［カルボフ
ラン(ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ)］Ｏ−［２，４，５−トリ
クロロ−α−（クロロメチル）ベンジル］リン酸、
Ｏ’，Ｏ’−ジメチルエステル ［テトラクロロビンホ
ス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）］ ２−メルカプトコハク酸、ジエチルエステル、チオノリ
ン酸とのＳ−エステル、ジメチルエステル ［マラチオ
ン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）］ リンチオ酸、Ｏ，Ｏ−ジメチル、Ｏ−ｐ−ニトロフェニ
ルエステル［メチルパラチオン（ｍｅｔｈｙｌ ｐａｒ
ａｔｈｉｏｎ）］ メチルカルバミン酸、α−ナフトールとのエステル
［カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）］ メチル Ｏ−（メチルカルバモイル）チオールアセトヒ
ドロキサメート ［メトミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）］ Ｎ’−（４−クロロ−ｏ−トリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミジン ［クロロジメホルム（ｃｈｌｏｒｄｉ
ｍｅｆｏｒｍ）］ Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチ
ル−６−ピリミジルホスホロチオエート ［ジアジノン
（ｄｉａｚｉｎｏｎ）］ オクタクロロカンフェン ［トキサフェン（ｔｏｘａｐ
ｈｅｎｅ）］ Ｏ−エチル Ｏ−ｐ−ニトロフェニル フェニルホスホ
ノチオエート （ＥＰＮ） （Ｓ）−α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル−（１
Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート ［デルタ
メスリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）］ メチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−［（メチルカルバ
モイル）オキシ］−１−チオオキシアミデート ［オキ
サミル（ｏｘａｍｙｌ）］ シアノ（３−フェノキシフェニル）−メチル−４−クロ
ロ−ａ−（１−メチルエチル）ベンゼンアセテート
［フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）］ （３−フェノキシフェニル）メチル（±）−ｃｉｓ，ｔ
ｒａｎｓ−３−（２，２−ジクロロエテニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート ［ペルメ
スリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）］ ａ−シアノ−３−フェノキシベンジル ３−（２，２−
ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボキシレート ［シペルメスリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔ
ｈｒｉｎ）］ Ｏ−エチル−Ｓ−（ｐ−クロロフェニル）エチルホスホ
ノジチオエート ［プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆ
ｏｓ）］ ホスホロチオロチオン酸、Ｏ−エチル−Ｏ−［４−（メ
チルチオ）−フェニル］−Ｓ−ｎ−プロピルエステル
［スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）］ 追加の殺虫剤を後文に一般名で挙げる：トリフルムロン
（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉ
ｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、メトプレン（ｍｅｔｈｏｐ
ｒｅｎｅ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉ
ｎ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、アセフ
ェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、アジンホスメチル（ａｚ
ｉｎｐｈｏｓｍｅｔｈｙｌ）、クロルピリホス（ｃｈｌ
ｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏ
ａｔｅ）、フォノホス（ｆｏｎｏｐｈｏｓ）、イソフェ
ンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、メチダチオン（ｍｅ
ｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、メタミジホス（ｍｅｔｈａｍ
ｉｄｉｐｈｏｓ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔ
ｐｈｏｓ）、ホスメト（ｐｈｏｓｍｅｔ）、ホスファミ
ドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ）、ホサロン（ｐｈｏ
ｓａｌｏｎｅ）、ピリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒ
ｂ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、テルブホス（ｔｅ
ｒｂｕｆｏｓ）、トリクロルフォン（ｔｒｉｃｈｌｏｒ
ｆｏｎ）、メトキシクロル(ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏ
ｒ)、ビフェンスリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、ビフ
ェネート（ｂｉｐｈｅｎａｔｅ）、シフルスリン（ｃｙ
ｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フェンプロパスリン（ｆｅｎｐｒ
ｏｐａｔｈｒｉｎ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉ
ｎａｔｅ）、フルシスリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎ
ａｔｅ）、トラロメスリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉ
ｎ）、メタルデヒド（ｍｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）及びロ
テノン（ｒｏｔｅｎｏｎｅ）。 殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）： メチル ２−ベンズイミダゾールカルバメート ［カル
ベンダジン（ｃａｒｂｅｎｄｚｉｍ）］ テトラメチルチウラム ジスルフィド ［チウラム(ｔ
ｈｉｕｒａｍ)］ｎ−ドデシルグアニジン アセテート
［ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）］ マンガン エチレンビスジチオカルバメート ［マネブ
(ｍａｎｅｂ)］１，４−ジクロロ−２，５−ジメトキシ
ベンゼン ［クロロネブ（ｃｈｌｏｒｏｎｅｂ）］ メチル １−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミ
ダゾールカルバメート［ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）］ １−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピ
ル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール［プロピコナゾール（ｐｒｏ
ｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）］ ２−シアノ−Ｎ−エチルカルバモイル−２−メトキシイ
ミノアセトアミド ［シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉ
ｌ）］ １−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２
−ブタノン ［トリアジメフォン（ｔｙｉａｄｉｍｅｆ
ｏｎ）］ Ｎ−（トリクロロメチルチオ）テトラヒドロフタルイミ
ド ［カプタン（ｃａｐｔａｎ）］ Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド ［フォル
ペット（ｆｏｌｐｅｔ）］ １−［［［ビス（４−フルオロフェニル）］［メチル］
シリル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
［フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌ）］殺線虫剤 ： Ｓ−メチル １−（ジメチルカルバモイル）−Ｎ−（メ
チルカルバモイルオキシ）−チオホルムイミデート Ｓ−メチル １−カルバモイル−Ｎ−（メチルカルバモ
イルオキシ）チオホルムイミデート Ｎ−イソプロピルホスホルアミド酸、Ｏ−エチル Ｏ’
−［４−（メチルチオ）−ｍ−トリル］ジエステル
［フェナミホス（ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）］殺バクテリア剤 ： 三塩基性硫酸銅 ストレプトマイシン サルフェート殺ダニ剤 ： セネシオン酸、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロ
フェノールとのエステル［ビナパクリル（ｂｉｎａｐａ
ｃｒｙｌ）］ ６−メチル−１，３−ジチオロ［４，５−β］キノキサ
リン−２−オン ［オキシチオキノックス（ｏｘｙｔｈ
ｉｏｑｕｉｎｏｘ）］ エチル ４，４’−ジクロロベンジレート ［クロロベ
ンジレート（ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｌａｔｅ）］ １，１−ビス（ｐ−クロロフェニル）−２，２，２−ト
リクロロエタノール ［ジコフォル（ｄｉｃｏｆｏ
ｌ）］ ビス（ペンタクロロ−２，４−シクロペンタジエン−１
−イル） ［ジエノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）］ トリクロヘキシル錫 ヒドロキシド ［シヘキサチン
（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）］ｔｒａｎｓ−５−（４−クロ
ロフェニル）−Ｎ−シクロヘクシル−４−メチル−２−
オキソ−チアゾリジン−３−カルボキシアミド ［ヘキ
シチアゾックス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）］ アミトラツ（ａｍｉｔｒａｚ） プロパルジャイト（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ） フェンブタチン−オキシド（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ−ｏ
ｘｉｄｅ）生物 バシルス チュリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔ
ｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ） アベルメクチン Ｂ（Ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ Ｂ）有用性 本発明の化合物は好ましい代謝及び土壌残留パターンを
特徴としており、葉及び土壌に棲息し、成長中の及び保
存中の農作物、森林、温室作物、装飾用樹木、苗床作
物、保存食糧ならびに繊維製品、家畜、家庭、ならびに
公衆及び動物の健康に対する有害生物である広範囲の節
足動物に対して活性を示す。当該技術における熟練者
は、すべての化合物がすべての有害生物に対して同様に
有効なのではなく、本発明の化合物は、以下のような経
済的に重要な農業、森林、温室、装飾用の食物及び繊維
製品、保存製品、家屋ならびに苗床の有害生物に活性を
示すことがわかるであろう：フォール及びビートアーミ
ーワームならびに他のスポドプテラ種（Ｓｐｏｄｏｐｔ
ｅｒａ ｓｐｐ．）、タバコバズワーム、コーンイアワ
ームならびに他のヘリオチス種（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ
ｓｐｐ．）、ヨーロッパコーンボーラー、ネーブルオレ
ンジワーム、茎／地下茎穿孔虫、及び他のピラリド、キ
ャベツ及び大豆尺とりむし及び他の尺とりむし、しんく
いが、グレープベリーモス及び他のトルトリシド、黒色
根切りむし、斑点根切りむし、他の根切りむし及び他の
蛾、ダイヤモンドバックモス、グリーンクローバーワー
ム、ベルベットビーンキャタピラ、グリーンクローバー
ワーム、ピンクボールワーム、ジプシーモス及びスプル
ースバズワームを含む鱗翅類（Ｌｅｐｅｄｏｐｔｅｒ
ａ）の幼虫；コロラドポテトビートル、メキシカンビー
ンビートル、フレアビートル、日本ビートル及び他のリ
ーフビートル、ボールぞうむし、ライスウォーターぞう
むし、グラナリーぞうむし、穀ぞうむし及び他のぞうむ
し有害生物、ならびに土壌棲息昆虫、例えばウェスタン
コーンルートワーム及び他のジアブロチカ種（Ｄｉａｂ
ｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、日本ビートル、ヨーロッパ
こがねむしならびに他の甲虫類の幼虫、及びこめつむし
を含む甲虫類（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）の葉食幼虫及び
成虫；ターニッシュドプラントバグ及び他のプランドバ
グ(ｍｉｒｉｄａｅ)、アスターリーフホッパー及び他の
ヨコバイ(ｃｉｃａｄｅｌｌｉｄａｅ)、ライスプラント
ホッパー（ｆｕｌｇｏｇｒｏｉｄｅａ）、プシリド、白
バエ（ａｌｅｕｒｏｄｉｄａｅ）、あぶらむし（ａｐｈ
ｉｄａｅ）、スケール（ｃｏｃｃｉｄａｅ及びｄｉａｓ
ｐｉｄｉｄａｅ）、レースバグ（ｔｉｎｇｉｄａｅ）、
かめむし（ｐｅｎｔａｔｏｍｉｄａｅ）、シンチバグ及
び他のシードバグ（ｌｙｇａｅｉｄａｅ）、せみ（ｃｉ
ｃａｄｉｄａｅ）、泡吹き虫（ｃｅｒｃｏｐｉｄｓ）、
かめむし（ｃｏｒｅｉｄａｅ）、毛ダニ及びほしかめむ
し（ｐｙｒｒｈｏｃｏｒｉｄａｅ）を含む半翅類及び同
翅類の成虫及び幼虫；ヨーロッパ赤ダニ、２斑クモダ
ニ、ルストマイト、マクダニエルマイト及び葉食マイト
を含むダニ類（ａｃａｒｉ）（マイト）の成虫及び幼
虫；バッタを含む直翅類（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）の成
虫及び非成虫；リーフマイナー、ゆすりか、みばえ（ｔ
ｅｐｈｒｉｔｉｄａｅ）、及びうじを含む双翅類（Ｄｉ
ｐｔｅｒａ）の成虫及び非成虫；オニオンあざみうま及
び他の葉食あざみうまを含むアザミウマ類（Ｔｈｙｓａ
ｎｏｐｔｅｒａ）の成虫及び非成虫。

【０２２６】本化合物は、以下の経済的に重要な家畜、
家庭、公衆及び動物の健康に対する有害生物に対しても
活性である：大工あり、はち、すずめばち及びじかばち
を含む膜翅類（Ｈｙｎｅｂｉｏｔｅｒａ）の有害昆虫；
イエバエ、ステーブルフライ、フェースフライ、つのさ
しばえ、あおばえ及び他のムスコイドフライ有害生物、
馬バエ、鹿バエ及び他の短角類（Ｂｒａｃｈｙｃｅｒ
ａ）、蚊、黒バエ、バイティングミッジ、すなバエ、シ
アリド及び他の長角類（Ｎｅｍａｔｏｃｅｒａ）を含む
双翅類の有害昆虫；ごきぶり及びこおろぎを含む直翅類
（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）の有害昆虫；イースタン地下
しろあり及び他のしろありを含むシロアリ類（Ｉｓｏｐ
ｔｅｒａ）の有害昆虫；あたまじらみ、きものじらみ、
チキンヘッドジラミ及び人間及び動物を攻撃して吸い噛
む他の寄生しらみを含むハジラミ類（Ｍａｌｌｏｐｈａ
ｇａ）及びシラミ類（Ａｎｏｐｌｕｒａ）の有害昆虫；
猫ノミ、犬ノミ及び他のノミを含むシフォノプテラ種
（Ｓｉｐｈｏｎｏｐｔｅｒａ）の有害昆虫。

【０２２７】その抑制につき実験した特定の種は：フォ
ールアーミーワーム、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｉ
ｇｉｐｅｒｄａ；タバコバズワーム、Ｈｅｌｉｏｔｈｉ
ｓｖｉｒｅｓｃｅｎｓ；ボールぞうむし、Ａｎｔｈｏｎ
ｏｍｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ；アスターリーフホッパー、
Ｍａｃｒｏｓｅｌｅｓ ｆａｓｃｉｆｒｏｎｓ；黒豆あ
ぶらむし、（Ａｐｈｉｓ Ｆａｂａｅ）；サザンコーン
ルートワーム、Ｄｉａｂｒｏｙｉｃａ ｕｎｄｅｃｉｍ
ｐｕｎｃｔａｔａである。しかし本発明の化合物による
有害生物抑制保護は、これらの種に限られない。本発明
の化合物は殺鼠剤としても用いることができる。適用 本発明の化合物の１種類かそれ以上を有効量で、出没す
る農業的及び／又は非農業的場所を含む有害生物の環
境、保護するべき地域又は直接抑制するべき有害生物に
適用することにより、有害節足動物を抑制し、農作物、
動物及び人間の健康の保護を達成することができる。生
息地及びこれらの有害節足動物の挙動が多様なため、多
種類の適用法を用いる。好ましい適用法は、化合物を有
害生物の環境、葉の上、動物、人間、又は敷地、土壌又
は動物、蔓延している又は保護するべき植物の一部への
噴霧である。別法として、これらの毒性化合物の組成物
を土壌中に適用する又は挿入することができる。直接及
び他の噴霧、空中散布、毒餌、イアタグ、大丸薬、フォ
ガー、エーロゾルなどを含む他の適用法も用いることが
できる。節足動物が食する餌、又は節足動物の摂取ある
いは他の接触を誘引する捕獲機などの装置に化合物を挿
入することができる。 本発明の化合物は、その純粋な
形態で適用することができるが、最も多い適用は、１種
類かそれ以上の化合物と適した担体（希釈剤及び界面活
性剤を含む）及びおそらく目的とする最終的利用に従い
食物と組み合わせた組成物の形態である。好ましい適用
法は、化合物の水性分散液又は精製油溶液の噴霧であ
る。噴霧油、噴霧油濃厚液及びピペロニルブトキシドな
どの相乗剤との組み合わせは、本発明の化合物の効力を
強化することが多い。

【０２２８】有効な抑制に必要な化合物の適用比は、抑
制する節足動物の種類、有害生物の生活環、発育段階、
大きさ、場所、季節、宿主作物又は動物、食性、配偶挙
動、周囲湿度、温度などの因子に依存するであろう。一
般に１ヘクタール当たり０．０１−２ｋｇの活性生物の
適用比が正常な状態の農学的生態系における有害生物の
有効な大規模抑制を行うのに十分であるが、０．００１
ｋｇ／ヘクタールのような少量又は８ｋｇ／ヘクタール
のような大量が必要であることもある。非農業的適用の
場合、有効な使用比は、約１．０−５０ｍｇ／平方メー
トルの範囲であるが、約０．１ｍｇ／平方メートルのよ
うな少量又は１５０ｍｇ／平方メートルのような大量が
必要であることもある。

【０２２９】以下の試験は特異的有害生物への式Ｉの化
合物の抑制効率を示す。化合物に関する記載につき、索
引表Ａ及びＢを参照せよ。

【０２３０】

【表１３７】

【０２３１】

【表１３８】

【０２３２】

【表１３９】

【０２３３】試験Ａ フォールアーミーワーム それぞれ小麦胚芽食糧の層を約０．５ｃｍの厚さで含む
８−オンス（２３０ｍＬ）のプラスチックカップを含む
試験装置を準備した。フォールアーミーワーム（Ｓｐｏ
ｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）の第３令幼虫
をカップ中に入れた。各試験化合物の溶液（アセトン／
蒸留水 ７５／２５溶媒）をカップ中に噴霧した。噴霧
は、３０ｐ．ｓ．ｉ．（２０７ｋＰａ）で１エーカー当
たり０．５ポンド（約０．５５ｋｇ／ヘクタール）の活
性成分の適用比で噴霧する平扇油圧ノズルの直下にコン
ベアベルト上のカップを通過させることにより行った。
その後カップを覆い、２７℃及び５０％相対湿度に４８
時間保ち、その後読み取りを行った。試験した化合物の
中で以下が８０％と等しいかそれ以上の死亡率を与え
た：１，２，３，４，５，６，７，８，９＊，１０＊，
１１＊，１２＊，１３，１４＊＊，１５，１６，１７，
１８，１９，２０，２１，２２，２３，２５，２６，
２，２８，２９，３０，３１，３２，３３，３４，３
５，３６，４０，４１，４３，４４，４５＊及び４６
＊。

【０２３４】試験Ｂ タバコバズワーム タバコバズワーム（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃ
ｅｎｓ）の第３令幼虫に対する効率に関して試験１の試
験法を繰り返した。試験した化合物の中で以下が８０％
と等しいかそれ以上の死亡率を与えた：１，２，３，
４，５，６，７，８，９＊，１０＊，１１＊，１２＊，
１３，１４＊＊，１５，１７，１９，２０，２１，２
５，２８，２９，３０，３１，３２，３３，３４，３
５，３６，４０，４１，４２，４３，４４，４５＊，４
６及び４７＊。

【０２３５】試験Ｃ サザンコーンルートワーム それぞれ発芽したとうもろこしの種子を１個含む８−オ
ンス（２３０ｍＬ）のプラスチックカップを含む試験装
置を準備した。試験Ａに記載の通り、試験化合物の各溶
液を試験装置に噴霧した。カップ上の噴霧が乾燥した
後、５個のサザンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔ
ｉｃａ ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａｈｏｗａｒｄ
ｉ）の第３令幼虫をカップ中に入れた。湿らせた歯科用
ガーゼをカップに挿入して乾燥を防ぎ、その後カップを
覆った。その後カップを２７℃及び５０％相対湿度に４
８時間保った後に死亡率の読み取りを行った。試験した
化合物の中で以下が８０％と等しいかそれ以上の死亡率
を与えた：１，２，３，４，５，６，７，８，９＊，１
０＊，１１＊，１２＊，１３，１５，１６，１９，２
０，２１，２３，２４，２５，２７，２８，３０，３
１，３２，３３，３５，３６，４０，４１，４２，４
３，４４，４６及び４７＊。

【０２３６】試験Ｄ アスターリーフホッパー １−インチ（２．５４ｃｍ）の滅菌土壌の層にからす麦
（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ）の実生を含む１２−オン
ス（３５０ｍＬ）のカップから試験装置を準備した。試
験Ａに記載の通りに、試験装置に下記に挙げる化合物の
各溶液を噴霧した。からす麦が噴霧から乾燥した後、１
０−１５個のアスターリーフホッパー（Ｍａｓｃｒｏｓ
ｔｅｌｅｓ ｆａｓｃｉｆｒｏｎｓ）の成虫を、覆った
カップ中に吹き出した。カップを２７℃及び５０％相対
湿度に４８時間保った後に死亡率の読み取りを行った。
試験した化合物の中で以下が８０％と等しいかそれ以上
の死亡率を与えた：１，２，３，４，５，６，７，８，
９＊，１０＊，１１＊，１２＊，１３，１４＊＊，１
５，１６，１７，２０，２１，２７，２８，２９，３
０，３１，３２，３３，３５，３６，４０，４３及び４
５＊。

【０２３７】試験Ｅ ボールぞうむし ５個のボールぞうむし（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｇｒａ
ｎｄｉｓ ｇｒａｎｄｉｓ）の成虫を９オンス（２６０
ｍＬ）のカップのそれぞれに入れた。用いた試験法は他
の点は、１処理当たり１個のカップを用い、試験Ａと同
様であった。死亡率の読み取りは処理後４８時間に行っ
た。試験した化合物の中で以下が８０％と等しいかそれ
以上の死亡率を与えた：１，２，３，４，５，６，７，
８，９＊，１１＊，１２＊，１３，１６，１７，２０，
２５，２７，２８，２９，３１，３３，３６，４０，４
１，４２，４３，４４，４６及び４７＊。 ＊２５０ｐｐｍで試験。 ＊＊５０ｐｐｍで試験。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 273/04 Ｃ０７Ｄ 273/04 // Ｃ０７Ｃ 281/12 Ｃ０７Ｃ 281/12 Ｃ０７Ｄ 491/052 Ｃ０７Ｄ 491/052 (72)発明者 チヤールズ・リチヤード・ハリソン アメリカ合衆国デラウエア州19702ニユ ーアーク・アスペンドライブ137 (72)発明者 ジヨージ・フイリツプ・ラーム アメリカ合衆国デラウエア州19808ウイ ルミントン・フエアーヒルドライブ148 (72)発明者 デイビツド・ウオルター・ピオトロウス キ アメリカ合衆国デラウエア州19711ニユ ーアーク・バークレイホールナンバー ４・イングリツシユビレツジアパートメ ンツ (72)発明者 キース・デユモント・ウイング アメリカ合衆国デラウエア州19803ウイ ルミントン・ヒルサイドブールバード 1304

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、Ｑは 【化２】 であり、 Ｒ¹はＣｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ及びＯＳ
   Ｏ₂ＣＦ₃の群から選ばれ、 Ｒ²はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ
   及びＯＣＨ₂ＣＦ₃の群から選ばれ、 ＹはＮＲ⁶Ｒ⁷、Ｎ＝ＣＲ⁸Ｒ⁹及びＯＲ⁶の群から選ば
   れ、 Ｒ³はＣＯ₂Ｍｅ、ＣＯ₂Ｅｔ、Ｐｈ、４−Ｆ−Ｐｈ、４
   −Ｃｌ−Ｐｈ及びＣ₁−Ｃ₃アルキルの群から選ばれ、 Ｒ⁶はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、
   Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、ＳＯ₂ＮＲ⁸
   Ｒ⁹、ＳＯ₂Ｒ¹⁰、ＣＯＲ⁸、ＣＯＮＲ⁸Ｒ⁹、ＣＯ₂Ｒ⁸、
   場合によりハロゲン又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシで置換され
   ていてもよいフェニル、及び場合によりハロゲンで置換
   されていてもよいベンジルの群から選ばれ、 Ｒ⁷はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及びＣＯＲ⁸の群から選ば
   れ、 Ｒ⁸はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、
   ならびに場合によりハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃及び
   ＯＣＦ₃から選ばれる基により置換されていてもよいフ
   ェニルの群から選ばれ、 Ｒ⁹はＨ及びＣ₁−Ｃ₄アルキルの群から選ばれ、あるい
   は Ｒ⁸及びＲ⁹は一緒になって−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ
   Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−及び−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
   ₂−であることができ、 Ｒ¹⁰はＣ₁−Ｃ₄アルキル及びＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群
   から選ばれ、 ＺはＣＨ₂、Ｏ、Ｓ及びＮＲ⁶の群から選ばれる］の化合
   物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の化合物を有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺節足動物剤。
3. 【請求項３】 節足動物又はその環境に請求項１に記載
   の化合物の殺節足動物的に有効な量を適用することを特
   徴とする節足動物の抑制法。