JP3197183B2 - Method for removing carbon dioxide in flue gas - Google Patents
Method for removing carbon dioxide in flue gasInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は燃焼排ガス中に含まれる
CO2 (二酸化炭素)を除去する方法に関し、さらに詳
しくは、第2級アミンと第3級アミンの混合水溶液を用
いて、大気圧下の燃焼排ガス中のCO2 を効率よく除去
する方法に関する。The present invention relates to a relates to a method of removing CO 2 (carbon dioxide) contained in combustion exhaust gas, more particularly, by using a mixed aqueous solution of secondary amine and tertiary amine, atmospheric pressure The present invention relates to a method for efficiently removing CO 2 in the lower combustion exhaust gas.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、地球の温暖化現象の原因の一つと
して、CO2 による温室効果が指摘され、地球環境を守
る上で国際的にもその対策が急務となってきた。CO2
の発生源としては、化石燃料を燃焼させるあらゆる人間
の活動分野に及び、その排出抑制への要求が一層強まる
傾向にある。これに伴い大量の化石燃料を使用する火力
発電所などの動力発生設備を対象に、ボイラの燃焼排ガ
スをアルカノールアミン水溶液等と接触させ、燃焼排ガ
ス中のCO2 を除去し、回収する方法、及び回収された
CO2 を大気へ放出することなく貯蔵する方法が精力的
に研究されている。2. Description of the Related Art In recent years, the greenhouse effect of CO 2 has been pointed out as one of the causes of the global warming phenomenon, and countermeasures have been urgently required internationally to protect the global environment. CO 2
As a source of the occurrence, all human activity fields burning fossil fuels tend to be increasingly demanded for emission control. To the target power generation facilities such as thermal power plants using large amounts of fossil fuels with this, a method of flue gas of a boiler into contact with an aqueous alkanolamine solution or the like to remove the CO 2 in the combustion exhaust gas is recovered and, Methods for storing the recovered CO 2 without releasing it to the atmosphere are being vigorously studied.
【0003】アルカノールアミンとしては、モノエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタ
ノールアミン(MDEA)、ジイソプロパノールアミ
ン、ジグリコールアミンなどを挙げることができるが、
通常モノエタノールアミン(MEA)が好んで用いられ
る。またこれ以外の第2級及び第3級ヒンダードアミン
水溶液の使用も検討されている。Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine (MDEA), diisopropanolamine, and diglycolamine.
Usually, monoethanolamine (MEA) is preferably used. The use of other secondary and tertiary hindered amine aqueous solutions is also being studied.
【0004】ところで、各種混合ガスからアミン化合物
を用いて酸性ガスを分離する技術は数多く知られてい
る。特開昭53−100180号公報には、(1)環の
一部分であって且つ第二炭素原子もしくは第三炭素原子
のどちらかに結合された少なくとも一個の第二アミノ基
または第三炭素原子に結合された第一アミノ基を含有す
る立体障害アミンが少なくとも50モル%と第三アミノ
アルコールが少なくとも約10モル%とよりなるアミン
混合物、及び(2)酸性ガスに対する物理的吸収剤であ
る前記アミン混合物用の溶媒、からなるアミン−溶媒液
体吸収剤に通常ガス状の混合物を接触させることからな
る酸性ガスの除去方法が記載されている。立体障害アミ
ンとしては2−ピペリジンエタノール〔2−(2−ヒド
ロキシエチル)−ピペリジン〕及び3−アミノ−3−メ
チル−1−ブタノールなどが、また溶媒としては25重
量%までの水を含んでもよいスルホキシド化合物など
が、さらに処理ガスの例としては、同公報11頁左上欄
に「高濃度の二酸化炭素及び硫化水素、例えば35%の
CO2 及び10〜12%のH2 Sを有する通常ガス状の
混合物」が例示され、また実施例にはCO2 そのものが
使用されている。There are many known techniques for separating an acidic gas from various mixed gases using an amine compound. Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-100180 discloses that (1) at least one secondary amino group or tertiary carbon atom which is a part of a ring and bonded to either a secondary carbon atom or a tertiary carbon atom; An amine mixture consisting of at least 50 mol% of sterically hindered amines containing bound primary amino groups and at least about 10 mol% of tertiary amino alcohols, and (2) said amines being physical absorbers for acidic gases A method for removing acidic gases comprising contacting a gaseous mixture with an amine-solvent liquid absorbent comprising a solvent for the mixture is described. Sterically hindered amines include 2-piperidineethanol [2- (2-hydroxyethyl) -piperidine] and 3-amino-3-methyl-1-butanol, and the solvent may contain up to 25% by weight of water. Examples of the processing gas include a sulfoxide compound and the like, as described in the upper left column of page 11 of the same publication, as “normal gaseous state having a high concentration of carbon dioxide and hydrogen sulfide, for example, 35% CO 2 and 10 to 12% H 2 S. mixture "is illustrated, also in the embodiment CO 2 itself is used for.
【0005】特開昭61−71819号公報には、立体
障害アミン及びスルホランなどの非水溶媒を含む酸性ガ
ススクラッピング用組成物が記載されている。また本公
報にはCO2 の吸収に対し、立体障害アミンの有利性を
反応式を用いて説明している。JP-A-61-71819 describes a composition for scraping an acidic gas containing a non-aqueous solvent such as a sterically hindered amine and sulfolane. In addition, this publication describes the advantage of sterically hindered amines with respect to CO 2 absorption using a reaction formula.
【0006】ケミカルエンジニアリングサイエンス(C
hemical Engineering Scien
ce),41巻,2号,997〜1003頁には、ヒン
ダードアミンである2−アミノ−2−メチル−1−プロ
パノール(AMP)水溶液の炭酸ガス吸収挙動が開示さ
れている。吸収させるガスとしては大気圧のCO2 及び
CO2 とN2 の混合物が用いられている。[0006] Chemical Engineering Science (C
chemical Engineering Science
ce), Vol. 41, No. 2, pp. 997-1003 discloses the carbon dioxide absorption behavior of an aqueous solution of a hindered amine, 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP). As the gas to be absorbed, CO 2 at atmospheric pressure and a mixture of CO 2 and N 2 are used.
【0007】ケミカルエンジニアリングサイエンス(C
hemical Engineering scien
ce),41巻,4号,997〜1003頁には、ヒン
ダードアミンである2−アミノ−2−メチル−1−プロ
パノール(AMP)水溶液の炭酸ガス吸収挙動が開示さ
れている。吸収させるガスとしては大気圧のCO2 及び
CO2 と窒素の混合物が用いられている。[0007] Chemical Engineering Science (C
chemical Engineering science
ce), Vol. 41, No. 4, pp. 997 to 1003 discloses carbon dioxide absorption behavior of an aqueous solution of a hindered amine, 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP). As a gas to be absorbed, atmospheric pressure CO 2 and a mixture of CO 2 and nitrogen are used.
【0008】ケミカルエンジニアリングサイエンス(C
hemical Engineering scien
ce),41巻,2号,405〜408頁には、常温付
近において、AMPのようなヒンダードアミンとMEA
のような直鎖アミンの各水溶液のCO2 やH2 Sに対す
る吸収速度が報告されている。[0008] Chemical Engineering Science (C
chemical Engineering science
ce), Vol. 41, No. 2, pp. 405-408, shows that hindered amines such as AMP and MEA
The absorption rates of aqueous solutions of such linear amines for CO 2 and H 2 S have been reported.
【0009】米国特許3,622,267号明細書には
メチルジエタノールアミン及びモノエチルモノエタノー
ルアミンを含有する水性混合物を用い、原油などの部分
酸化ガスなどの合成ガスに含まれる高分圧のCO2 、例
えば40気圧の30%CO2含有合成ガスを精製する技
術が開示されている。US Pat. No. 3,622,267 uses an aqueous mixture containing methyldiethanolamine and monoethylmonoethanolamine, and uses a high partial pressure of CO 2 contained in a synthesis gas such as a partially oxidized gas such as crude oil. For example, a technique for purifying a synthesis gas containing 30% CO 2 at 40 atm is disclosed.
【0010】ドイツ公開特許1,542,415号公報
にはCO2 、H2 S、COSの吸収速度の向上のためモ
ノアルキルアルカノールアミンなどを物理又は化学吸収
剤に添加する技術が開示されている。同様にドイツ公開
特許1,904,428号には、モノメチルエタノール
アミンがメチルジエタノールアミンの吸収速度を向上さ
せる目的で添加される技術が開示されている。[0010] German Offenlegungsschrift 1,542,415 discloses a technique of adding a monoalkylalkanolamine or the like to a physical or chemical absorbent in order to improve the absorption rate of CO 2 , H 2 S and COS. . Similarly, German Offenlegungsschrift 1,904,428 discloses a technique in which monomethylethanolamine is added for the purpose of improving the absorption rate of methyldiethanolamine.
【0011】米国特許4,336,233号明細書に
は、天然ガス、合成ガス、ガス化石炭ガスの精製にピペ
ラジンの0.81〜1.3モル/リットル水溶液が洗浄
液として、またピペラジンがメチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノ
メチルエタノールアミンなどの溶媒と共に水溶液で洗浄
液として使用される技術が開示されている。US Pat. No. 4,336,233 discloses that a 0.81-1.3 mol / l aqueous solution of piperazine is used as a cleaning liquid for the purification of natural gas, synthesis gas and gasified coal gas, and that piperazine is methyl. A technique is disclosed which is used as a washing solution in an aqueous solution together with a solvent such as diethanolamine, triethanolamine, diethanolamine, and monomethylethanolamine.
【0012】同様に特開昭52−63171号公報に
は、第3級アルカノールアミン、モノアルキルアルカノ
ールアミンなどにピペラジンまたはヒドロキシエチルピ
ペラジンなどのピペラジン誘導体を促進剤として加えた
CO2 吸収剤が開示されている。Similarly, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-63171 discloses a CO 2 absorbent obtained by adding a piperazine derivative such as piperazine or hydroxyethylpiperazine as an accelerator to a tertiary alkanolamine, a monoalkylalkanolamine or the like. ing.
【0013】[0013]
【発明が解決しようとする課題】MEAに代表される前
記のようなアルカノールアミン水溶液、あるいは前記公
知文献に記載のヒンダードアミン類やアミン類の混合物
の水溶液を燃焼排ガス中のCO2 の吸収液として用いて
も、アミン水溶液中の単位アミンモル当たりのCO2 吸
収量、所定濃度におけるCO2 の吸収速度、さらには吸
収後のアルカノールアミン水溶液の再生に要する熱エネ
ルギなどに照らして、必ずしも満足のできるものではな
い。また一般的に、第2級ヒンダードアミンや第3級ヒ
ンダードアミンはMEAに比べCO2 吸収量や再生の熱
エネルギの点では優れるが、さらに吸収速度を改善する
必要があり、吸収効率を上げるための吸収剤単位モル当
たりのCO2 吸収量の増加、アミン水溶液の高濃度化に
よる水溶液の単位体積当たりのCO2 吸収量増加などが
解決すべき大きな課題である。さらにはCO2 の吸収
後、CO2 を分離し、吸収液を再生させる際に必要な熱
エネルギのより少ない吸収剤が望まれる。An aqueous solution of an alkanolamine represented by MEA as described above or an aqueous solution of a hindered amine or a mixture of amines described in the above-mentioned known document is used as a CO 2 absorbing solution in combustion exhaust gas. However, in view of the amount of CO 2 absorbed per unit amine mol in the amine aqueous solution, the absorption rate of CO 2 at a predetermined concentration, and the heat energy required for regeneration of the alkanolamine aqueous solution after absorption, it is not always satisfactory. Absent. In general, secondary hindered amines and tertiary hindered amines are superior to MEA in terms of CO 2 absorption and thermal energy for regeneration, but the absorption rate needs to be further improved, and absorption for improving absorption efficiency is required. increase of CO 2 absorption quantity per dosage unit mole, a major challenge to be like CO 2 absorption amount increased resolution per unit volume of the aqueous solution by high concentration of the amine solution. Furthermore after absorption of CO 2, separating the CO 2, less absorbent of the heat energy required in regenerating the absorption liquid is desired.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題に
鑑み、燃焼排ガス中のCO2 を除去する際に用いられる
吸収液について鋭意検討した結果、第2級アミンと第3
級アミンの所定濃度以上の混合水溶液を用いることが特
に有効であるとの知見を得て、本発明を完成させること
ができた。すなわち本発明によれば、大気圧下の燃焼排
ガスとアミン水溶液とを接触させて燃焼排ガス中のCO
2 を除去する方法において、前記アミン水溶液として、
第2級アミン及び第3級アミンのそれぞれの濃度が10
〜45重量%の範囲にあるアミン混合水溶液を用い、該
アミン混合水溶液中の第3級アミンの濃度を、吸収条件
を同一にして第3級アミンの単独水溶液を用いたときの
水溶液の単位体積当たり最大のCO 2 吸収量となる第3
級アミンの濃度の前後10重量%の範囲内とし、かつ、
前記アミン混合水溶液中のアミンの合計濃度を、70重
量%以下とすることを特徴とする燃焼排ガス中のCO2
を除去する方法が提供される。また本発明によれば、前
記アミン水溶液として、2−メチルアミノエタノール、
2−エチルアミノエタノール、2−イソプロピルアミノ
エタノール、2−n−ブチルアミノエタノール、ピペラ
ジン、2−メチルピペラジン、2,5−ジメチルピペラ
ジン及び2−ピペリジノエタノールの群から選ばれる第
2級アミン、及び2−ジメチルアミノエタノール、2−
ジエチルアミノエタノール、3−ジメチルアミノ−1−
プロパノール、4−ジメチルアミノ−1−ブタノール、
2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−プロパノール、
N−エチル−N−メチルエタノールアミンの群から選ば
れる第3級アミンの混合水溶液を用いる燃焼排ガス中の
CO2 を除去する方法が提供される。また本発明によれ
ば、前記第2級アミン及び第3級アミンが共にアルコー
ル性水酸基1個を有するものである燃焼排ガス中のCO
2 を除去する方法が提供される。さらに本発明によれ
ば、前記アミン水溶液として、2−メチルアミノエタノ
ール、2−エチルアミノエタノール、2−イソプロピル
アミノエタノール、2−n−ブチルアミノエタノール、
ピペラジン、2−メチルピペラジン、2,5−ジメチル
ピペラジン及び2−ピペリジノエタノールの群から選ば
れる第2級アミン、及びN−メチルジエタノールアミ
ン、N−エチルジエタノールアミン、N−t−ブチルジ
エタノールアミン及びN−メチルジイソプロパノールア
ミンの群から選ばれる第3級アミンの混合水溶液を用い
る燃焼排ガス中のCO2 を除去する方法が提供される。
またさらに本発明によれば、2−メチルアミノエタノー
ル、2−エチルアミノエタノール、2−イソプロピルア
ミノエタノール、2−n−ブチルアミノエタノールから
選ばれる第2級アミンを用いる燃焼排ガス中のCO2 を
除去する方法が提供される。Means for Solving the Problems In view of the above problems, the present inventors have conducted intensive studies on an absorbent used for removing CO 2 in flue gas and found that secondary amine and tertiary amine
The inventors have found that it is particularly effective to use a mixed aqueous solution having a predetermined concentration or more of a secondary amine, and have completed the present invention. That is, according to the present invention, the flue gas at atmospheric pressure is brought into contact with an amine aqueous solution to reduce the CO in the flue gas.
In the method for removing 2 , as the amine aqueous solution,
When the concentration of each of the secondary amine and the tertiary amine is 10
Using an aqueous solution of an amine in the range of
Determine the concentration of the tertiary amine in the amine mixed aqueous solution by the absorption conditions.
When the same aqueous solution of a tertiary amine is used
3rd, which has the largest CO 2 absorption per unit volume of the aqueous solution
Within the range of 10% by weight before and after the concentration of the secondary amine, and
The total concentration of amine in the amine mixed aqueous solution is 70
% Of CO 2 in the combustion exhaust gas
Is provided. According to the present invention, as the amine aqueous solution, 2-methylaminoethanol;
A secondary amine selected from the group consisting of 2-ethylaminoethanol, 2-isopropylaminoethanol, 2-n-butylaminoethanol, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine and 2-piperidinoethanol; And 2-dimethylaminoethanol, 2-
Diethylaminoethanol , 3-dimethylamino-1-
Propanol, 4-dimethylamino-1-butanol,
2-dimethylamino-2-methyl-1-propanol,
Provided is a method for removing CO 2 in flue gas using a mixed aqueous solution of a tertiary amine selected from the group of N-ethyl-N-methylethanolamine. Also according to the invention
If the secondary amine and the tertiary amine both have one alcoholic hydroxyl group, CO
A method is provided for removing 2 . Furthermore, according to the present invention, as the amine aqueous solution, 2-methylaminoethanol, 2-ethylaminoethanol, 2-isopropylaminoethanol, 2-n-butylaminoethanol,
Secondary amines selected from the group consisting of piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine and 2-piperidinoethanol, and N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, Nt-butyldiethanolamine and N- A method is provided for removing CO 2 in flue gas using a mixed aqueous solution of a tertiary amine selected from the group of methyldiisopropanolamine.
Furthermore, according to the present invention, CO 2 in combustion exhaust gas is removed using a secondary amine selected from 2-methylaminoethanol, 2-ethylaminoethanol, 2-isopropylaminoethanol, and 2-n-butylaminoethanol. A method is provided for doing so.
【0015】[0015]
【作用】本発明においては、吸収液として第2級アミン
と第3級アミンをそれぞれ10〜45重量%となる範囲
で混合した水溶液を用いる。第3級アミンは単位モル当
たりのCO2 吸収量は大きいものの吸収速度が小さい
が、第2級アミンを併用することにより吸収速度が促進
され、各単独で用いるよりも吸収速度の点で大きな利点
がある。In the present invention, an aqueous solution obtained by mixing a secondary amine and a tertiary amine in a range of 10 to 45% by weight is used as the absorbing solution. Although the tertiary amine has a large CO 2 absorption amount per unit mole but a low absorption rate, the absorption rate is accelerated by using a secondary amine in combination, and the absorption rate is larger than that of using each alone. There is.
【0016】また、CO2 の吸収は、通常吸収塔におい
て気液向流接触により行われ、再生塔で水蒸気ストリッ
ピングによるCO2 の分離・吸収液の再生が行われる。
その際、一定温度における吸収液中のアミンの単位モル
当たりのCO2 の飽和吸収量(X軸)とガス中のCO2
分圧(Y軸)との関係、即ち平衡曲線が、吸収塔及び再
生塔の両温度・CO2 分圧条件で各アミンについて得ら
れるが、この平衡曲線に対し実際に操作する条件を示す
操作線が平衡曲線に対し離れて平行に設定できる方が、
理論吸収段数を設けやすいことから有利である。第3級
アミンの平衡曲線は第2級アミンのそれよりも傾きが小
さく、従って吸収能力は大きいものの操作線との関係で
は、第2級アミンよりも不利である。しかし、両アミン
を混合することにより、第2級アミンと第3級アミンの
間に混合アミン水溶液の平衡曲線が移動するため、吸収
操作条件を設定しやすくなるという利点がある。The absorption of CO 2 is usually carried out by gas-liquid countercurrent contact in an absorption tower, and CO 2 separation / regeneration of the absorption liquid by steam stripping is carried out in a regeneration tower.
At that time, the saturated absorption amount (X-axis) of CO 2 per unit mole of amine in the absorbing solution at a constant temperature and the CO 2 in gas
The relationship with the partial pressure (Y-axis), that is, the equilibrium curve is obtained for each amine under the conditions of both the temperature of the absorption tower and the regeneration tower and the partial pressure of CO 2. If the line can be set apart and parallel to the equilibrium curve,
This is advantageous because the number of theoretical absorption stages can be easily set. The equilibrium curve for tertiary amines is less steep than that for secondary amines and therefore has a higher absorption capacity, but is less favorable than secondary amines in relation to the operating line. However, by mixing both amines, the equilibrium curve of the mixed amine aqueous solution moves between the secondary amine and the tertiary amine, so that there is an advantage that the absorption operation conditions can be easily set.
【0017】さらに本発明者らの見い出した知見によれ
ば、燃焼排ガスのようなCO2 分圧の小さいガス中のC
O2 を吸収する際、第3級アミン水溶液では、水溶液中
の第3級アミンの濃度を大きくしていくと、CO2 の吸
収量が最大となる濃度(最大CO2 吸収濃度)があり、
それを超えると吸収量が低下する。またそのときのアミ
ン濃度は、アミンの種類にもよるが、およそ30重量%
程度である。これに対し第2級アミンでは、濃度を増す
につれてCO2 の吸収量は増大する。吸収液の濃度につ
いては、粘度の増加、気液接触性、流動性などの点で自
ずから上限があるので、第3級アミンの濃度を最大CO
2 吸収濃度付近に設定し、これに第2級アミンを前記の
上限となるまでの範囲内で加えて、両アミンの混合によ
る濃度上昇を図ることにより、両者の吸収能力を最大限
に発揮させることができるという利点がある。Further, according to the findings found by the present inventors, C in a gas having a small CO 2 partial pressure, such as flue gas, is used.
When absorbing O 2 , in the tertiary amine aqueous solution, as the concentration of the tertiary amine in the aqueous solution is increased, there is a concentration (maximum CO 2 absorption concentration) at which the absorption amount of CO 2 becomes maximum,
Above this, the absorption decreases. The amine concentration at that time depends on the type of amine, but is about 30% by weight.
It is about. In contrast, with secondary amines, the absorption of CO 2 increases with increasing concentration. Since the concentration of the absorbing solution has an upper limit in terms of viscosity increase, gas-liquid contactability, fluidity, etc., the concentration of the tertiary amine is set to the maximum CO2 concentration.
(2) Set the concentration near the absorption concentration, add a secondary amine within the range up to the above upper limit, and increase the concentration by mixing both amines, thereby maximizing the absorption capacity of both. There is an advantage that can be.
【0018】本発明でのCO2 の吸収剤として用いられ
る第2級アミン及び第3級アミンは、ともに分子内にア
ルコール性水酸基を有しないものであっても、あるいは
有するものであってもよい。また両者とも非環状であっ
ても環状であってもよいが、第3級アミンとしては非環
状のものが好ましい。The secondary amine and tertiary amine used as the CO 2 absorbent in the present invention may or may not have an alcoholic hydroxyl group in the molecule. . Both may be acyclic or cyclic, but the tertiary amine is preferably acyclic.
【0019】本発明において好ましい第2級アミンとし
ては、2−メチルアミノエタノール、2−エチルアミノ
エタノール、2−イソプロピルアミノエタノール、2−
n−ブチルアミノエタノールなどの非環状アミン、また
ピペラジン、2−メチルピペラジン(MP)、2,5−
ジメチルピペラジン及び2−ピペリジノエタノールなど
の環状アミンが例示される。第2級アミンは各単独で用
いられるほか、2種以上を混合して用いることもでき
る。Preferred secondary amines in the present invention are 2-methylaminoethanol, 2-ethylaminoethanol, 2-isopropylaminoethanol,
acyclic amines such as n-butylaminoethanol, and piperazine, 2-methylpiperazine (MP), 2,5-
Examples are cyclic amines such as dimethylpiperazine and 2-piperidinoethanol. The secondary amines can be used alone or in combination of two or more.
【0020】また好ましい第3級アミンとしては、2−
ジメチルアミノエタノール、2−ジエチルアミノエタク
ノール、3−ジメチルアミノ−1−プロパノール、4−
ジメチルアミノ−1−ブタノール、2−ジメチルアミノ
−2−メチル−1−プロパノール、N−エチル−N−メ
チルエタノールアミンなどのアルコール性水酸基を1個
有するものが例示される。さらにアルコール性水酸基を
2個有するものとしては、N−メチルジエタノールアミ
ン、N−エチルジエタノールアミン、N−t−ブチルジ
エタノールアミン及びN−メチルジイソプロパノールア
ミンが例示される。アルコール性水酸基を2個有するも
のを使用する場合は、相手の第2級アミンの濃度を例え
ば15重量%以上に高めて使用することが好ましく、さ
らには30重量%以上に高めて使用することが好まし
い。前記第3級アミンも各単独で用いられるほか、2種
以上を混合してて用いることもできる。Preferred tertiary amines include 2-
Dimethylaminoethanol, 2-diethylaminoethacnol, 3-dimethylamino-1-propanol, 4-
Those having one alcoholic hydroxyl group such as dimethylamino-1-butanol, 2-dimethylamino-2-methyl-1-propanol and N-ethyl-N-methylethanolamine are exemplified. Further, those having two alcoholic hydroxyl groups include N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, Nt-butyldiethanolamine and N-methyldiisopropanolamine. When a compound having two alcoholic hydroxyl groups is used, the concentration of the secondary amine is preferably increased to, for example, 15% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more. preferable. The above tertiary amines can be used alone or in combination of two or more.
【0021】本発明の燃焼排ガスとの接触に用いる前記
第2級アミンと第3級アミンの混合水溶液(以下、吸収
液とも称す)の濃度は、それぞれのアミンが10〜45
重量%の範囲である。特に第3級アミンの濃度はその第
3級アミンの最大CO2 吸収濃度の前後10重量%の範
囲が好ましく、より好ましくは最大CO2 吸収濃度の前
後5重量%の範囲である。従って、第3級アミンの好ま
しい濃度範囲としてはおよそ20〜40重量%である。
一方、第2級アミンは前記のように、通常、濃度が高く
なるにつれ飽和吸収量も大きくなるので、濃度が高い方
が好ましいが、第3級アミンとの合計濃度が70重量%
以下にすることが、気液接触性、流動性の観点から好ま
しい。特に第2級アミンの好ましい濃度範囲としては、
約15〜20重量%である。本発明において、燃焼排ガ
スとの接触時の吸収液の温度は、通常30〜70℃の範
囲である。また本発明で用いる吸収液には、必要に応じ
て腐食防止剤、劣化防止剤などが加えられる。The concentration of the mixed aqueous solution of secondary amine and tertiary amine (hereinafter also referred to as absorption liquid) used for contacting with the combustion exhaust gas of the present invention is 10 to 45
% By weight. In particular, the concentration of the tertiary amine is preferably in the range of 10% by weight before and after the maximum CO 2 absorption concentration of the tertiary amine, and more preferably in the range of 5% by weight before and after the maximum CO 2 absorption concentration. Therefore, the preferred concentration range of the tertiary amine is about 20 to 40% by weight.
On the other hand, as described above, the secondary amine generally has a higher saturated absorption amount as the concentration is higher. Therefore, the higher the concentration, the more preferable. However, the total concentration of the secondary amine with the tertiary amine is 70% by weight.
The following is preferable from the viewpoint of gas-liquid contactability and fluidity. In particular, as a preferable concentration range of the secondary amine,
It is about 15-20% by weight. In the present invention, the temperature of the absorbent at the time of contact with the combustion exhaust gas is usually in the range of 30 to 70 ° C. Further, a corrosion inhibitor, a deterioration inhibitor and the like are added to the absorbing solution used in the present invention as needed.
【0022】さらに、本発明における大気圧下とは、燃
焼排ガスを供給するためブロワなどを作用させる程度の
大気圧近傍の圧力範囲は含まれるものである。Further, the term "under atmospheric pressure" in the present invention includes a pressure range near atmospheric pressure at which a blower or the like acts to supply combustion exhaust gas.
【0023】本発明の燃焼排ガス中のCO2 を除去する
方法で採用できるプロセスは、特に限定されないが、そ
の一例について図1によって説明する。図1では主要設
備のみ示し、付属設備は省略した。図1において、1は
脱CO2 塔、2は下部充填部、3は上部充填部またはト
レイ、4は脱CO2 塔燃焼排ガス供給口、5は脱CO2
燃焼排ガス排出口、6は吸収液供給口、7はノズル、8
は必要に応じて設けられる燃焼排ガス冷却器、9はノズ
ル、10は充填部、11は加湿冷却水循環ポンプ、12
は補給水供給ライン、13はCO2 を吸収した吸収液排
出ポンプ、14は熱交換器、15は吸収液再生(以下、
「再生」とも略称)塔、16はノズル、17は下部充填
部、18は再生加熱器(リボイラ)、19は上部充填
部、20は還流水ポンプ、21はCO2分離器、22は
回収CO2 排出ライン、23は再生塔還流冷却器、24
はノズル、25は再生塔還流水供給ライン、26は燃焼
排ガス供給ブロワ、27は冷却器、28は再生塔還流水
供給口である。The process that can be employed in the method of the present invention for removing CO 2 from flue gas is not particularly limited, but one example thereof will be described with reference to FIG. In FIG. 1, only the main equipment is shown, and the auxiliary equipment is omitted. In FIG. 1, 1 is a CO 2 removal tower, 2 is a lower filling section, 3 is an upper filling section or tray, 4 is a CO 2 removal tower exhaust gas inlet, and 5 is a CO 2 removal section.
Combustion exhaust gas outlet, 6 is an absorbent supply port, 7 is a nozzle, 8
Is a flue gas cooler provided as required, 9 is a nozzle, 10 is a filling section, 11 is a humidification cooling water circulation pump, 12
Is a make-up water supply line, 13 is an absorption liquid discharge pump that has absorbed CO 2 , 14 is a heat exchanger, 15 is an absorption liquid regeneration (hereinafter, referred to as
Tower, 16 is a nozzle, 17 is a lower filling section, 18 is a regenerative heater (reboiler), 19 is an upper filling section, 20 is a reflux water pump, 21 is a CO 2 separator, and 22 is recovered CO. 2 discharge line, 23 is a regeneration tower reflux condenser, 24
Is a nozzle, 25 is a regeneration tower reflux water supply line, 26 is a combustion exhaust gas supply blower, 27 is a cooler, and 28 is a regeneration tower reflux water supply port.
【0024】図1において、燃焼排ガスは燃焼排ガス供
給ブロワ26により燃焼排ガス冷却器8に押込められ、
ノズル9からの加湿冷却水と充填部10で接触し、加湿
冷却され、脱CO2 塔燃焼排ガス供給口4を通って脱C
O2 塔1へ導かれる。燃焼排ガスと接触した加湿冷却水
は燃焼排ガス冷却器8の下部に溜り、ポンプ11により
ノズル9へ循環使用される。加湿冷却水は燃焼排ガスを
加湿冷却することにより徐々に失われるので、補給水供
給ライン12により補充される。燃焼排ガスを加湿冷却
の状態より、さらに冷却する場合は、加湿冷却循環ポン
プ11とノズル9との間に熱交換器を置き、加湿冷却水
を冷却して燃焼排ガス冷却器8に供給することにより可
能となる。In FIG. 1, the flue gas is pushed into the flue gas cooler 8 by the flue gas supply blower 26,
Contact with humidifying cooling water and the filling section 10 from the nozzle 9, is fogging, de-C through the de-CO 2 tower combustion exhaust gas feed port 4
It is led to the O 2 tower 1. The humidified cooling water in contact with the combustion exhaust gas accumulates in the lower part of the combustion exhaust gas cooler 8 and is circulated to the nozzle 9 by the pump 11. Since the humidified cooling water is gradually lost by humidifying and cooling the combustion exhaust gas, it is replenished through the makeup water supply line 12. When the combustion exhaust gas is further cooled from the humidified cooling state, a heat exchanger is placed between the humidification cooling circulation pump 11 and the nozzle 9 to cool the humidification cooling water and supply it to the combustion exhaust gas cooler 8. It becomes possible.
【0025】脱CO2 塔1に押し込められた燃焼排ガス
はノズル7から供給される一定濃度の吸収液と下部充填
部2で向流接触させられ、燃焼排ガス中のCO2 は吸収
液により吸収除去され、脱CO2 燃焼排ガスは上部充填
部3へと向う。脱CO2 塔1に供給される吸収液はCO
2 を吸収し、その吸収による反応熱のため、通常吸収液
供給口6における温度よりも高温となり、CO2 を吸収
した吸収液排出ポンプ13により熱交換器14に送られ
て加熱され、吸収液再生塔5へ導かれる。再生された吸
収液の温度調節は熱交換器14あるいは必要に応じて熱
交換器14と吸収液供給口6の間に設けられる冷却器2
7により行うことができる。The flue gas pushed into the CO 2 removal tower 1 is brought into countercurrent contact with the absorbent at a constant concentration supplied from the nozzle 7 in the lower filling section 2, and CO 2 in the flue gas is absorbed and removed by the absorbent. Then, the CO 2 -free flue gas is directed to the upper filling section 3. The absorbing solution supplied to the CO 2 removal tower 1 is CO
2 is absorbed, and the temperature of the reaction is normally higher than the temperature at the absorption liquid supply port 6 due to the heat of reaction caused by the absorption. The absorption liquid is sent to the heat exchanger 14 by the absorption liquid discharge pump 13 that has absorbed CO 2 and is heated. It is led to the regeneration tower 5. The temperature of the regenerated absorbent is controlled by the heat exchanger 14 or, if necessary, the cooler 2 provided between the heat exchanger 14 and the absorbent supply port 6.
7 can be performed.
【0026】再生塔15では、再生加熱器18による加
熱により下部充填部17で吸収液が再生され、熱交換器
14及び必要に応じて冷却器27により冷却されて脱C
O2塔1へ戻される。吸収液再生塔15の上部におい
て、吸収液から分離されたCO 2 はノズル24より供給
される還流水と接触し、再生塔還流冷却器23により冷
却され、CO2 分離器21にてCO2 に同伴した水蒸気
が凝縮した還流水と分離され、回収CO2 排出ライン2
2よりCO2 回収工程へ導かれる。還流水の一部は還流
水ポンプ20で、再生塔15へ還流され、一部は再生塔
還流水供給ライン25を経て脱CO2 塔1の再生塔還流
水供給口28に供給される。この再生塔還流水には微量
の吸収液が含まれているので、脱CO2 塔1の上部充填
部3で排ガスと接触し、排ガス中に含まれる微量のCO
2 の除去に貢献する。In the regeneration tower 15, the heating by the regeneration heater 18 is performed.
The absorption liquid is regenerated in the lower filling section 17 by heat, and the heat exchanger
14 and, if necessary, cooled by a cooler 27 to remove C
OTwoReturned to Tower 1. Above the absorption liquid regeneration tower 15
And the CO separated from the absorbing solution TwoIs supplied from nozzle 24
And is cooled by the regenerative tower reflux cooler 23.
Rejected, COTwoCO in the separator 21TwoWater vapor associated with
Is separated from the condensed reflux water, and the recovered COTwoDischarge line 2
CO from 2TwoGuided to the recovery process. Part of the reflux water is refluxed
The water is returned to the regeneration tower 15 by the water pump 20, and a part is regenerated.
CO 2 removal through the reflux water supply line 25TwoRegeneration tower reflux of tower 1
The water is supplied to the water supply port 28. A trace amount of this recycle tower reflux water
Desorbed CO.TwoTop filling of tower 1
Contact with the exhaust gas in the part 3 and trace amount of CO contained in the exhaust gas
TwoContributes to the removal of.
【0027】[0027]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例により制限されるものでは
ない。 〔参考例1〜3〕恒温槽内に設置したガラス製反応容器
に表1に記載のように濃度を変えた第3級アミン水溶液
を吸収液として50mlを入れた。温度40℃で撹拌し
ながら、試験ガスを大気圧下1リットル/分の流速で、
バブルを発生しやすいようにフィルタを通して吸収液に
通した。試験ガスとしてはCO2 10モル%、O2 3モ
ル%、N2 87モル%の組成を有する40℃のモデル燃
焼排ガスを用いた。試験ガスを通し続け、出入りガスの
CO2 濃度が等しくなった時点で、吸収液に含まれるC
O2 をCO2 分析計(全有機炭素計)を用いて測定し、
CO2 の飽和吸収量(Nm3 CO2 /m3 吸収液、モル
CO2 /アミンモル吸収剤)を求めた。その結果を表1
に示す。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. [Reference Examples 1 to 3] 50 ml of a tertiary amine aqueous solution whose concentration was changed as shown in Table 1 as an absorbing solution was placed in a glass reaction vessel installed in a thermostat. While stirring at a temperature of 40 ° C., the test gas is flowed at a flow rate of 1 liter / min under atmospheric pressure,
The solution was passed through a filter to easily generate bubbles. As a test gas, a model combustion exhaust gas of 40 ° C. having a composition of 10 mol% of CO 2 , 3 mol% of O 2 , and 87 mol% of N 2 was used. The test gas is continuously passed, and when the CO 2 concentration of the incoming and outgoing gas becomes equal, the C contained in the absorbing solution is
O 2 is measured using a CO 2 analyzer (total organic carbon meter),
Saturation absorption of CO 2 (Nm 3 CO 2 / m 3 absorbent solution, mol CO 2 / amine molar absorbent) was determined. Table 1 shows the results.
Shown in
【0028】[0028]
【表1】 [Table 1]
【0029】表1の結果から明らかなように、本発明で
使用する第3級アミン自体のCO2吸収能力は、何れも
濃度30重量%前後に最大のCO2 吸収濃度があること
がわかる。As it is apparent from the results in Table 1, the CO 2 absorbing ability of the tertiary amine per se for use in the present invention are all seen that there is a maximum CO 2 absorption density before and after concentration of 30 wt%.
【0030】〔参考例4〜18〕参考例1と同様の操作
により表2に記載の第2級アミン及び第3級アミンにつ
いて、濃度30重量%のCO2 吸収試験を行った。その
結果を表2に示す。[Reference Examples 4 to 18] The secondary amine and tertiary amine shown in Table 2 were subjected to a CO 2 absorption test at a concentration of 30% by weight in the same manner as in Reference Example 1. Table 2 shows the results.
【0031】[0031]
【表2】 [Table 2]
【0032】〔実施例1〜5、比較例1〜4〕本発明に
よる燃焼排ガス中のCO2 を除去する方法の効果を確認
するため、図2に略示する小型試験装置を用いた。図2
において、試験ガス201は高さ1500mm、内径5
0mm、充填高さ1000mmのステンレス製吸収塔2
02の下部に0.98Nm3 /hの流速で導入される。
試験ガスの組成はCO2 10%、N2 87%、O2 3%
に調整されたものである。吸収塔202の上部にはノズ
ル203があり、再生され循環された吸収液が噴霧され
る。吸収塔中央部に設けられた充填部204には、長さ
6mmのディクソンパッキングが充填され、その周りに
は温水ジャケット205が設けられ、吸収温度を60℃
に保つための温水循環ポンプ206、温水タンク207
を備えている。また吸収塔202の上部には吸収塔コン
デンサ208が設置され、吸収処理ガスはここで冷却さ
れた後、吸収処理ガス分析器209で分析されて排出さ
れる。吸収塔下部には吸収液抜き出しポンプ210が設
けられ、吸収液は予熱ヒータ211で予熱され温度11
0℃に制御された後、再生塔212の上部に導かれる。
再生塔212はステンレス製で高さ1500mm、内径
25mm、中央部の充填高さ160mmであり、吸収塔
と同じ充填物が充填されている。また充填部には吸収塔
と同様に温度を一定に保つための温水ジャケット213
を備えている。再生塔212の充填部の上部から流下し
たCO2 リッチ吸収液は下部のリボイラヒータ(電熱)
214で加熱(リボイラの温度は110℃に制御)され
て発生したスチームによりストリッピングされ、リーン
吸収液となり、再生吸収液冷却器215、再生吸収液抜
出しポンプ216、再生吸収液タンク217、再生吸収
液循環ポンプ218、再生吸収液予熱器219を経由し
て吸収塔上部に2.8リットル/hの流速で循環使用さ
れる。なお、リーン吸収液の一部は再生吸収液循環ポン
プ220で再生塔入口に還流される。再生塔上部には再
生塔コンデンサ221が設けられ、吸収液から遊離した
CO2 はコンデンサ221で水蒸気を凝縮分離された
後、図示しない赤外線式CO2 ガス計(堀場製作所製V
IA 510)により分析され、再生塔ガス洗浄器22
2を経由して排出される。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 In order to confirm the effect of the method for removing CO 2 in flue gas according to the present invention, a small test apparatus schematically shown in FIG. 2 was used. FIG.
The test gas 201 has a height of 1500 mm and an inner diameter of 5 mm.
Stainless steel absorption tower 2 with 0 mm and filling height 1000 mm
02 at a flow rate of 0.98 Nm 3 / h.
The composition of the test gas is 10% CO 2 , 87% N 2 , 3% O 2
It has been adjusted to. A nozzle 203 is provided above the absorption tower 202, and the regenerated and circulated absorption liquid is sprayed. A filling section 204 provided at the center of the absorption tower is filled with Dickson packing having a length of 6 mm, and a warm water jacket 205 is provided therearound.
Hot water circulation pump 206 and hot water tank 207
It has. Further, an absorption tower condenser 208 is provided above the absorption tower 202. After the absorption processing gas is cooled here, it is analyzed by the absorption processing gas analyzer 209 and discharged. An absorption liquid extracting pump 210 is provided at the lower part of the absorption tower, and the absorption liquid is
After the temperature is controlled to 0 ° C., it is led to the upper part of the regeneration tower 212.
The regeneration tower 212 is made of stainless steel and has a height of 1500 mm, an inner diameter of 25 mm, and a filling height of 160 mm at the center, and is filled with the same packing as the absorption tower. Also, a hot water jacket 213 for keeping the temperature constant as in the absorption tower is provided in the filling section.
It has. The CO 2 rich absorbent flowing down from the upper part of the packed portion of the regeneration tower 212 is reboiler heater (electric heating) at the lower part
Heated at 214 (the reboiler temperature is controlled at 110 ° C.) is stripped by the generated steam to become a lean absorbent, a regenerated absorbent cooler 215, a regenerated absorbent drain pump 216, a regenerated absorbent tank 217, a regenerated absorbent The liquid is circulated and used at a flow rate of 2.8 liter / h above the absorption tower via a liquid circulation pump 218 and a regenerated absorbent preheater 219. A part of the lean absorbent is returned to the inlet of the regeneration tower by the regeneration absorbent circulation pump 220. A regeneration tower condenser 221 is provided on the upper part of the regeneration tower, and CO 2 released from the absorbing solution is condensed and separated from water vapor by the condenser 221, and then an infrared CO 2 gas meter (not shown, manufactured by Horiba Seisakusho)
IA 510) and analyzed by the regeneration tower gas scrubber 22
2 to be discharged.
【0033】上記の小型試験装置及び吸収・再生条件で
表3に記載の吸収液を用い、吸収・再生試験を行い、表
3に記載の吸収塔の入口ガス(試験ガス)と出口ガス
(吸収処理ガス)中のCO2 濃度、リボイラの入熱量
(kW単位で示す)、リッチ吸収液及びリーン吸収液中
のCO2 濃度(島津製作所製「全有機炭素計」TOC−
5000による)、再生熱量を求めた。結果を表3に示
す。An absorption / regeneration test was performed using the absorption liquid shown in Table 3 under the above-mentioned small test apparatus and absorption / regeneration conditions, and an inlet gas (test gas) and an outlet gas (absorption gas) of the absorption tower shown in Table 3 were used. CO 2 concentration in the treated gas) in, indicated by the amount of heat input (kW units reboiler), the rich absorption liquid and the CO 2 concentration in the lean absorbing solution (manufactured by Shimadzu Corporation "total organic carbon meter" TOC-
5000) and the heat of regeneration was determined. Table 3 shows the results.
【0034】[0034]
【表3】 [Table 3]
【0035】表3からわかるように、本発明による第2
級アミンと第3級アミンの混合吸収液を用いることによ
り、吸収能力、再生エネルギの観点で、大幅に改善され
極めて有利であることが分かる。As can be seen from Table 3, the second embodiment according to the present invention
It can be seen that the use of a mixed absorbing solution of a tertiary amine and a tertiary amine is greatly improved in terms of absorption capacity and regeneration energy, and is extremely advantageous.
【0036】[0036]
【発明の効果】以上詳細に述べたごとく、本発明の方法
により大気圧下の燃焼排ガスを処理することにより、従
来使用されていたアミン吸収液を用いる場合よりも、総
合的にCO2 の吸収能力の向上が達成される。As described above in detail, the treatment of the combustion exhaust gas under the atmospheric pressure by the method of the present invention makes it possible to comprehensively absorb CO 2 more than in the case of using the conventional amine absorbing liquid. Improved performance is achieved.
【図1】本発明で採用できる燃焼排ガス中のCO2 を除
去する工程の一例の説明図。FIG. 1 is a diagram illustrating an example of a process for removing CO 2 in combustion exhaust gas that can be employed in the present invention.
【図2】本発明の実施例で使用した小型試験装置の概略
説明図である。FIG. 2 is a schematic explanatory view of a small test apparatus used in an embodiment of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 飯島 正樹 東京都千代田区丸の内二丁目5番1号 三菱重工業 株式会社本社内 (72)発明者 光岡 薫明 広島県広島市西区観音新町四丁目6番22 号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (56)参考文献 特開 昭53−100171(JP,A) 特開 昭61−271016(JP,A) 特開 平2−111414(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B01D 53/62 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Masaki Iijima 2-5-1 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Headquarters (72) Inventor Kaoru Mitsuoka 4-6-1 Kanonshinmachi, Nishi-ku, Hiroshima City, Hiroshima Prefecture 22 Hiroshima Research Laboratory, Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. (56) References JP-A-53-100171 (JP, A) JP-A-61-271016 (JP, A) JP-A-2-111414 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B01D 53/62
Claims (5)
を接触させて燃焼排ガス中のCO2 を除去する方法にお
いて、前記アミン水溶液として、第2級アミン及び第3
級アミンのそれぞれの濃度が10〜45重量%の範囲に
あるアミン混合水溶液を用い、該アミン混合水溶液中の
第3級アミンの濃度を、吸収条件を同一にして第3級ア
ミンの単独水溶液を用いたときの水溶液の単位体積当た
り最大のCO 2 吸収量となる第3級アミンの濃度の前後
10重量%の範囲内とし、かつ、前記アミン混合水溶液
中のアミンの合計濃度を、70重量%以下とすることを
特徴とする燃焼排ガス中のCO2 を除去する方法。1. A method of removing CO 2 in flue gas by bringing flue gas under atmospheric pressure into contact with an aqueous amine solution, wherein the aqueous amine solution comprises a secondary amine and a tertiary amine.
Using an aqueous amine mixture solution in which the concentration of each of the secondary amines is in the range of 10 to 45% by weight ;
The concentration of the tertiary amine is adjusted to the tertiary amine under the same absorption conditions.
Unit volume of aqueous solution when using a single aqueous solution of min
Before and after the concentration of tertiary amine that gives the maximum CO 2 absorption
In the range of 10% by weight, and the amine mixed aqueous solution
A method for removing CO 2 from combustion exhaust gas, wherein the total concentration of amines in the exhaust gas is 70% by weight or less .
ミノエタノール、2−エチルアミノエタノール、2−イ
ソプロピルアミノエタノール、2−n−ブチルアミノエ
タノール、ピペラジン、2−メチルピペラジン、2,5
−ジメチルピペラジン及び2−ピペリジノエタノールの
群から選ばれる第2級アミン、及び2−ジメチルアミノ
エタノール、2−ジエチルアミノエタノール、3−ジメ
チルアミノ−1−プロパノール、4−ジメチルアミノ−
1−ブタノール、2−ジメチルアミノ−2−メチル−1
−プロパノール、N−エチル−N−メチルエタノールア
ミンの群から選ばれる第3級アミンの混合水溶液を用い
ることを特徴とする請求項1に記載の燃焼排ガス中のC
O2 を除去する方法。2. The aqueous amine solution includes 2-methylaminoethanol, 2-ethylaminoethanol, 2-isopropylaminoethanol, 2-n-butylaminoethanol, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5
-A secondary amine selected from the group of -dimethylpiperazine and 2-piperidinoethanol, and 2-dimethylaminoethanol, 2-diethylaminoethanol, 3-dimethylamino-1-propanol, 4-dimethylamino-
1-butanol, 2-dimethylamino-2-methyl-1
The C in the combustion exhaust gas according to claim 1, wherein a mixed aqueous solution of a tertiary amine selected from the group of -propanol and N-ethyl-N-methylethanolamine is used.
A method for removing O 2 .
にアルコール性水酸基を1個有するものであることを特
徴とする請求項1または2に記載の燃焼排ガス中のCO
2 を除去する方法。Wherein CO in combustion exhaust gas according to claim 1 or 2, wherein the second and tertiary amines are those having both one alcoholic hydroxyl group
How to remove 2 .
ミノエタノール、2−エチルアミノエタノール、2−イ
ソプロピルアミノエタノール、2−n−ブチルアミノエ
タノール、ピペラジン、2−メチルピペラジン、2,5
−ジメチルピペラジン及び2−ピペリジノエタノールの
群から選ばれる第2級アミン、及びN−メチルジエタノ
ールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−t−
ブチルジエタノールアミン及びN−メチルジイソプロパ
ノールアミンの群から選ばれる第3級アミンの混合水溶
液を用いることを特徴とする請求項1に記載の燃焼排ガ
ス中のCO2 を除去する方法。4. The amine aqueous solution includes 2-methylaminoethanol, 2-ethylaminoethanol, 2-isopropylaminoethanol, 2-n-butylaminoethanol, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5
A secondary amine selected from the group consisting of -dimethylpiperazine and 2-piperidinoethanol, and N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, Nt-
Method for removing CO 2 in the combustion exhaust gas according to claim 1 which comprises using a mixed aqueous solution of a tertiary amine selected from the group consisting of butyl diethanolamine and N- methyl diisopropanolamine.
ルアミノエタノール、2−イソプロピルアミノエタノー
ル、2−n−ブチルアミノエタノールから選ばれる第2
級アミンを用いることを特徴とする請求項1〜4のいず
れか1項に記載の燃焼排ガス中のCO2 を除去する方
法。5. A second compound selected from 2-methylaminoethanol, 2-ethylaminoethanol, 2-isopropylaminoethanol and 2-n-butylaminoethanol.
5. A method according to claim 1, wherein a secondary amine is used.
The method for removing CO 2 from combustion exhaust gas according to any one of claims 1 to 3 .
Priority Applications (13)
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---|---|---|---|
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