JP3187445B2 - 固体材料の撥水処理剤組成物 - Google Patents
固体材料の撥水処理剤組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は固体材料の撥水処理剤組
成物に関する。詳しくは、産業用および衣料用の繊維材
料，皮革製品や各種の建築材料等の固体材料に、耐久性
のある優れた撥水性と抗菌性を付与する撥水処理剤組成
物に関する。
成物に関する。詳しくは、産業用および衣料用の繊維材
料，皮革製品や各種の建築材料等の固体材料に、耐久性
のある優れた撥水性と抗菌性を付与する撥水処理剤組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】資材カバーシート，テント，帆，コート
類，ジャンパー，靴下，オシメカバー，ブーツおよび無
機質建材，有機質建材等の固体材料は雨水または湿気に
曝されるため、その殆んどは防水加工が施されている。
類，ジャンパー，靴下，オシメカバー，ブーツおよび無
機質建材，有機質建材等の固体材料は雨水または湿気に
曝されるため、その殆んどは防水加工が施されている。
【０００３】しかしながら、ここに挙げた製品や建材等
の素材そのものに黴が発生しやすい上に、その汚れによ
って黴の発生が著しく促進されるという欠点がある。そ
のため、変色したり、異臭が発生したり、あるいは素材
の強度低下を招いたり、建築物では外観を著しく損なっ
てしまうという欠点があった。
の素材そのものに黴が発生しやすい上に、その汚れによ
って黴の発生が著しく促進されるという欠点がある。そ
のため、変色したり、異臭が発生したり、あるいは素材
の強度低下を招いたり、建築物では外観を著しく損なっ
てしまうという欠点があった。
【０００４】従来、このような問題点を解決するため
に、有機錫化合物，有機水銀化合物，ハロゲン化フェノ
ール化合物，有機銅化合物または有機系の第４級アンモ
ニウム塩基含有カチオン系界面活性剤で処理するか、そ
れを防水加工剤に添加して黴を防ぐ方法がとられてき
た。
に、有機錫化合物，有機水銀化合物，ハロゲン化フェノ
ール化合物，有機銅化合物または有機系の第４級アンモ
ニウム塩基含有カチオン系界面活性剤で処理するか、そ
れを防水加工剤に添加して黴を防ぐ方法がとられてき
た。
【０００５】その後、第４級アンモニウム塩基含有シラ
ンの抗菌剤が開発され、人体に対する毒性がほとんどな
いこと、固体材料を処理することにより撥水性もかなり
向上するため、急速に、特に衣料用途の分野に使用され
るようになってきた。
ンの抗菌剤が開発され、人体に対する毒性がほとんどな
いこと、固体材料を処理することにより撥水性もかなり
向上するため、急速に、特に衣料用途の分野に使用され
るようになってきた。
【０００６】
【本発明が解決しようとする課題】しかし、防水衣料と
しては、例えば、レインコートやカサ地では撥水度（JI
SL−１０９２繊維製品の防水性試験方法の中のスプレー
法）は９０〜１００が必要であるが、第４級アンモニウ
ム塩基含有シランで処理した撥水度はせいぜい５０〜７
０しかでないこと、また、その撥水度の耐久性が劣るた
め、特に、防水衣料として使用するには不十分であっ
た。
しては、例えば、レインコートやカサ地では撥水度（JI
SL−１０９２繊維製品の防水性試験方法の中のスプレー
法）は９０〜１００が必要であるが、第４級アンモニウ
ム塩基含有シランで処理した撥水度はせいぜい５０〜７
０しかでないこと、また、その撥水度の耐久性が劣るた
め、特に、防水衣料として使用するには不十分であっ
た。
【０００７】本発明は固体材料を処理することにより、
耐久性のある優れた撥水性と抗菌性を付与し得る撥水処
理剤組成物を提供することを目的とする。
耐久性のある優れた撥水性と抗菌性を付与し得る撥水処
理剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段とその作用】 前記した目的は、(Ａ)少なくともＳｉＯ4/2単位およびＲ3ＳｉＯ1/2単位（Ｒは １価炭化水素基）から成り、シラノール基および／または珪素原子結合アルコキ シ基を含有するオルガノポリシロキサン樹脂 １００重量部、 (Ｂ)直鎖状ジオルガノポリシロキサン １〜２００重量部、 (Ｃ)有機チタン酸エステル，有機チタンキレート，有機ジルコニウム酸エステル ，有機ジルコニウムキレート，有機ゲルマニウム酸エステルまたは有機ゲルマニ ウムキレート １〜２００重量部、 (Ｄ)一般式
【化２】 （式中、Ｘはハロゲン原子，Ｒ1は炭素数２〜１０のア
ルキレン基，Ｒ2,Ｒ3およびＲ4は１価炭化水素基，Ｒ5
は炭素数１０〜２０の１価炭化水素基，Ｚはアルコキシ
基，ａは０または１である。）で示されるシラン（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に 対して
０．５〜１００重量部、 および (Ｅ)任意量の溶媒から成ることを特徴とする、固体材料
の撥水処理剤組成物により達成される。
ルキレン基，Ｒ2,Ｒ3およびＲ4は１価炭化水素基，Ｒ5
は炭素数１０〜２０の１価炭化水素基，Ｚはアルコキシ
基，ａは０または１である。）で示されるシラン（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に 対して
０．５〜１００重量部、 および (Ｅ)任意量の溶媒から成ることを特徴とする、固体材料
の撥水処理剤組成物により達成される。
【０００９】これを説明するに、(Ａ)成分および(Ｃ)成
分、または、(Ａ)(Ｂ)および(Ｃ)成分は室温もしくは比
較的低温で架橋し、固体材料の表面に被膜を形成して、
耐久性のある優れた撥水性を付与する。同時に、(Ｄ)成
分との併用により、この成分も架橋反応に参加するため
耐久性のある抗菌性を発揮する。
分、または、(Ａ)(Ｂ)および(Ｃ)成分は室温もしくは比
較的低温で架橋し、固体材料の表面に被膜を形成して、
耐久性のある優れた撥水性を付与する。同時に、(Ｄ)成
分との併用により、この成分も架橋反応に参加するため
耐久性のある抗菌性を発揮する。
【００１０】本発明に使用される(Ａ)成分のオルガノポ
リシロキサン樹脂は、撥水性以外に固体材料との密着性
を付与することにより諸効果の耐久性を持続させる成分
である。この(Ａ)成分は、少なくともＳｉＯ4/2単位お
よびＲ3ＳｉＯ1/2単位から成る。Ｒは１価炭化水素基で
あり、これにはメチル基，エチル基，プロピル基，ブチ
ル基，ペンチル基，ヘキシル基，ビニル基，フェニル基
あるいはこれらの基をハロゲン原子で置換した基が例示
され、このうちメチル基が最も一般的である。全Ｒ基の
うち７０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
リシロキサン樹脂は、撥水性以外に固体材料との密着性
を付与することにより諸効果の耐久性を持続させる成分
である。この(Ａ)成分は、少なくともＳｉＯ4/2単位お
よびＲ3ＳｉＯ1/2単位から成る。Ｒは１価炭化水素基で
あり、これにはメチル基，エチル基，プロピル基，ブチ
ル基，ペンチル基，ヘキシル基，ビニル基，フェニル基
あるいはこれらの基をハロゲン原子で置換した基が例示
され、このうちメチル基が最も一般的である。全Ｒ基の
うち７０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１１】(Ａ)成分を製造するには、例えば、テトラ
クロルシランあるいはテトラエトキシシランを加水分解
して低度の縮合物とした後、シラノール基をトリメチル
モノクロルシラン類で封鎖すればよい。また、テトラク
ロルシランとトリメチルモノクロルシラン類またはテト
ラアルコキシシランとトリメチルアルコキシシランを共
加水分解縮合してもよい。また、テトラアルコキシシラ
ンの代わりに、出発原料としてけい酸ソーダを用いても
よい。オルガノポリシロキサン樹脂には(Ｂ)および(Ｃ)
成分と反応させるためのシラノール基または珪素原子結
合アルコキシ基もしくはその両方の基が存在することが
必要である。(Ａ)成分のこれらの官能基の合計量として
はオルガノポリシロキサン樹脂の重量に対し ０.１〜５
重量％、好ましくは０.３〜２重量％の範囲で存在する
ことが好ましい。
クロルシランあるいはテトラエトキシシランを加水分解
して低度の縮合物とした後、シラノール基をトリメチル
モノクロルシラン類で封鎖すればよい。また、テトラク
ロルシランとトリメチルモノクロルシラン類またはテト
ラアルコキシシランとトリメチルアルコキシシランを共
加水分解縮合してもよい。また、テトラアルコキシシラ
ンの代わりに、出発原料としてけい酸ソーダを用いても
よい。オルガノポリシロキサン樹脂には(Ｂ)および(Ｃ)
成分と反応させるためのシラノール基または珪素原子結
合アルコキシ基もしくはその両方の基が存在することが
必要である。(Ａ)成分のこれらの官能基の合計量として
はオルガノポリシロキサン樹脂の重量に対し ０.１〜５
重量％、好ましくは０.３〜２重量％の範囲で存在する
ことが好ましい。
【００１２】(Ａ)成分のオルガノポリシロキサン樹脂は
ＳｉＯ4/2単位とＲ3ＳｉＯ1/2単位を必須とするが、こ
の他、少量のＲ2ＳｉＯ単位を含んでもよい。本発明の
組成物は溶媒に溶解して使用されるため、(Ａ)成分も溶
媒に溶ける必要がある。このため縮合度合を余り高くす
ると溶媒に溶解しなくなる危険があり、逆に低すぎると
固体材料の表面の被膜が弱くなって耐久性に劣るように
なるので、オルガノポリシロキサン樹脂中の１分子中の
平均ケイ素原子数は３〜１００の範囲、好ましくは５〜
３０の範囲である。
ＳｉＯ4/2単位とＲ3ＳｉＯ1/2単位を必須とするが、こ
の他、少量のＲ2ＳｉＯ単位を含んでもよい。本発明の
組成物は溶媒に溶解して使用されるため、(Ａ)成分も溶
媒に溶ける必要がある。このため縮合度合を余り高くす
ると溶媒に溶解しなくなる危険があり、逆に低すぎると
固体材料の表面の被膜が弱くなって耐久性に劣るように
なるので、オルガノポリシロキサン樹脂中の１分子中の
平均ケイ素原子数は３〜１００の範囲、好ましくは５〜
３０の範囲である。
【００１３】本発明に使用される(Ｂ)成分の直鎖状ジオ
ルガノポリシロキサンは被膜の撥水性を向上させると同
時に柔軟性を付与する。固体材料が衣料の場合はこの柔
軟性は特に重要である。直鎖状ジオルガノポリシロキサ
ンのケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基，
エチル基，ブチル基，ヘキシル基，オクチル基などのア
ルキル基，ビニル基，アリル基，ヘキセニル基などのア
ルケニル基，フェニル基などのアリール基，３,３,３−
トリフルオロプロピル基のような置換炭化水素基が例示
される。好ましくはメチル基である。一般にジメチルポ
リシロキサン，ジメチルシロキサン・メチルエチルシロ
キサンコポリマー，ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサンコポリマー，ジメチルシロキサン・メチルフ
ェニルシロキサンコポリマーが例示されるが、このうち
ジメチルポリシロキサンが最も好ましい。
ルガノポリシロキサンは被膜の撥水性を向上させると同
時に柔軟性を付与する。固体材料が衣料の場合はこの柔
軟性は特に重要である。直鎖状ジオルガノポリシロキサ
ンのケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基，
エチル基，ブチル基，ヘキシル基，オクチル基などのア
ルキル基，ビニル基，アリル基，ヘキセニル基などのア
ルケニル基，フェニル基などのアリール基，３,３,３−
トリフルオロプロピル基のような置換炭化水素基が例示
される。好ましくはメチル基である。一般にジメチルポ
リシロキサン，ジメチルシロキサン・メチルエチルシロ
キサンコポリマー，ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサンコポリマー，ジメチルシロキサン・メチルフ
ェニルシロキサンコポリマーが例示されるが、このうち
ジメチルポリシロキサンが最も好ましい。
【００１４】直鎖状ジオルガノポリシロキサンの分子鎖
両末端はトリメチルシロキシ基あるいはジメチルビニル
シロキシ基等のトリオルガノシロキシ基で封鎖されてい
てもよいし、水酸基またはアルコキシ基で封鎖されてい
てもよい。直鎖状ジオルガノポリシロキサンの粘度は特
に制限はないが５〜１００００センチストークスの範
囲、好ましくは１０〜１０００センチストークスの範囲
のものが使用される。このような（Ｂ）成分はその添加
量によって被膜の固さ、柔らかさを自由に調整すること
が可能であるため、通常、(Ａ)成分１００重量部に対し
て１〜２００重量部の範囲で使用される。
両末端はトリメチルシロキシ基あるいはジメチルビニル
シロキシ基等のトリオルガノシロキシ基で封鎖されてい
てもよいし、水酸基またはアルコキシ基で封鎖されてい
てもよい。直鎖状ジオルガノポリシロキサンの粘度は特
に制限はないが５〜１００００センチストークスの範
囲、好ましくは１０〜１０００センチストークスの範囲
のものが使用される。このような（Ｂ）成分はその添加
量によって被膜の固さ、柔らかさを自由に調整すること
が可能であるため、通常、(Ａ)成分１００重量部に対し
て１〜２００重量部の範囲で使用される。
【００１５】本発明に使用される有機チタン酸エステ
ル，有機チタンキレート，有機ジルコニウム酸エステ
ル，有機ジルコニウムキレート，有機ゲルマニウム酸エ
ステルまたは有機ゲルマニウムキレートである(Ｃ)成分
は、(Ａ)成分単独または（Ｂ）成分の分子鎖末端が水酸
基もしくはアルコキシ基の場合は(Ａ)成分および（Ｂ）
成分の硬化用触媒として働くほか撥水性も付与する。硬
化反応は空気中の水分により室温でも進行して硬化す
る。必要に応じて硬化反応の際５０〜１５０℃の比較的
低い温度で加熱してもよい。
ル，有機チタンキレート，有機ジルコニウム酸エステ
ル，有機ジルコニウムキレート，有機ゲルマニウム酸エ
ステルまたは有機ゲルマニウムキレートである(Ｃ)成分
は、(Ａ)成分単独または（Ｂ）成分の分子鎖末端が水酸
基もしくはアルコキシ基の場合は(Ａ)成分および（Ｂ）
成分の硬化用触媒として働くほか撥水性も付与する。硬
化反応は空気中の水分により室温でも進行して硬化す
る。必要に応じて硬化反応の際５０〜１５０℃の比較的
低い温度で加熱してもよい。
【００１６】この(Ｃ)成分としてはテトラエチルチタネ
ート，テトライソプロピルチタネート，テトラ−ｎ−ブ
チルチタネート，テトラ−２−エチルヘキシルチタネー
ト，テトラフェニルチタネート，テトラオクタデシルチ
タネート，テトラステアリルチタネート，ジイソプロポ
キシビスアセチルアセトンチタネート，トリーｎ−ブト
キシモノステアリルチタネート，テトラオクチレングリ
コールチタネート，ジヒドロキシビスラクテイクアシド
チタネート，Ti(OC2H4NH2)4， (C3H7O)Ti(OC2H4NH2)3，(C3H7O)2Ti(OC2H4NH2)2 ，(C4H9
O)3Ti(OC2H4NH2)， Ti［OC2H4NH(C2H4OH)］4，(C4H9O)Ti［OC2H4NH(C2H4O
H)］3， (C4H9O)2Ti［OC2H4NH(C2H4OH)］2，(C4H9O)3Ti［OC2H4N
H(C2H4OH)］， Ti［OC2H4N(C2H4OH)2］4，(C4H9O)Ti［OC2H4N(C2H4O
H)2］3， (C4H9O)2Ti［OC2H4N(C2H4OH)2］2，(C4H9O)3Ti［OC2H4N
(C2H4OH)2］， (C3H7O)2Ti［OC2H4N(C3H6OH)2］2,
ート，テトライソプロピルチタネート，テトラ−ｎ−ブ
チルチタネート，テトラ−２−エチルヘキシルチタネー
ト，テトラフェニルチタネート，テトラオクタデシルチ
タネート，テトラステアリルチタネート，ジイソプロポ
キシビスアセチルアセトンチタネート，トリーｎ−ブト
キシモノステアリルチタネート，テトラオクチレングリ
コールチタネート，ジヒドロキシビスラクテイクアシド
チタネート，Ti(OC2H4NH2)4， (C3H7O)Ti(OC2H4NH2)3，(C3H7O)2Ti(OC2H4NH2)2 ，(C4H9
O)3Ti(OC2H4NH2)， Ti［OC2H4NH(C2H4OH)］4，(C4H9O)Ti［OC2H4NH(C2H4O
H)］3， (C4H9O)2Ti［OC2H4NH(C2H4OH)］2，(C4H9O)3Ti［OC2H4N
H(C2H4OH)］， Ti［OC2H4N(C2H4OH)2］4，(C4H9O)Ti［OC2H4N(C2H4O
H)2］3， (C4H9O)2Ti［OC2H4N(C2H4OH)2］2，(C4H9O)3Ti［OC2H4N
(C2H4OH)2］， (C3H7O)2Ti［OC2H4N(C3H6OH)2］2,
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】 およびこれらの部分加水分解縮合物、および上記化合物
のチタンの代わりにジルコニウムまたはゲルマニウムで
置換した化合物とその部分加水分解縮合物が例示され
る。この(Ｃ)成分は１種もしくは２種以上を併用しても
よい。(Ｃ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部に対
し、通常、１〜２００重量部の範囲で使用する。
のチタンの代わりにジルコニウムまたはゲルマニウムで
置換した化合物とその部分加水分解縮合物が例示され
る。この(Ｃ)成分は１種もしくは２種以上を併用しても
よい。(Ｃ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部に対
し、通常、１〜２００重量部の範囲で使用する。
【００１７】本発明で用いられる(Ｄ)成分は、固体材料
に抗菌性を発揮させるために必要な成分であり、一般式
に抗菌性を発揮させるために必要な成分であり、一般式
【化７】 で示される第４級アンモニウム塩基を含有するシランで
ある。式中、Ｘはハロゲン原子であり、これには塩素，
臭素，よう素原子が例示される。好ましくは塩素原子で
ある。Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、こ
れにはエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ペンチ
レン基などが例示される。Ｒ2,Ｒ3およびＲ4は１価炭化
水素基であり、これにはメチル基，エチル基，プロピル
基のようなアルキル基、２−フェニルエチル基，２−フ
ェニルプロピル基，３.３.３−トリフルオロプロピル基
のような置換アルキル基、フェニル基，トリル基のよう
なアリール基または置換アリール基が例示される。Ｒ5
は炭素数１０〜２０の１価炭化水素基であり、これには
デシル基，ウンデシル基，ドデシル基，トリデシル基，
オクタデシル基，アイコシル基のようなアルキル基、ウ
ンデセニル基，ドデセニル基，オクタデセニル基のよう
なアルケニル基またはアリール基などが例示される。Ｚ
はアルコキシ基であり、これにはメトキシ基，エトキシ
基，プロポキシ基，ブトキシ基，メトキシエトキシ基な
どが例示される。ａは０または１である。本成分は加水
分解性を有するのでその部分加水分解縮合物を使用して
も構わない。
ある。式中、Ｘはハロゲン原子であり、これには塩素，
臭素，よう素原子が例示される。好ましくは塩素原子で
ある。Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、こ
れにはエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ペンチ
レン基などが例示される。Ｒ2,Ｒ3およびＲ4は１価炭化
水素基であり、これにはメチル基，エチル基，プロピル
基のようなアルキル基、２−フェニルエチル基，２−フ
ェニルプロピル基，３.３.３−トリフルオロプロピル基
のような置換アルキル基、フェニル基，トリル基のよう
なアリール基または置換アリール基が例示される。Ｒ5
は炭素数１０〜２０の１価炭化水素基であり、これには
デシル基，ウンデシル基，ドデシル基，トリデシル基，
オクタデシル基，アイコシル基のようなアルキル基、ウ
ンデセニル基，ドデセニル基，オクタデセニル基のよう
なアルケニル基またはアリール基などが例示される。Ｚ
はアルコキシ基であり、これにはメトキシ基，エトキシ
基，プロポキシ基，ブトキシ基，メトキシエトキシ基な
どが例示される。ａは０または１である。本成分は加水
分解性を有するのでその部分加水分解縮合物を使用して
も構わない。
【００１８】(Ｄ)成分は抗菌性を有し、例えばクロカ
ビ，アオカビ，コウジカビ，クモノスカビのようなカビ
類あるいは白鮮菌，大腸菌，黄色ブドウ球菌，コリネバ
クテリウム菌，グラム陰性棹状菌，バチルス属，棹菌
属，球菌属等の細菌類の繁殖を抑制する。
ビ，アオカビ，コウジカビ，クモノスカビのようなカビ
類あるいは白鮮菌，大腸菌，黄色ブドウ球菌，コリネバ
クテリウム菌，グラム陰性棹状菌，バチルス属，棹菌
属，球菌属等の細菌類の繁殖を抑制する。
【００１９】(Ｄ)成分の添加量は、(Ａ)〜(Ｃ)成分の全
量１００重量部に対し０.５〜１００重量部であり、特
に好ましくは５〜３０重量部である。これは０.５重量
部より少ないと抗菌性に乏しく、１００重量部を越える
と(Ａ)〜(Ｃ)成分が有する優れた撥水性が低下するため
である。
量１００重量部に対し０.５〜１００重量部であり、特
に好ましくは５〜３０重量部である。これは０.５重量
部より少ないと抗菌性に乏しく、１００重量部を越える
と(Ａ)〜(Ｃ)成分が有する優れた撥水性が低下するため
である。
【００２０】(Ａ)〜(Ｄ)成分の溶媒として使用される
(Ｅ)成分としてはベンゼン，トルエン，キシレン等の芳
香族系溶媒および四塩化炭素，１,１,２,２−テトラク
ロルエチレン，１,１,１−トリクロルエタン等の塩素系
溶媒が好適である。これらの溶媒にｎ−ヘキサン，ｎ−
ヘプタン，メチルエチルケトン，イソプロピルアルコー
ル，エチルアルコール，ミネラルターペン等の溶媒を混
合してもよい。溶媒の使用量は特に制限はないが、全量
に対して、５０〜９９.５重量％が好適である。
(Ｅ)成分としてはベンゼン，トルエン，キシレン等の芳
香族系溶媒および四塩化炭素，１,１,２,２−テトラク
ロルエチレン，１,１,１−トリクロルエタン等の塩素系
溶媒が好適である。これらの溶媒にｎ−ヘキサン，ｎ−
ヘプタン，メチルエチルケトン，イソプロピルアルコー
ル，エチルアルコール，ミネラルターペン等の溶媒を混
合してもよい。溶媒の使用量は特に制限はないが、全量
に対して、５０〜９９.５重量％が好適である。
【００２１】本組成物の付着量は、固体材料の種類によ
り異なり、特に限定されないが、固体材料に対し、０.
１〜５重量％付着させるのが一般的である。処理方法と
しては、本組成物をスプレー，ロールコーティング，ハ
ケ塗り，浸漬，添加等により固体材料に付着後、室温で
放置するか、作業効率、耐久力を増やすという点で付着
後更に、５０〜１５０℃の温度で加熱することが好まし
く、固体材料に耐久性のある撥水性および抗菌性を付与
することができる。
り異なり、特に限定されないが、固体材料に対し、０.
１〜５重量％付着させるのが一般的である。処理方法と
しては、本組成物をスプレー，ロールコーティング，ハ
ケ塗り，浸漬，添加等により固体材料に付着後、室温で
放置するか、作業効率、耐久力を増やすという点で付着
後更に、５０〜１５０℃の温度で加熱することが好まし
く、固体材料に耐久性のある撥水性および抗菌性を付与
することができる。
【００２２】また、本発明の組成物には、必要に応じて
従来公知の硬化触媒，架橋剤，潤滑付与剤，耐熱剤，難
燃剤等の他の添加剤を添加してもよい。硬化触媒として
は、シラノール縮合触媒があり、これには亜鉛，錫，ジ
ルコニウム等の有機酸塩があり、ステアリン酸亜鉛，オ
レイン酸亜鉛，ジブチル錫ジオレート，ジブチル錫ジラ
ウレート，ステアリン酸ジルコニウムが例示される。架
橋剤としては、アミノシラン，アミノキシシラン，オキ
シムシラン，イミドシラン，アルコキシシラン，アミノ
基含有アルコキシシラン，エポキシ基含有アルコキシシ
ランのような加水分解性の官能基を２〜３個有するシラ
ン類およびその部分加水分解物が例示される。
従来公知の硬化触媒，架橋剤，潤滑付与剤，耐熱剤，難
燃剤等の他の添加剤を添加してもよい。硬化触媒として
は、シラノール縮合触媒があり、これには亜鉛，錫，ジ
ルコニウム等の有機酸塩があり、ステアリン酸亜鉛，オ
レイン酸亜鉛，ジブチル錫ジオレート，ジブチル錫ジラ
ウレート，ステアリン酸ジルコニウムが例示される。架
橋剤としては、アミノシラン，アミノキシシラン，オキ
シムシラン，イミドシラン，アルコキシシラン，アミノ
基含有アルコキシシラン，エポキシ基含有アルコキシシ
ランのような加水分解性の官能基を２〜３個有するシラ
ン類およびその部分加水分解物が例示される。
【００２３】本発明の処理剤組成物の適用対象である固
体材料としては、各種繊維やその編織物，紙，天然もし
くは合成皮革，セロハン，プラスチックフィルムなどの
シート状物，合成樹脂フォームのようなフォーム状物，
合成樹脂成形品，天然もしくは合成ゴム成形品，金属成
形品，ガラス成形品，無機粉体または合成樹脂粉体のよ
うな粉状物，コンクリート，モルタル，スレート，タイ
ル，レンガなどの建築材料などが例示される。このう
ち、特に有用な物としては幼児用および老人用のオシメ
カバー，天然繊維製もしくは合成繊維製の雨具類（例え
ば、レインコート，登山用雨合羽，スノーウエア等）、
野外用シート，テント，木質系風呂桶，雨水または湿気
の付着，浸透によって黴の発生し易い浴室用のタイルや
壁材，建物の外壁材等がある。
体材料としては、各種繊維やその編織物，紙，天然もし
くは合成皮革，セロハン，プラスチックフィルムなどの
シート状物，合成樹脂フォームのようなフォーム状物，
合成樹脂成形品，天然もしくは合成ゴム成形品，金属成
形品，ガラス成形品，無機粉体または合成樹脂粉体のよ
うな粉状物，コンクリート，モルタル，スレート，タイ
ル，レンガなどの建築材料などが例示される。このう
ち、特に有用な物としては幼児用および老人用のオシメ
カバー，天然繊維製もしくは合成繊維製の雨具類（例え
ば、レインコート，登山用雨合羽，スノーウエア等）、
野外用シート，テント，木質系風呂桶，雨水または湿気
の付着，浸透によって黴の発生し易い浴室用のタイルや
壁材，建物の外壁材等がある。
【００２４】
【実施例】次に、実施例をあげて説明する。実施例中、
部および％とあるのは重量部および重量％を意味し、粘
度は２５℃における値である。
部および％とあるのは重量部および重量％を意味し、粘
度は２５℃における値である。
【００２５】
【実施例１】(Ａ)成分であるメチルポリシロキサン樹脂
を次の手順で合成した。撹拌機を設置した３つ口フラス
コに３５％の濃塩酸１２５部と水４３２部を入れ、撹拌
しながら滴下ロートから珪酸ナトリウム２６１部を徐々
に滴下し、さらにイソプロピルアルコール２２５部を加
えた。約１０分後トリメチルクロロシラン１１１部を加
え、８０℃で１時間加熱させた後冷却した。これに、キ
シレン２００部を加え、分液ロートで水層を分離した。
さらに、イソプロピルアルコールを６０部加え、１３５
℃で溶媒を一部除去し、固形分５０％のＳｉＯ4/2単位
と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位からなり、シラノール基を
有するメチルポリシロキサン樹脂を得た。
を次の手順で合成した。撹拌機を設置した３つ口フラス
コに３５％の濃塩酸１２５部と水４３２部を入れ、撹拌
しながら滴下ロートから珪酸ナトリウム２６１部を徐々
に滴下し、さらにイソプロピルアルコール２２５部を加
えた。約１０分後トリメチルクロロシラン１１１部を加
え、８０℃で１時間加熱させた後冷却した。これに、キ
シレン２００部を加え、分液ロートで水層を分離した。
さらに、イソプロピルアルコールを６０部加え、１３５
℃で溶媒を一部除去し、固形分５０％のＳｉＯ4/2単位
と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位からなり、シラノール基を
有するメチルポリシロキサン樹脂を得た。
【００２６】このメチルポリシロキサン樹脂溶液１０部
を採り、これに(Ｂ)成分として粘度３５０センチストー
クスの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチ
ルポリシロキサン５部を加え均一に溶解した。次いで、
(Ｃ)成分であるテトラプロピルチタネート５部、
を採り、これに(Ｂ)成分として粘度３５０センチストー
クスの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチ
ルポリシロキサン５部を加え均一に溶解した。次いで、
(Ｃ)成分であるテトラプロピルチタネート５部、
【化８】 で表される(Ｄ)成分２部、(Ｅ)成分であるトルエン１６
７８部を加えて撹拌し、固形分１％の均一な溶液を調製
した。これを本発明品１とする。
７８部を加えて撹拌し、固形分１％の均一な溶液を調製
した。これを本発明品１とする。
【００２７】比較のため、次の３種の溶液（固形分１
％）を調製した。なお、各成分は本発明品１で使用した
ものを用いた。 （比較例１）：(Ａ)成分１０部および(Ｂ)成分５部にト
ルエン９８５部を加えた溶液。 （比較例２）：(Ａ)成分１０部、(Ｂ)成分５部および
(Ｄ)成分２部にトルエン１１８３部を加えた溶液。 （比較例３）：(Ｄ)成分２部に９９８部のトルエンを加
えた溶液。
％）を調製した。なお、各成分は本発明品１で使用した
ものを用いた。 （比較例１）：(Ａ)成分１０部および(Ｂ)成分５部にト
ルエン９８５部を加えた溶液。 （比較例２）：(Ａ)成分１０部、(Ｂ)成分５部および
(Ｄ)成分２部にトルエン１１８３部を加えた溶液。 （比較例３）：(Ｄ)成分２部に９９８部のトルエンを加
えた溶液。
【００２８】このように準備した４種の処理液に３０×
３０ｃｍの綿１００％のレインコート地を５秒間浸漬
後、絞りローラで絞り率１００％（固形分付着量１％）
に調整して絞った後、室温で２４時間放置した。次いで
JISL−１０９２繊維製品の防水性試験方法のスプレー法
に準じて撥水度を調べた。次いで、軽く水を振り切った
後、（いずれも水滴付着。但し、未処理布については濾
紙で過剰の水分を除去。）４つに折り畳んでそのままポ
リエチレン製の袋に詰め、密閉して、２５℃の実験室に
６箇月間放置した後の黴の発生および黴臭を比較した。
３０ｃｍの綿１００％のレインコート地を５秒間浸漬
後、絞りローラで絞り率１００％（固形分付着量１％）
に調整して絞った後、室温で２４時間放置した。次いで
JISL−１０９２繊維製品の防水性試験方法のスプレー法
に準じて撥水度を調べた。次いで、軽く水を振り切った
後、（いずれも水滴付着。但し、未処理布については濾
紙で過剰の水分を除去。）４つに折り畳んでそのままポ
リエチレン製の袋に詰め、密閉して、２５℃の実験室に
６箇月間放置した後の黴の発生および黴臭を比較した。
【００２９】表１に示すように、本発明品１の処理剤で
処理したレインコート地の撥水度は１００であり、濡れ
たまま６箇月間放置した後も黴の発生も全くなく、黴臭
もなく、各比較例に比べてレインコート用撥水剤として
非常に好適であった。
処理したレインコート地の撥水度は１００であり、濡れ
たまま６箇月間放置した後も黴の発生も全くなく、黴臭
もなく、各比較例に比べてレインコート用撥水剤として
非常に好適であった。
【表１】
【００３０】
【実施例２】実施例１で用いた(Ａ)成分のメチルポリシ
ロキサン樹脂溶液５５部、(Ｂ)成分として粘度１００セ
ンチストークスの分子鎖両末端水酸基のジメチルポリシ
ロキサン１３部、(Ｃ)成分としてテトラブチルジルコネ
ート５部、テトラブチルチタネート２.５部、
ロキサン樹脂溶液５５部、(Ｂ)成分として粘度１００セ
ンチストークスの分子鎖両末端水酸基のジメチルポリシ
ロキサン１３部、(Ｃ)成分としてテトラブチルジルコネ
ート５部、テトラブチルチタネート２.５部、
【化９】 で表される(Ｄ)成分７部、トルエン１６部およびジブチ
ル錫ジラウレート触媒１.５部を加え、均一に溶解分散
させた。この処理液１０部を、１,１,１-トリクロルエ
タン９０部に希釈して処理液を調製した。これを本発明
品２とする。
ル錫ジラウレート触媒１.５部を加え、均一に溶解分散
させた。この処理液１０部を、１,１,１-トリクロルエ
タン９０部に希釈して処理液を調製した。これを本発明
品２とする。
【００３１】皮革の内では吸水し易い紳士皮靴用牛皮製
のタンニン酸で鞣した敷皮２枚を本発明品２の処理液に
１分間浸漬後引上げ、室温で吊して１時間放置後１３０
℃のオーブンで１０分間加熱した。放冷後そのうちの１
枚と未処理の敷皮とを平らな机の上に広げ、ポリエチレ
ン製スポイトを用いて敷皮の上に水滴を落し、水滴が吸
収・拡散されるまでの時間（分）で撥水性を調べた。ま
た、本発明品２の処理液で処理した残りの１枚を新品の
ズック靴の右足に挿入し、未処理の敷皮を左足に挿入し
て、およそ２５℃に温度調整された実験室内で、１日約
１０時間、１箇月平均２０日間で、連続４箇月間着用し
（靴下は毎日取り替えた）、両方の敷皮の臭気を官能検
査により比較した。
のタンニン酸で鞣した敷皮２枚を本発明品２の処理液に
１分間浸漬後引上げ、室温で吊して１時間放置後１３０
℃のオーブンで１０分間加熱した。放冷後そのうちの１
枚と未処理の敷皮とを平らな机の上に広げ、ポリエチレ
ン製スポイトを用いて敷皮の上に水滴を落し、水滴が吸
収・拡散されるまでの時間（分）で撥水性を調べた。ま
た、本発明品２の処理液で処理した残りの１枚を新品の
ズック靴の右足に挿入し、未処理の敷皮を左足に挿入し
て、およそ２５℃に温度調整された実験室内で、１日約
１０時間、１箇月平均２０日間で、連続４箇月間着用し
（靴下は毎日取り替えた）、両方の敷皮の臭気を官能検
査により比較した。
【００３２】表２に示すように、本発明品２の処理剤で
処理した皮革の撥水性は良好で、４箇月後の着用試験で
も未処理のものにくらべ、臭気はほとんどなく、皮革用
撥水処理剤として極めて良好であった。
処理した皮革の撥水性は良好で、４箇月後の着用試験で
も未処理のものにくらべ、臭気はほとんどなく、皮革用
撥水処理剤として極めて良好であった。
【表２】
【００３３】
【実施例３】建築して１１年経過し、度々黴が発生した
家庭用の浴室の天井をきれいに清掃して乾燥後、天井の
半分の面積に実施例２で用いた処理液を刷毛塗りし、残
りの半分はそのままとした。毎日風呂を使用して、塗布
してから８箇月後に、塗布した部分と塗布していない部
分について、撥水性および黴の発生を観察した。
家庭用の浴室の天井をきれいに清掃して乾燥後、天井の
半分の面積に実施例２で用いた処理液を刷毛塗りし、残
りの半分はそのままとした。毎日風呂を使用して、塗布
してから８箇月後に、塗布した部分と塗布していない部
分について、撥水性および黴の発生を観察した。
【００３４】表３に示すように、塗布しなかった部分に
くらべ、本発明品２の処理液を塗布した部分の水滴の付
着は非常に少なく、水滴も著しく小さく、しかも天井の
乾燥も早く、黒黴の発生は全くなかった。
くらべ、本発明品２の処理液を塗布した部分の水滴の付
着は非常に少なく、水滴も著しく小さく、しかも天井の
乾燥も早く、黒黴の発生は全くなかった。
【表３】
【００３５】
【発明の効果】本発明の固体材料の撥水処理剤組成物
は、室温もしくは比較的低い温度で架橋して、(Ａ)〜
(Ｃ)成分で特に撥水性を発揮し、(Ｄ)成分で特に抗菌性
を発揮するため、固体材料に耐久性，持続性のある優れ
た撥水性および抗菌性を付与することができる。
は、室温もしくは比較的低い温度で架橋して、(Ａ)〜
(Ｃ)成分で特に撥水性を発揮し、(Ｄ)成分で特に抗菌性
を発揮するため、固体材料に耐久性，持続性のある優れ
た撥水性および抗菌性を付与することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０３ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０３ Ｄ０６Ｍ 13/50 Ｄ０６Ｍ 13/50 15/643 15/643 13/50 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/06 C08K 5/544 C08K 5/56 C08L 83/04
Claims (1)
- 【請求項１】 (Ａ)少なくともＳｉＯ4/2単位およびＲ3
ＳｉＯ1/2単位（Ｒは１価炭化水素基）から成り、シラ
ノール基および／または珪素原子結合アルコキシ基を含
有するオルガノポリシロキサン樹脂
１００重量部、 (Ｂ)直鎖状ジオルガノポリシロキサン １〜２００重量部、 (Ｃ)有機チタン酸エステル，有機チタンキレート，有機ジルコニウム酸エステル ，有機ジルコニウムキレート，有機ゲルマニウム酸エステルまたは有機ゲルマニ ウムキレート １〜２００重量部、 (Ｄ)一般式 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子，Ｒ1は炭素数２〜１０のア
ルキレン基，Ｒ2,Ｒ3およびＲ4は１価炭化水素基，Ｒ5
は炭素数１０〜２０の１価炭化水素基，Ｚはアルコキシ
基，ａは０または１である。）で示されるシラン（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に 対して
０．５〜１００重量部、 および (Ｅ)任意量の溶媒から成ることを特徴とする、固体材料
の撥水処理剤組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09121291A JP3187445B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | 固体材料の撥水処理剤組成物 |
| EP19920105365 EP0506113A3 (en) | 1991-03-28 | 1992-03-27 | Antimicrobial silicone composition |
| CA 2064307 CA2064307A1 (en) | 1991-03-28 | 1992-03-27 | Antimicrobial silicone composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09121291A JP3187445B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | 固体材料の撥水処理剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04300958A JPH04300958A (ja) | 1992-10-23 |
| JP3187445B2 true JP3187445B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=14020116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09121291A Expired - Lifetime JP3187445B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | 固体材料の撥水処理剤組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0506113A3 (ja) |
| JP (1) | JP3187445B2 (ja) |
| CA (1) | CA2064307A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| KR20200007518A (ko) * | 2018-07-13 | 2020-01-22 | 대림산업 주식회사 | 저흡수성 경량 기포 콘크리트 블록 및 이의 제조방법 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH04348705A (ja) * | 1991-04-26 | 1992-12-03 | Pias Arise Kk | 汗じみ防止剤 |
| JP2738248B2 (ja) * | 1992-12-04 | 1998-04-08 | 東洋インキ製造株式会社 | 建築・土木用水性塗工組成物 |
| US5235082A (en) * | 1993-01-08 | 1993-08-10 | Dow Corning Corporation | Cationic diquaternary ammonium salt functional silicones |
| EP1217118A1 (en) * | 2000-11-22 | 2002-06-26 | 3M Innovative Properties Company | Method of treatment of textile to provide water repellency thereto |
| FR2851265B1 (fr) * | 2003-02-19 | 2005-04-01 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'une formuation silicone comme base d'enduction textile comprenant une resine silicone, un alkoxyde metallique et un additif fonctionnel capable de reagir avec au moins un des constituants precedents |
| FR2851264B1 (fr) * | 2003-02-19 | 2005-04-01 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'une formulation silicone comme base d'enduction textile comprenant une resine silicone, un alkoxyde metallique et un additif foncyionnel capable de reagir avec l'un des constituants precedents |
| FR2851266B1 (fr) * | 2003-02-19 | 2006-07-07 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'une formulation silicone comme base d'enduction textile comprenant une resine silicone, un alkoxyde mettalique et un additif fonctionnel capable de reagir avec au moins un des constituants precedents |
| FR2865223B1 (fr) * | 2004-01-21 | 2007-11-16 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'une formulation silicone pour la fonctionnalisation durable des textiles pour les vetements de sport |
| FR2868443B1 (fr) * | 2004-03-31 | 2006-06-02 | Rhodia Chimie Sa | Composition mixte silicone-compose organique fluore pour conferer de l'oleophobie et/ou de l'hydrophobie a un materiau textile |
| GB0604583D0 (en) * | 2006-03-08 | 2006-04-19 | Dow Corning | Impregnated flexible sheet material |
| WO2008004242A2 (en) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Ranka, Seema, Ajay | Methods of treating surfaces with ionic organosilicon compositions |
| GB0818864D0 (en) * | 2008-10-15 | 2008-11-19 | Dow Corning | Fabric and fibre conditioning additives |
| GB0914307D0 (en) * | 2009-08-15 | 2009-09-30 | Dow Corning | Antimicrobial quarternary ammonium silane compositions |
| JP2022120796A (ja) * | 2021-02-05 | 2022-08-18 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1346070A (en) * | 1971-02-03 | 1974-02-06 | Dow Corning Ltd | Water repellent process and composition |
| GB2106943B (en) * | 1981-10-03 | 1985-06-26 | Dow Corning | Treating textile fibres |
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