JP3178836B2 - 低発熱型セメント組成物 - Google Patents
低発熱型セメント組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/345—Hydraulic cements not provided for in one of the groups C04B7/02 - C04B7/34
-
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- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0068—Ingredients with a function or property not provided for elsewhere in C04B2103/00
- C04B2103/0089—Agents for reducing heat of hydration
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、特定範囲のCaO−SiO2−Al2O3系組成、かつ
主に非晶質からなる低発熱型セメント組成物、および該
組成物を主とする組成物に刺激材を混合した新規なる低
発熱型セメント組成物に関する。
主に非晶質からなる低発熱型セメント組成物、および該
組成物を主とする組成物に刺激材を混合した新規なる低
発熱型セメント組成物に関する。
背景技術 ダム、大橋梁のフーチング、高層建築の基礎、LNGタ
ンクや原子力発電所の基礎など、マッシブ（massive）
なコンクリート建築工事では、コンクリートを打設した
さいセメントの水和熱が硬化コンクリートに畜熱する。
その結果、硬化したコンクリートは内部の温度が高くな
り、その表面付近は外気温に近い低い温度となる。その
両者間の温度の差が熱膨張率の差として現れ、ひび割れ
が発生する。
ンクや原子力発電所の基礎など、マッシブ（massive）
なコンクリート建築工事では、コンクリートを打設した
さいセメントの水和熱が硬化コンクリートに畜熱する。
その結果、硬化したコンクリートは内部の温度が高くな
り、その表面付近は外気温に近い低い温度となる。その
両者間の温度の差が熱膨張率の差として現れ、ひび割れ
が発生する。
その欠点を解消するために、発熱量の少ないセメント
や、その製造方法などが研究されている。たとえば、ポ
ルトランドセメントに含まれる鉱物の構成割合を変更し
たり（たとえば、水和熱の小さいけい酸二石灰を主成分
とする）、あるいはセメントの粒子分布を変更したり、
又は現場的にはモルタルやコンクリートを混練するとき
水／セメントを小さくする方法などである（セメント協
会主催、第249回コンクリート講習会テキスト、pp35〜4
3（1990））。
や、その製造方法などが研究されている。たとえば、ポ
ルトランドセメントに含まれる鉱物の構成割合を変更し
たり（たとえば、水和熱の小さいけい酸二石灰を主成分
とする）、あるいはセメントの粒子分布を変更したり、
又は現場的にはモルタルやコンクリートを混練するとき
水／セメントを小さくする方法などである（セメント協
会主催、第249回コンクリート講習会テキスト、pp35〜4
3（1990））。
本願発明に関連したCaO−SiO2−Al2O3系組成物として
スラグが、またそのスラグとセメントとを配合した混合
セメントも知られている。
スラグが、またそのスラグとセメントとを配合した混合
セメントも知られている。
関連する代表的な文献の１つは、セメント技術年報、
11巻、pp125〜133（1957）である。この文献には、試料
としてセメントメーカーが、市販のスラグとポルトラン
ドセメントを30〜70:70〜30（重量比）に配合した各種
の混合セメント（高炉セメント）を製造し、これを用い
てモルタルをつくり、その硬化体における材令90日の圧
縮強度（σｎ）／水和熱（Hn）を測定したところ、5.0
〜6.8であったと記載されている。その結果、この混合
セメントは必ずしも低発熱型ではなく、もし水和熱を中
庸熱セメントと同程度にしたいならば、スラグの配合量
を50〜60％にした混合セメントが適当であると結論ずけ
ている。
11巻、pp125〜133（1957）である。この文献には、試料
としてセメントメーカーが、市販のスラグとポルトラン
ドセメントを30〜70:70〜30（重量比）に配合した各種
の混合セメント（高炉セメント）を製造し、これを用い
てモルタルをつくり、その硬化体における材令90日の圧
縮強度（σｎ）／水和熱（Hn）を測定したところ、5.0
〜6.8であったと記載されている。その結果、この混合
セメントは必ずしも低発熱型ではなく、もし水和熱を中
庸熱セメントと同程度にしたいならば、スラグの配合量
を50〜60％にした混合セメントが適当であると結論ずけ
ている。
この文献に示されたスラグは一般的なものであり、そ
の組成はCaO38.7〜41.9％、SiO231.8〜34.3％（CaO/SiO
2（モル比）＝1.21〜1.41）、Al2O314.4〜19.2％、その
他MgOなどの不純物数％を含む。
の組成はCaO38.7〜41.9％、SiO231.8〜34.3％（CaO/SiO
2（モル比）＝1.21〜1.41）、Al2O314.4〜19.2％、その
他MgOなどの不純物数％を含む。
もう一つの文献は、セメント技術年報、６巻、pp49〜
56（1952）の記載である。すなわち、原料を溶融して急
冷し、組成の異なる多数のCaO−SiO2−Al2O3系組成物を
合成したのち、比表面積3100cm2/g前後に粉砕してスラ
グ粉末を製造する。次いでそれらスラグ粉末とポルトラ
ンドセメント（刺激材）とを重量比で0.8:0.2の割合に
配合した混合セメントを製造する。その混合セメントを
用いて、砂／混合セメント＝１、水／混合セメント＝0.
45のモルタル混練物を製造したのち、直径1cm、高さ2cm
に成形してモルタル硬化体をつくり、材令１週と４週に
おける圧縮強度の測定結果を示している。その結論とし
て、比較的高い圧縮強度を発現するスラグの組成は、Ca
O47〜52％、SiO233〜37％（CaO/SiO2（モル比）＝1.36
〜1.69）、Al2O314〜18％の範囲が最適であると説明さ
れている。なおこの文献には水和熱の記載はない。
56（1952）の記載である。すなわち、原料を溶融して急
冷し、組成の異なる多数のCaO−SiO2−Al2O3系組成物を
合成したのち、比表面積3100cm2/g前後に粉砕してスラ
グ粉末を製造する。次いでそれらスラグ粉末とポルトラ
ンドセメント（刺激材）とを重量比で0.8:0.2の割合に
配合した混合セメントを製造する。その混合セメントを
用いて、砂／混合セメント＝１、水／混合セメント＝0.
45のモルタル混練物を製造したのち、直径1cm、高さ2cm
に成形してモルタル硬化体をつくり、材令１週と４週に
おける圧縮強度の測定結果を示している。その結論とし
て、比較的高い圧縮強度を発現するスラグの組成は、Ca
O47〜52％、SiO233〜37％（CaO/SiO2（モル比）＝1.36
〜1.69）、Al2O314〜18％の範囲が最適であると説明さ
れている。なおこの文献には水和熱の記載はない。
低発熱型のセメントとして代表的な中庸熱ポルトラン
ドセメントは、材令１週および13週における圧縮強度が
100〜200kg/cm2、300〜500kg/cm2と低く、水和熱のそれ
らが50〜70cal/g、80〜95cal/gと相当高い。材令13週の
圧縮強度／水和熱は3.1〜6.3である。
ドセメントは、材令１週および13週における圧縮強度が
100〜200kg/cm2、300〜500kg/cm2と低く、水和熱のそれ
らが50〜70cal/g、80〜95cal/gと相当高い。材令13週の
圧縮強度／水和熱は3.1〜6.3である。
したがって、このセメントを使用した前記用途の工事
は、コンクリート混練物を打設し硬化させたのち散水し
冷却するか、あるいは該混練物を部分的に打設した状態
で長期間放置し、硬化したコンクリート内の熱を放散さ
せ降温させ、次いで隣接部分を新たなコンクリート混練
物で打ち継いで行く方法が採用されている。それゆえ散
水冷却作業工程を要するか、あるいは自然放冷により工
期が著しく長期化するなど、それぞれに欠点を有してい
た。
は、コンクリート混練物を打設し硬化させたのち散水し
冷却するか、あるいは該混練物を部分的に打設した状態
で長期間放置し、硬化したコンクリート内の熱を放散さ
せ降温させ、次いで隣接部分を新たなコンクリート混練
物で打ち継いで行く方法が採用されている。それゆえ散
水冷却作業工程を要するか、あるいは自然放冷により工
期が著しく長期化するなど、それぞれに欠点を有してい
た。
さらに、ポルトランドセメント−高炉スラグ粉末−フ
ライアッシュ系混合セメントや前記けい酸二石灰を主と
するセメントも知られているが、いずれも圧縮強度が著
しく低いため、それらセメントはマッシブなコンクリー
トには殆ど利用されず、専ら特殊条件下での用途にのみ
少量採用されているにすぎない。
ライアッシュ系混合セメントや前記けい酸二石灰を主と
するセメントも知られているが、いずれも圧縮強度が著
しく低いため、それらセメントはマッシブなコンクリー
トには殆ど利用されず、専ら特殊条件下での用途にのみ
少量採用されているにすぎない。
以上から、従来のセメントは、マッシブなコンクリー
トの建設工事に採用するにあたり、長期材令における圧
縮強度および水和熱の両方を満足しなかったため、それ
に替る新たなセメントの出現が待たれていた。
トの建設工事に採用するにあたり、長期材令における圧
縮強度および水和熱の両方を満足しなかったため、それ
に替る新たなセメントの出現が待たれていた。
発明の開示 上記背景技術から、マッシブなコンクリート構造物を
施工するには、使用するセメントが、長期間、低水和熱
であることおよび適当な圧縮強度を発現することの両方
が重要である。
施工するには、使用するセメントが、長期間、低水和熱
であることおよび適当な圧縮強度を発現することの両方
が重要である。
一般的な用途に使用されるモルタル・コンクリートの
特性の評価（圧縮強度、水和熱）は、材令１週あるいは
４週でも判断できるが、上記のことを考慮すると、マッ
シブなコンクリートに使用するセメントは４週以下のよ
うな短期材令のみで評価するのは適当でない。しかも前
記２特性は、密接に関連しているから、それらを一つの
パラメーターとして評価するのが最適である。
特性の評価（圧縮強度、水和熱）は、材令１週あるいは
４週でも判断できるが、上記のことを考慮すると、マッ
シブなコンクリートに使用するセメントは４週以下のよ
うな短期材令のみで評価するのは適当でない。しかも前
記２特性は、密接に関連しているから、それらを一つの
パラメーターとして評価するのが最適である。
以上から、マッシブなコンクリート用のセメントの評
価は、材令13週における圧縮強度／水和熱による評価が
適切であると判断した。
価は、材令13週における圧縮強度／水和熱による評価が
適切であると判断した。
本発明者らは、上記条件に適応する素材としてCaO−S
iO2−Al2O3系組成物を中心に、下記の目的をもって鋭意
研究した。
iO2−Al2O3系組成物を中心に、下記の目的をもって鋭意
研究した。
すなわち本願発明の第１の目的は、CaO−SiO2−Al2O3
系、特にAl2O3含有量の少ない領域における主に非晶質
からなるセメント組成物、さらに該系に刺激材を組み合
わせて改良したセメント組成物を開発することにある。
系、特にAl2O3含有量の少ない領域における主に非晶質
からなるセメント組成物、さらに該系に刺激材を組み合
わせて改良したセメント組成物を開発することにある。
第２の目的は、材令13週における圧縮強度／水和熱が
少なくとも7.0以上であるセメント組成物を開発するこ
とにある。
少なくとも7.0以上であるセメント組成物を開発するこ
とにある。
以下に本願発明を詳細に説明する。
本願発明のCaO−SiO2−Al2O3系組成物は水和反応が緩
慢であり、圧縮強度も水和熱も長期間にわたって発現し
発熱する。材令４週での該組成物はまだ反応過程にあ
り、その時点の測定値から圧縮強度や水和熱の最高値を
推定することは無理であり、また測定値はバラツキが大
きく、信頼性が低い。このような観点から、本願発明の
セメント組成物に係る前記２特性の評価は、材令13週に
おける測定結果を主にして行なった。
慢であり、圧縮強度も水和熱も長期間にわたって発現し
発熱する。材令４週での該組成物はまだ反応過程にあ
り、その時点の測定値から圧縮強度や水和熱の最高値を
推定することは無理であり、また測定値はバラツキが大
きく、信頼性が低い。このような観点から、本願発明の
セメント組成物に係る前記２特性の評価は、材令13週に
おける測定結果を主にして行なった。
本願の第１発明は、主に非晶質の粉末からなり、CaO/
SiO2（モル比）が0.8〜1.5、Al2O3が1.0〜10.0重量％で
あるCaO−SiO2−Al2O3系の低発熱型セメント組成物であ
る。
SiO2（モル比）が0.8〜1.5、Al2O3が1.0〜10.0重量％で
あるCaO−SiO2−Al2O3系の低発熱型セメント組成物であ
る。
化学組成の点から見れば、この種のセメント組成物の
一部は、それ自体実験室的に合成され公知である。しか
し、この公知の組成物は、材令４週の圧縮強度が著しく
低く、実用性なし（水和熱も無視された）、としてマッ
シブなコンクリートへの適用の可否も検討されずに、不
明のまま、現在に至っている。
一部は、それ自体実験室的に合成され公知である。しか
し、この公知の組成物は、材令４週の圧縮強度が著しく
低く、実用性なし（水和熱も無視された）、としてマッ
シブなコンクリートへの適用の可否も検討されずに、不
明のまま、現在に至っている。
また混合セメント（高炉セメント）の素材として用い
られるCaO−SiO2−Al2O3系を主とする高炉スラグは、高
炉の操業や銑鉄の純度を良くするため、Al2O3含有量が1
4〜18重量％に調整されており、Al2O314重量％以下は製
造されていない。
られるCaO−SiO2−Al2O3系を主とする高炉スラグは、高
炉の操業や銑鉄の純度を良くするため、Al2O3含有量が1
4〜18重量％に調整されており、Al2O314重量％以下は製
造されていない。
しかしながら、発明者らがCaO−SiO2−Al2O3系組成物
について種々の角度から研究した結果、適当に粉砕され
た特定領域の組成物（つまり第１発明として示した組成
物）が、マッシブなコンクリートを製造するために要求
される材令13週における水和熱も低く、適度な圧縮強度
も発現して、圧縮強度／水和熱の条件に適合しているこ
とを突き止めた。この点に第１発明の特徴がある。
について種々の角度から研究した結果、適当に粉砕され
た特定領域の組成物（つまり第１発明として示した組成
物）が、マッシブなコンクリートを製造するために要求
される材令13週における水和熱も低く、適度な圧縮強度
も発現して、圧縮強度／水和熱の条件に適合しているこ
とを突き止めた。この点に第１発明の特徴がある。
そして、前記用途に対し、セメント組成物がセメント
として十分実用性を有していることを確認した。
として十分実用性を有していることを確認した。
材令13週における圧縮強度／水和熱は、従来のスラグ
が5.0〜6.8であるのに対し、本願発明のセメント組成物
は7.0〜15であり、相当高く、産業上十分に利用でき
る。望ましいのは8.0以上、より望ましくは10.0以上で
ある。
が5.0〜6.8であるのに対し、本願発明のセメント組成物
は7.0〜15であり、相当高く、産業上十分に利用でき
る。望ましいのは8.0以上、より望ましくは10.0以上で
ある。
該セメント組成物に含まれる非晶質の割合（以下、ガ
ラス化率と言う）は、60％以上、好ましくは80％以上で
ある。
ラス化率と言う）は、60％以上、好ましくは80％以上で
ある。
非晶質以外の部分には各種の鉱物が含まれている。そ
の鉱物は、使用された原料中の不純物あるいは製造条件
（溶融条件や冷却速度など）のバラツキにより生成した
ものである。主な鉱物はワラストナイト（CaO・Si
O2）、ランキナイト（3CaO・2SiO2）、けい酸二石灰（2
CaO・SiO2）、ゲーレナイト（2CaO・AlO2O3・SiO2）な
どである。これら鉱物は、水和をしないか、または水和
反応が極端に緩慢なので、殆ど水和熱を高めるような悪
影響はない。つまり圧縮強度／水和熱を低下させること
はない。
の鉱物は、使用された原料中の不純物あるいは製造条件
（溶融条件や冷却速度など）のバラツキにより生成した
ものである。主な鉱物はワラストナイト（CaO・Si
O2）、ランキナイト（3CaO・2SiO2）、けい酸二石灰（2
CaO・SiO2）、ゲーレナイト（2CaO・AlO2O3・SiO2）な
どである。これら鉱物は、水和をしないか、または水和
反応が極端に緩慢なので、殆ど水和熱を高めるような悪
影響はない。つまり圧縮強度／水和熱を低下させること
はない。
次に化学組成について説明する。
セメント組成物は実質的にCaO、SiO2及びAl2O3の３化
合物からなり、その他は前述した原料、製造工程などか
ら不可避的に混入した不純物である。
合物からなり、その他は前述した原料、製造工程などか
ら不可避的に混入した不純物である。
CaO/SiO2（モル比）が1.5を超えると、溶融温度が高
くなると共に、原料溶融物を氷水中に投入し急冷しても
結晶質の割合の多いセメント組成物ができ、そのため圧
縮強度が低く、かつ水和熱が高くなり好ましくない。一
方0.8未満にすると、溶融温度および非晶質化条件への
影響はほとんどないが、セメント組成物の水和反応が極
端に遅くなり、圧縮強度も殆ど発現せず、圧縮強度／水
和熱も小さくなるので好ましくない。好ましい範囲は0.
9〜1.4、より好ましくは1.0〜1.3である。
くなると共に、原料溶融物を氷水中に投入し急冷しても
結晶質の割合の多いセメント組成物ができ、そのため圧
縮強度が低く、かつ水和熱が高くなり好ましくない。一
方0.8未満にすると、溶融温度および非晶質化条件への
影響はほとんどないが、セメント組成物の水和反応が極
端に遅くなり、圧縮強度も殆ど発現せず、圧縮強度／水
和熱も小さくなるので好ましくない。好ましい範囲は0.
9〜1.4、より好ましくは1.0〜1.3である。
Al2O3含有量は、少ない方が水和熱となり好ましい反
面、原料の溶融温度は上昇し、非晶質の割合および初期
強度が低下する傾向を示す。それゆえセメント組成物を
利用する上で、初期強度が極端に低すぎると13週での強
度の発現も低く、結果として圧縮強度／水和熱も小さく
かつ長期間型枠が脱型できないので好ましくない。この
ことからAl2O3含有量は少なくとも1.0重量％以上必要で
ある。また、Al2O3が10.0％を超えると、非晶質の割合
も圧縮強度も極端に低下するので好ましくない。水和熱
を抑制するために、その含有量を10.0重量％以上、適当
な初期強度を発現させるために1.0重量％以上含有させ
ることが肝要である。好ましいAl2O3含有量は2.0〜8.0
重量％、最も好ましいのは3.0〜6.0重量％である。
面、原料の溶融温度は上昇し、非晶質の割合および初期
強度が低下する傾向を示す。それゆえセメント組成物を
利用する上で、初期強度が極端に低すぎると13週での強
度の発現も低く、結果として圧縮強度／水和熱も小さく
かつ長期間型枠が脱型できないので好ましくない。この
ことからAl2O3含有量は少なくとも1.0重量％以上必要で
ある。また、Al2O3が10.0％を超えると、非晶質の割合
も圧縮強度も極端に低下するので好ましくない。水和熱
を抑制するために、その含有量を10.0重量％以上、適当
な初期強度を発現させるために1.0重量％以上含有させ
ることが肝要である。好ましいAl2O3含有量は2.0〜8.0
重量％、最も好ましいのは3.0〜6.0重量％である。
セメント組成物の細かさは3000cm2/g以上である。細
かくなるほど圧縮強度は向上する傾向にある。しかし水
和熱への影響は意外と小さい。それゆえ、セメント組成
物の使用目的によっては、細かいものが好ましい場合も
あるが、あまり細かくすると製造コストが高くなり経済
的に不利である。望ましい細かさは4000〜10000cm2/gで
ある。
かくなるほど圧縮強度は向上する傾向にある。しかし水
和熱への影響は意外と小さい。それゆえ、セメント組成
物の使用目的によっては、細かいものが好ましい場合も
あるが、あまり細かくすると製造コストが高くなり経済
的に不利である。望ましい細かさは4000〜10000cm2/gで
ある。
次に、上記セメント組成物の製造方法を説明する。
CaO用原料（例、石灰石）、SiO2用原料（例、けい
石）及びAl2O3用原料（例、アルミナ）の各粉末を前述
した化学的比率・組成になるように混合する。この場
合、Al2O3用原料は、CaO用原料およびSiO2用原料に十分
な量のAl2O3が含有されていれば、必ずしも用いなくて
もよい。得られた混合原料を慣用の溶融炉（例、電気
炉）に投入し、十分に溶融（1350℃以上）したのち、溶
融物を氷水中に投入して急冷し、直ちに取り出す。引き
続き常用の粉砕手段（例、ボールミル）で所望の細かさ
に粉砕することにより、第１発明の低発熱型セメント組
成物が製造される。
石）及びAl2O3用原料（例、アルミナ）の各粉末を前述
した化学的比率・組成になるように混合する。この場
合、Al2O3用原料は、CaO用原料およびSiO2用原料に十分
な量のAl2O3が含有されていれば、必ずしも用いなくて
もよい。得られた混合原料を慣用の溶融炉（例、電気
炉）に投入し、十分に溶融（1350℃以上）したのち、溶
融物を氷水中に投入して急冷し、直ちに取り出す。引き
続き常用の粉砕手段（例、ボールミル）で所望の細かさ
に粉砕することにより、第１発明の低発熱型セメント組
成物が製造される。
次に本願の第２発明を説明する。
第２発明は、CaO/SiO2（モル比）が0.8〜1.5及びAl2O
3が1.0〜12.0重量％未満、かつ主に非晶質物からなるCa
O−SiO2−Al2O3系の粉末組成物と、刺激材とを、それぞ
れ70重量％以上、30重量％以上混合してなる低発熱型セ
メント組成物である。
3が1.0〜12.0重量％未満、かつ主に非晶質物からなるCa
O−SiO2−Al2O3系の粉末組成物と、刺激材とを、それぞ
れ70重量％以上、30重量％以上混合してなる低発熱型セ
メント組成物である。
この発明は、低い水和熱および13週における圧縮強度
／水和熱をほぼ維持する一方、初期における水和を速め
て凝結時間の短縮、初期強度の向上などを狙ったセメン
ト組成物である。具体的には、第１発明のセメント組成
物の凝結時間（始発）は５時間以上であったが、第２発
明ではそれを約２時間近く短縮する。
／水和熱をほぼ維持する一方、初期における水和を速め
て凝結時間の短縮、初期強度の向上などを狙ったセメン
ト組成物である。具体的には、第１発明のセメント組成
物の凝結時間（始発）は５時間以上であったが、第２発
明ではそれを約２時間近く短縮する。
つまり、第２発明のセメント組成物は第１発明の改良
である。
である。
第２発明で使用される粉末組成物の条件中、第１発明
で説明した実質的に３化合物からなること、不純物、Ca
O/SiO2（モル比）の範囲、非晶質の含有量、粉末の細か
さおよび製造方法は、第１発明で説明したセメント組成
物と同じであるので、ここではAl2O3含有量について述
べる。
で説明した実質的に３化合物からなること、不純物、Ca
O/SiO2（モル比）の範囲、非晶質の含有量、粉末の細か
さおよび製造方法は、第１発明で説明したセメント組成
物と同じであるので、ここではAl2O3含有量について述
べる。
第２発明の粉末組成物のAl2O3含有量は、第１発明の
セメント組成物より多く12重量％未満までのものが使用
可能である。
セメント組成物より多く12重量％未満までのものが使用
可能である。
Al2O3含有量が12重量％以上になると水和熱が大きく
なり、つまりは圧縮強度／水和熱が低くなるので好まし
くない。1.0重量％以下が好ましくない理由は第１発明
の場合と同じである。好ましい含有量は２〜10重量％、
より好ましくは３〜８重量％である。
なり、つまりは圧縮強度／水和熱が低くなるので好まし
くない。1.0重量％以下が好ましくない理由は第１発明
の場合と同じである。好ましい含有量は２〜10重量％、
より好ましくは３〜８重量％である。
刺激材としては、ポルトランド系セメント、石こう
類、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物に属
するものの中から１種又は２種以上を併用することがで
きる。
類、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物に属
するものの中から１種又は２種以上を併用することがで
きる。
具体的には、ポルトランド系セメントとして普通・早
強・中庸熱ボルトランドセメントおよびクリンカー、混
合セメント（高炉セメント、フライアッシュセメントな
ど）などが、石こう類として二水・半水・無水石こう
が、アルカリ金属化合物として水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、水酸化カリウムなどが、アルカリ土類金属
化合物として水酸化カルシウム、酸化カルシウムなどが
挙げられる。好ましい刺激材は普通ポルトランドセメン
トである。
強・中庸熱ボルトランドセメントおよびクリンカー、混
合セメント（高炉セメント、フライアッシュセメントな
ど）などが、石こう類として二水・半水・無水石こう
が、アルカリ金属化合物として水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、水酸化カリウムなどが、アルカリ土類金属
化合物として水酸化カルシウム、酸化カルシウムなどが
挙げられる。好ましい刺激材は普通ポルトランドセメン
トである。
粉末組成物と刺激材との混合割合（内割）において、
刺激材の割合が30重量％を超えると水和熱が大きくな
り、つまりは圧縮強度／水和熱が低くなるので好ましく
ない。好ましい刺激材の割合は0.1〜15重量％である。
なお刺激材として石こう類を用いる場合の混合割合は、
SO3換算値で0.1〜5.0重量％が好ましい。
刺激材の割合が30重量％を超えると水和熱が大きくな
り、つまりは圧縮強度／水和熱が低くなるので好ましく
ない。好ましい刺激材の割合は0.1〜15重量％である。
なお刺激材として石こう類を用いる場合の混合割合は、
SO3換算値で0.1〜5.0重量％が好ましい。
粉末組成物と刺激材との混合は、慣用の混合方法にし
たがって行なえばよく、本願発明では特に限定しない。
たがって行なえばよく、本願発明では特に限定しない。
第１発明および第２発明の低発熱型セメントは、目的
を損わない範囲において市販のスラグ、フライアッシ
ュ、ポゾラン、石灰石、けい石などの粉末を添加しても
よい。
を損わない範囲において市販のスラグ、フライアッシ
ュ、ポゾラン、石灰石、けい石などの粉末を添加しても
よい。
上記二つのセメント組成物のまとめ、およびその効果
は次のとおりである。
は次のとおりである。
第１発明はCaO、SiO2、Al2O3を主成分とし、CaO/SiO2
（モル比）、Al2O3含有量などを特定した非晶質を主と
するセメント組成物の発明であり、第２発明は、該組成
物の場合よりAl2O3含有量が２重量％多い範囲まで含め
た粉末組成物と刺激材とを混合してなる、いわゆる前者
の改良型のセメント組成物に係る発明である。
（モル比）、Al2O3含有量などを特定した非晶質を主と
するセメント組成物の発明であり、第２発明は、該組成
物の場合よりAl2O3含有量が２重量％多い範囲まで含め
た粉末組成物と刺激材とを混合してなる、いわゆる前者
の改良型のセメント組成物に係る発明である。
それらセメント組成物は、従来水硬性が低いとして無
視されてきた領域のCaO−SiO2−Al2O3系組成物を、マッ
シブなコンクリートへの利用目的のもとに、長期的立場
にたって圧縮強度と水和熱に着目し、特に材令13週にお
ける圧縮強度／水和熱の観点より開発された新たなセメ
ントである。
視されてきた領域のCaO−SiO2−Al2O3系組成物を、マッ
シブなコンクリートへの利用目的のもとに、長期的立場
にたって圧縮強度と水和熱に着目し、特に材令13週にお
ける圧縮強度／水和熱の観点より開発された新たなセメ
ントである。
これらセメント組成物はマッシブなコンクリートに求
められる諸条件を十分に満たしている。かかるセメント
組成物の出現は、セメントを重容な建設資材として使用
する建設業界への貢献が非常に大きい。
められる諸条件を十分に満たしている。かかるセメント
組成物の出現は、セメントを重容な建設資材として使用
する建設業界への貢献が非常に大きい。
また本願発明に関連して、上記セメント組成物より製
造した硬化体を加熱（900℃付近）すると、ウォラスト
ナイト（CaO・SiO2）が生成するため、通常のポルトラ
ンドセメントで製造した硬化体よりも耐熱性が勝る。そ
のうえ、本願発明のセメント組成物のCaO含有量が、一
般のポルトランドセメントのそれより約20重量％も少な
いことは、該セメント組成物の製造過程で放出される
CO2ガス量が少ない、GRC（繊維補強コンクリート）
は、従来からセメントのCaOに基づく劣化が問題であっ
たが、そのGRC用セメントとして有用であるという副次
的効果を奏する。
造した硬化体を加熱（900℃付近）すると、ウォラスト
ナイト（CaO・SiO2）が生成するため、通常のポルトラ
ンドセメントで製造した硬化体よりも耐熱性が勝る。そ
のうえ、本願発明のセメント組成物のCaO含有量が、一
般のポルトランドセメントのそれより約20重量％も少な
いことは、該セメント組成物の製造過程で放出される
CO2ガス量が少ない、GRC（繊維補強コンクリート）
は、従来からセメントのCaOに基づく劣化が問題であっ
たが、そのGRC用セメントとして有用であるという副次
的効果を奏する。
以下、本願発明を実施例に基づいて説明する。
発明を実施するための最良の形態 実施例１ CaO/SiO2（モル比）の異なる種々の粉末を製造し、下
記３特性を測定した。
記３特性を測定した。
使用原料は次のとおりである。
●CaO用原料：白辰化学研究所製「炭酸カルシウム」純
度99.8重量％比表面積4030cm2/g ●SiO2用原料：日窒工業社製「ハイシリカFS−１」純度
99.6重量％平均粒子径4.2μｍ ●Al2O3用原料：昭和電工社製「細粒アルミナAL−45−
Ｈ」純度99.9重量％平均粒子径3.0μｍ まず上記CaO用原料としてSiO2用原料とを用いて、表
１に示すCaO/SiO2（モル比）の割合になるように混合し
た。得られた各混合物に、Al2O3含有量が8.0重量％にな
るようにAl2O3用原料を混合した。次いでバインダーと
してポリブチルアルコール及び溶媒としてエチルアルコ
ールを添加して混合したのち、直径５〜10mmのペレット
をつくった。
度99.8重量％比表面積4030cm2/g ●SiO2用原料：日窒工業社製「ハイシリカFS−１」純度
99.6重量％平均粒子径4.2μｍ ●Al2O3用原料：昭和電工社製「細粒アルミナAL−45−
Ｈ」純度99.9重量％平均粒子径3.0μｍ まず上記CaO用原料としてSiO2用原料とを用いて、表
１に示すCaO/SiO2（モル比）の割合になるように混合し
た。得られた各混合物に、Al2O3含有量が8.0重量％にな
るようにAl2O3用原料を混合した。次いでバインダーと
してポリブチルアルコール及び溶媒としてエチルアルコ
ールを添加して混合したのち、直径５〜10mmのペレット
をつくった。
そのペレットを乾燥したのち、1000℃、３時間仮焼し
た。続いて電気炉で1750℃、30分溶融後、溶融物を氷水
中に投入して急冷し、直ちに取り出した。なお表１、実
験No.4は、溶融物を空気中で放冷した。
た。続いて電気炉で1750℃、30分溶融後、溶融物を氷水
中に投入して急冷し、直ちに取り出した。なお表１、実
験No.4は、溶融物を空気中で放冷した。
得られた急冷物を鉄製ボールミルで粉砕し比表面積50
00±100cm2/gの粉末を製造した。
00±100cm2/gの粉末を製造した。
各粉末の非晶質の割合はXRD（Ｘ線回折）及び顕微鏡
により測定し、「ガラス化率」として表示し、圧縮強度
及び水和熱は日本工業規格（JIS）で測定した。圧縮強
度は、JIS Ｒ 5201「セメントの物理試験方法」に準
じ該粉末520重量部、標準砂1040重量部および水338重量
部を混練してモルタル混練物（水／セメント組成物＝0.
65）をつくり、寸法４×４×16cmに成形し、得られた供
試体を表１に示す材令に応じて測定した。
により測定し、「ガラス化率」として表示し、圧縮強度
及び水和熱は日本工業規格（JIS）で測定した。圧縮強
度は、JIS Ｒ 5201「セメントの物理試験方法」に準
じ該粉末520重量部、標準砂1040重量部および水338重量
部を混練してモルタル混練物（水／セメント組成物＝0.
65）をつくり、寸法４×４×16cmに成形し、得られた供
試体を表１に示す材令に応じて測定した。
凝結試験も上記JIS Ｒ 5201に従い、ペーストによ
り測定した。
り測定した。
水和熱は、該粉末100重量部に水50重量部を加え３分
間混練し、得られたペーストをJIS Ｒ 5203「セメン
トの水和熱測定方法（溶解熱方法）」に準じて測定し
た。
間混練し、得られたペーストをJIS Ｒ 5203「セメン
トの水和熱測定方法（溶解熱方法）」に準じて測定し
た。
各測定結果は表１に併記した。さらに圧縮強度／水和
熱、および圧縮強度を一定（300kgf/cm2）にしたときの
推定水和熱を表２に併記した。本発明は実験No.3〜６で
ある。
熱、および圧縮強度を一定（300kgf/cm2）にしたときの
推定水和熱を表２に併記した。本発明は実験No.3〜６で
ある。
実施例２ Al2O3含有量の異なる種々の粉末を製造し、それらの
特性を調べた。
特性を調べた。
CaO用原料とSiO2用原料とを混合するさい、CaO/SiO2
（モル比）を1.20で一定にし、かつAl2O3用原料を表３
に示す割合になるように混合した以外は、実施例１の手
順にしたがって該粉末を製造し、測定し、得られた結果
を表３および表４に併記した。
（モル比）を1.20で一定にし、かつAl2O3用原料を表３
に示す割合になるように混合した以外は、実施例１の手
順にしたがって該粉末を製造し、測定し、得られた結果
を表３および表４に併記した。
本発明は実験No.9〜11である。
実施例３ 刺激材の影響を下記の実験によって確認した。
粉末組成物は、実施例１、実験No.5の製造過程で得た
急冷物の一部を比表面積4660cm2/gに粉砕したものを選
択した。この粉末のCaO/SiO2（モル比）を1.20、Al2O3
含有量は8.0重量％である。
急冷物の一部を比表面積4660cm2/gに粉砕したものを選
択した。この粉末のCaO/SiO2（モル比）を1.20、Al2O3
含有量は8.0重量％である。
刺激材として下記のものを使用した。
・普通ポルトランドセメント 日本セメント社製3250cm
2/g ・水酸化カルシウム 奥多摩工業社製 消石灰超特号
12000cm2/g ・無水石こう 関東化学社製の特級試薬硫酸カルシウム
を600℃、１時間加熱処理後、粉砕したもの10000cm2/g ・炭酸ナトリウム 関東化学社製 特級試薬炭酸ナトリ
ウム粉末 上記粉末組成物と刺激材とを表５に示す割合（内割）
で、混合機によって十分に混合してセメント組成物を製
造し、実施例１の要領に準じて各特性を測定し、得た結
果を表５、表６に併記した。なお無水石こうの混合割合
はSO3換算値、炭酸ナトリウムはNa2O換算値である。
2/g ・水酸化カルシウム 奥多摩工業社製 消石灰超特号
12000cm2/g ・無水石こう 関東化学社製の特級試薬硫酸カルシウム
を600℃、１時間加熱処理後、粉砕したもの10000cm2/g ・炭酸ナトリウム 関東化学社製 特級試薬炭酸ナトリ
ウム粉末 上記粉末組成物と刺激材とを表５に示す割合（内割）
で、混合機によって十分に混合してセメント組成物を製
造し、実施例１の要領に準じて各特性を測定し、得た結
果を表５、表６に併記した。なお無水石こうの混合割合
はSO3換算値、炭酸ナトリウムはNa2O換算値である。
比較例として、中庸熱ポルトランドセメント（日本セ
メント社製、比表面積3420cm2/g）および刺激材として
用いた普通ポルトランドセメントも測定し、結果を表
５、表６に併記した。本発明は実験No.13〜16、18〜20
である。
メント社製、比表面積3420cm2/g）および刺激材として
用いた普通ポルトランドセメントも測定し、結果を表
５、表６に併記した。本発明は実験No.13〜16、18〜20
である。
実施例４ 粉末組成物のCaO/SiO2（モル比）及びAl2O3含有量に
対する刺激材の影響を調べた。
対する刺激材の影響を調べた。
実施例１に記載した各原料を用いて表７に示す各種急
冷物を製造し比表面積4500±100cm2/gに粉砕した。得た
各粉末と、実施例３で用いた普通ポルトランドセメント
とを90重量％、10重量％の割合に混合してセメント組成
物を製造した。
冷物を製造し比表面積4500±100cm2/gに粉砕した。得た
各粉末と、実施例３で用いた普通ポルトランドセメント
とを90重量％、10重量％の割合に混合してセメント組成
物を製造した。
そのセメント組成物について実施例１に準じて各特性
を測定し、結果を表７に併記した。本発明は実験No.24
〜27および30である。
を測定し、結果を表７に併記した。本発明は実験No.24
〜27および30である。
実施例５ 水／セメント組成物を変えた場合の特性試験を下記要
領で行なった。
領で行なった。
実施例２、実験No.11における製造過程で得られた急
冷物（CaO/SiO2（モル比）1.20、Al2O310.0重量％）を
粉砕して比表面積3520cm2/gの粉末を製造した。その粉
末と、実施例３で用いた普通ポルトランドセメントとを
80重量％、20重量％の割合に混合してセメント組成物を
得た。そのセメント組成物について実施例１に準じて各
特性を測定し、結果を表８に掲載した。本発明は実験N
o.31〜32である。
冷物（CaO/SiO2（モル比）1.20、Al2O310.0重量％）を
粉砕して比表面積3520cm2/gの粉末を製造した。その粉
末と、実施例３で用いた普通ポルトランドセメントとを
80重量％、20重量％の割合に混合してセメント組成物を
得た。そのセメント組成物について実施例１に準じて各
特性を測定し、結果を表８に掲載した。本発明は実験N
o.31〜32である。
実施例６ 下記の工業用原料（化学組成を表９に記載した）を用
いてセメント組成物を製造し、各特性を調べた。
いてセメント組成物を製造し、各特性を調べた。
A:高炉水滓スラグ 住友金属社製 比表面積3800cm2/
g B:石灰石 奥多摩工業社製 比表面積2000cm2/g C:けい石 埼玉県御堂産 比表面積3000cm2/g D:頁岩 埼玉県秩父産 比表面積2000cm2/g E:もみがらの灰 比表面積10000cm2/g F:バン土頁岩 比表面積3000cm2/g 上記原料を組み合わせて表10のように混合したのち、
実施例１の手順にしたがってCaO/SiO2（モル比）が1.2
0、Al2O3含有量が10.0重量％の粉末組成物３種類を製造
した。それら粉末と、実施例３で用いた普通ポルトラン
ドセメントとを90重量％、10重量％の割合に混合してセ
メント組成物を得た。それらセメント組成物について実
施例１の測定方法に準じて各特性を測定し、得られた結
果を表11に掲載した（なお粉末組成物の比表面積も同表
に示した）。本発明は実験No.33〜35である。
g B:石灰石 奥多摩工業社製 比表面積2000cm2/g C:けい石 埼玉県御堂産 比表面積3000cm2/g D:頁岩 埼玉県秩父産 比表面積2000cm2/g E:もみがらの灰 比表面積10000cm2/g F:バン土頁岩 比表面積3000cm2/g 上記原料を組み合わせて表10のように混合したのち、
実施例１の手順にしたがってCaO/SiO2（モル比）が1.2
0、Al2O3含有量が10.0重量％の粉末組成物３種類を製造
した。それら粉末と、実施例３で用いた普通ポルトラン
ドセメントとを90重量％、10重量％の割合に混合してセ
メント組成物を得た。それらセメント組成物について実
施例１の測定方法に準じて各特性を測定し、得られた結
果を表11に掲載した（なお粉末組成物の比表面積も同表
に示した）。本発明は実験No.33〜35である。
実施例７ 非晶質を含む粉末を製造する過程で得られる混合原料
に融剤を添加した場合、混合原料の融点に影響するか否
かを調べた。
に融剤を添加した場合、混合原料の融点に影響するか否
かを調べた。
実施例２、実験No.11の混合原料に対して融剤（B
2O3）を表12に示す割合（外割）で加えた点および溶融
温度を1500℃にした点以外は、実施例１にしたがって粉
末組成物（CaO/SiO2（モル比）1.20、Al2O3含有量が10.
0重量％、比表面積5000±100cm2/g）を製造した。それ
ら粉末組成物と、実施例３で用いた普通ポルトランドセ
メントとを90重量％、10重量％の割合に混合したセメン
ト組成物を得た。そのセメント組成物について実施例１
の測定方法に準じて各特性を測定すると共に、融剤を含
む混合原料の融点も測定し、それらの結果を表12に併載
した。
2O3）を表12に示す割合（外割）で加えた点および溶融
温度を1500℃にした点以外は、実施例１にしたがって粉
末組成物（CaO/SiO2（モル比）1.20、Al2O3含有量が10.
0重量％、比表面積5000±100cm2/g）を製造した。それ
ら粉末組成物と、実施例３で用いた普通ポルトランドセ
メントとを90重量％、10重量％の割合に混合したセメン
ト組成物を得た。そのセメント組成物について実施例１
の測定方法に準じて各特性を測定すると共に、融剤を含
む混合原料の融点も測定し、それらの結果を表12に併載
した。
その結果、融剤（B2O3）はセメント組成物の特性にな
んら影響を及ぼさないことが判明した。
んら影響を及ぼさないことが判明した。
実施例８ 以下のようにして製造された粉末組成物と刺激材とを
混合して得られたセメント組成物をペーストにしたとき
の特性を調べた。
混合して得られたセメント組成物をペーストにしたとき
の特性を調べた。
白辰化学研究社製「炭酸カルシウム」、日窒工業社製
「ハイシリカF5」および昭和電工社製「細粒アルミナＡ
−420」を重量比でCaO:SiO2:Al2O3が51:41:8（CaO/SiO2
（モル比）＝1.33、Al2O38重量％）の割合になるように
混合し、バインダーとしてポリビニールアルコールと、
溶媒としてエタノールを加えて混合し成形しペレットと
した。
「ハイシリカF5」および昭和電工社製「細粒アルミナＡ
−420」を重量比でCaO:SiO2:Al2O3が51:41:8（CaO/SiO2
（モル比）＝1.33、Al2O38重量％）の割合になるように
混合し、バインダーとしてポリビニールアルコールと、
溶媒としてエタノールを加えて混合し成形しペレットと
した。
このペレットを100℃で24時間乾燥したのち、1000℃
で30分間仮焼した。その後、ランタンクロマイド発熱体
を具備した電気炉を用いて1700℃で30分間溶融したの
ち、溶融物を氷水中に投入して急冷した。
で30分間仮焼した。その後、ランタンクロマイド発熱体
を具備した電気炉を用いて1700℃で30分間溶融したの
ち、溶融物を氷水中に投入して急冷した。
得られた急冷物を、鉄製ボールミルでプレーン比表面
積4000cm2/gに粉砕して、粉末組成物（比重2.96）を得
た。この粉末組成物をXRD検査したところ、結晶質は全
く認められなかった。
積4000cm2/gに粉砕して、粉末組成物（比重2.96）を得
た。この粉末組成物をXRD検査したところ、結晶質は全
く認められなかった。
次に、この粉末組成物90重量部に、表13に示す刺激材
10重量部を添加し、十分に混合して、３種類のセメント
組成物（試料）を製造した。刺激材には実施例３で用い
た普通ポルトランドセメント、無水石こうおよび水酸化
カルシムである。
10重量部を添加し、十分に混合して、３種類のセメント
組成物（試料）を製造した。刺激材には実施例３で用い
た普通ポルトランドセメント、無水石こうおよび水酸化
カルシムである。
得られたセメント100重量部、水道水50重量部を加
え、３分間混練しペーストをつくった。その一部を、寸
法２×２×8cmに成形した強度試験用供試体を作製し、
材令に応じて圧縮強度を測定した。残部は前記JIS Ｒ
5203に準拠して、各材令における水和熱をそれぞれ測
定した。結果を表13に記載した。本発明は実験No.39〜4
1である。なお、中庸熱ポルトランドセメント（日本セ
メント社製、3250cm2/g）についても同様の試験を行な
った。
え、３分間混練しペーストをつくった。その一部を、寸
法２×２×8cmに成形した強度試験用供試体を作製し、
材令に応じて圧縮強度を測定した。残部は前記JIS Ｒ
5203に準拠して、各材令における水和熱をそれぞれ測
定した。結果を表13に記載した。本発明は実験No.39〜4
1である。なお、中庸熱ポルトランドセメント（日本セ
メント社製、3250cm2/g）についても同様の試験を行な
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山崎 之典 千葉県市川市南八幡４−12−５−1201 (56)参考文献 特開 昭58−20758（ＪＰ，Ａ) 特公 昭59−7660（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 7/345 C04B 7/02 C04B 7/147
Claims (25)
- 【請求項１】CaO/SiO2（モル比）が0.8〜1.5、Al2O3含
有量が1.0〜10.0重量％、かつ主に非晶質からなる低発
熱型セメント組成物 - 【請求項２】非晶質の割合が80重量％以上である請求の
範囲第１項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項３】CaO/SiO2（モル比）が0.9〜1.4である請求
の範囲第１項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項４】CaO/SiO2（モル比）が1.0〜1.3である請求
の範囲第１項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項５】Al2O3含有量が2.0〜8.0重量％である請求
の範囲第１項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項６】Al2O3含有量が3.0〜6.0重量％である請求
の範囲第１項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項７】細かさが3000cm2/g以上である請求の範囲
第１項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項８】細かさが4000〜10000cm2/g以上である請求
の範囲第１項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項９】材令13週における圧縮強度／水和熱が7.0
以上である請求の範囲第１項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項１０】材令13週における圧縮強度／水和熱が8.
0以上である請求の範囲第１項の低発熱型セメント組成
物 - 【請求項１１】酸化ホウ素が含まれている請求の範囲第
１項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項１２】CaO/SiO2（モル比）が0.8〜1.5、Al2O3
含有量が1.0〜12.0重量％未満、かつ主に非晶質からな
る粉末組成物70重量％以上、および刺激材30重量％以下
よりなる低発熱型セメント組成物 - 【請求項１３】粉末組成物の非晶質が80重量％以上であ
る請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項１４】粉末組成物のCaO/SiO2（モル比）が0.9
〜1.4である請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成
物 - 【請求項１５】粉末組成物のCaO/SiO2（モル比）が1.0
〜1.3である請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成
物 - 【請求項１６】粉末組成物のAl2O3含有量が２〜10重量
％である請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項１７】粉末組成物のAl2O3含有量が３〜８重量
％である請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項１８】粉末組成物の細かさが3000cm2/g以上で
ある請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項１９】粉末組成物の細かさが4000〜10000cm2/g
以上である請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項２０】刺激材がポルトランド系セメント、石こ
う類、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物の
いずれかである請求の範囲第12項の低発熱型セメント組
成物 - 【請求項２１】刺激材が普通ポルトランドセメントであ
る請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項２２】粉末組成物と刺激材の混合割合（内割）
が85〜99.9重量％、0.1〜15重量％である請求の範囲第1
2項の低発熱型セメント組成物 - 【請求項２３】材令13週における圧縮強度／水和熱が7.
0以上である請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成
物 - 【請求項２４】材令13週における圧縮強度／水和熱が8.
0以上である請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成
物 - 【請求項２５】粉末組成物に酸化ホウ素が含まれている
請求の範囲第12項の低発熱型セメント組成物
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