JP3160051B2

JP3160051B2 - 酸洗促進剤、酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物およびこれを用いる金属の酸洗促進方法

Info

Publication number: JP3160051B2
Application number: JP05522392A
Authority: JP
Inventors: 孝史若林; 浩佐々木
Original assignee: Asahi Chemical Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-03-13
Filing date: 1992-03-13
Publication date: 2001-04-23
Anticipated expiration: 2016-04-23
Also published as: JPH05255874A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属の表面に付着して
いる酸化物皮膜（錆、熱延ミルスケール等）および熱交
換器の表面に付着するスケール（金属酸化物と硬度成分
の混合物）の除去の際の酸洗液に添加する酸洗促進剤お
よび酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物ならびにこれらを
用いる金属の酸洗促進方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に金属の熱延材料（熱延鋼板など）
や熱処理を施した金属材料表面には、酸化物皮膜（ミル
スケールなど）が付着しており、後工程（冷延、メッキ
工程など）に供するためにこの酸化物皮膜を除去する必
要がある。

【０００３】また、発電プラント、化学プラントなどの
ボイラーや熱交換器には、金属酸化物を主体としその他
硬度成分を含んだスケールが、プラントの稼働とともに
生成する。スケールが金属表面に付着生成するとプラン
トの熱効率を悪化させたり伝熱管の異常加熱を引き起こ
し危険であるためスケールを除去する必要がある。

【０００４】これら金属の表面に付着している酸化物皮
膜および熱交換器表面に付着しているスケールの除去に
は、酸、たとえば、硫酸、塩酸、リン酸、スルファミン
酸、硝酸、フッ酸、シュウ酸、クエン酸のような無機酸
または有機酸およびこれらの混酸等の水溶液による洗
浄、いわゆる酸洗が行われている。

【０００５】なお、これらの酸は、酸洗時において酸化
物皮膜やスケールを溶解するのみならず金属素地も同時
に溶解するため、従来から素地腐食の防止のために腐食
抑制剤が使用されている。

【０００６】酸洗において、強固に付着した酸化物皮膜
は、除去しがたく、これを完全に除去するには、かなり
長時間の酸洗時間が必要である。また、母材保護のため
使用されている腐食抑制剤の多くは、酸洗速度を遅らせ
るという欠点を有している。このため、さらに長時間の
酸洗時間が必要となり作業能率の低下が避けられないの
が実状である。

【０００７】このため、腐食抑制剤の性能低下が起きな
い範囲内で酸濃度を高めたり酸洗液の温度を高めたりし
て酸化物皮膜を除去する時間を短縮する方法で対処して
いるのが実状である。

【０００８】したがって、母材の腐食を抑えながら酸洗
を促進し、酸洗に要する時間を短縮することは工業的に
重要であり強い要請のあるところである。

【０００９】従来、これらの問題点の解決にあたって界
面活性剤を添加する方法（特開昭５７−１９８２７
３）、酸化剤と腐食抑制剤を添加する方法（特開昭６３
−２０３７８０）、あるいは還元剤を添加する方法（特
開昭４７−３４１２２）などが提案されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来技術では、充分な促進効果が発揮されない、酸洗作業
中に有毒ガスを発生し作業環境を悪化する、腐食抑制剤
の素地腐食防止効果に悪影響を与えるなどの問題点があ
る。このため上記の酸洗促進剤およびこれを用いた酸洗
促進方法は使用されることがほとんどないのが実状であ
る。

【００１１】たとえば、特開昭５７−１９８２７３号公
報には、含フッ素系界面活性剤および炭化水素系界面活
性剤から成る酸洗促進剤が記載されているが充分な促進
効果が認められない。また、特開昭６３−２０３７８０
号公報の酸化剤と腐食抑制剤を添加する方法では、鉄の
溶解反応を促進し電気化学的作用により金属の表面に付
着している酸化物皮膜の溶解を促進するものであるが腐
食抑制剤を添加していても酸化剤添加によって金属素地
の腐食の増加は避けられない。特開昭４７−３４１２２
号公報には、還元性を有する無機または有機化合物を添
加する方法が記載されているが、アスコルビン酸、ヒド
ラジンなど有機還元剤では、充分な促進効果が認められ
ない。亜硫酸塩、チオ硫酸塩などの無機還元剤では、酸
化物皮膜の溶解促進作用があるものの酸洗液にこれらを
添加するときおよび酸洗中に、きわめて有毒な亜硫酸ガ
スや硫化水素ガスを発生し作業環境維持の立場からして
好ましいものではない。さらに、腐食抑制剤の素地腐食
の防止効果に悪影響を与え腐食量の増大をまねくという
問題点がある。

【００１２】本発明の目的は、上記の従来技術の問題点
である酸洗時において有害ガスを発生することなく、ま
た、腐食抑制剤の素地腐食の防止効果に悪影響を与えず
に金属表面に付着している酸化物皮膜やスケールの除去
速度を促進する酸洗促進剤および酸洗促進剤を含む酸洗
液組成物ならびにこれを用いる酸洗促進方法を提供する
ことにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、金属の酸洗工
程において、下記の化５で表される化合物の少なくとも
１種を無機酸および／または有機酸の水溶液に添加する
ことによって金属の酸洗速度を促進することを特徴とす
る酸洗促進剤である。

【００１４】

【化５】ＨＳＲ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂−ＯＯＣ−Ｒ₃ＳＨＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ は、炭素１〜６のアルキル基を示し、そ
れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。

【００１５】また本発明は、エチレングリコールジチオ
グリコレートもしくは１，４−ブタンジオールジチオプ
ロピオネートまたはこれらの混合物を無機酸および／ま
たは有機酸の水溶液に添加することによって金属の酸洗
速度を促進することを特徴する。

【００１６】また本発明は、無機酸および／または有機
酸の少なくとも１種の水溶液から成り、酸の含有量が１
〜５０％、下記の化６で表される化合物の少なくとも１
種の含有量が０．００１％以上であることを特徴とする
酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物である。

【００１７】

【化６】ＨＳＲ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂−ＯＯＣ−Ｒ₃ＳＨＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。

【００１８】また本発明は、スルファミン酸および／ま
たは有機酸の少なくとも１種から成る酸の含有量が９
９．９９％未満と、下記の化７で表される化合物の少な
くとも１種の含有量が０．０１％以上であることを特徴
とする酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物である。

【００１９】

【化７】ＨＳＲ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂−ＯＯＣ−Ｒ₃ＳＨＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。

【００２０】また本発明は、無機酸が硫酸、塩酸、リン
酸、スルファミン酸、フッ酸または硝酸であり、有機酸
が酢酸、シュウ酸、クエン酸、ギ酸、酒石酸、リンゴ
酸、ヒドロキシ酸またはグルコン酸であることを特徴と
する。

【００２１】また本発明は、無機酸および／または有機
酸の水溶液から成る酸洗液１ｌに、下記の化８で表され
る化合物の少なくとも１種類を１０ｍｇ以上添加した液
を用いることを特徴とする金属の酸洗促進方法である。

【００２２】

【化８】ＨＳＲ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂−ＯＯＣ−Ｒ₃ＳＨＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。

【００２３】また本発明は、無機酸および／または有機
酸の水溶液から成る酸洗液１ｌに、前記化１で表される
化合物の少なくとも１種類を５０ｍｇ以上４，０００ｍ
ｇ以下添加した液を用いることを特徴とする。

【００２４】また本発明は、無機酸が硫酸、塩酸、リン
酸、スルファミン酸、フッ酸または硝酸であり、有機酸
が酢酸、シュウ酸、クエン酸、ギ酸、酒石酸、リンゴ
酸、ヒドロキシ酸またはグルコン酸であることを特徴と
する。

【００２５】また本発明は、無機酸および／または有機
酸の水溶液から成る酸洗液１ｌに、前記化１で表される
化合物の少なくとも１種類を１０ｍｇ以上添加した液を
用いることを特徴とする。

【００２６】

【作用】本発明に従えば、次の化９で表される化合物の
少なくとも１種を、金属の酸洗液である無機酸および／
または有機酸の水溶液に添加することによって、有毒ガ
スを発生せずに、また腐食抑制剤による金属の素地腐食
防止効果に悪影響を与えずにその酸洗速度を促進するこ
とである。

【００２７】

【化９】ＨＳＲ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂−ＯＯＣ−Ｒ₃ＳＨＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。

【００２８】特にエチレングリコールジチオグリコレー
トもしくは１，４−ブタンジオールジチオプロピオネー
トまたはこれらの混合物が好ましい。さらに好ましい化
合物として、入手のし易いエチレングリコールジチオグ
リコレートがある。

【００２９】また本発明の酸洗促進剤の添加量は、酸洗
液１ｌに対し、１０ｍｇ以上、好ましくは５０ｍｇ以
上、４，０００ｍｇ以下である。添加量が１０ｍｇ／ｌ
未満では、酸洗促進剤の作用が認められない。特に、添
加量が５０ｍｇ／ｌ以上で顕著な酸洗促進効果を示し、
４，０００ｍｇ／ｌを超えてもその作用はほとんど増加
しない。

【００３０】また本発明の酸洗促進剤は、使用に際して
酸洗液に添加してもよく、また予め酸洗原液に添加して
酸洗液組成物とし、酸洗時にそのままでまたはこれを水
で希釈して用いることもできる。この場合酸洗原液とし
て、硫酸、塩酸、リン酸、フッ酸または硝酸もしくはこ
れらの混酸、これらと有機酸の混酸を用いるときは、酸
の含有量を１〜５０％とすることが好ましい。これは、
これらの酸の濃度が５０％を超えると、本発明の酸洗促
進剤の一部が分解するおそれがあるためである。酸洗原
液がスルファミン酸や、酢酸、シュウ酸、クエン酸、ギ
酸、酒石酸、リンゴ酸、ヒドロキシ酢酸またはグルコン
酸などの有機酸であるときは、本発明の酸洗促進剤は安
定であり、上記のように分解する恐れがないため、９
９．９９％未満の酸洗原液に本発明の酸洗促進剤０．０
１％以上添加したものを酸洗液組成物とすることができ
る。

【００３１】酸洗促進剤を含んだ酸洗液組成物は、その
まままたはこれを水で希釈して用いることもできるし、
また、従来からある酸洗液にこれを混ぜ、水で濃度調整
して使用することもできる。

【００３２】また、本発明の酸洗促進剤およびこれを含
んだ酸洗液組成物は、金属一般の酸洗に用いて、顕著な
酸洗促進作用を示すが、その対象金属として、鉄、炭素
鋼、ステンレスなどの特殊鋼、銅、真ちゅうなどの銅合
金を上げることができる。

【００３３】また、本発明の酸洗促進剤およびこれを含
んだ酸洗液組成物は、従来から使用されている腐食抑制
剤の腐食抑制作用に悪影響を与えずに酸洗促進作用を示
すため腐食抑制剤と併用し母材の腐食を抑制することが
望ましい。

【００３４】さらに、酸洗液との混合をよくするために
界面活性剤と併用してもよい。これらの腐食抑制剤や界
面活性剤は、予め本発明の酸洗促進剤と混合しておいて
もよく、別々に添加してもよい。

【００３５】酸洗促進剤およびこれを含んだ酸洗液組成
物についてその作用を説明したが、本発明の作用はこれ
らを用いた金属の酸洗促進方法についても同様である。

【００３６】

【実施例】

実施例１〜３１ｌ中に硫酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇと腐食抑制
剤イビットＮｏ．Ｓ６００Ａ（朝日化学工業株式会社
製）１ｇとを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ
添加し、この液を６０℃まで加温した後、黒皮付きの熱
間圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３１）を浸漬し、表面の
黒皮、錆の除去に要する時間を測定した。その結果を表
１に示す。

【００３７】比較例１実施例１〜３と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促
進剤は用いていない。その結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】実施例４〜６１ｌ中に硫酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇと腐食抑制
剤イビットＮｏ．６００ＬＴ２（朝日化学工業株式会社
製）１ｇとを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ
添加し、この液を９５℃まで加温した後、黒皮付きの熱
延鋼板（ＪＩＳＧ３１３１）を浸漬し、表面の黒皮、
錆の除去に要する時間を測定した。その結果を表２に示
す。

【００４０】比較例２実施例４〜６と同じ条件で実験を行った。ただし、酸洗
促進剤は用いていない。その結果を表２に示す。

【００４１】

【表２】

【００４２】実施例７〜９１ｌ中に塩酸５０ｇと第１鉄イオン５０ｇと腐食抑制剤
イビットＮｏ．７１０Ｎ（朝日化学工業株式会社製）１
ｇとを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加
し、この液を９０℃まで加温した後、黒皮付きの熱延鋼
板（ＪＩＳＧ３１３１）を浸漬し、表面の黒皮、錆の
除去に要する時間を測定した。その結果を表３に示す。

【００４３】比較例３実施例７と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進剤
は用いていない。その結果を表３に示す。

【００４４】

【表３】

【００４５】実施例１０〜１２１ｌ中に塩酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇと腐食抑制
剤イビットＮｏ．７００Ａ（朝日化学工業株式会社製）
１ｇとを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加
し、この液を３０℃まで加温した後、黒皮付きの熱延鋼
板（ＪＩＳＧ３１３１）を浸漬し、表面の黒皮、錆の
除去に要する時間を測定した。その結果を表４に示す。

【００４６】比較例４実施例７と同じ条件で実験を行った。ただし、酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表４に示す。

【００４７】

【表４】

【００４８】実施例１３１ｌ中にリン酸５０ｇと腐食抑制剤イビットＮｏ．６０
０Ｌ（朝日化学工業株式会社製）１ｇとを含む酸洗液
に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加し、この液を６０℃
まで加温した後、黒皮付きの熱延鋼板（ＪＩＳＧ３
１３１）を浸漬し、表面の黒皮、錆の除去に要する時間
を測定した。その結果を表５に示す。

【００４９】比較例５実施例１３と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表５に示す。

【００５０】実施例１４１ｌ中にスルファミン酸５０ｇと腐食抑制剤イビットＮ
ｏ．３ＨＡ（朝日化学工業株式会社製）５ｇとを含む酸
洗液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加し、この液を６
０℃まで加温した後、黒皮付きの熱延鋼板（ＪＩＳＧ
３１３１）を浸漬し、表面の黒皮、錆の除去に要する
時間を測定した。その結果を表５に示す。

【００５１】比較例６実施例１４と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進
剤は用いていない。その結果を表５に示す。

【００５２】実施例１５１ｌ中にクエン酸モノアンモニウム３０ｇと腐食抑制剤
イビットＮｏ．３０Ａ（朝日化学工業株式会社製）３ｇ
とを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加し、
この液を９０℃まで加温した後、黒皮付きの熱延鋼板
（ＪＩＳＧ３１３１）を浸漬し、表面の黒皮、錆の
除去に要する時間を測定した。その結果を表５に示す。

【００５３】比較例７実施例１５と同じ条件で実験を行った。ただし、酸洗促
進剤は用いていない。その結果を表５に示す。

【００５４】実施例１６１ｌ中にヒドロキシ酢酸１００ｇを含む液と１ｌ中にギ
酸１００ｇを含む液を混ぜた液１ｌに腐食抑制剤イビッ
トＮｏ．３０Ａ（朝日化学工業株式会社製）３ｇを加え
た酸洗液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加し、この液
を９０℃まで加温した後、黒皮付きの熱延鋼板（ＪＩＳ
Ｇ３１３１）を浸漬し、表面の黒皮、錆の除去に要
する時間を測定した。その結果を表５に示す。

【００５５】比較例８実施例１６と同じ条件で実験を行った。ただし、酸洗促
進剤は用いていない。その結果を表５に示す。

【００５６】

【表５】

【００５７】実施例１７１ｌ中に硫酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇと腐食抑制
剤イビットＮｏ．Ｓ６００Ａ（朝日化学工業株式会社
製）１ｇとを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ
添加し、この液を６０℃まで加温した後、上記実施例１
〜１６で黒皮を除去した熱延鋼板（ＪＩＳＧ３１３
１）を浸漬し、腐食量を求めた。ただし腐食量は浸漬前
後の鋼板の重量差を鋼板の表面積と浸漬時間で除した量
である。その結果を表６に示す。

【００５８】比較例９，１０実施例１と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進剤
は用いず、または本発明の酸洗促進剤の代わりにチオ硫
酸アンモニウムを用いた。その結果を表６に示す。

【００５９】実施例１８腐食抑制剤をイビットＮｏ．６００ＬＴＳ（朝日化学工
業株式会社製）にしたこと、および酸洗液の温度を９５
℃にしたこと以外は、実施例１７と同じ条件で実験を行
った。その結果を表６に示す。

【００６０】比較例１１実施例１と同じ条件で実験を行った。ただし酸洗促進剤
は用いていない。その結果を表６に示す。

【００６１】実施例１９１ｌ中に塩酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇと腐食抑制
剤イビットＮｏ．７００Ａ（朝日化学工業株式会社製）
１ｇとを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進剤を２ｇ添加
し、この液を３０℃まで加温した後、上記実施例１〜１
６で黒皮を除去した熱延鋼板（ＪＩＳＧ３１３１）
を浸漬し、腐食量を求めた。その結果を表６に示す。

【００６２】比較例１２実施例１９と同じ条件で実験を行った。ただし、酸洗促
進剤は用いていない。その結果を表６に示す。

【００６３】

【表６】

【００６４】実施例２０〜２８および比較例１３１ｌ中に硫酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇと腐食抑制
剤イビットＮｏ．Ｓ６００Ａ（朝日化学工業株式会社
製）１ｇとを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進剤の１種
であるエチレングリコールジチオグリコレートを０ｍｇ
〜１０，０００ｍｇの範囲で添加し、この液を６０℃ま
で加温した後、黒皮付き熱延鋼板を浸漬表面の黒皮およ
び錆の除去に要する時間を測定した。この結果を表７に
示す。

【００６５】

【表７】

【００６６】実施例２９〜３５および比較例１４１ｌ中に塩酸１００ｇと第１鉄イオン５０ｇと腐食抑制
剤イビットＮｏ．７００Ａ（朝日化学工業株式会社製）
１ｇとを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進剤の１種であ
るエチレングリコールジチオグリコレートを０ｍｇ〜１
０，０００ｍｇの範囲で添加し、この液を６０℃まで加
温した後黒皮付き熱延鋼板を浸漬し表面の黒皮および錆
の除去に要する時間を測定した。この結果を表８に示
す。

【００６７】

【表８】

【００６８】実施例３６１ｌ中に硫酸２５０ｇと第１鉄イオン６０ｇと腐食抑制
剤イビットＮｏ．６００ＬＴ２（朝日化学工業株式会社
製）１ｇとを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進剤を１ｇ
添加し、この液を９５℃まで加温した後、２時間の間に
有毒ガスの発生はなかった。

【００６９】比較例１５実施例３６と同じ酸洗液に、従来の酸洗促進剤であるチ
オ硫酸アンモニウムを１ｇ添加し、この液を９５℃まで
加温した後、２時間の間に硫化水素ガスが５０ｍｌ発生
した。

【００７０】実施例３７，３８本発明の酸洗促進剤の１種であるエチレングリコールジ
チオグリコレートを０．１％含んだ２５％硫酸から成る
酸洗液組成物を製造し、ただちにまたは１週間経過後、
この組成物を水で５倍に希釈し、６０℃に加温した後、
黒皮付き熱延鋼板を浸漬し表面の黒皮、錆の除去に要す
る時間を測定した。その結果を表９に示す。

【００７１】比較例１６２５％硫酸を水で５倍希釈し、６０℃加温した後、黒皮
付き熱延鋼板を浸漬し表面の黒皮、錆の除去に要する時
間を測定した。その結果を表９に示す。

【００７２】実施例３９，４０本発明の酸洗促進剤の１種であるエチレングリコールジ
チオグリコレート１％とクエン酸９９％から成る酸洗液
組成物を製造し、ただちにまたは１週間経過後、この組
成物を水で２０倍に希釈し、９０℃に加温した後、黒皮
付き熱延鋼板を浸漬し表面の黒皮、錆の除去に要する時
間を測定した。その結果を表９に示す。

【００７３】比較例１７純クエン酸を水で２０倍に希釈し、９０℃加温した後、
黒皮付き熱延鋼板を浸漬し表面の黒皮、錆の除去に要す
る時間を測定した。その結果を表９に示す。

【００７４】実施例４１，４２本発明の酸洗促進剤の１種であるエチレングリコールジ
チオグリコレート２％とヒドロキシ酢酸４９％およびギ
酸４９％から成る酸洗液組成物を製造し、ただちにまた
は１週間経過後、この組成物を水で２０倍に希釈し、９
０℃に加温した後、黒皮付き熱延鋼板を浸漬し表面の黒
皮、錆の除去に要する時間を測定した。その結果を表９
に示す。

【００７５】比較例１８ヒドロキシ酢酸５０％およびギ酸５０％の混合物を水で
２０倍に希釈し、９０℃加温した後、黒皮付き熱延鋼板
を浸漬し表面の黒皮、錆の除去に要する時間を測定し
た。その結果を表９に示す。

【００７６】

【表９】

【００７７】実施例４３，４４１ｌ中に塩酸５０ｇを含む酸洗液に、本発明の酸洗促進
剤の１種であるエチレングリコールジチオグリコレート
を１ｇ添加し、この液を６０℃に加温した後、銅および
真ちゅうの酸洗を行い、表面の黒皮、錆の除去に要した
時間を測定した。この結果を表１０に示す。

【００７８】比較例１９，２０実施例４０，４１と同じ条件で実験を行った。ただし、
酸洗促進剤は用いていない。その結果を表１０に示す。

【００７９】

【表１０】

【００８０】

【発明の効果】実施例１〜３と比較例１および表１から
明らかなように、酸洗液として１００ｇ／ｌ硫酸＋５０
ｇ／ｌＦｅ²⁺を用い６０℃の酸洗条件では、本発明の酸
洗促進剤の２ｇ／ｌの添加は、金属の酸洗促進に顕著な
効果がある。

【００８１】同様に、実施例４〜１６と比較例２〜８お
よび表２〜表５から、塩酸、リン酸、スルファミン酸な
どの無機酸およびクエン酸、ギ酸、ヒドロキシ酢酸など
の有機酸ならびにこれらの酸の混酸にも、本発明の酸洗
促進剤の２ｇ／ｌの添加は、金属の酸洗促進に顕著な効
果がある。

【００８２】また、実施例１７〜１９と比較例９〜１２
および表６から明らかなように、本発明の酸洗促進剤の
２ｇ／ｌの添加は、従来から使用されている腐食抑制剤
の金属の母材の腐食を抑える効果に対し悪影響を与えな
い効果がある。

【００８３】また、実施例２０〜３５と比較例１３，１
４および表７，表８から明らかなように酸洗液に対する
本発明の酸洗促進剤の効果は、その添加量が１０ｍｇ／
ｌ以上で効果がある。また、５０ｍｇ／ｌ以上で顕著な
効果があり、４，０００ｍｇ／ｌ以上にしてもその効果
はほとんど変わらない。

【００８４】また実施例３６と比較例１５より明らかな
ように本発明の酸洗促進剤は、従来の酸洗促進剤のよう
に酸洗期間中に有毒ガスの発生がない。

【００８５】また実施例３７，３８と比較例１６および
表９から明らかなように無機酸および／または有機酸の
少なくとも１種の水溶液であって、酸の含有量が１〜５
０％であるものに本発明の酸洗促進剤を０．００１％以
上添加した酸洗組成物は、組成物製造後も安定であり、
これを水で所要の濃度に希釈して使っても顕著な効果が
ある。

【００８６】また実施例３９〜４２と比較例１７，１８
および表９から明らかなように、有機酸の少なくとも１
種から成る酸の含有量が９９．９９％未満であるものに
本発明の酸洗促進剤を０．０１％以上添加した酸洗組成
物は、組成物製造後も安定であり、これを水で所要の濃
度に希釈して使っても顕著な効果がある。

【００８７】また前記各実施例と比較例および実施例４
３，４４と比較例１９，２０および表１０より明らかな
ように、本促進剤を酸洗液に添加したものは、銅および
銅合金である真ちゅうならびに圧延鋼の酸洗に用いて顕
著な効果がある。この効果は他の鉄合金についてもいえ
る。

【００８８】以上のように本発明によれば、本発明の酸
洗促進剤および酸洗促進組成物ならびに酸洗促進方法
は、従来から使用されている腐食抑制剤による金属の母
材の腐食を抑制する効果に悪影響をおよぼすことなく表
面酸化物皮膜、汚染物等の除去に必要な時間を大幅に短
縮できる。しかも、本発明の酸洗促進剤および酸洗促進
剤を含んだ酸洗液組成物ならびに酸洗促進方法は、有害
ガスが発生しないため新たな除外装置などの設備などを
必要としないため工業的価値が大きい。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】金属の酸洗工程において、下記の化１で
表される化合物の少なくとも１種を無機酸および／また
は有機酸の水溶液に添加することによって金属の酸洗速
度を促進することを特徴とする酸洗促進剤。【化１】ＨＳＲ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂−ＯＯＣ−Ｒ₃ＳＨＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ は、炭素１〜６のアルキル基を示し、そ
れぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【請求項２】エチレングリコールジチオグリコレート
もしくは１，４−ブタンジオールジチオプロピオネート
またはこれらの混合物を無機酸および／または有機酸の
水溶液に添加することによって金属の酸洗速度を促進す
ることを特徴する請求項１記載の酸洗促進剤。
【請求項３】無機酸および／または有機酸の少なくと
も１種の水溶液から成り、酸の含有量が１〜５０％、下
記の化２で表される化合物の少なくとも１種の含有量が
０．００１％以上であることを特徴とする酸洗促進剤を
含んだ酸洗液組成物。【化２】ＨＳＲ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂−ＯＯＣ−Ｒ₃ＳＨＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【請求項４】スルファミン酸および／または有機酸の
少なくとも１種から成る酸の含有量が９９．９９％未満
と、下記の化３で表される化合物の少なくとも１種の含
有量が０．０１％以上であることを特徴とする酸洗促進
剤を含んだ酸洗液組成物。【化３】ＨＳＲ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂−ＯＯＣ−Ｒ₃ＳＨＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【請求項５】無機酸が硫酸、塩酸、リン酸、スルファ
ミン酸、フッ酸または硝酸であり、有機酸が酢酸、シュ
ウ酸、クエン酸、ギ酸、酒石酸、リンゴ酸、ヒドロキシ
酸またはグルコン酸であることを特徴とする請求項３ま
たは請求項４記載の酸洗促進剤を含んだ酸洗組成物。
【請求項６】無機酸および／または有機酸の水溶液か
ら成る酸洗液１ｌに、下記の化４で表される化合物の少
なくとも１種類を１０ｍｇ以上添加した液を用いること
を特徴とする金属の酸洗促進方法。【化４】ＨＳＲ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂−ＯＯＣ−Ｒ₃ＳＨＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【請求項７】無機酸および／または有機酸の水溶液か
ら成る酸洗液１ｌに、前記化１で表される化合物の少な
くとも１種類を５０ｍｇ以上４，０００ｍｇ以下添加し
た液を用いることを特徴とする請求項６記載の金属の酸
洗促進方法。
【請求項８】無機酸が硫酸、塩酸、リン酸、スルファ
ミン酸、フッ酸または硝酸であり、有機酸が酢酸、シュ
ウ酸、クエン酸、ギ酸、酒石酸、リンゴ酸、ヒドロキシ
酸またはグルコン酸であることを特徴とする請求項６記
載の金属の酸洗促進方法。
【請求項９】無機酸および／または有機酸の水溶液か
ら成る酸洗液１ｌに、前記化１で表される化合物の少な
くとも１種類を１０ｍｇ以上添加した液を用いることを
特徴とする請求項６記載の鉄鋼、銅およびこれらの金属
の合金の酸洗方法。