JP3138547B2 - 塩化ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイミドイル化合物から殺虫剤、殺腺虫剤、殺ダニ剤として有用な２−アリール−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物を製造する方法 - Google Patents
塩化ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイミドイル化合物から殺虫剤、殺腺虫剤、殺ダニ剤として有用な２−アリール−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物を製造する方法Info
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Description
【０００１】
【本発明の背景】本発明は或る種の２−アリール−３−
置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法に
関する。該ピロールの他の製造法も公知であるが、従来
法には幾つかの問題点が存在する。例えば殺虫剤、殺腺
虫剤、殺ダニ剤として有用な２−アリール−３−置換−
５−（トリフルオロメチル）ピロール、並びにアザラク
トンをα−ハロ−α，β−不飽和ニトリル、エステルま
たはニトロ化合物と反応させるその製造法は公知であ
る。しかしこのような公知方法は例えば長時間に亙るア
ミノ酸の合成が必要であり、また高価な原料を必要とす
る。
置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法に
関する。該ピロールの他の製造法も公知であるが、従来
法には幾つかの問題点が存在する。例えば殺虫剤、殺腺
虫剤、殺ダニ剤として有用な２−アリール−３−置換−
５−（トリフルオロメチル）ピロール、並びにアザラク
トンをα−ハロ−α，β−不飽和ニトリル、エステルま
たはニトロ化合物と反応させるその製造法は公知であ
る。しかしこのような公知方法は例えば長時間に亙るア
ミノ酸の合成が必要であり、また高価な原料を必要とす
る。
【０００２】本発明の目的は殺虫剤、殺腺虫剤、殺ダニ
剤として有用な２−アリール−３−置換−５−（トリフ
ルオロメチル）ピロールの新規にして効率的な製造法を
提供することである。
剤として有用な２−アリール−３−置換−５−（トリフ
ルオロメチル）ピロールの新規にして効率的な製造法を
提供することである。
【０００３】
【本発明の要約】本発明は式Ｉ
【０００４】
【化７】
【０００５】但し式中ＷはＨまたはＣＦ3、ＹはＣＮ、
ＮＯ2またはＣＯ2Ｒ、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキル、ＬはＨ、
Ｆ、ＣｌまたはＢｒ、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｃ1〜Ｃ3ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフ
ォニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アル
キルチオまたはＲ1ＣＦ2Ｚであり、ＺはＳ（Ｏ）nまた
はＯ、ｎは１または２の整数、Ｒ1はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、
ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3である、の殺虫剤、殺腺虫剤、
殺ダニ剤として有用な２−アリール−３−置換−５−
（トリフルオロメチル）ピロールの効率的な製造法に関
する。
ＮＯ2またはＣＯ2Ｒ、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキル、ＬはＨ、
Ｆ、ＣｌまたはＢｒ、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｃ1〜Ｃ3ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフ
ォニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アル
キルチオまたはＲ1ＣＦ2Ｚであり、ＺはＳ（Ｏ）nまた
はＯ、ｎは１または２の整数、Ｒ1はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、
ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3である、の殺虫剤、殺腺虫剤、
殺ダニ剤として有用な２−アリール−３−置換−５−
（トリフルオロメチル）ピロールの効率的な製造法に関
する。
【０００６】驚くべきことには、式Ｉの２−アリール−
３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールは、溶
媒を存在させ、式ＩＩ
３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールは、溶
媒を存在させ、式ＩＩ
【０００７】
【化８】
【０００８】但し式中Ｌ、ＭおよびＱは上記意味を有す
る、の塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフ
ルオロメチル）ピロール化合物と式ＩＩＩ
る、の塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフ
ルオロメチル）ピロール化合物と式ＩＩＩ
【０００９】
【化３】 但し式中ＷおよびＹは上記意味を有し、ＸはＣｌ、Ｂｒ
またはＩである、のα−ハロ−α，β−不飽和ニトリ
ル、エステルまたはニトロ化合物との間で単一工程の反
応を行わせることによって製造し得ることが見出だされ
た。
またはＩである、のα−ハロ−α，β−不飽和ニトリ
ル、エステルまたはニトロ化合物との間で単一工程の反
応を行わせることによって製造し得ることが見出だされ
た。
【００１０】
【本発明の詳細な説明】本発明は好ましくは上記の式Ｉ
Ｉの塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフル
オロアセチミドイル化合物を、少なくとも約１モル当
量、好ましくは約１〜４モル当量の上記式ＩＩＩのα−
ハロ−α，β−不飽和ニトリル、エステルまたはニトロ
化合物、および少なくとも約１モル当量、好ましくは約
１〜４モル当量の塩基と、溶媒を存在させ、好ましくは
約５〜１００℃の温度範囲で反応させ、式Ｉの２−アリ
ール−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロール
化合物を製造する方法から成っている。
Ｉの塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフル
オロアセチミドイル化合物を、少なくとも約１モル当
量、好ましくは約１〜４モル当量の上記式ＩＩＩのα−
ハロ−α，β−不飽和ニトリル、エステルまたはニトロ
化合物、および少なくとも約１モル当量、好ましくは約
１〜４モル当量の塩基と、溶媒を存在させ、好ましくは
約５〜１００℃の温度範囲で反応させ、式Ｉの２−アリ
ール−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロール
化合物を製造する方法から成っている。
【００１１】本発明の好適な一具体化例においては、式
ＩＩにおいてＬがＨ、ＭおよびＱがそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＦ3である塩化Ｎ
−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセチ
ミドイル化合物を、式ＩＩＩにおいてＷがＨ、ＸがＣｌ
またはＢｒ、ＹがＣＮのα−ハロ−α，β−不飽和ニト
リル、エステルまたはニトロ化合物少なくとも約１モル
当量、好ましくは約１〜４モル当量、および塩基約１モ
ル当量、好ましくは約１〜４モル当量と、溶媒を存在さ
せ、好ましくは約５〜７０℃の温度範囲で反応させ、式
ＩにおいてＷがＨ、ＹがＣＮ、ＬがＨ、ＭおよびＱがそ
れぞれ独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2または
ＣＦ3である２−アリール−３−置換−５−（トリフル
オロメチル）ピロール化合物を製造する。
ＩＩにおいてＬがＨ、ＭおよびＱがそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＦ3である塩化Ｎ
−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセチ
ミドイル化合物を、式ＩＩＩにおいてＷがＨ、ＸがＣｌ
またはＢｒ、ＹがＣＮのα−ハロ−α，β−不飽和ニト
リル、エステルまたはニトロ化合物少なくとも約１モル
当量、好ましくは約１〜４モル当量、および塩基約１モ
ル当量、好ましくは約１〜４モル当量と、溶媒を存在さ
せ、好ましくは約５〜７０℃の温度範囲で反応させ、式
ＩにおいてＷがＨ、ＹがＣＮ、ＬがＨ、ＭおよびＱがそ
れぞれ独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2または
ＣＦ3である２−アリール−３−置換−５−（トリフル
オロメチル）ピロール化合物を製造する。
【００１２】別法として式Ｉの２−アリール−３−置換
−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物は、式Ｉ
ＩＩのα−ハロ−α，β−不飽和ニトリル、エステルま
たはニトロ化合物をその場でゆくることにより製造する
ことができる。この方法は、式ＩＩの塩化Ｎ−（置換ベ
ンジル）−２，２，２−トリフルオロアセチミドイル化
合物を、式ＩＶ
−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物は、式Ｉ
ＩＩのα−ハロ−α，β−不飽和ニトリル、エステルま
たはニトロ化合物をその場でゆくることにより製造する
ことができる。この方法は、式ＩＩの塩化Ｎ−（置換ベ
ンジル）−２，２，２−トリフルオロアセチミドイル化
合物を、式ＩＶ
【００１３】
【化１０】 但し式中ＷはＨまたはＣＦ3、ＹはＣＮ，ＮＯ2またはＣ
Ｏ2Ｒ、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、ＸはＣｌ、Ｂｒ
またはＩである、のα，β−ジハロニトリル、エステル
またはニトロ化合物少なくとも１モル当量と、少なくと
も約２モル当量の塩基および溶媒を存在させて反応させ
る方法から成っている。
Ｏ2Ｒ、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、ＸはＣｌ、Ｂｒ
またはＩである、のα，β−ジハロニトリル、エステル
またはニトロ化合物少なくとも１モル当量と、少なくと
も約２モル当量の塩基および溶媒を存在させて反応させ
る方法から成っている。
【００１４】この方法では上記式ＩＩのの塩化Ｎ−（置
換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイミド
イル化合物を、上記式ＩＶのα，β−ジハロニトリル、
エステルまたはニトロ化合物少なくとも１モル当量、好
ましくは約１〜４モル当量、および塩基少なくとも２モ
ル当量、好ましくは２〜５モル当量と、溶媒を存在さ
せ、好ましくは約５〜１００℃の温度範囲で反応させ、
式Ｉの２−アリール−３−置換−５−（トリフルオロメ
チル）ピロール化合物を製造することが好適である。
換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイミド
イル化合物を、上記式ＩＶのα，β−ジハロニトリル、
エステルまたはニトロ化合物少なくとも１モル当量、好
ましくは約１〜４モル当量、および塩基少なくとも２モ
ル当量、好ましくは２〜５モル当量と、溶媒を存在さ
せ、好ましくは約５〜１００℃の温度範囲で反応させ、
式Ｉの２−アリール−３−置換−５−（トリフルオロメ
チル）ピロール化合物を製造することが好適である。
【００１５】また本発明の一好適具体化例においては、
式ＩＩにおいてＬがＨ、ＭおよびＱがそれぞれ独立に
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＦ3である塩
化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロア
セトイミドイル化合物を、式ＩＶにおいてＷがＨ、Ｘが
ＣｌまたはＢｒ、ＹがＣＮのα，β−ジハロニトリル化
合物少なくとも約１モル当量、好ましくは約１〜４モル
当量、およびの塩基少なくとも２モル当量、好ましくは
２〜５モル当量と、溶媒を存在させ、好ましくは約５〜
７０℃の温度範囲で反応させ、式ＩにおいてＷがＨ、Ｙ
がＣＮ、ＬがＨ、ＭおよびＱがそれぞれ独立にＨ、Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＦ3である２−アリー
ル−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロール化
合物を製造する。
式ＩＩにおいてＬがＨ、ＭおよびＱがそれぞれ独立に
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＦ3である塩
化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロア
セトイミドイル化合物を、式ＩＶにおいてＷがＨ、Ｘが
ＣｌまたはＢｒ、ＹがＣＮのα，β−ジハロニトリル化
合物少なくとも約１モル当量、好ましくは約１〜４モル
当量、およびの塩基少なくとも２モル当量、好ましくは
２〜５モル当量と、溶媒を存在させ、好ましくは約５〜
７０℃の温度範囲で反応させ、式ＩにおいてＷがＨ、Ｙ
がＣＮ、ＬがＨ、ＭおよびＱがそれぞれ独立にＨ、Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＦ3である２−アリー
ル−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロール化
合物を製造する。
【００１６】式Ｉの化合物は通常の方法、例えば反応混
合物を水で希釈して濾過するか、または適当な溶媒で抽
出する方法で回収することができる。適当な抽出溶媒は
水と混合しない溶媒、例えばエーテル、酢酸エチル、ト
ルエン、塩化メチレン等である。
合物を水で希釈して濾過するか、または適当な溶媒で抽
出する方法で回収することができる。適当な抽出溶媒は
水と混合しない溶媒、例えばエーテル、酢酸エチル、ト
ルエン、塩化メチレン等である。
【００１７】本発明方法において使用するのに適した塩
基にはアルカリ金属の炭酸塩、Ｃ1〜Ｃ4トリアルキルア
ミン、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の酢酸
塩、４−ジメチルアミノピリジンまたはピリジンが含ま
れる。好適な塩基は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、お
よびトリエチルアミンである。
基にはアルカリ金属の炭酸塩、Ｃ1〜Ｃ4トリアルキルア
ミン、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の酢酸
塩、４−ジメチルアミノピリジンまたはピリジンが含ま
れる。好適な塩基は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、お
よびトリエチルアミンである。
【００１８】本発明に使用するのに適した反応溶媒に
は、カルボン酸アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルフォル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等；ニトリル、例えば
アセトニトリル；ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチ
レン、クロロフォルム、四塩化炭素等；エーテル、例え
ばテトラフィドロフラン、ジオキサン等；スルフォキシ
ド、例えばジメチルスルフォキシドのような有機溶媒が
含まれる。好適な反応溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルフォルム
アミドおよびアセトニトリルである。
は、カルボン酸アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルフォル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等；ニトリル、例えば
アセトニトリル；ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチ
レン、クロロフォルム、四塩化炭素等；エーテル、例え
ばテトラフィドロフラン、ジオキサン等；スルフォキシ
ド、例えばジメチルスルフォキシドのような有機溶媒が
含まれる。好適な反応溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルフォルム
アミドおよびアセトニトリルである。
【００１９】本発明の理解をさらに容易にするために、
下記実施例により本発明を例示する。これらの実施例は
本発明を限定するものではない。
下記実施例により本発明を例示する。これらの実施例は
本発明を限定するものではない。
【００２０】
実施例 １ 塩化２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（ｐ−クロロベン
ジル）−アセトイミドイルの製造
ジル）−アセトイミドイルの製造
【００２１】
【化１１】
【００２２】Ｎ−（ｐ−クロロベンジル）−２，２，２
−トリフルオロアセトアミド（１００．０ｇ、０．４２
１モル）および五塩化燐（８７．７ｇ、０．４２１モ
ル）の混合物を１００℃に加熱し、２時間撹拌した後真
空蒸溜して標記生成物を透明な液体として得た（６６．
３ｇ、沸点１１０〜１１２℃／７．５ｍｍＨｇ）。
−トリフルオロアセトアミド（１００．０ｇ、０．４２
１モル）および五塩化燐（８７．７ｇ、０．４２１モ
ル）の混合物を１００℃に加熱し、２時間撹拌した後真
空蒸溜して標記生成物を透明な液体として得た（６６．
３ｇ、沸点１１０〜１１２℃／７．５ｍｍＨｇ）。
【００２３】適当な置換基をもつＮ−ベンジル−２，
２，２−トリフルオロアセトアミドを用いて上記方法を
繰り返し、沸点７８〜８５℃／２．５５ｍｍＨｇの塩化
Ｎ−（ｏ−クロロベンジル）−２，２，２−アセトイミ
ドイル、および沸点１２１〜１２６℃／２．７ｍｍＨｇ
の塩化Ｎ−（３，４−ジクロロベンジル）−２，２，２
−アセトイミドイルを得た。
２，２−トリフルオロアセトアミドを用いて上記方法を
繰り返し、沸点７８〜８５℃／２．５５ｍｍＨｇの塩化
Ｎ−（ｏ−クロロベンジル）−２，２，２−アセトイミ
ドイル、および沸点１２１〜１２６℃／２．７ｍｍＨｇ
の塩化Ｎ−（３，４−ジクロロベンジル）−２，２，２
−アセトイミドイルを得た。
【００２４】実施例 ２ トリエチルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミ
ドの存在下における２−（ｐ−クロロフェニル）−５−
（トリフルオロメチル）−ピロール−３−カルボニトリ
ルの製造
ドの存在下における２−（ｐ−クロロフェニル）−５−
（トリフルオロメチル）−ピロール−３−カルボニトリ
ルの製造
【００２５】
【化１２】
【００２６】塩化２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（ｐ
−クロロベンジル）−アセトイミドイル（１０．０ｇ、
０．０３９モル）および２−クロロアセトニトリル
（４．１ｇ、０．０４７モル）をＮ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド（５０ｍｌ）中に含む溶液を５℃に冷却し、
１０℃より低い温度において半分のトリエチルアミンが
加えられるまでトリエチルアミンで処理し、室温に加温
し、残りのトリエチルアミンで処理し、４５℃で３時間
撹拌し、水で希釈する。この水性混合物を濾過して得ら
れる固体分を真空蒸溜し、標記生成物を褐色の固体とし
て得た（８．１ｇ）。
−クロロベンジル）−アセトイミドイル（１０．０ｇ、
０．０３９モル）および２−クロロアセトニトリル
（４．１ｇ、０．０４７モル）をＮ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド（５０ｍｌ）中に含む溶液を５℃に冷却し、
１０℃より低い温度において半分のトリエチルアミンが
加えられるまでトリエチルアミンで処理し、室温に加温
し、残りのトリエチルアミンで処理し、４５℃で３時間
撹拌し、水で希釈する。この水性混合物を濾過して得ら
れる固体分を真空蒸溜し、標記生成物を褐色の固体とし
て得た（８．１ｇ）。
【００２７】実施例 ３ ２，３−ジクロロプロピオニトリルからの２−（ｐ−ク
ロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−ピロー
ル−３−カルボニトリルの製造
ロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−ピロー
ル−３−カルボニトリルの製造
【００２８】
【化１３】
【００２９】塩化２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（ｐ
−クロロベンジル）−アセトイミドイル（１０．０ｇ、
０．０３９モル）および２，３−ジクロロプロピオニト
リル（５．８１ｇ、０．０４７モル）をＮ，Ｎ−ジメチ
ルフォルムアミド中に含む溶液を５℃に冷却し、Ｎ，Ｎ
−ジメチルフォルムアミド中にトリエチルアミン（１
７．４ｍｌ、０．１２５モル）を含む溶液で処理する。
その半分を添加し終わった後、冷却浴を取り除き、反応
混合物を残りのトリエチルアミン溶液で処理し、３時間
撹拌した後水中に注ぐ。この水性混合物を濾過して得ら
れる固体分を真空蒸溜し、標記生成物を淡褐色の固体と
して得た（８．０ｇ）。
−クロロベンジル）−アセトイミドイル（１０．０ｇ、
０．０３９モル）および２，３−ジクロロプロピオニト
リル（５．８１ｇ、０．０４７モル）をＮ，Ｎ−ジメチ
ルフォルムアミド中に含む溶液を５℃に冷却し、Ｎ，Ｎ
−ジメチルフォルムアミド中にトリエチルアミン（１
７．４ｍｌ、０．１２５モル）を含む溶液で処理する。
その半分を添加し終わった後、冷却浴を取り除き、反応
混合物を残りのトリエチルアミン溶液で処理し、３時間
撹拌した後水中に注ぐ。この水性混合物を濾過して得ら
れる固体分を真空蒸溜し、標記生成物を淡褐色の固体と
して得た（８．０ｇ）。
【００３０】実施例 ４ 炭酸ナトリウムおよびＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド
の存在下における２−（ｐ−クロロフェニル）−５−
（トリフルオロメチル）−ピロール−３−カルボニトリ
ルの製造
の存在下における２−（ｐ−クロロフェニル）−５−
（トリフルオロメチル）−ピロール−３−カルボニトリ
ルの製造
【００３１】
【化１４】
【００３２】塩化２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（ｐ
−クロロベンジル）−アセトイミドイル（３０．０ｇ、
０．１１７モル）および２−クロロアセトニトリル（１
２．３１ｇ、０．１４１モル）をＮ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド（１５０ｍｌ）中に含む溶液を、少量づつ１
時間に亙り炭酸ナトリウム（２８．２８ｇ、０．２５７
モル）で処理し（僅かに発熱する）、５５℃において２
時間撹拌し、水で希釈する。この水性混合物を濾過して
標記生成物を褐色の固体として得た（２５．７ｇ、融点
２２８〜２２９℃）。
−クロロベンジル）−アセトイミドイル（３０．０ｇ、
０．１１７モル）および２−クロロアセトニトリル（１
２．３１ｇ、０．１４１モル）をＮ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド（１５０ｍｌ）中に含む溶液を、少量づつ１
時間に亙り炭酸ナトリウム（２８．２８ｇ、０．２５７
モル）で処理し（僅かに発熱する）、５５℃において２
時間撹拌し、水で希釈する。この水性混合物を濾過して
標記生成物を褐色の固体として得た（２５．７ｇ、融点
２２８〜２２９℃）。
【００３３】実施例 ５ ２−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）−５−（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリルの製造
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリルの製造
【００３４】
【化１５】
【００３５】Ｎ−（４−クロロ−３−ニトロベンジル）
−２，２，２−トリフルオロアセトアミド（６．０ｇ、
０．０２１２モル）および五塩化燐（８．９ｇ、０．０
４２７モル）の混合物を３時間１００℃に加熱し、真空
中で濃縮して過剰の五塩化燐を除去し、塩化メチレンで
処理して塩化メチレン中に塩化Ｎ−（４−クロロ−３−
ニトロベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイ
ミドイルを含む溶液を得た。この塩化メチレン溶液を２
−クロロアルリロニトリル（２．５ｍｌ、０．０３１９
モル）およびトリエチルアミン（５．９ｍｌ、０．０４
２２モル）で処理し、一晩室温で撹拌し、水で希釈し、
酢酸エチルで抽出する。有機抽出物を一緒にし、水洗
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空中で濃縮し
て残留物を得る。この残留物をシリカゲルおよび４：１
ヘキサン／酢酸エチル溶液を用いクロマトグラフにか
け、標記化合物を黄色の固体として得た（０．６５ｇ、
融点２５８〜２６０℃）。
−２，２，２−トリフルオロアセトアミド（６．０ｇ、
０．０２１２モル）および五塩化燐（８．９ｇ、０．０
４２７モル）の混合物を３時間１００℃に加熱し、真空
中で濃縮して過剰の五塩化燐を除去し、塩化メチレンで
処理して塩化メチレン中に塩化Ｎ−（４−クロロ−３−
ニトロベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイ
ミドイルを含む溶液を得た。この塩化メチレン溶液を２
−クロロアルリロニトリル（２．５ｍｌ、０．０３１９
モル）およびトリエチルアミン（５．９ｍｌ、０．０４
２２モル）で処理し、一晩室温で撹拌し、水で希釈し、
酢酸エチルで抽出する。有機抽出物を一緒にし、水洗
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空中で濃縮し
て残留物を得る。この残留物をシリカゲルおよび４：１
ヘキサン／酢酸エチル溶液を用いクロマトグラフにか
け、標記化合物を黄色の固体として得た（０．６５ｇ、
融点２５８〜２６０℃）。
【００３６】適当な置換基をもったＮ−ベンジル−２，
２，２−トリフルオロアセトアミドを用いて上記方法を
繰り返し、融点２５８〜２６１℃の２−（ｐ−ニトロフ
ェニル）−５−（トリフルオロメチル）−ピロール−３
−カルボニトリル、および融点１９１〜２０１℃の２−
（２−クロロ−５−ニトロフェニル）−５−（トリフル
オロメチル）−ピロール−３−カルボニトリルを得た。
２，２−トリフルオロアセトアミドを用いて上記方法を
繰り返し、融点２５８〜２６１℃の２−（ｐ−ニトロフ
ェニル）−５−（トリフルオロメチル）−ピロール−３
−カルボニトリル、および融点１９１〜２０１℃の２−
（２−クロロ−５−ニトロフェニル）−５−（トリフル
オロメチル）−ピロール−３−カルボニトリルを得た。
【００３７】実施例 ６ ２−（３，４−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオ
ロメチル）−ピロール−３−カルボニトリルの製造
ロメチル）−ピロール−３−カルボニトリルの製造
【００３８】
【化１６】
【００３９】塩化Ｎ−（３，４−ジクロロベンジル）−
２，２，２−トリフルオロアセトイミドイル（２０．０
ｇ、０．０６９モル）および２−クロロアクリロニトリ
ル（７．２ｇ、０．０８２モル）をＮ，Ｎ−ジメチルフ
ォルムアミド中に含む溶液を５℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルフォルムアミド（３８ｍｌ）中にトリエチルアミ
ン（２２ｍｌ、０．１６モル）を含む溶液で処理する。
その半分を添加し終わった後、冷却浴を取り除き、反応
混合物を残りのトリエチルアミン溶液で処理し、２時間
撹拌した後水で希釈する。この水性混合物を濾過して得
られる固体分を真空蒸溜し、標記生成物を黄褐色の固体
として得た（１８．３８ｇ、融点２３０〜２３２）。
２，２，２−トリフルオロアセトイミドイル（２０．０
ｇ、０．０６９モル）および２−クロロアクリロニトリ
ル（７．２ｇ、０．０８２モル）をＮ，Ｎ−ジメチルフ
ォルムアミド中に含む溶液を５℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルフォルムアミド（３８ｍｌ）中にトリエチルアミ
ン（２２ｍｌ、０．１６モル）を含む溶液で処理する。
その半分を添加し終わった後、冷却浴を取り除き、反応
混合物を残りのトリエチルアミン溶液で処理し、２時間
撹拌した後水で希釈する。この水性混合物を濾過して得
られる固体分を真空蒸溜し、標記生成物を黄褐色の固体
として得た（１８．３８ｇ、融点２３０〜２３２）。
【００４０】実施例 ７ ２−（ｏ−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチ
ル）−ピロール−３−カルボニトリルの製造
ル）−ピロール−３−カルボニトリルの製造
【００４１】
【化１７】
【００４２】塩化Ｎ−（ｏ−クロロベンジル）−２，
２，２−トリフルオロアセトイミドイル（１０．０ｇ、
０．０３９モル）および２−クロロアクリロニトリル
（４．１ｇ、０．０４７モル）をＮ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド中に含む溶液を５℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルフォルムアミド（１０ｍｌ）中にトリエチルアミン
（１２．０ｍｌ、０．０８６モル）を含む溶液で処理す
る。その１／４を添加し終わった後、冷却浴を取り除
き、反応混合物を残りのトリエチルアミン溶液で処理
し、３時間撹拌した後水で希釈し、塩化メチレンで抽出
する。有機抽出物を一緒にし、水および塩水で洗滌し、
無水の硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で濃縮して油
状物を得た。この油状物をヘプタンから再結晶し、標記
生成物を固体として得た（８．５ｇ、融点１５１〜１５
２．５℃）。
２，２−トリフルオロアセトイミドイル（１０．０ｇ、
０．０３９モル）および２−クロロアクリロニトリル
（４．１ｇ、０．０４７モル）をＮ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド中に含む溶液を５℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルフォルムアミド（１０ｍｌ）中にトリエチルアミン
（１２．０ｍｌ、０．０８６モル）を含む溶液で処理す
る。その１／４を添加し終わった後、冷却浴を取り除
き、反応混合物を残りのトリエチルアミン溶液で処理
し、３時間撹拌した後水で希釈し、塩化メチレンで抽出
する。有機抽出物を一緒にし、水および塩水で洗滌し、
無水の硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で濃縮して油
状物を得た。この油状物をヘプタンから再結晶し、標記
生成物を固体として得た（８．５ｇ、融点１５１〜１５
２．５℃）。
【００４３】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。
る。
【００４４】１．構造式
【００４５】
【化１８】
【００４６】但し式中ＷはＨまたはＣＦ3、ＹはＣＮ、
ＮＯ2またはＣＯ2Ｒ、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキル、ＬはＨ、
Ｆ、ＣｌまたはＢｒ、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｃ1〜Ｃ3ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフ
ォニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アル
キルチオまたはＲ1ＣＦ2Ｚであり、ＺはＳ（Ｏ）nまた
はＯ、ｎは１または２の整数、Ｒ1はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、
ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3である、の２−アリール−３−
置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法に
おいて、構造式
ＮＯ2またはＣＯ2Ｒ、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキル、ＬはＨ、
Ｆ、ＣｌまたはＢｒ、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｃ1〜Ｃ3ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフ
ォニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アル
キルチオまたはＲ1ＣＦ2Ｚであり、ＺはＳ（Ｏ）nまた
はＯ、ｎは１または２の整数、Ｒ1はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、
ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3である、の２−アリール−３−
置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法に
おいて、構造式
【００４７】
【化１９】
【００４８】但し式中ＭおよびＱは上記定義のとおりで
ある、の塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリ
フルオロアセトイミドイル化合物を少なくとも約１モル
当量の構造式
ある、の塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリ
フルオロアセトイミドイル化合物を少なくとも約１モル
当量の構造式
【００４９】
【化２０】 但し式中ＷおよびＹは上記定義のとおりであり、ＸはＣ
ｌ、ＢｒまたはＩである、のα−ハロ−α，β−不飽和
ニトリル、エステルまたはニトロ化合物、および少なく
とも１モル当量の塩基と、溶媒の存在下において反応さ
せて２−アリール−３−置換−５−（トリフルオロメチ
ル）ピロール化合物を製造する方法。
ｌ、ＢｒまたはＩである、のα−ハロ−α，β−不飽和
ニトリル、エステルまたはニトロ化合物、および少なく
とも１モル当量の塩基と、溶媒の存在下において反応さ
せて２−アリール−３−置換−５−（トリフルオロメチ
ル）ピロール化合物を製造する方法。
【００５０】２．α−ハロ−α，β−不飽和ニトリル、
エステルまたはニトロ化合物は約１〜４モル当量の量で
存在し、塩基は約１〜４モル当量の量で存在する上記第
１項記載の方法。
エステルまたはニトロ化合物は約１〜４モル当量の量で
存在し、塩基は約１〜４モル当量の量で存在する上記第
１項記載の方法。
【００５１】３．塩基はアルカリ金属の炭酸塩またはＣ
1〜Ｃ4トリアルキルアミンであり、溶媒はＮ，Ｎ−ジメ
チルアフォルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロ
フランまたは塩化エンチレンである上記第１項記載の方
法。
1〜Ｃ4トリアルキルアミンであり、溶媒はＮ，Ｎ−ジメ
チルアフォルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロ
フランまたは塩化エンチレンである上記第１項記載の方
法。
【００５２】４．塩基はトリエチルアミン、炭酸ナトリ
ウムまたは炭酸カリウムであり、溶媒はＮ，Ｎ−ジメチ
ルフォルムアミドまたはアセトニトリルである上記第３
項記載の方法。
ウムまたは炭酸カリウムであり、溶媒はＮ，Ｎ−ジメチ
ルフォルムアミドまたはアセトニトリルである上記第３
項記載の方法。
【００５３】５．ＷはＨ、ＸはＣｌまたはＢｒ、ＹはＣ
Ｎ、ＬはＨであり、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＦ3である上記第
１項記載の方法。
Ｎ、ＬはＨであり、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＦ3である上記第
１項記載の方法。
【００５４】６．構造式
【００５５】
【化２１】
【００５６】但し式中ＷはＨまたはＣＦ3、ＹはＣＮ、
ＮＯ2またはＣＯ2Ｒ、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキル、ＬはＨ、
Ｆ、ＣｌまたはＢｒ、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｃ1〜Ｃ3ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフ
ォニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アル
キルチオまたはＲ1ＣＦ2Ｚであり、ＺはＳ（Ｏ）nまた
はＯ、ｎは１または２の整数、Ｒ1はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、
ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3である、の２−アリール−３−
置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法に
おいて、構造式
ＮＯ2またはＣＯ2Ｒ、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキル、ＬはＨ、
Ｆ、ＣｌまたはＢｒ、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｃ1〜Ｃ3ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフ
ォニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アル
キルチオまたはＲ1ＣＦ2Ｚであり、ＺはＳ（Ｏ）nまた
はＯ、ｎは１または２の整数、Ｒ1はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、
ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3である、の２−アリール−３−
置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法に
おいて、構造式
【００５７】
【化２２】
【００５８】但し式中Ｌ，ＭおよびＱは上記定義のとお
りである、の塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−
トリフルオロアセトイミドイル化合物を少なくとも約１
モル当量の構造式
りである、の塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−
トリフルオロアセトイミドイル化合物を少なくとも約１
モル当量の構造式
【００５９】
【化２３】 但し式中ＷおよびＹは上記定義のとおりであり、ＸはＣ
ｌ、ＢｒまたはＩである、のα，β−ジハロニトリル、
エステルまたはニトロ化合物、および少なくとも２モル
当量の塩基と、溶媒の存在下において反応させて２−ア
リール−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロー
ル化合物を製造する方法。
ｌ、ＢｒまたはＩである、のα，β−ジハロニトリル、
エステルまたはニトロ化合物、および少なくとも２モル
当量の塩基と、溶媒の存在下において反応させて２−ア
リール−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロー
ル化合物を製造する方法。
【００６０】７．α，β−ジハロニトリル、エステルま
たはニトロ化合物は約１〜４モル当量の量で存在し、塩
基は約２〜５モル当量の量で存在する上記第６項記載の
方法。
たはニトロ化合物は約１〜４モル当量の量で存在し、塩
基は約２〜５モル当量の量で存在する上記第６項記載の
方法。
【００６１】８．塩基はアルカリ金属の炭酸塩またはＣ
1〜Ｃ4トリアルキルアミンであり、溶媒はＮ，Ｎ−ジメ
チルアフォルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロ
フランまたは塩化エンチレンである上記第６項記載の方
法。
1〜Ｃ4トリアルキルアミンであり、溶媒はＮ，Ｎ−ジメ
チルアフォルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロ
フランまたは塩化エンチレンである上記第６項記載の方
法。
【００６２】９．塩基はトリエチルアミン、炭酸ナトリ
ウムまたは炭酸カリウムであり、溶媒はＮ，Ｎ−ジメチ
ルアフォルムアミドまたはアセトニトリルである上記第
８項記載の方法。
ウムまたは炭酸カリウムであり、溶媒はＮ，Ｎ−ジメチ
ルアフォルムアミドまたはアセトニトリルである上記第
８項記載の方法。
【００６３】１０．ＷはＨ、ＸはＣｌまたはＢｒ、Ｙは
ＣＮ、ＬはＨであり、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＦ3である上記第
６項記載の方法。
ＣＮ、ＬはＨであり、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＦ3である上記第
６項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイビツド・ジヨージ・クーン アメリカ合衆国ペンシルベニア州18940 ニユータウン・アドリアンプレイス２ (56)参考文献 成蹊大学工学報告，（1986），Ｎｏ. 42，ｐ2835−2843 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/34 C07D 207/42 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) (54)【発明の名称】 塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイミドイル化合物から殺虫剤、殺 腺虫剤、殺ダニ剤として有用な２−アリール−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロール 化合物を製造する方法
Claims (2)
- 【請求項１】 構造式 【化１】 但し式中ＷはＨまたはＣＦ3、ＹはＣＮ、ＮＯ2またはＣ
Ｏ2Ｒ、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキル、ＬはＨ、Ｆ、Ｃｌまた
はＢｒ、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1
〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフォニル、Ｃ1
〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオま
たはＲ1ＣＦ2Ｚであり、ＺはＳ（Ｏ）nまたはＯ、ｎは
１または２の整数、Ｒ1はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌ
またはＣＦ3である、の２−アリール−３−置換−５−
（トリフルオロメチル）ピロールの製造法において、構
造式 【化２】 但し式中Ｌ，ＭおよびＱは上記定義のとおりである、の
塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロ
アセトイミドイル化合物を少なくとも約１モル当量の構
造式 【化３】 但し式中ＷおよびＹは上記定義のとおりであり、ＸはＣ
ｌ、ＢｒまたはＩである、のα−ハロ−α，β−不飽和
ニトリル、エステルまたはニトロ化合物、および少なく
とも１モル当量の塩基と、溶媒の存在下において反応さ
せて２−アリール−３−置換−５−（トリフルオロメチ
ル）ピロール化合物を製造することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 構造式 【化４】 但し式中ＷはＨまたはＣＦ3、ＹはＣＮ、ＮＯ2またはＣ
Ｏ2Ｒ、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキル、ＬはＨ、Ｆ、Ｃｌまた
はＢｒ、ＭおよびＱはそれぞれ独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1
〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフォニル、Ｃ1
〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオま
たはＲ1ＣＦ2Ｚであり、ＺはＳ（Ｏ）nまたはＯ、ｎは
１または２の整数、Ｒ1はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌ
またはＣＦ3である、の２−アリール−３−置換−５−
（トリフルオロメチル）ピロールの製造法において、構
造式 【化５】 但し式中Ｌ，ＭおよびＱは上記定義のとおりである、の
塩化Ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロ
アセトイミドイル化合物を少なくとも約１モル当量の構
造式 【化６】 但し式中ＷおよびＹは上記定義のとおりであり、ＸはＣ
ｌ、ＢｒまたはＩである、のα，β−ジハロニトリル、
エステルまたはニトロ化合物、および少なくとも２モル
当量の塩基と、溶媒の存在下において反応させて２−ア
リール−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロー
ル化合物を製造することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US756639 | 1991-09-09 | ||
| US07/756,639 US5145986A (en) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | Process for the manufacture of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-aryl-3-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds from N-(substituted benzyl)-2,2,2-trifluoro-acetimidoyl chloride compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194383A JPH05194383A (ja) | 1993-08-03 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04260496A Expired - Lifetime JP3138547B2 (ja) | 1991-09-09 | 1992-09-04 | 塩化ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイミドイル化合物から殺虫剤、殺腺虫剤、殺ダニ剤として有用な２−アリール−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物を製造する方法 |
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| ES (1) | ES2157891T3 (ja) |
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| IL (1) | IL103089A (ja) |
| ZA (1) | ZA926833B (ja) |
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| US5631379A (en) * | 1994-11-22 | 1997-05-20 | American Cyanamid Company | Oxazole amines as intermediates in the manufacture of insecticidal pyrroles |
| US5945538A (en) * | 1996-06-28 | 1999-08-31 | American Cyanamid Company | Ammonium oxazole and amino oxazolium intermediates, methods for the preparation thereof and the use therefor in the manufacture of insecticidal arylpyrroles |
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| US6011161A (en) * | 1998-02-09 | 2000-01-04 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from N-(perfluoro-alkylmethyl)arylimidoyl chloride compounds |
| US5965773A (en) * | 1998-02-09 | 1999-10-12 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl) pyrrole compounds from N-(perfluoroalkylmethyl) arylimidoyl chloride compounds |
| US5817834A (en) * | 1998-02-09 | 1998-10-06 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-(perfluoroalkyl-methyl) arylimidoyl chloride compounds |
| US6133455A (en) * | 1998-02-09 | 2000-10-17 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-(arylmethylene)-1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methylamine compounds |
| JP4485638B2 (ja) * | 1999-03-09 | 2010-06-23 | ワイス・ホールディングズ・コーポレイション | 塩化ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物からの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の製造方法 |
| US6320059B1 (en) | 2000-03-07 | 2001-11-20 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compounds |
| KR100998556B1 (ko) | 2010-04-08 | 2010-12-07 | 강원대학교산학협력단 | 신규한 다치환 피롤 유도체와 이의 제조방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0358047A3 (en) * | 1988-09-08 | 1991-05-29 | American Cyanamid Company | Method of controlling phytopathogenic fungi |
| US5068390A (en) * | 1990-07-31 | 1991-11-26 | American Cyanamid Company | 1,1,1-trifluoro-2-propene compounds |
| US5030735A (en) * | 1990-07-31 | 1991-07-09 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds |
| US5128485A (en) * | 1990-12-17 | 1992-07-07 | American Cyanamid Company | Synthesis of 2-aryl-5-(trifluoromethyl)pyrroles useful as pesticidal agents and as intermediates for the preparation of said agents |
| EP0492093B1 (en) * | 1990-12-26 | 1999-03-17 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl 1-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents |
-
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