JP3136116B2 - 多層プラスチック容器 - Google Patents
多層プラスチック容器Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は表面光沢性及び表面
平滑性に優れた多層プラスチック容器に関するものであ
る。
平滑性に優れた多層プラスチック容器に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】プラス
チック中空成形容器を、多層積層の構造となして表面光
沢性を付与することは良く知られた技術である。例え
ば、内層樹脂として、ドローダウンやメルトフラクチャ
ーを防止するためにメルトフローレイト（ＭＦＲ）が
１．０ｇ／１０分以下で且つＱ値〔重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）〕が
７．０〜１２．０の範囲にある高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）等の高剛性樹脂を用い、且つ外層樹脂として高
圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）等の光沢樹脂を用いた多層光
沢プラスチック容器が知られている。また、多層光沢プ
ラスチック容器として、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ3 以
上であり且つＭＦＲが３〜６０ｇ／１０分であるポリエ
チレンから最外層が構成された多層プラスチック容器
（特開昭６２−１７９９４１号公報）や、最外層が低密
度ポリエチレンから構成された三層構造のプラスチック
容器（特開平４−２８２２４７号公報）等も知られてい
る。しかしながら、近年では成形サイクルが短縮化（高
速成形化）の傾向にあるので、上記何れの方法を用いた
場合でも、樹脂の低温化やダイ出口近傍の剪断速度の上
昇に伴う剪断応力の上昇に起因して、パリソンの段階で
波打ちやシャークスキン（メルトフラクチャー）現象が
生じ、成形された容器に十分な光沢が得られなかった。
また、樹脂の流れが不安定になる結果、偏肉が大きくな
り、実用に耐え得る容器が得られなかった。
チック中空成形容器を、多層積層の構造となして表面光
沢性を付与することは良く知られた技術である。例え
ば、内層樹脂として、ドローダウンやメルトフラクチャ
ーを防止するためにメルトフローレイト（ＭＦＲ）が
１．０ｇ／１０分以下で且つＱ値〔重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）〕が
７．０〜１２．０の範囲にある高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）等の高剛性樹脂を用い、且つ外層樹脂として高
圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）等の光沢樹脂を用いた多層光
沢プラスチック容器が知られている。また、多層光沢プ
ラスチック容器として、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ3 以
上であり且つＭＦＲが３〜６０ｇ／１０分であるポリエ
チレンから最外層が構成された多層プラスチック容器
（特開昭６２−１７９９４１号公報）や、最外層が低密
度ポリエチレンから構成された三層構造のプラスチック
容器（特開平４−２８２２４７号公報）等も知られてい
る。しかしながら、近年では成形サイクルが短縮化（高
速成形化）の傾向にあるので、上記何れの方法を用いた
場合でも、樹脂の低温化やダイ出口近傍の剪断速度の上
昇に伴う剪断応力の上昇に起因して、パリソンの段階で
波打ちやシャークスキン（メルトフラクチャー）現象が
生じ、成形された容器に十分な光沢が得られなかった。
また、樹脂の流れが不安定になる結果、偏肉が大きくな
り、実用に耐え得る容器が得られなかった。
【０００３】一方、プラスチック容器の表面平滑性を向
上させる手段として、ブロー成形機のダイスやコアにお
ける溶融樹脂と接する面にテフロンコート処理を施した
りフッ素樹脂を使用する方法が採られている。また、成
形された容器の表面をバーナー等で加熱して平滑化した
り、金型やパリソンを加熱して溶融樹脂の冷却固化を遅
延させる方法なども採られている。しかしながら、上記
の方法は、実験室規模ではある程度の効果が確認されて
はいるものの、生産性及びダイやコアの耐摩耗性に問題
があるので、現在までその多くが実用化に至っていな
い。
上させる手段として、ブロー成形機のダイスやコアにお
ける溶融樹脂と接する面にテフロンコート処理を施した
りフッ素樹脂を使用する方法が採られている。また、成
形された容器の表面をバーナー等で加熱して平滑化した
り、金型やパリソンを加熱して溶融樹脂の冷却固化を遅
延させる方法なども採られている。しかしながら、上記
の方法は、実験室規模ではある程度の効果が確認されて
はいるものの、生産性及びダイやコアの耐摩耗性に問題
があるので、現在までその多くが実用化に至っていな
い。
【０００４】メルトフラクチャー現象や樹脂の不安定流
れが特に発生しやすい高速低温押出ブロー成形において
も安定したパリソンを従来の方法で押出可能にして、高
い表面光沢性及び表面平滑性を有する多層プラスチック
容器を得るためには、押出温度の均一化を図ったり押出
機の可塑化部での圧力変動や剪断速度等を高い精度で制
御する必要がある。しかし、これらの方法には極めて高
度な技術が要求され、その実現は容易ではない。
れが特に発生しやすい高速低温押出ブロー成形において
も安定したパリソンを従来の方法で押出可能にして、高
い表面光沢性及び表面平滑性を有する多層プラスチック
容器を得るためには、押出温度の均一化を図ったり押出
機の可塑化部での圧力変動や剪断速度等を高い精度で制
御する必要がある。しかし、これらの方法には極めて高
度な技術が要求され、その実現は容易ではない。
【０００５】更に、多層プラスチック容器の表面にパー
ル調の光沢を付与するために樹脂中にマイカ（雲母）等
のパール顔料を混入することは以前から良く知られた技
術である。このような技術は、例えば、特公昭５３−４
１５９６号公報、特公昭５９−４４２５５号公報及び実
公昭５７−２３１５５号公報等に見られる。しかし、パ
ール調の光沢性、表面光沢性及び表面平滑性の何れにも
優れるバランスのとれた多層プラスチック容器は未だ得
られていないのが現状である。
ル調の光沢を付与するために樹脂中にマイカ（雲母）等
のパール顔料を混入することは以前から良く知られた技
術である。このような技術は、例えば、特公昭５３−４
１５９６号公報、特公昭５９−４４２５５号公報及び実
公昭５７−２３１５５号公報等に見られる。しかし、パ
ール調の光沢性、表面光沢性及び表面平滑性の何れにも
優れるバランスのとれた多層プラスチック容器は未だ得
られていないのが現状である。
【０００６】従って、本発明の目的は、表面光沢性及び
表面平滑性に優れた多層プラスチック容器を提供するこ
とにある。また、本発明の目的は、表面光沢性及び表面
平滑性とともに、表面パール光沢性にも優れた多層プラ
スチック容器を提供することにある。更に、本発明の目
的は、特に高速低温押出ブロー成形によって成形された
場合でも高い表面光沢性及び表面平滑性を有する多層プ
ラスチック容器を提供することにある。
表面平滑性に優れた多層プラスチック容器を提供するこ
とにある。また、本発明の目的は、表面光沢性及び表面
平滑性とともに、表面パール光沢性にも優れた多層プラ
スチック容器を提供することにある。更に、本発明の目
的は、特に高速低温押出ブロー成形によって成形された
場合でも高い表面光沢性及び表面平滑性を有する多層プ
ラスチック容器を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、低温・高剪断速度下における剪断応力が特定の
範囲内にあり且つＱ値が特定の範囲内にあるポリエチレ
ンから最外層を構成することによって上記目的を達成し
得る多層プラスチック容器が得られることを知見した。
た結果、低温・高剪断速度下における剪断応力が特定の
範囲内にあり且つＱ値が特定の範囲内にあるポリエチレ
ンから最外層を構成することによって上記目的を達成し
得る多層プラスチック容器が得られることを知見した。
【０００８】本発明は上記知見に基づきなされたもの
で、少なくとも二種以上の樹脂層が積層された構造の多
層プラスチック容器において、該樹脂層の最外層が、押
出温度１９０℃・剪断速度１×１０3 ｓｅｃ-1における
剪断応力が１×１０6 〜３×１０6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 で
あり且つＱ値〔重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）〕が３．０〜１０．０で
あるポリエチレンからなることを特徴とする多層プラス
チック容器を提供することにより上記目的を達成したも
のである。
で、少なくとも二種以上の樹脂層が積層された構造の多
層プラスチック容器において、該樹脂層の最外層が、押
出温度１９０℃・剪断速度１×１０3 ｓｅｃ-1における
剪断応力が１×１０6 〜３×１０6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 で
あり且つＱ値〔重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）〕が３．０〜１０．０で
あるポリエチレンからなることを特徴とする多層プラス
チック容器を提供することにより上記目的を達成したも
のである。
【０００９】また、本発明は、上記多層プラスチック容
器において、上記ポリエチレンの密度が０．９１０〜
０．９３０ｇ／ｃｍ3 である多層プラスチック容器を提
供するものである。
器において、上記ポリエチレンの密度が０．９１０〜
０．９３０ｇ／ｃｍ3 である多層プラスチック容器を提
供するものである。
【００１０】また、本発明は、上記多層プラスチック容
器において、上記樹脂層の少なくとも一層にマイカ製の
パール顔料が混入されている多層プラスチック容器を提
供するものである。
器において、上記樹脂層の少なくとも一層にマイカ製の
パール顔料が混入されている多層プラスチック容器を提
供するものである。
【００１１】また、本発明は、上記のパール顔料が混入
されている多層プラスチック容器において、上記樹脂層
の最外層に上記パール顔料が混入されている多層プラス
チック容器を提供するものである。
されている多層プラスチック容器において、上記樹脂層
の最外層に上記パール顔料が混入されている多層プラス
チック容器を提供するものである。
【００１２】また、本発明は、上記多層プラスチック容
器において、高速低温押出ブロー成形によって得られた
ものである多層プラスチック容器を提供するものであ
る。
器において、高速低温押出ブロー成形によって得られた
ものである多層プラスチック容器を提供するものであ
る。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明において、低温・高剪断速
度下における剪断応力を特定している理由は次の通りで
ある。即ち、ブロー成形品の光沢性や平滑性には、ダイ
出口近傍における剪断応力の大きさが深く関与してい
る。しかし、一般に樹脂の流動性の指標として使用され
るＭＦＲは、剪断速度が０．５〜１０ｓｅｃ-1と低い領
域における流動特性を単位時間（１０分）当たりの押出
量（ｇ）で示したものであり、本発明の高速低温押出ブ
ロー成形領域とは掛け離れたものとなっているからであ
る。
度下における剪断応力を特定している理由は次の通りで
ある。即ち、ブロー成形品の光沢性や平滑性には、ダイ
出口近傍における剪断応力の大きさが深く関与してい
る。しかし、一般に樹脂の流動性の指標として使用され
るＭＦＲは、剪断速度が０．５〜１０ｓｅｃ-1と低い領
域における流動特性を単位時間（１０分）当たりの押出
量（ｇ）で示したものであり、本発明の高速低温押出ブ
ロー成形領域とは掛け離れたものとなっているからであ
る。
【００１４】本発明の多層プラスチック容器は、少なく
とも二層以上の樹脂層が積層された構造であり、該樹脂
層の最外層が特定のポリエチレンからなる。尚、本発明
において「ポリエチレンからなる」とは、実質的にポリ
エチレンのみから構成される場合と、ポリエチレンを主
体として他の成分を含有する場合との双方を意味する。
とも二層以上の樹脂層が積層された構造であり、該樹脂
層の最外層が特定のポリエチレンからなる。尚、本発明
において「ポリエチレンからなる」とは、実質的にポリ
エチレンのみから構成される場合と、ポリエチレンを主
体として他の成分を含有する場合との双方を意味する。
【００１５】上記特定のポリエチレンは、押出温度１９
０℃・剪断速度１×１０3 ｓｅｃ-1における剪断応力
（即ち、低温・高剪断速度における剪断応力）が１×１
０6 〜３×１０6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 であり且つＱ値が
３．０〜１０．０であるポリエチレンである。該剪断応
力が１×１０6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 に満たないと流動性が
良すぎる為、ダイス内での樹脂の分配が悪化する等、成
形が著しく困難となり、３×１０6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 を
超えると波うちやシャークスキン現象が生じ、表面あば
たが発生すると共に光沢度が低下する結果となる。該剪
断応力は１×１０6 〜３×１０ 6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 であ
ることが好ましく、１．５×１０6 〜２．５×１０6 ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ2 であることが一層好ましい。尚、該剪断
応力は（株）東洋精機製作所製 キャピログラフにより
押出温度１９０℃、キャピラリ長さ１０ｍｍ、キャピラ
リ直径１ｍｍの条件で測定された値である。また、該ポ
リエチレンの剪断応力を上記範囲内とするためには、そ
の製造工程において重合圧力の加圧方法、重合温度、滞
留時間等の重合条件、及び触媒の種類と量等をコントロ
ールすればよい。
０℃・剪断速度１×１０3 ｓｅｃ-1における剪断応力
（即ち、低温・高剪断速度における剪断応力）が１×１
０6 〜３×１０6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 であり且つＱ値が
３．０〜１０．０であるポリエチレンである。該剪断応
力が１×１０6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 に満たないと流動性が
良すぎる為、ダイス内での樹脂の分配が悪化する等、成
形が著しく困難となり、３×１０6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 を
超えると波うちやシャークスキン現象が生じ、表面あば
たが発生すると共に光沢度が低下する結果となる。該剪
断応力は１×１０6 〜３×１０ 6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 であ
ることが好ましく、１．５×１０6 〜２．５×１０6 ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ2 であることが一層好ましい。尚、該剪断
応力は（株）東洋精機製作所製 キャピログラフにより
押出温度１９０℃、キャピラリ長さ１０ｍｍ、キャピラ
リ直径１ｍｍの条件で測定された値である。また、該ポ
リエチレンの剪断応力を上記範囲内とするためには、そ
の製造工程において重合圧力の加圧方法、重合温度、滞
留時間等の重合条件、及び触媒の種類と量等をコントロ
ールすればよい。
【００１６】一方、上記Ｑ値が３．０に満たないと波う
ちやシャークスキン現象が生じる為、表面あばたが発生
する結果となり、１０．０を超えると樹脂の高分子量成
分が増加する為、光沢度が低下する結果となる。該Ｑ値
は、４．０〜６．０であることが好ましい。尚、該ポリ
エチレンのＱ値を上記範囲内とするためには、その製造
工程において重合圧力、重合温度、重合開始剤、及び触
媒の種類と量等をコントロールすればよい。
ちやシャークスキン現象が生じる為、表面あばたが発生
する結果となり、１０．０を超えると樹脂の高分子量成
分が増加する為、光沢度が低下する結果となる。該Ｑ値
は、４．０〜６．０であることが好ましい。尚、該ポリ
エチレンのＱ値を上記範囲内とするためには、その製造
工程において重合圧力、重合温度、重合開始剤、及び触
媒の種類と量等をコントロールすればよい。
【００１７】上記Ｑ値に関連する上記ポリエチレンの重
量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、そ
れぞれ以下の範囲内にあることが好ましい。即ち、該ポ
リエチレンの重量平均分子量は、成形性や容器表面の平
滑性の点から、３×１０4 〜３×１０5 であることが好
ましく、５×１０4 〜１．５×１０ 5 であることが更に
好ましい。一方、該ポリエチレンの数平均分子量は、成
形性や容器表面の平滑性の点から９×１０3 〜３×１０
4 であることが好ましく、１．２×１０4 〜２．５×１
０4 であることが更に好ましい。尚、該重量平均分子量
及び該数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラム法により測定された値である。
量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、そ
れぞれ以下の範囲内にあることが好ましい。即ち、該ポ
リエチレンの重量平均分子量は、成形性や容器表面の平
滑性の点から、３×１０4 〜３×１０5 であることが好
ましく、５×１０4 〜１．５×１０ 5 であることが更に
好ましい。一方、該ポリエチレンの数平均分子量は、成
形性や容器表面の平滑性の点から９×１０3 〜３×１０
4 であることが好ましく、１．２×１０4 〜２．５×１
０4 であることが更に好ましい。尚、該重量平均分子量
及び該数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラム法により測定された値である。
【００１８】本発明において用いられるポリエチレン
は、剪断応力及びＱ値が上記範囲内であればその種類に
特に制限は無く、例えばエチレンのホモポリマー、及び
エチレンを主成分とし少量の他のビニル系モノマーを含
有するエチレン系コポリマー等を用いることができる。
好ましく用いられるポリエチレンは、高圧法低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）である。その密度は容器表面の光
沢性、耐傷つき性、耐まさつ性、及び内添剤の効果発現
性（ブリードアウト性）の点から０．９１０〜０．９３
０ｇ／ｃｍ3 であることが好ましく、０．９１０〜０．
９２０ｇ／ｃｍ3であることが更に好ましい。また、該
ポリエチレンは、樹脂の押出し性、ダイス内での樹脂の
分配性、及び耐ドローダウン性の点から、そのメルトフ
ローレイト（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分である
ことが好ましく、１〜１０ｇ／１０分であることが更に
好ましい。尚、該メルトフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ
６７６０に準拠して測定された値である。更に、該ポリ
エチレンは、樹脂の押出し性、成形品の金型からの離型
性、及びバリ切り性の点から、その融点が１００〜１２
５℃であることが好ましく、１０５〜１１５℃であるこ
とが更に好ましい。尚、該融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２
１に準拠し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定
された値である。
は、剪断応力及びＱ値が上記範囲内であればその種類に
特に制限は無く、例えばエチレンのホモポリマー、及び
エチレンを主成分とし少量の他のビニル系モノマーを含
有するエチレン系コポリマー等を用いることができる。
好ましく用いられるポリエチレンは、高圧法低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）である。その密度は容器表面の光
沢性、耐傷つき性、耐まさつ性、及び内添剤の効果発現
性（ブリードアウト性）の点から０．９１０〜０．９３
０ｇ／ｃｍ3 であることが好ましく、０．９１０〜０．
９２０ｇ／ｃｍ3であることが更に好ましい。また、該
ポリエチレンは、樹脂の押出し性、ダイス内での樹脂の
分配性、及び耐ドローダウン性の点から、そのメルトフ
ローレイト（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分である
ことが好ましく、１〜１０ｇ／１０分であることが更に
好ましい。尚、該メルトフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ
６７６０に準拠して測定された値である。更に、該ポリ
エチレンは、樹脂の押出し性、成形品の金型からの離型
性、及びバリ切り性の点から、その融点が１００〜１２
５℃であることが好ましく、１０５〜１１５℃であるこ
とが更に好ましい。尚、該融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２
１に準拠し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定
された値である。
【００１９】本発明の多層プラスチック容器における最
外層は上記ポリエチレンのみから形成されていてもよ
く、又は該ポリエチレンを主体として他の成分を含有す
る樹脂組成物から形成されていてもよい。該他の成分と
しては、本発明の多層プラスチック容器に種々の特性を
付与するための帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、スリップ剤、核剤、難燃剤、顔料、染料、
無機及び有機フィラー等が挙げられる。該他の成分は、
該ポリエチレン１００重量部に対して０．０１〜１．０
重量部添加されることが好ましく、０．０５〜０．５重
量部添加されることが更に好ましい。
外層は上記ポリエチレンのみから形成されていてもよ
く、又は該ポリエチレンを主体として他の成分を含有す
る樹脂組成物から形成されていてもよい。該他の成分と
しては、本発明の多層プラスチック容器に種々の特性を
付与するための帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、スリップ剤、核剤、難燃剤、顔料、染料、
無機及び有機フィラー等が挙げられる。該他の成分は、
該ポリエチレン１００重量部に対して０．０１〜１．０
重量部添加されることが好ましく、０．０５〜０．５重
量部添加されることが更に好ましい。
【００２０】また、本発明の多層プラスチック容器にお
ける樹脂層の少なくとも一層に、マイカ製のパール顔料
を混入することにより、表面パール光沢性（パール調の
光沢性）にも優れた容器を得ることができる。特に、本
発明の多層プラスチック容器における樹脂層の最外層
に、上記パール顔料を混入することにより、一層表面パ
ール光沢性に優れた容器を得ることができる。
ける樹脂層の少なくとも一層に、マイカ製のパール顔料
を混入することにより、表面パール光沢性（パール調の
光沢性）にも優れた容器を得ることができる。特に、本
発明の多層プラスチック容器における樹脂層の最外層
に、上記パール顔料を混入することにより、一層表面パ
ール光沢性に優れた容器を得ることができる。
【００２１】ここで用いられる上記のマイカ製のパール
顔料は、光の屈折により発色する顔料であり、マイカ
（雲母）を含むものであれば特に制限されないが、例え
ば、通常用いられる酸化チタンや酸化鉄等からなる被覆
層（好ましくは酸化チタンからなる被覆層）でコーティ
ングされたマイカが挙げられる。上記パール顔料を樹脂
中に分散させた後、通常の方法で樹脂層に形成し、得ら
れたパール顔料を含有する樹脂層によって光の多重反射
を起こさせることで、パール装飾を得ることができる。
顔料は、光の屈折により発色する顔料であり、マイカ
（雲母）を含むものであれば特に制限されないが、例え
ば、通常用いられる酸化チタンや酸化鉄等からなる被覆
層（好ましくは酸化チタンからなる被覆層）でコーティ
ングされたマイカが挙げられる。上記パール顔料を樹脂
中に分散させた後、通常の方法で樹脂層に形成し、得ら
れたパール顔料を含有する樹脂層によって光の多重反射
を起こさせることで、パール装飾を得ることができる。
【００２２】上記パール顔料中のマイカは、その粒径が
一般に５〜２００μｍのもの、好ましくは１０〜１００
μｍのものが使用される。該粒径が５μｍ未満である
と、パール光沢性に劣ることがあり、２００μｍを超え
ると、成形品である容器の表面にパール顔料が浮き出て
外観不良になることがある。
一般に５〜２００μｍのもの、好ましくは１０〜１００
μｍのものが使用される。該粒径が５μｍ未満である
と、パール光沢性に劣ることがあり、２００μｍを超え
ると、成形品である容器の表面にパール顔料が浮き出て
外観不良になることがある。
【００２３】また、上記マイカをコーティングする被覆
層は、一般に１０〜２００ｎｍの厚みで使用される。例
えば、該被覆層の厚みが４０〜６０ｎｍであればシルバ
ー一色のパール光沢が得られ、６０〜８０ｎｍであれば
青とゴールド、更に１２０〜１６０ｎｍであれば緑と赤
といった二色性のパール光沢装飾が可能となる。
層は、一般に１０〜２００ｎｍの厚みで使用される。例
えば、該被覆層の厚みが４０〜６０ｎｍであればシルバ
ー一色のパール光沢が得られ、６０〜８０ｎｍであれば
青とゴールド、更に１２０〜１６０ｎｍであれば緑と赤
といった二色性のパール光沢装飾が可能となる。
【００２４】上記パール顔料を上記樹脂層の少なくとも
一層に混入する場合には、該パール顔料の含有量は、パ
ール光沢性発現の点から、上記樹脂層の一層中、好まし
くは０．１〜５．０重量％、更に好ましくは０．１〜
２．０重量％となるように混入することが望ましい。特
に、上記パール顔料を上記樹脂層の最外層に混入する場
合には、該パール顔料の含有量は、パール光沢性発現の
点から、上記樹脂層の最外層中、好ましくは０．１〜
５．０重量％、更に好ましくは０．１〜２．０重量％と
なるように混入することが望ましい。上記パール顔料の
含有量が０．１重量％未満ではパール光沢が発現しない
ことがあり、５．０重量％を超えるとパール顔料の分散
不良のため２次凝集が発生し、パール光沢に劣る容器と
なることがある。
一層に混入する場合には、該パール顔料の含有量は、パ
ール光沢性発現の点から、上記樹脂層の一層中、好まし
くは０．１〜５．０重量％、更に好ましくは０．１〜
２．０重量％となるように混入することが望ましい。特
に、上記パール顔料を上記樹脂層の最外層に混入する場
合には、該パール顔料の含有量は、パール光沢性発現の
点から、上記樹脂層の最外層中、好ましくは０．１〜
５．０重量％、更に好ましくは０．１〜２．０重量％と
なるように混入することが望ましい。上記パール顔料の
含有量が０．１重量％未満ではパール光沢が発現しない
ことがあり、５．０重量％を超えるとパール顔料の分散
不良のため２次凝集が発生し、パール光沢に劣る容器と
なることがある。
【００２５】本発明の多層プラスチック容器において
は、樹脂層の数及び上記最外層以外の樹脂層を構成する
樹脂の種類に特に制限はなく、該容器に要求される性能
やその用途等に応じて種々の樹脂を選択して用いること
ができる。例えば、本発明の多層プラスチック容器を化
粧品、シャンプーやリンスの収容用容器として用いる場
合には、樹脂層を二層構造とし、内層を高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）から構成し、外層を上記ポリエチレン
から構成することができる。
は、樹脂層の数及び上記最外層以外の樹脂層を構成する
樹脂の種類に特に制限はなく、該容器に要求される性能
やその用途等に応じて種々の樹脂を選択して用いること
ができる。例えば、本発明の多層プラスチック容器を化
粧品、シャンプーやリンスの収容用容器として用いる場
合には、樹脂層を二層構造とし、内層を高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）から構成し、外層を上記ポリエチレン
から構成することができる。
【００２６】本発明の多層プラスチック容器は、従来公
知の中空成形法を用いて製造することができる。即ち、
多層構造のパリソンの成形が可能なダイから多層溶融パ
リソンを押し出し、該パリソンを所定形状の割型で挟
み、続いて所定圧力の圧縮空気を該パリソン内に吹き込
むことによって、本発明の多層プラスチック容器を製造
することができる。特に、本発明の多層プラスチック容
器は、通常の押出ブロー成形条件で成形した場合に表面
光沢性及び表面平滑性が高いものとなるのは勿論のこ
と、後述する実施例から明らかなように、高速低温押出
ブロー成形条件で成形した場合にも表面光沢性及び表面
平滑性が高いものとなる。尚、本明細書において「通常
の押出ブロー成形」とは、押出樹脂温度が２００〜２２
０℃で、成形サイクルが１５〜３０秒の条件下（即ち、
低剪断速度、低剪断応力下）での成形をいい、「高速低
温押出ブロー成形」とは、押出樹脂温度が１７０〜１９
０℃で、成形サイクルが８〜１５秒の条件下（即ち、高
剪断速度、高剪断応力下）での成形をいう。
知の中空成形法を用いて製造することができる。即ち、
多層構造のパリソンの成形が可能なダイから多層溶融パ
リソンを押し出し、該パリソンを所定形状の割型で挟
み、続いて所定圧力の圧縮空気を該パリソン内に吹き込
むことによって、本発明の多層プラスチック容器を製造
することができる。特に、本発明の多層プラスチック容
器は、通常の押出ブロー成形条件で成形した場合に表面
光沢性及び表面平滑性が高いものとなるのは勿論のこ
と、後述する実施例から明らかなように、高速低温押出
ブロー成形条件で成形した場合にも表面光沢性及び表面
平滑性が高いものとなる。尚、本明細書において「通常
の押出ブロー成形」とは、押出樹脂温度が２００〜２２
０℃で、成形サイクルが１５〜３０秒の条件下（即ち、
低剪断速度、低剪断応力下）での成形をいい、「高速低
温押出ブロー成形」とは、押出樹脂温度が１７０〜１９
０℃で、成形サイクルが８〜１５秒の条件下（即ち、高
剪断速度、高剪断応力下）での成形をいう。
【００２７】本発明の多層プラスチック容器は、上記ポ
リエチレンから構成される上記最外層の作用により高い
表面光沢度及び表面平滑度を有するものであり、特に上
記パール顔料を上記樹脂層の少なくとも一層（好ましく
は最外層）に混入した場合には、高い表面光沢度及び表
面平滑度を有するとともに、高い表面パール光沢性も有
するものである。従って本発明の多層プラスチック容器
は、高級感等の外観が必要とされる容器、例えば化粧
品、シャンプー、リンス、食料品、医薬品、及び洗剤等
を収容する容器として特に好適である。
リエチレンから構成される上記最外層の作用により高い
表面光沢度及び表面平滑度を有するものであり、特に上
記パール顔料を上記樹脂層の少なくとも一層（好ましく
は最外層）に混入した場合には、高い表面光沢度及び表
面平滑度を有するとともに、高い表面パール光沢性も有
するものである。従って本発明の多層プラスチック容器
は、高級感等の外観が必要とされる容器、例えば化粧
品、シャンプー、リンス、食料品、医薬品、及び洗剤等
を収容する容器として特に好適である。
【００２８】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明の多層
プラスチック容器の有効性を例示する。しかし本発明の
範囲は、かかる実施例に制限されるものではない。
プラスチック容器の有効性を例示する。しかし本発明の
範囲は、かかる実施例に制限されるものではない。
【００２９】〔実施例１〜４及び比較例１〜３〕外層用
ポリエチレンとして下記ＰＥ−１〜ＰＥ−５（その詳細
を表１に示す）をそれぞれ用い、内層用樹脂として、メ
ルトフローレイト０．３ｇ／１０分、密度０．９４８ｇ
／ｃｍ3 の高密度ポリエチレン〔日本ポリオレフィン
（株）製、５５０３Ｄ〕を用いた。尚、実施例４及び比
較例３においては、パール顔料（マイカ粒径が１０〜６
０μｍで、酸化チタン被覆層の厚みが４０〜６０ｎｍで
ある酸化チタン被覆マイカ）を、外層中の含有量が０．
５重量％となる量で該外層用ポリエチレンに加えた。該
外層用ポリエチレン（実施例４及び比較例３にあって
は、該外層用ポリエチレン及び該パール顔料）並びに該
内層用樹脂を用い、下記成形方法に従い二層構造のボト
ルを成形した。成形は、（１）通常成形（通常の押出ブ
ロー成形）及び（２）高速成形（高速低温押出ブロー成
形）の双方の成形条件を用いた。
ポリエチレンとして下記ＰＥ−１〜ＰＥ−５（その詳細
を表１に示す）をそれぞれ用い、内層用樹脂として、メ
ルトフローレイト０．３ｇ／１０分、密度０．９４８ｇ
／ｃｍ3 の高密度ポリエチレン〔日本ポリオレフィン
（株）製、５５０３Ｄ〕を用いた。尚、実施例４及び比
較例３においては、パール顔料（マイカ粒径が１０〜６
０μｍで、酸化チタン被覆層の厚みが４０〜６０ｎｍで
ある酸化チタン被覆マイカ）を、外層中の含有量が０．
５重量％となる量で該外層用ポリエチレンに加えた。該
外層用ポリエチレン（実施例４及び比較例３にあって
は、該外層用ポリエチレン及び該パール顔料）並びに該
内層用樹脂を用い、下記成形方法に従い二層構造のボト
ルを成形した。成形は、（１）通常成形（通常の押出ブ
ロー成形）及び（２）高速成形（高速低温押出ブロー成
形）の双方の成形条件を用いた。
【００３０】＜外層用ポリエチレン＞ ・ＰＥ−１；メルトフローレイト７．５ｇ／１０分の低
密度ポリエチレン〔三井石油化学（株）製、ミラソン４
０３Ｐ〕 ・ＰＥ−２；メルトフローレイト１０ｇ／１０分の低密
度ポリエチレン〔三井石油化学（株）製、ミラソン１０
Ｐ〕 ・ＰＥ−３；メルトフローレイト９．５ｇ／１０分の低
密度ポリエチレン〔日本ポリオレフィン（株）製、Ｌ１
９２〕 ・ＰＥ−４；メルトフローレイト１．７ｇ／１０分の直
鎖状低密度ポリエチレン〔三菱化学（株）製、ＵＦ４４
０〕 ・ＰＥ−５；メルトフローレイト１０ｇ／１０分の直鎖
状低密度ポリエチレン〔三井石油化学（株）製、２５１
００Ｊ〕
密度ポリエチレン〔三井石油化学（株）製、ミラソン４
０３Ｐ〕 ・ＰＥ−２；メルトフローレイト１０ｇ／１０分の低密
度ポリエチレン〔三井石油化学（株）製、ミラソン１０
Ｐ〕 ・ＰＥ−３；メルトフローレイト９．５ｇ／１０分の低
密度ポリエチレン〔日本ポリオレフィン（株）製、Ｌ１
９２〕 ・ＰＥ−４；メルトフローレイト１．７ｇ／１０分の直
鎖状低密度ポリエチレン〔三菱化学（株）製、ＵＦ４４
０〕 ・ＰＥ−５；メルトフローレイト１０ｇ／１０分の直鎖
状低密度ポリエチレン〔三井石油化学（株）製、２５１
００Ｊ〕
【００３１】
【表１】
【００３２】＜成形方法＞ （１）通常成形 上記外層用ポリエチレン（実施例４及び比較例３にあっ
ては、上記外層用ポリエチレン及び上記パール顔料）並
びに上記内層樹脂をそれぞれ外層用押出機及び内層用押
出機に供給して、ダイから二層溶融パリソンを押し出し
た。該パリソンを割型で挟み込み、続いて該パリソン内
に吹き込み圧力６．０ｋｇ／ｃｍ2 の圧縮空気を吹き込
んで中空容器を成形した。成形条件は、押出樹脂温度２
００℃、金型温度２０℃、成形サイクル２０秒であっ
た。その結果、厚み比率：内層／外層＝２０／１、内容
積５５０ｃｃ、重量４０ｇのボトルを得た。 （２）高速成形 成形操作は上記通常成形と同様に行った。成形条件は押
出樹脂温度１８０℃、金型温度２０℃、成形サイクル１
０秒であった。その結果、厚み比率：内層／外層＝２０
／１、内容積５５０ｃｃ、ボトル重量４０ｇの容器を得
た。
ては、上記外層用ポリエチレン及び上記パール顔料）並
びに上記内層樹脂をそれぞれ外層用押出機及び内層用押
出機に供給して、ダイから二層溶融パリソンを押し出し
た。該パリソンを割型で挟み込み、続いて該パリソン内
に吹き込み圧力６．０ｋｇ／ｃｍ2 の圧縮空気を吹き込
んで中空容器を成形した。成形条件は、押出樹脂温度２
００℃、金型温度２０℃、成形サイクル２０秒であっ
た。その結果、厚み比率：内層／外層＝２０／１、内容
積５５０ｃｃ、重量４０ｇのボトルを得た。 （２）高速成形 成形操作は上記通常成形と同様に行った。成形条件は押
出樹脂温度１８０℃、金型温度２０℃、成形サイクル１
０秒であった。その結果、厚み比率：内層／外層＝２０
／１、内容積５５０ｃｃ、ボトル重量４０ｇの容器を得
た。
【００３３】〔性能評価〕実施例１〜４及び比較例１〜
３で得られたボトルについて、下記の方法によりボトル
表面の光沢度を測定すると共に表面あばたの状態を評価
した。その結果を表２に示す。また、実施例４及び比較
例３については、下記の方法によりボトル表面のパール
光沢性（パール光沢効果）の評価も行った。その結果を
表３に示す。 ＜光沢度＞ＡＳＴＭ Ｄ ５２３に準拠し、ボトルの表
面をグロスメーター〔（株）村上色彩技術研究所製、Ｇ
ＸＭ−１０１型〕にて、入射角６０°において評価し
た。 ＜表面あばた＞ボトルの外観を観察し、表面にボトルと
して使用出来ないレベルのあばた（凹凸）が見られた場
合を×、表面の所々にあばたが見られ使用出来ないレベ
ルの場合を△、表面が滑らかでボトルとして十分使用可
能な場合を○として評価した。 ＜パール光沢効果＞ボトルの外観を観察し、表面にパー
ル光沢感が殆ど見られない場合を×、表面にパール光沢
感がやや見られた場合を△、表面にパール光沢感が十分
見られた場合を○として評価した。
３で得られたボトルについて、下記の方法によりボトル
表面の光沢度を測定すると共に表面あばたの状態を評価
した。その結果を表２に示す。また、実施例４及び比較
例３については、下記の方法によりボトル表面のパール
光沢性（パール光沢効果）の評価も行った。その結果を
表３に示す。 ＜光沢度＞ＡＳＴＭ Ｄ ５２３に準拠し、ボトルの表
面をグロスメーター〔（株）村上色彩技術研究所製、Ｇ
ＸＭ−１０１型〕にて、入射角６０°において評価し
た。 ＜表面あばた＞ボトルの外観を観察し、表面にボトルと
して使用出来ないレベルのあばた（凹凸）が見られた場
合を×、表面の所々にあばたが見られ使用出来ないレベ
ルの場合を△、表面が滑らかでボトルとして十分使用可
能な場合を○として評価した。 ＜パール光沢効果＞ボトルの外観を観察し、表面にパー
ル光沢感が殆ど見られない場合を×、表面にパール光沢
感がやや見られた場合を△、表面にパール光沢感が十分
見られた場合を○として評価した。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】表２に示す結果から明らかなように、剪断
速度及びＱ値が上記範囲内にあるポリエチレンから外層
を形成した実施例１〜４のボトル（本発明品）では、比
較例１〜３のボトルに比して表面光沢性及び表面平滑性
に優れることが分かる。更に、表３に示す結果から明ら
かなように、外層にマイカ製のパール顔料を混入させた
場合に、実施例４のボトルでは、比較例３のボトルに比
して表面パール光沢性に優れることが分かる。特に、高
速成形を行った場合、実施例１〜４のボトルでは表面光
沢性、表面平滑性及び表面パール光沢性が通常成形の場
合と同様のレベルとなるが、比較例１〜３のボトルでは
表面光沢性、表面平滑性及び表面パール光沢性が通常成
形の場合よりも低下してしまう（表２及び表３参照）。
速度及びＱ値が上記範囲内にあるポリエチレンから外層
を形成した実施例１〜４のボトル（本発明品）では、比
較例１〜３のボトルに比して表面光沢性及び表面平滑性
に優れることが分かる。更に、表３に示す結果から明ら
かなように、外層にマイカ製のパール顔料を混入させた
場合に、実施例４のボトルでは、比較例３のボトルに比
して表面パール光沢性に優れることが分かる。特に、高
速成形を行った場合、実施例１〜４のボトルでは表面光
沢性、表面平滑性及び表面パール光沢性が通常成形の場
合と同様のレベルとなるが、比較例１〜３のボトルでは
表面光沢性、表面平滑性及び表面パール光沢性が通常成
形の場合よりも低下してしまう（表２及び表３参照）。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、表面光沢性及び表面平
滑性に優れた多層プラスチック容器が得られる。特に、
本発明の多層プラスチック容器は、高速低温押出ブロー
成形によって成形された場合でも高い表面光沢性及び表
面平滑性を有するものである。また、本発明の多層プラ
スチック容器は、その樹脂層の少なくとも一層にマイカ
製のパール顔料を混入させることで、更に表面パール光
沢性にも優れたものとなる。更に、上記パール顔料を混
入させた本発明の多層プラスチック容器は、高速低温押
出ブロー成形によって成形された場合でも高い表面光沢
性、表面平滑性及び表面パール光沢性を有するものであ
る。
滑性に優れた多層プラスチック容器が得られる。特に、
本発明の多層プラスチック容器は、高速低温押出ブロー
成形によって成形された場合でも高い表面光沢性及び表
面平滑性を有するものである。また、本発明の多層プラ
スチック容器は、その樹脂層の少なくとも一層にマイカ
製のパール顔料を混入させることで、更に表面パール光
沢性にも優れたものとなる。更に、上記パール顔料を混
入させた本発明の多層プラスチック容器は、高速低温押
出ブロー成形によって成形された場合でも高い表面光沢
性、表面平滑性及び表面パール光沢性を有するものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 49/00 - 49/80
Claims (5)
- 【請求項１】 少なくとも二種以上の樹脂層が積層され
た構造の多層プラスチック容器において、 該樹脂層の最外層が、押出温度１９０℃・剪断速度１×
１０3 ｓｅｃ-1における剪断応力が１×１０6 〜３×１
０6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 であり且つＱ値〔重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）〕が３．０〜１０．０であるポリエチレンからなる
ことを特徴とする多層プラスチック容器。 - 【請求項２】 上記ポリエチレンの密度が０．９１０〜
０．９３０ｇ／ｃｍ 3 である、請求項１記載の多層プラ
スチック容器。 - 【請求項３】 上記樹脂層の少なくとも一層にマイカ製
のパール顔料が混入されている、請求項１又は２記載の
多層プラスチック容器。 - 【請求項４】 上記樹脂層の最外層に上記パール顔料が
混入されている、請求項３記載の多層プラスチック容
器。 - 【請求項５】 高速低温押出ブロー成形によって得られ
たものである、請求項１〜４の何れかに記載の多層プラ
スチック容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8903997A JP3136116B2 (ja) | 1996-06-28 | 1997-04-08 | 多層プラスチック容器 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-170002 | 1996-06-28 | ||
| JP17000296 | 1996-06-28 | ||
| JP8903997A JP3136116B2 (ja) | 1996-06-28 | 1997-04-08 | 多層プラスチック容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1071657A JPH1071657A (ja) | 1998-03-17 |
| JP3136116B2 true JP3136116B2 (ja) | 2001-02-19 |
Family
ID=26430484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8903997A Expired - Fee Related JP3136116B2 (ja) | 1996-06-28 | 1997-04-08 | 多層プラスチック容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3136116B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1688234A3 (en) * | 2005-02-04 | 2006-10-11 | The Procter & Gamble Company | A process for forming a container by stretch blow molding and container formed thereby |
| JP2006291156A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Nippon Koken Kogyo Kk | 光輝性の高い真珠光沢顔料の製造方法及びその製造方法により製造された真珠光沢顔料 |
| JP2009149006A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Japan Polyethylene Corp | 多層ブロー容器及びその製造方法 |
| JP4977597B2 (ja) * | 2007-12-25 | 2012-07-18 | 日本ポリエチレン株式会社 | 多層ブロー成形品及びその製造方法 |
| JP4898716B2 (ja) * | 2008-01-24 | 2012-03-21 | 日本ポリエチレン株式会社 | 多層ブロー成形品及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-04-08 JP JP8903997A patent/JP3136116B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1071657A (ja) | 1998-03-17 |
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