JP3126675B2

JP3126675B2 - シート状洗剤

Info

Publication number: JP3126675B2
Application number: JP09010168A
Authority: JP
Inventors: 宏光林; 宏之西條; 弘彦花田; 俊紀西; 真治中尾
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-01-23
Filing date: 1997-01-23
Publication date: 2001-01-22
Anticipated expiration: 2017-01-23
Also published as: EP0957158A4; EP0957158B1; DE69726314T2; JPH10204499A; WO1998032835A1; CN1177025C; EP0957158A1; DE69726314D1; CN1248998A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、実使用において使
用量を調整し易く簡便性に優れ、かつ内容物の漏れや飛
散を大幅に軽減し、更に非イオン界面活性剤を含有する
洗浄性に優れた衣料用のシート状洗剤に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】非イオ
ン界面活性剤は、油汚れの除去に有効であることは周知
であり、近年、嵩密度が０．７ｇ／ｃｍ³以上のいわゆ
るコンパクトタイプで非イオン界面活性剤を配合した衣
料用粉末洗剤が開発されている。これにより、洗浄力は
一層向上し、かつ洗剤の持ち運び等の問題点も大幅に改
善された。しかし、粉末洗剤の計量時あるいは洗濯機へ
の投入時に洗剤粉末が飛散するという問題点は相変わら
ず解決されていない。

【０００３】一般に、衣料用洗剤の殆どには「使用上の
注意」として「使用後は手をよく水であらうこと」や
「目に入った場合には水ですぐに洗い流すこと」等を記
している。従って、粉末の飛散を回避できれば、粉末が
飛散して手に触れたり或いは目に入ったりした場合に、
水で洗ったり、すすいだりする操作を回避できるので、
使用上の簡便性を向上でき非常に好ましい。また、当然
粉末が床などに飛散した場合には掃除をする必要があ
り、余計な手間がかかってしまう。これらの点からも、
洗剤等の粉末飛散の問題を解決することは非常に切望さ
れている。

【０００４】使い易さを向上させ且つ使用時の洗剤粉末
の飛散を解決する為に、非イオン界面活性剤を配合した
洗浄力の高い洗剤を、予め水溶性、水透過性もしくは水
分散性材料で洗濯一回当たりの量を包装してなるワンパ
ック型洗剤が提案されている。例えば、特開昭６３−８
４９７号公報及び特開昭６３−１２４６７号公報には、
嵩密度０．５〜１．２ｇ／ｃｍ³の粉末洗剤を水溶性フ
ィルムで分包包装してなるワンパック洗剤が提案されて
いる。しかし、これらは、ワンパック洗剤の水中での溶
解性を改善するためにフィルムの水溶性を向上させてお
り、よって製品を濡れた手で触ると直ぐにフィルムが溶
解して、手で触れた部分に穴があき、洗剤がこぼれてし
まい粉末の飛散が依然起こりやすい。

【０００５】また、非常に少量の洗剤を使用したい場合
には一分包単位では洗剤量が多すぎるので手などで破い
て洗剤を取り出す必要がある。この場合にも洗剤粉末が
こぼれてしまう。更に、このとき手で破るので、洗剤粉
末は手に接触又は付着する機会は著しく増えることにな
るので使用後手をすすぐ手間を生じてしまう。しかも、
破られた残りの洗剤入り分包を洗剤粉末がこぼれないよ
うに保管しなければならないので非常に不便であった。
つまり、水溶性材料で分包包装された高密度洗剤におい
ては、実際の使用場面においては、使用量の任意な調整
が困難であり、且つ、完全に粉末の飛散を防止できない
という問題があった。

【０００６】そこで、非イオン界面活性剤を含有するペ
ースト状の洗剤を水溶性フィルムで包んだ洗剤（例え
ば、特公平８−３１２０号、特開昭６３−８４９６号公
報）が提案されている。これらの洗剤や洗剤添加剤は、
内包する洗剤組成物がペースト状なので洗剤粉末の飛散
を防止するという点では有効である。しかし、洗剤使用
量を任意に調整する場合は、洗剤組成物が分包されてい
るため調整が困難であり、仮に破いて調整しようとする
とペースト状の洗剤組成物が漏れてしまい、手や容器に
付着して洗剤粉末の場合と同様の結果を招いてしまう。

【０００７】また、粉末の飛散を防止するのに有効な形
態として水溶性または水不溶性のフィルムや不織布に洗
剤成分を含浸させた非イオン界面活性剤を含有するシー
ト状の洗剤（例えば、特開平２−２２８３９８、英国特
許第２０８４１７６号等）が提案されている。しかし、
この形態では洗剤成分が表面に露出してしまうため洗剤
成分が手や容器に付着してしまう。また、含浸される基
体として水不溶性フィルムや不織布を使用した場合、使
用後にこれらの基体を廃棄する必要があり、使い勝手は
悪い。

【０００８】これらの問題点を解決する技術として、非
イオン界面活性剤、漂白剤、特定の窒素含有化合物の少
なくとも二種を含む組成物を水溶性のフィルム形成性有
機ポリマーに埋設してなる洗剤添加剤が特開昭６１−１
２７９６号公報に提案されている。しかし、この洗剤添
加剤は、他の洗剤と併用することを前提としているた
め、基本的に衣料用洗剤の基本成分であるアルカリ剤と
金属イオン捕捉剤とを含有しない。従って、この洗剤添
加物の単独使用では十分な洗浄力が得られず、また他の
洗剤と併用するので簡便性や経済性を考慮すると好まし
くない。

【０００９】そこで、単独使用でも優れた洗浄力を示
し、かつ簡便性に優れ、さらに内容物の飛散や漏れのな
いシート状の洗剤が望まれている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、簡便性に
優れるとともに内容物の飛散や漏れがなく、かつ洗浄力
に優れた洗剤を得るために鋭意検討を行った。その結
果、特定の進入硬度を有し、かつ非イオン界面活性剤と
アルカリ剤と金属イオン捕捉剤とを含有したドウ状洗剤
組成物の薄層の両側に水溶性基体を配置したシート洗剤
が上記課題を解決することを見いだし、本発明を完成す
るに至った。

【００１１】即ち、本発明は、２５℃における進入硬度
が０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ²であるドウ状の洗剤組成物
を含む薄層と、該薄層の両側に配置されたシート状水溶
性基体とを有するシート状洗剤であって、前記洗剤組成
物が少なくとも１種の非イオン界面活性剤と少なくとも
１種のアルカリ剤と少なくとも１種の金属イオン捕捉剤
を含有する非リン酸系洗剤組成物であることを特徴とす
るシート状洗剤を提供するものである。

【００１２】本発明において、「進入硬度」とは、下記
の方法で測定されたものをいう。〔進入硬度の測定方法〕洗剤組成の各成分とマーカー用
に色素（赤色１０６号）をダルトン製万能混合攪拌機
（形式５ＤＭ−０３−ｒ）に合計１０００ｇ仕込む。約
２５℃に調温後、まず低速（約１００ｒｐｍ）で１分間
混練し、次いで高速（約２００ｒｐｍ）で混練する。ミ
ノルタ株式会社製測色計（ＣＲ−３００）を用いて混練
物のｂ値を測定し、ｂ値が一定になるまで高速で混練を
行って均一な洗剤組成物を得る。ＦＵＤＯＨＲＨＥＯ
ＭＥＴＥＲ（ＲＴ−２０１０Ｊ−ＣＷ）のレオメータ
ーを用い、２５℃に保った上記洗剤組成物の表面にＦＵ
ＤＯＨレオメーター専用アダプター（底面積１ｃ
ｍ²）を押し付け、アダプターが洗剤組成物の内部に３
０ｃｍ／分の進入速度で２０ｍｍ進入したときの応力を
測定し、これを進入硬度とする。

【００１３】本発明のシート状洗剤は、シート洗剤中の
洗剤組成物がドウ状であり、粉末ではないので粉の飛散
が無く、また洗剤組成物が特定範囲の進入硬度を有して
いるため、湿った手で触ったことによって水溶性基体が
破れた場合や量の任意の調整を行う際に手で破断した場
合に、内容物の流出が無いので使いやすく、さらに洗剤
組成物を含む薄層の両側に配置する基体が水溶性なので
洗濯後にシートを除去する必要がなく簡便性が向上す
る。しかも、洗剤組成物が油汚れの除去に優れた非イオ
ン界面活性剤と洗浄力を向上させるビルダーとしてアル
カリ剤と金属イオン捕捉剤を含有するので単独で使用し
ても優れた洗浄力が得られる。

【００１４】本発明のシート状洗剤は、洗剤組成物を含
む薄層と、この薄層の両側に配置されたシート状水溶性
基体を有するものであり、該薄層は連続または漏れない
範囲で部分的に不連続に形成されていてよく、シート状
水溶性基体は、該薄層の外部または外部と内部に配置さ
れていてもよい。本発明のシート状洗剤の一例を図１、
２に示す。図１中、１は洗剤組成物を含有する薄層、２
と２' はシート状水溶性基体である。図２中、３は洗剤
組成物を含有する薄層、４、４' 、４''はシート状水溶
性基体である。

【００１５】本発明に用いられる洗剤組成物は、２５℃
における進入硬度が０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ²の硬さを
有するドウ（Ｄｏｕｇｈ）状の物質であり、好ましくは
０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ²の硬さを有し、更に好ましく
は１〜１０ｋｇ／ｃｍ²の硬さを有する。なお、ここ
で、「ドウ」とは、粉末組成物と液体、ペースト、ゲル
等の流動性を有する物質との捏和物をいい、流動性を有
する物質は加熱や応力により流動化するものも含まれ
る。本発明に用いられる洗剤組成物は、ドウ状なので粉
末洗剤の場合に見られる粉の飛散がない。また、０．１
〜１０ｋｇ／ｃｍ²の進入硬度を有するので洗剤組成物
の流動性が低く、濡れた手で触った時などシート状洗剤
の水溶性基体が破れた場合、あるいは洗剤量を調整する
ために手で破断した場合の内容物が流出が見られない。
洗剤組成物の進入硬度が０．１ｋｇ／ｃｍ²未満の場合
は洗剤組成物が柔らかくなりすぎ、即ち洗剤組成物の流
動性が高くなるためシート化が困難になる、あるいは内
容物が流出してしまう。また、１０ｋｇ／ｃｍ²以上の
場合は、洗剤組成物が脆くなり、シート化が困難にな
る。

【００１６】本発明の洗剤組成物に使用できる非イオン
界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
アルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレン脂肪酸アルキルエステル、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカ
ノールアミド、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アルカノ
ールアミド、脂肪酸多価アルコールのエステル、ショ糖
脂肪酸エステル、アルキルアミンオキサイド、アルキル
グリコシド、アルキルグルコースアミド等が挙げられ、
１種又は２種以上使用することができる。特に、非イオ
ン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８の直鎖又は分
岐鎖の１級又は２級のアルコールにエチレンオキシドや
プロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加
し、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１
５．０、好ましくは１１．０〜１４．５になるようにし
たポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。

【００１７】また、非イオン界面活性剤は、２５℃で液
状又はスラリー状であるもの、即ち、融点が２５℃以下
のものが、汚れ落ち、泡立ち、泡切れ、溶解性に優れて
おり好適である。

【００１８】本発明において、洗剤組成物は非イオン界
面活性剤を５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量
％含有することが好ましい。

【００１９】また、必要に応じて他の界面活性剤、例え
ば、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤を併用することができる。好ましくは陰イオン
界面活性剤である。

【００２０】陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０
〜１８の直鎖又は分岐鎖の１級または２級アルコールの
硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのエトキ
シレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンス
ルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル塩及び脂肪酸塩が好ましい。特に、アル
キル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫酸塩が好ま
しく、対イオンとしては、アルカリ金属類が好ましく、
特にナトリウム及び／又はカリウムが好ましい。

【００２１】本発明の洗剤組成物に使用できるアルカリ
剤は、一般に衣料用洗剤に用いられるものはすべて使用
することができるが、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、非
晶質珪酸塩、結晶性珪酸塩、並びにモノエタノールアミ
ン及びジエタノールアミン等のアルカノールアミンなど
が挙げられ、１種または２種以上使用することができ
る。特に、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、非晶質珪酸
塩及び結晶性珪酸塩が好ましい。

【００２２】本発明において、アルカリ剤は５〜６０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％含有することが好ま
しい。

【００２３】アルカリ剤として好適な結晶性珪酸塩につ
いて具体的に説明すると、本発明に用いられる結晶性珪
酸塩として好適なものは、次の組成を有するものであ
る。

【００２４】 x(M₂O)・y(SiO₂)・z(Me_mO_n)・w(H₂O) （Ｉ）〔式中、M は周期律表のIa族元素を表し、Meは周期律表
のIIａ族元素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又
はVIII族元素から選ばれる１種又は２種以上の組み合わ
せを示し、 y／x ＝ 0.5〜2.6 、 z／x ＝0.01〜0.9 、
w ＝０〜20、 n／m ＝ 0.5〜2.0 である。〕 M₂O・x'(SiO₂)・y'(H₂O) （II）〔式中、M はアルカリ金属を表し、x'＝ 1.5〜2.6 、y'
＝０〜20である。〕。

【００２５】まず、前記の一般式（Ｉ）で表される結
晶性珪酸塩について説明する。一般式（Ｉ）において、
M は周期律表のIa族元素から選ばれ、Ia族元素として
は、Na、K 等が挙げられる。これらは単独で或いは例え
ばNa₂OとK₂O とが混合してM₂O 成分を構成してもよい。

【００２６】Meは周期律表のIIa 族元素、IIb 族元素、
IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ばれ、例
えばMg、Ca、Zn、Y 、Ti、Zr、Fe等が挙げられる。これ
らは特に限定されるものではないが、資源及び安全上の
点から好ましくはMg、Caである。また、これらは単独で
或いは２種以上混合していてもよく、例えばMgO 、CaO
等が混合してMe_mO_n成分を構成していてもよい。

【００２７】また、一般式（Ｉ）において、 y／x は
0.5〜2.6 であり、好ましくは 1.5〜2.2 である。 y／x
が 0.5未満では耐水溶性が不十分であり、結晶性珪酸
塩自身のケーキング性、溶解性、洗剤組成物の保存安定
性に著しく悪影響を及ぼす。また、 y／x が 2.6を超え
ると、アルカリ能が低くなり、アルカリ剤として不十分
となり、且つイオン交換能も低くなり、イオン交換体と
しても不十分である。また、一般式（Ｉ）において、 z
／x は0.01〜0.9 であり、好ましくは0.02〜0.5であ
る。 z／x が0.01未満では耐水溶性が不十分であり、 z
／x が0.9 を超えるとイオン交換能も低くなり、イオン
交換体として不十分である。

【００２８】x, y, z は前記の y／x 比、 z／x 比に示
されるような関係であれば特に限定されるものではな
い。なお、前記のようにx(M₂O)が例えばx'(Na₂O)・x''
(K₂O)・となる場合は、x はx'＋x'' となる。このよう
な関係は、z(Me_mO_n)成分が２種以上のものからなる場合
におけるz においても同様である。また、 n／m は、当
該元素に配位する酸素イオン数を示し、実質的には 0.
5、 1.0、 1.5、 2.0の値から選ばれる。

【００２９】一般式（Ｉ）で表される結晶性珪酸塩は、
M₂O 、SiO₂、Me_mO_nの三成分よりなっている。従って、
一般式（Ｉ）で表される結晶性珪酸塩を製造するには、
その原料として各成分が必要になるが、本発明において
は特に限定されることなく公知の化合物が適宜用いられ
る。例えば、M₂O 成分、Me_mO_n成分としては、各々の当
該元素の単独或いは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当
該元素含有鉱物が用いられる。具体的には、例えばM₂O
成分の原料としては、NaOH、KOH 、Na₂CO₃、K₂CO₃、Na₂
SO₄等が、Me_mO_n成分の原料としては、CaCO₃、MgCO₃、Ca
(OH)₂、Mg(OH)₂、MgO 、ZrO₂、ドロマイト等が挙げられ
る。SiO₂成分としてはケイ石、カオリン、タルク、溶融
シリカ、珪酸ソーダ等が用いられる。

【００３０】一般式（Ｉ）で表される結晶性珪酸塩の調
製方法は、目的とする結晶性珪酸塩のx, y, z の値とな
るように所定の量比で上記原料成分を混合し、通常 300
〜1500℃、好ましくは 500〜1000℃、更に好ましくは 6
00〜900 ℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示さ
れる。この場合、加熱温度が 300℃未満では結晶化が不
十分で耐水溶性に劣り、また1500℃を超えると粗大粒子
化しイオン交換能が低下する。加熱時間は通常 0.1〜24
時間である。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等
の加熱炉で行なうことができる。

【００３１】このようにして得られた一般式（Ｉ）で表
される結晶性珪酸塩は、0.1 重量％水分散液において11
以上のpHを示し、優れたアルカリ能を示す。また、アル
カリ緩衝効果についても特に優れており、炭酸ソーダや
炭酸カリウムと比較してもアルカリ緩衝効果が優れるも
のである。

【００３２】一般式（Ｉ）で表される結晶性珪酸塩は、
イオン交換容量として、少なくとも100CaCO₃mg／ｇ以
上、好ましくは 200〜600CaCO₃mg／ｇを有するものであ
り、本発明における金属イオン捕捉能を有する物質の一
つである。

【００３３】一般式（Ｉ）で表される結晶性珪酸塩は、
前記のようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有し、更
にイオン交換能を有するため、その配合量を適宜調整す
ることにより、シート状洗剤の洗浄力を好適に調整する
ことができる。

【００３４】一般式（Ｉ）で表される結晶性珪酸塩は、
その平均粒径が 0.1〜100 μｍであることが好ましく、
より好ましくは１〜60μｍである。平均粒径が 100μｍ
を超えると、イオン交換の発現速度が遅くなる傾向があ
り、洗浄性の低下を招く。また、 0.1μｍ未満であると
比表面積の増大により吸湿性並びに吸CO₂性が増大し、
品質の劣化が著しくなる傾向がある。なお、ここでいう
平均粒径とは、粒度分布のメジアン径である。このよう
な平均粒径及び粒度分布を有する結晶性珪酸塩は、振動
ミル、ハンマーミル、ボールミル、ローラーミル等の粉
砕機を用い、粉砕することによって調製することができ
る。

【００３５】次に前記の一般式（II）で表される結晶性
珪酸塩について説明する。この結晶性珪酸塩は、一般式
（II） M₂O・x'(SiO₂)・y'(H₂O) （II）〔式中、M はアルカリ金属を表し、x'＝ 1.5〜2.6 、y'
＝０〜20である。〕で表されるものであるが、一般式
（II）中のx'、y'が 1.7≦x'≦2.2 且つy'＝０のものが
好ましく、陽イオン交換能が 100〜400 CaCO₃mg／ｇの
ものが好適に使用でき、本発明における金属イオン捕捉
能を有する物質の一つである。一般式（II）で表される
結晶性珪酸塩は、このようにアルカリ能とアルカリ緩衝
効果を有し、更にイオン交換能を有するため、その配合
量を適宜調整することにより、前述の洗浄条件を好適に
調整することができる。

【００３６】一般式（II）で表される結晶性珪酸塩は、
特開昭60−227895号公報にその製法が記載されており、
一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを 200〜1000℃
で焼成して結晶性とすることによって得られる。合成方
法の詳細は例えばPhys.Chem.Glasses.7, 127-138(196
6)、Z.Kristallogr., 129, 396-404(1969)等に記載され
ている。また、一般式（II）で表される結晶性珪酸塩
は、例えば、ヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」（δ−
Na₂Si₂O₅）として、粉末状、顆粒状のものが入手でき
る。本発明において、一般式（II）で表される結晶性珪
酸塩は、一般式（Ｉ）で表される結晶性珪酸塩と同様
に、平均粒径が 0.1〜100 μｍであることが好ましく、
より好ましくは１〜60μｍである。

【００３７】本発明において、前記一般式（Ｉ）で表さ
れる結晶性珪酸塩、前記一般式（II）で表される結晶性
珪酸塩は、それぞれ単独あるいは２種以上を用いること
ができる。

【００３８】本発明の洗剤組成物に使用できる金属イオ
ン捕捉剤は、一般に衣料用洗剤に用いられる物はすべて
使用することができるが、例えば、前記の結晶性珪酸
塩、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩、ポ
リカルボン酸塩やアミノポリ酢酸塩等の有機キレート
剤、ポリカルボン酸塩ポリマーなどが挙げられ、１種ま
たは２種以上使用できる。

【００３９】本発明に用いられる結晶性アルミノ珪酸塩
は、一般にゼオライトといわれているものであり、下記
式 a'(M₂O)・Al₂O₃・b'(SiO₂)・w(H₂O) (III) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a', b', w は各成分の
モル比を表し、一般的には 0.7≦a'≦1.5 、0.8 ≦b'＜
６、w は任意の正数である。〕で表されるものであり、
中でも次の一般式（IV） Na₂O・Al₂O₃・n(SiO₂)・w(H₂O) （IV）〔ここで、n は 1.8〜3.0 、w は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩（ゼ
オライト）としては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代
表される平均一次粒径 0.1〜10μm の合成ゼオライトが
好適に使用される。ゼオライトは粉末及び／又はゼオラ
イトスラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒
子として配合してもよい。

【００４０】本発明に用いられる非晶質アルミノ珪酸塩
としては、珪素をSiO₂として、30重量％以上、好ましく
は40重量％以上含有するものが良く、また、５％分散液
のpHが９以上であるものを用いると、高湿度貯蔵後の洗
剤の溶解性の劣化が更に改善される。

【００４１】本発明に用いられる非晶質アルミノ珪酸塩
としては、下記一般式（Ｖ）で表されるものが例示さ
れ、これらは高吸油性で且つ陽イオン交換能が高い。 a(M₂O)・Al₂O₃・b(SiO₂) ・c(H₂O) （Ｖ）〔式中、M はアルカリ金属原子、a, b, c は各成分のモ
ル数を表し、一般的には0.7≦a ≦2.0 、0.8 ≦b ＜
４、c は任意の正数である。〕特に次の一般式（VI） Na₂O・Al₂O₃・b(SiO₂)・c(H₂O) （VI）〔ここで、b は 1.8〜3.2 、c は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。

【００４２】特に、非晶質のアルミノ珪酸塩はイオン交
換能だけでなく、吸油能も有するため好ましい。かかる
非晶質アルミノ珪酸塩の製造法は特開平6-179899号公報
を参考にすることによって容易に得ることができる。

【００４３】本発明に用いられる有機キレート剤は、ジ
グリコール酸、オキシジコハク酸、クエン酸等のポリカ
ルボン酸またはその塩、ニトリロ三酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸、イミノジ酢酸、ヒドロキシイミノジ酢酸、
ヒドロキシイミノジコハク酸等のアミノポリカルボン酸
またはその塩などが挙げられ、特にｐＫ_Caが４以上の有
機キレート剤が好ましい。

【００４４】本発明に用いられるポリカルボン酸塩ポリ
マーは、下記の式（VII）

【００４５】

【化１】

【００４６】〔式中、Ｘは１〜８のオレフィン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の共重
合可能なモノマーまたはその塩、アクリル酸アルキルエ
ステル、メタクリル酸アルキルエステル、イタコン酸ア
ルキルエステル、マレイン酸アルキルエステル等の共重
合可能なモノマー、ＹはＯ、ＣＨ₂またはＣＨＣＯＯ
Ｍ、ＺはＨ、ＯＨまたはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｍは
Ｈ、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウ
ム、ａ／ｂは０／１００〜９９／１であり、ランダム重
合が好ましく、ｎはポリマーの分子量が１０００〜２０
万を示すような値である。〕で表されるものが例示さ
れ、例えば、ポリアクリル酸またはその塩、ポリイタコ
ン酸またはその塩、ポリα−ヒドロキシアクリル酸また
はその塩、（メタ）アクリル酸と（無水）マレイン酸の
共重合物またはその塩、特開昭５４−５２１９６号公報
記載のポリグリオキシル酸塩などが挙げられる。

【００４７】他のポリカルボン酸塩ポリマーとしては、
ポリアスパラギン酸塩などのアミノカルボン酸ポリマー
が挙げられる。

【００４８】本発明において、金属イオン捕捉剤は５〜
６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％含有すること
が好ましい。

【００４９】更に上記以外の成分として、硫酸ナトリウ
ム、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸塩、
タルク、微粉末シリカ、粘土等の溶解促進剤、ポリエチ
レングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、カルボキシメチルセルローズ等の有機ビルダ
ー、漂白剤、酵素、青味付剤、蛍光染料、消泡・抑泡
剤、香料を配合することができる。

【００５０】漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過ホ
ウ酸ナトリウム（１水塩が好ましい）、又は炭酸ナトリ
ウム過酸化水素付加体等が挙げられ、特に過炭酸ナトリ
ウムが好ましく、洗剤に配合する場合、特にゼオライト
等のアルミノ珪酸塩と併用する場合はホウ酸ナトリウム
にて被覆することが好ましい。

【００５１】漂白活性化剤としては、テトラアセチルエ
チレンジアミン、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、特
開昭５９−２２９９９号公報、特開昭６３−２５８４４
７号公報、特開平６−３１６７００号公報記載の有機過
酸前駆体、又は遷移金属を金属イオン封鎖剤で安定化さ
せた金属触媒等が挙げられる。

【００５２】酵素（本来的に酵素作用を洗浄工程中にな
す酵素である。）としては、酵素の反応性から分類する
と、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リア
ーゼ類、トランスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙
げられるが、本発明にはいずれも適用できる。特に好ま
しいのはプロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌク
レアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナ−ゼが
含まれる。プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリプ
シン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナー
ゼ、エラスターゼ、スプチリシン、ＢＰＮ、パパイン、
プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノ
ペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢであ
り、市販品として、サビナーゼ、アルカラーゼ（ノボイ
ンダストリー社）、ＡＰＩ２１（昭和電工（株））、
マクサカル（ギストプロケイデス社）、特開平５−２５
４９２号公報記載のプロテアーゼＫ−１４もしくはＫ−
１６がある。

【００５３】エステラ−ゼの具体例としては、ガストリ
ックリパ−ゼ、バンクレアチックリパ−ゼ、植物リパ−
ゼ類、ホスホリパ−ゼ類、コリンエステラ−ゼ類及びホ
スホタ−ゼ類がある。

【００５４】リパーゼの具体例としては、リポラーゼ
（ノボインダストリー社）、リポサム（昭和電工
（株））等の市販のリパーゼを用いることができる。

【００５５】また、セルラーゼとしては市販品のセルザ
イム（ノボインダストリー社）、特開昭６３−２６４６
９９号公報の請求項４記載のセルラーゼが使用でき、ア
ミラーゼとしては市販のターマミル（ノボインダストリ
ー社）等が使用できる。

【００５６】酵素安定剤として還元剤（亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム）、カルシウム塩、マグネシ
ウム塩、ポリオール、ホウ素化合物等を用いることがで
きる。還元剤は水道水中の塩素を除去することにより、
酵素を安定化する。

【００５７】各種の青味付剤も必要に応じて配合でき
る。青味付剤としては、特公昭４９−８００５号公報、
特公昭４９−２６２８６号公報又は特公昭５３−４５８
０８号公報記載の物質が挙げられる。

【００５８】酸化防止剤としては、第３ブチルヒドロキ
シトルエン、4,4'−ブチリデンビス−（６−第３ブチル
−３−メチルフェノール）、2,2'−ブチリデンビス−
（６−第３ブチル−４−メチルフェノール）、モノスチ
レン化クレゾール、ジスチレン化クレゾール、モノスチ
レン化フェノール、ジスチレン化フェノール、1,1'−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙
げられる。

【００５９】蛍光染料として、4,4'−ビス−（２−スル
ホスチリル）−ビフェニル塩、4,4'−ビス−（４−クロ
ロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチ
リルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、4,4'−ビス
（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス
（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体
の１種又は２種以上を、組成物中に０〜１重量％含有す
ることができ、例えばホワイテックスＳＡ（住友化学社
製）やチノパールＣＢＳ（チバガイギ−社製）等の商品
名で市販されている。

【００６０】消泡・抑泡剤としては、一般に界面活性剤
水溶液による泡を消す、あるいは泡の形成を抑制するも
のであれば使用することが可能であるが、好ましくは、
シリコーン系の消包・抑泡剤が良い。

【００６１】香料としては、従来洗剤に配合される香
料、例えば特開昭６３−１０１４９６号公報記載の香料
を使用することができる。

【００６２】本発明に用いられるドウ状の洗剤組成物は
水分の少ない組成でドウ状化を行うものであり、多くと
も１０％以下の水分、好ましくは５％以下、更に好まし
くは２％以下の水分量が好ましい。１０％を超える水分
を含む場合は、洗剤組成物の薄層の両側に位置する水溶
性基体が一部溶け粘着性を帯び、シート状洗剤同士がく
っついてしまったり、また、冬場など低湿度化で保管さ
れた場合には、洗剤組成物が乾燥して非常にもろくな
り、実用場面でシート状の形態を維持できなくなる。な
お、水分量は揮発分として測定されるものである。本発
明ではドウ状の洗剤組成物１ｇによく乾燥した硫酸ナト
リウム１５ｇを添加した後、よく混合し、これをシャー
レに入れて１０５℃で２時間乾燥させた後の重量減分を
水分量とする。

【００６３】次に、本発明のシート状洗剤に用いられる
シート状水溶性基体について説明する。本発明に用いら
れる水溶性基体としては、水溶性フィルム、水溶性
高分子繊維からなる不織布もしくは織布、又は、水溶
性フィルムと水溶性高分子繊維からなる不織布もしくは
織布の積層シートが好ましい。これらの水溶性基体は、
水溶性高分子により構成される。具体的には、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリ
アクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリビニルメ
チレンエーテル、キサンタンガム、ガーガム、コラーゲ
ン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース及びヒドロキシエチルセルロース等や、ポリ
アクリル酸またはその塩、ポリメタクリル酸またはその
塩、ポリイタコン酸またはその塩等のカルボキシル基及
び／又はスルホン酸基を有する有機ポリマー及び／又は
その塩が例示され、特にポリビニルアルコール或いはマ
レイン酸やイタコン酸で変性されたポリビニルアルコー
ルが好ましい。

【００６４】このような水溶性基体のうち、水溶性不織
布としては、特開平８−１２７９１９号公報、特開平８
−３８４８号公報、特開平５―３２１１０５号公報、特
開平７−４２０１９号公報、特開平３−８６５３０号公
報、特開平３−２７９４１０号公報、特開平３−１９９
４０８号公報、特開平２−１１２４０６号公報、特開昭
６１−７５８６２号公報に示された水溶性ポリビニルア
ルコール系繊維からなる不織布が挙げられる。また織布
としては、前記した各種水溶性高分子繊維から得られた
ものが使用できる。なお、不織布や織布を構成する水溶
性高分子繊維の直径は５〜２００μｍのものが好まし
く、特に５〜５０μｍのものが好ましい。

【００６５】また、水溶性フィルムの例としては米国特
許第３１８６８６９号、米国特許第３１９８７４０号、
米国特許第３２８００３７号、米国特許第３３２２６７
４号、実開昭４８−３３８３７号公報、同４８−８８３
４３号公報、同５０−１４０９５８号公報、同５１−１
５０号公報、同５２−７７９６１号公報、同５５−１５
１８５３号公報、同５７−１８５１号公報、特開昭５９
−１８００８５号公報、同６１−５７７００号公報、同
６１−９７３４８号公報、同６１−９８７５２号公報、
同６１−２００１４６号公報、同６１−２００１４７号
公報、同６１−２０４２５４号公報、同６１−２２８０
５７号公報、同６２−５７４９２号公報、同６２−１５
６１１２号公報、同６２−２７５１４５号公報、同６３
−８４９６号公報、同６３−８４９７号公報、同６３−
１２４６６号公報、同６３−１２４６７号公報、同６４
−２９４０８号公報、同６４−２９４３８号公報、特開
平２−６０９０６号公報、同２−１０８５３４号公報、
同２−１６３１４９号公報、同３−５９０５９号公報、
同４−５３９００号公報、同４−５７９８９号公報、同
４−６３８９９号公報、同４−７２１８０号公報、同４
−１４７０００、同４−１６４９９８号公報、同４−１
７４７９２号公報、同４−２０２６００号公報等に示さ
れているフィルムが挙げられる。

【００６６】また、本発明の水溶性基体としては、前記
のような水溶性高分子繊維からなる不織布又は織布と水
溶性フィルムとからなる積層シートを用いることができ
る。このような積層シートを得る方法としては、水溶性
フィルムを不織布等の片面に重ね合わせ、ヒートシール
等で接着する方法の他、不織布等の片面に水溶性高分子
を塗布してフィルムを形成させる方法が挙げられる。か
かる積層シートを用いる場合、水溶性フィルムが組成物
層と接するように配置し、外側を不織布等とすることが
好ましい。このような積層シートを用いた本発明のシー
ト状洗剤を図３に示す。図３は洗剤組成物を含む薄層と
積層シートからなるシート状洗剤であり、洗剤組成物を
含む薄層５と接するように積層シートの水溶性フィルム
６、６’が配置され、その外側に水溶性不織布７、７’
が配置されている。

【００６７】以上に例示したなかで好ましい水溶性基体
は、使用量の調整等の際の破き易さより、水溶性高分子
繊維からなる不織布又は織布であり、特にポリビニルア
ルコールやマレイン酸やイタコン酸で変性されたポリビ
ニルアルコールよりなる繊維を使用して得られた不織布
又は織布が好ましい。更に、この水溶性高分子繊維から
なる不織布又は織布に、ポリビニルアルコールやマレイ
ン酸やイタコン酸で変性されたポリビニルアルコールか
らなる水溶性フィルムを内側に積層した水溶性積層シー
トも好ましい。

【００６８】本発明に用いられる水溶性基体は、５０℃
の水に溶解するものが好ましい。ここで、「溶解する」
とは、水溶性基体０．５ｇが５０℃の水１リットルに１
０分以内、好ましくは７分以内に溶解し、更に８．６号
のふるい（局方：２０００μｍ）に通して残留物がない
状態をいう。

【００６９】本発明のシート状洗剤の調製方法は特に限
定されるものではないが、まずドウ（ｄｏｕｇｈ）状の
洗剤組成物は万能攪拌機やニーダー等の高粘度の攪拌に
適した攪拌機で調製することができる。酵素や漂白成分
等熱に弱い成分を配合する場合は、攪拌時の温度は４０
℃以下の低温にすることが好ましい。ついで、このドウ
状の洗剤組成物を予めシート状に成形した後、その両面
に少なくとも１層以上の水溶性シートを張り付ける方
法、ドウ状の洗浄剤組成物をローラの回転等で移動する
２枚以上の水溶性シートの間に供給しながら、同一又は
異なるローラー等で圧縮成型する方法、ドウ状にした洗
浄剤組成物を広げられた少なくとも１層以上の水溶性シ
ートに塗布し、その塗布した組成物上に少なくとも１層
以上の水溶性シートを張り付ける方法等により、本発明
のシート状洗剤を得ることができる。また、他の調製方
法として、ドウ状の洗剤組成物を水溶性不織布や水溶性
織布に含浸させ、不織布又は織布に洗剤組成物を担持さ
せて層を形成し、その層の両側に水溶性基体を配置する
ことも可能である。

【００７０】本発明のシート状洗剤の洗剤組成物の薄層
は、使用しやすさの点より、その厚さが０．１〜５ｍｍ
であることが望ましい。５ｍｍ以下の厚さであるとシー
ト状洗剤を容易に破くことができる。また、０．１ｍｍ
以上の厚さとすると充分な量の洗剤組成物等を充填でき
る。より好ましい厚さは０．２５〜３ｍｍである。

【００７１】また、本発明のシート状洗剤の洗剤組成物
の薄層片の面積密度は０．００５〜１．０ｇ／ｃｍ²で
あることが望ましい。この範囲の面積密度であれば、洗
剤組成物の充填量が充分となり、良好な洗浄性が得られ
る。より好ましい面積密度は０．０２ｇ／ｃｍ²〜０．
５ｇ／ｃｍ²である。

【００７２】また、本発明のシート状洗剤は、実使用に
おいて、シート状洗剤を破った際の内容物の飛散や流失
がないことが望ましい。ここで、「内容物の流失」と
は、５ｃｍ×５ｃｍの大きさに全周を切断されたシート
状洗剤を用意し、シート状洗剤の全面に荷重がかかるよ
うに２００ｇの重りをのせ、温度２５℃、湿度６０％
Ｒ．Ｈ．の水平な場所で３０分間静置後、切断面から内
容物（洗剤組成物）が流出することをいう。内容物の流
出が無ければ、手や使用場所を汚す心配が無くなり大変
使い勝手が良くなる。

【００７３】本発明の洗剤はシート状であり、且つ破断
した場合や使用時の内容物の漏れ、流出が無いが故に、
従来の粉末状或いはワンパックタイプの洗濯用洗剤には
ない形態を有する充填方法や使用方法が可能である。例
えば、シート状洗剤にミシン目をつけて破断しやすくす
ることや、図柄、文字を印刷する等して外観を美麗にし
たり、使用方法や使用上の注意事項を印刷して使用する
毎に使用者に認知させやすくすることなどが挙げられ
る。また、洗剤組成物層の製造工程からは連続的な層と
することが容易であるが、部分的に不連続の組成物層を
形成することも勿論できる。

【００７４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について実施例を挙
げて詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら限定され
るものではない。

【００７５】＜試験方法＞実施例において採用した試験
方法を予め下記に説明する。〔進入硬度の測定方法〕洗剤組成の各成分とマーカー用
に色素（赤色１０６号）をダルトン製万能混合攪拌機
（形式５ＤＭ−０３−ｒ）に合計１０００ｇ仕込む。約
２５℃に調温後、まず低速（約１００ｒｐｍ）で１分間
混練し、次いで高速（約２００ｒｐｍ）で混練する。ミ
ノルタ株式会社製測色計（ＣＲ−３００）を用いて混練
物のｂ値を測定し、ｂ値が一定になるまで高速で混練を
行って均一な洗剤組成物を得る。ＦＵＤＯＨＲＨＥＯ
ＭＥＴＥＲ（ＲＴ−２０１０Ｊ−ＣＷ）のレオメータ
ーを用い、２５℃に保った上記洗剤組成物の表面にＦＵ
ＤＯＨレオメーター専用アダプター（底面積１ｃ
ｍ²）を押し付け、アダプターが洗剤組成物の内部に３
０ｃｍ／分の進入速度で２０ｍｍ進入したときの応力を
測定した。

【００７６】〔破断させた場合における組成物の流失、
漏れの評価方法（耐流出性）〕５ｃｍ×５ｃｍの大きさ
に全周を切断されたシート状洗剤を用意し、シート状洗
剤の全面に荷重がかかるように２００ｇの重りをのせ、
温度２５℃、湿度６０％Ｒ．Ｈ．の水平な場所で３０分
間静置後、切断面からの内容物（洗剤組成物）の流出を
下記の基準で観察する。（評価基準） ○：内容物の流出が全く見られない。 △：内容物が部分的に流出している。 ×：内容物がほぼ全周にわたって流出している。

【００７７】〔洗浄力の測定方法〕（人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量 5
8cm³／cm²、塗布速度1.0m／min 、乾燥温度 100℃、乾
燥時間１分で行った。布は木綿金巾2003布（谷頭商店
製）を使用した。（人工汚染液の組成）ラウリン酸 0.44重量％ミリスチン酸 3.09重量％ペンタデカン酸 2.31重量％パルミチン酸 6.18重量％ヘプタデカン酸 0.44重量％ステアリン酸 1.57重量％オレイン酸 7.75重量％トリオレイン酸 13.06重量％パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル 2.18重量％スクアレン 6.53重量％卵白レシチン液晶物 1.94重量％鹿沼赤土 8.11重量％カーボンブラック 0.01重量％水道水バランス。

【００７８】（洗浄条件及び評価方法）評価用洗剤水溶
液１リットルに、上記で作成した10cm×10cmの人工汚染
布を５枚入れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄し
た。洗浄条件は次の通りである。・洗浄条件洗浄時間 10 分洗浄剤濃度 0.05 ％水の硬度４°ＤＨ水温 20℃ すすぎ水道水にて５分間洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 550nmに
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均
値を洗浄力として示した。

【００７９】

【数１】

【００８０】実施例１表１に示す洗剤組成の各成分をダルトン製万能混合攪拌
機（形式５ＤＭ−０３−ｒ）に合計１０００ｇ仕込み、
２５℃に調温後、まず低速（約１００ｒｐｍ）で１分間
攪拌し、次いで粉末状態の洗剤組成物がドウ状になるま
で高速（約２００ｒｐｍ）で攪拌し、均一なドウ状洗剤
組成物を得た。

【００８１】このドウ状洗剤組成物をインダストリア・
プロドッチ・スタムパーチ・トリノ(Industria Prodott
i Stampati TORINO)社製ヌードル・メイキング・マシー
ン(Noodle Making Machine) 「チタニア(titania) 」
（登録商標）を用いて厚さ２ｍｍの薄層を作製し、次い
でこの薄層を５０×１００ｍｍの大きさに切断した。こ
の薄層片一枚の重量は平均１５ｇであり、面積密度は平
均０．３ｇ／ｃｍ²、水分量は２重量％以下であった。

【００８２】次に、特開平８−３８４８号公報の実施例
２に準じて調製された目付（坪量）２０ｇ／ｍ²の水溶
性不織布と日本合成化学工業（株）製「ハイセロン」
（水溶性フィルム）とを積層した積層シート２枚で、不
織布が最外層となるように上記切断された薄層片をはさ
み、周囲をFUJI IMPULSE AUTO SEALER（FA-600-5）でヒ
ートシールを行いシート状洗剤を得た。

【００８３】このシート状洗剤の破断時の洗剤の漏れ、
流出を前記の方法で評価したところ、全く流出が見られ
なかった。また、３等分になるように本シート状洗剤に
ミシン目を入れ、ミシン目にそって手で破ったとき、容
易に破くことができ、かつ破いた時に洗剤の漏れや流出
もなく、ほとんど手に付着しなかった。更に、このシー
ト状洗剤をイオン交換水に所定の濃度になるように溶解
し、前記の方法で洗浄性を評価したところ、洗浄率は５
８％であった。更に、前記方法で測定した洗剤組成物の
進入硬度は２．６３ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００８４】実施例２表１に示す洗剤組成により、実施例１と同様にしてドウ
状の洗剤組成物を調製した。このドウ状洗剤組成物を縦
７０×横７０×深さ０．７ｍｍの型に埋め込み、型から
外して型と同じ大きさの薄層片を得た。この薄層片一枚
の重量は平均５．１ｇであり、面積密度は平均０．１０
ｇ／ｃｍ²、水分量は２重量％以下であった。

【００８５】次に、特開平８−３８４８号公報の実施例
１に準じて調製された目付（坪量）３０ｇ／ｍ²の水溶
性不織布で上記の薄層片をはさみ、シート状洗剤を得
た。このシート状洗剤の破断時の洗剤の流出（耐流出
性）及び洗浄率を表１に示す。また、本シート状洗剤は
手でも破くことができ、かつ破いた時に洗剤の漏れや流
出もなく、ほとんど手に付着しなかった。更に前記方法
で測定した洗剤組成物の進入硬度を表１に示す。

【００８６】実施例３表１に示す洗剤組成の各成分をIrie Shokai 製BENCH KN
EADER(PNV-1)に合計３００ｇ仕込み、３０℃に加温後、
目盛り４で粉末状態の洗剤組成物がドウ状になるまで攪
拌し、水分量２重量％以下の均一なドウ状洗剤組成物を
得た。

【００８７】次に、互いに相反する方向に回転するよう
設計された直径が５０ｍｍのステンレス製ローラー
〔（有）三力製作所製〕２本の間に、日本合成化学工業
（株）製「ハイセロン」の水溶性フィルム２枚をはさ
み、手動でローラーを回転させる間に上記のドウを２枚
の水溶性フィルムの間に挿入し、次いで１０ｃｍ×１０
ｃｍに切断し、更に周囲をFUJI IMPULSEAUTO SEALER(FA
-600-5) でヒートシールを行いシート状洗剤を得た。こ
のシート洗剤中の洗剤組成物の薄層の厚みは４ｍｍであ
り、重量は平均６０ｇであり、面積密度は平均０．６ｇ
／ｃｍ²であった。

【００８８】このシート状洗剤の破断時の洗剤の流出及
び洗浄率を表１に示す。また、３等分になるように本シ
ート状洗剤にミシン目を入れ、ミシン目にそって手で破
ったとき、容易に破くことができ、かつ破いた時に洗剤
の漏れや流出もなく、ほとんど手に付着しなかった。更
に、前記方法で測定した洗剤組成物の進入硬度を表１に
示す。

【００８９】実施例４表１に示す洗剤組成の各成分を１．２×５０ｍｍのスリ
ットを取り付けた栗本鉄工所製ＫＲＣニーダー（Ｓ１
型）に仕込み、室温で１００ｒｐｍの攪拌回転数で、厚
さ１．２ｍｍの水分量が２重量％以下のドウ状洗剤組成
物の薄層を作製した。

【００９０】特開平８−３８４８号公報の実施例２に準
じて調製された目付（坪量）２０ｇ／ｍ²の水溶性不織
布を前記薄層２枚ではさみ、それを実施例１のヌードル
・メイキング・マシーンのローラーに通し、洗剤組成物
が水溶性不織布に含浸した厚さ３ｍｍの薄層を得た。こ
の薄層を５０×１００ｍｍの大きさに切断した。この薄
層片一枚の重量は平均１８ｇであり、面積密度は平均
０．３６ｇ／ｃｍ²であった。

【００９１】次に上記不織布に含浸させた厚さ３ｍｍの
薄層片を特開平８−３８４８号公報の実施例２に準じて
調製された目付（坪量）２０ｇ／ｍ²の水溶性不織布と
日本合成化学工業（株）製「ハイセロン」（水溶性フィ
ルム）とを積層した積層シート２枚で、不織布が最外層
となるようにはさみ、周囲をFUJI IMPULSE AUTO SEALER
（FA-600-5）でヒートシールを行いシート状洗剤を得
た。

【００９２】このシート状洗剤の破断時の洗剤の流出及
び洗浄率を表１に示す。また、３等分になるように本シ
ート状洗剤にミシン目を入れ、ミシン目にそって手で破
ったとき、容易に破くことができ、かつ破いた時に洗剤
の漏れや流出もなく、ほとんど手に付着しなかった。更
に、前記方法で測定した洗剤組成物の進入硬度を表１に
示す。

【００９３】実施例５〜９表１又は表２に示す各洗剤組成を実施例１と同様にして
ドウ状の洗剤組成物をそれぞれ調製した。次に、実施例
１と同様にしてシート状洗剤を得た。尚、水溶性不織布
は目付（坪量）２５ｇ／ｍ²のものを用いた。各シート
状洗剤中の洗剤組成物の薄層片一枚の重量は１３〜２０
ｇであり、面積密度は０．２６〜０．４ｇ／ｃｍ²の範
囲であった。なお、水分量は実施例７は５重量％以下、
それ以外の実施例の組成については２重量％以下であっ
た。

【００９４】各シート状洗剤の破断時の洗剤の流出及び
洗浄率を表１又は表２に示す。また、３等分になるよう
に各シート状洗剤にミシン目を入れ、ミシン目にそって
手で破ったとき、いずれも容易に破くことができ、かつ
破いた時に洗剤の漏れや流出もなく、ほとんど手に付着
しなかった。更に、前記方法で測定した各実施例の洗剤
組成物の進入硬度を表１又は表２に示す。

【００９５】比較例１〜３表２に示す各洗剤組成を実施例１と同様にして洗剤組成
物をそれぞれ調製した。ただし、比較例１では攪拌によ
りドウ状物は得られず、流動性の高い洗剤組成物が得ら
れたため、実施例１〜１０の様な薄層片の作製が困難で
あった。そこで、実施例１と同じ積層シートを用いて内
径５×１０ｃｍの袋に１５ｇの洗剤組成物を分包した。
また、比較例２、３は実施例２と同様にして薄層片を作
製し、次いで実施例１の積層シートを用いて実施例１と
同様にしてシート状洗剤を得た。

【００９６】なお、流動性の高いこれら比較例１〜３の
洗剤組成物の水分量は２重量％以下であった。各シート
状洗剤の破断時の洗剤の流出及び洗浄率を表２に示す。
また、３等分になるように各シート状洗剤にミシン目を
入れ、ミシン目にそって手で破ったとき、いずれも洗剤
の漏れや流出が見られ、手に付着してしまった。更に、
前記方法で測定した各比較例の洗剤組成物の進入硬度及
び洗浄率を表２に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】（注）表中の記号は以下の意味である。Ａ：ラウリルアルコールのエチレンオキサイド平均６モ
ル付加物Ｂ：三菱化学製「ノニデットＳ−６．５」（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃
アルコールのエチレンオキサイド平均６．５モル付加
物）Ｃ：日本触媒化学工業製「ソフタノール７０」（Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₄第二級アルコールのエチレンオキサイド平均７モル
付加物）Ｄ：Ｃ₁₂アルコール／Ｃ₁₄アルコールの混合物（Ｃ₁₂／
Ｃ₁₄＝７５／２５、重量比）に、エチレンオキサイド平
均３モル、プロピレンオキサイド平均２モル、エチレン
オキサイド平均３モルをこの順でブロック付加したものＥ：花王 (株) 製「エキセパールＭＣ」（ヤシ脂肪酸メ
チルエステルのエチレンオキサイド平均６モル付加物）Ｆ：直鎖アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₃）ベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩とカリウム塩の等量混合物Ｇ：アルキル硫酸エステルナトリウム（ヤシ脂肪酸組
成）Ｈ：脂肪酸残基の炭素数１４〜１６のα−スルホ脂肪酸
メチルエステルナトリウムＩ：炭素数１４〜１６のα−オレフィンスルホン酸ナト
リウム塩Ｊ：牛脂脂肪酸ナトリウムＫ：炭酸ナトリウム／炭酸カリウム＝７／３（重量比）
の混合物Ｌ：ヘキスト社製「ＳＫＳ−６」Ｍ：東ソー（株）製合成ゼオライト「トヨビルダー」Ｎ：ローヌプーラン社製「チキソレックス２５」Ｏ：クエン酸３ナトリウムＰ：エチレンジアミン四酢酸４ナトリウムＱ：ＢＡＳＦ社製ポリアクリル酸ナトリウム「Ｓｏｋａ
ｌａｎＰＡ４０」Ｒ：ＢＡＳＦ社製アクリル酸／マレイン酸コポリマーの
ナトリウム塩「ＳｏｋａｌａｎＣＰ５」Ｓ：下記式（VIII）のポリグリオキシル酸ナトリウム
（分子量約９０００）

【０１００】

【化２】

【０１０１】Ｔ：パラトルエンスルホン酸ナトリウムＵ：ベントナイト（試薬）Ｖ：ポリエチレングリコール（分子量約６０００）Ｗ：アイエスピー・ジャパン（株）社製ビニルピロリド
ン含有ポリマー「ＧＡＦＱＵＡＴ７３４」Ｘ：式（IX）の漂白活性化剤と過炭酸ソーダの重量比が
１／４の漂白成分

【０１０２】

【化３】

【０１０３】Ｙ：ヘキスト社製「テトラアセチルエチレ
ンジアミン」と過炭酸ソーダの重量比が１／４の漂白成
分Ｚ：酵素〔ＡＰＩ−２１Ｈ（昭和電工 (株) 製) 、リポ
ラーゼ１００Ｔ（ノボノルディスク社製) 、セルザイム
０．１Ｔ（ノボノルディスク社製) 、ターマミル６０Ｔ
（ノボノルディスク社製) を、２：１：１：１の重量比
で混合したもの〕1 ％、蛍光染料〔ホワイテックスＳＡ
（住友化学社製）、チノパールＣＢＳ（チバガイギー社
製）を１：１の重量比で混合したもの〕０．５％、消泡
・抑泡剤〔アミノアルキル変性シリコーンオイル〕０．
２５％、下記表３記載の香料０．２５％と芒硝であり、
芒硝にて組成物全体の量が１００％になるように調整し
た

【０１０４】

【表３】

【０１０５】〔結果〕以上の結果から明らかなように、
水溶性基体に特定の進入硬度を有するドウ状の洗剤組成
物を挟み込んだ実施例１〜９のシート状洗剤は、粉の飛
散の心配が無く、特定の硬度を有しているので使用時や
破断時に内容物の飛散のほとんどなく、使用量の任意な
調整がし易い。更に、本シート状洗剤は、油汚れの除去
に有効な非イオン活性剤を含有し、かつ洗剤の基本成分
であるアルカリ剤と金属イオン捕捉剤を含有しているの
で、単独でも優れた洗浄力を示す。

【０１０６】一方、比較例１〜３の洗剤は、内包する洗
剤組成物の進入硬度が低く、即ち洗剤組成物が柔らかく
流動性が高いため、シート化が困難であり、またシート
化が可能でも洗剤組成物の流出が見られ、その結果、実
使用においての使い勝手が非常に悪くなってしまう。更
に、比較例２、３のように洗剤組成物中にアルカリ剤と
金属イオン捕捉剤のいずれか片方を含まないと、洗浄力
が低くなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のシート状洗剤の一例を示す断面略示図

【図２】本発明のシート状洗剤の他の例を示す断面略示
図

【図３】本発明のシート状洗剤の他の例を示す断面略示
図

【符号の説明】

1 ：ドウ状洗剤組成物 2,2'：シート状水溶性基体 3 ：ドウ状洗剤組成物 4,4',4''：シート状水溶性基体 5 ：ドウ状洗剤組成物 6,6'：シート状水溶性基体 7,7'：シート状水溶性基体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 (72)発明者西俊紀和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者中尾真治和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (56)参考文献特開昭63−150396（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−295998（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−212495（ＪＰ，Ａ) 特開平６−116598（ＪＰ，Ａ) 特開平10−72600（ＪＰ，Ａ) 特開平10−72593（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 17/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】２５℃における進入硬度が０．１〜１０
ｋｇ／ｃｍ²であるドウ状の洗剤組成物を含む薄層と、
該薄層の両側に配置されたシート状水溶性基体とを有す
るシート状洗剤であって、前記洗剤組成物が少なくとも
１種の非イオン界面活性剤と少なくとも１種のアルカリ
剤と少なくとも１種の金属イオン捕捉剤を含有する非リ
ン酸系洗剤組成物であり、該組成物が陰イオン界面活性
剤及び／又は非晶質アルミノ珪酸塩を含有することを特
徴とするシート状洗剤。
【請求項２】前記洗剤組成物の２５℃における進入硬
度が０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ²である請求項１項記載の
シート状洗剤。
【請求項３】前記洗剤組成物の２５℃における進入硬
度が１〜１０ｋｇ／ｃｍ²である請求項１項記載のシー
ト状洗剤。
【請求項４】前記非イオン界面活性剤が、２５℃以下
の流動点をもつ非イオン界面活性剤である請求項１〜３
の何れか１項記載のシート状洗剤。
【請求項５】前記シート状水溶性基体が、下記（ｉ）
〜(iii) の何れかである請求項１〜４記載の何れか１項
記載のシート状洗剤。（ｉ）５０℃の水１リットルに対して１０分以内に溶解
する水溶性フィルム（ii）水溶性高分子繊維からなり、５０℃の水１リット
ルに対して１０分以内に溶解する織布もしくは不織布 (iii) 水溶性フィルムと水溶性高分子繊維からなる織布
もしくは不織布とからなる５０℃の水１リットルに対し
て１０分以内に溶解する積層シート
【請求項６】前記水溶性フィルム又は／及び水溶性高
分子繊維が、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、プルラン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオ
キシド、ポリビニルメチレンエーテル、キサンタンガ
ム、ガーガム、コラーゲン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース及びヒドロキシエチ
ルセルロースより選ばれる１種又は２種以上からなる請
求項１〜５記載の何れか１項記載のシート状洗剤。
【請求項７】前記水溶性フィルム又は／及び水溶性高
分子繊維が、カルボキシル基及び／又はスルホン酸基を
有する有機ポリマー及び／又はその塩である請求項１〜
５記載の何れか１項記載のシート状洗剤。
【請求項８】前記薄層の厚さが０．１〜５ｍｍ、且つ
面積密度が０．００５〜１．０ｇ／ｃｍ²である請求項
１〜７の何れか１項記載のシート状洗剤。
【請求項９】ドウ状の洗剤組成物を予めシート状に成
形した後、その両面に少なくとも１層以上の水溶性シー
トを張り付けることにより、請求項１〜８の何れか１項
記載のシート状洗剤を製造する方法。
【請求項１０】ドウ状の洗浄剤組成物を、移動する２
枚以上の水溶性シートの間に供給しながら圧縮成型する
ことにより、請求項１〜８の何れか１項記載のシート状
洗剤を製造する方法。
【請求項１１】ドウ状にした洗浄剤組成物を、広げら
れた少なくとも１層以上の水溶性シートに塗布し、その
塗布した組成物上に少なくとも１層以上の水溶性シート
を張り付けることにより、請求項１〜７の何れか１項記
載のシート状洗剤を製造する方法。