JP3121412B2 - 界面活性剤トリアジン化合物、その製造方法および使用方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は界面活性剤化合物の技術
分野に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、工業において主として使用されて
いるトリアジン化合物は、作物保護剤、メラミン樹脂お
よび特に織物染料である。このような化合物は、一般
に、１つのトリアジン環、時折２つのトリアジン環を含
み、それは発色団によって置換されている。一般に、こ
れらの染料は、発色団上の置換基によって水溶性にされ
る。着色特性に影響を与えるために、トリアジン環はさ
らに置換基、例えば、脂肪族残基を持つアミノ基、ビニ
ルスルホニル基およびアルコキシ基を有し得る。このよ
うな化合物は、織物材料を染色するために使用される。
２つより多いトリアジン環を含む、オリゴマーおよび高
分子トリアジン化合物も知られている。米国特許第４３
１４００１号および米国特許第４３４７３５２号は、一
般式Ｉ

【０００３】

【化４】 〔式中ＹおよびＺはアミノ基を含む置換基である。〕で
表される高分子トリアジン化合物を開示しており、これ
らの化合物は、セルロースの水溶性染料のための媒染剤
として、セルロースの顔料のための固着剤としてまたは
水性顔料分散のための界面活性剤として適当である。米
国特許第３，５８０，８２７号は、同様に、一般式ＩＩ

【０００４】

【化５】 〔式中Ｒ¹ はアミノ基、ヒドロキシアルキル基またはメ
ルカプト基を含む残基であり、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ および
Ｒ⁵ はそれぞれ水素またはアルキル基でありそしてＹ¹
およびＹ² はそれぞれ置換されていないかまたは置換さ
れたアルキレンまたはアリーレン二端遊離基である。〕
で表される高分子トリアジン化合物に言及しており、当
該化合物は、フィルムエマルション中で防曇剤として使
用される。米国特許第４，２２８，２８１号は、一般式
ＩＩＩ

【０００５】

【化６】 〔式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁵ はそれぞれ水素また
はＣ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキル炭化水素ラジカルであり、Ｒ⁴
はＣ₂ 〜Ｃ₁₈−炭化水素二端遊離基でありそしてＲ⁶ は
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂−炭化水素二端遊離基である。〕で表される
ジカルボン酸を開示しており、当該酸は、１００℃より
高いガラス転移温度を有するポリエルテルの合成に使用
される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、無色
またはわずかにしか着色していない、良好な界面活性剤
特性を持ちそして着色するためにまたは顔料の表面を被
覆するために適当でもあり得る水溶性高分子トリアジン
化合物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この目的は、塩基性およ
び酸性基を含む、そして一般式ＩＶ

【０００８】

【化７】 〔式中Ｘは式ＩＶａ−Ａ¹ −Ｄ¹ −ＮＲ¹ Ｒ²
ＩＶａ（式中Ａ¹ は、Ｏ、ＳまたはＮ
Ｒ³ （但しＲ³ は水素またはＣ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキル基ま
たはＣ₃ 〜Ｃ₂₂−アルケニル基、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₄
−アルキル基または水素、特にメチル基または水素であ
り、それは置換されていないかまたはＯＨ基により置換
されている。）からなる群から選択される架橋構成員で
あり、Ｄ¹ はアリーレン基または枝分かれしたまたは直
鎖のＣ₂ 〜Ｃ₁₂−アルキレン基であり、それは基Ａ² か
ら選択される１またはそれ以上の架橋構成員によって中
断され得、そしてＡ² は、Ａ¹ と無関係に、Ａ¹ と同一
の置換基群から選択され、そしてＲ¹ およびＲ² は、互
いに無関係に、枝分かれしたまたは直鎖のＣ₁ 〜Ｃ₂₀−
アルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ ₂₀−アルケニル基、好ましく
はＣ₁ 〜Ｃ₆ −アルキル基であるかまたはＲ¹ およびＲ
² は、窒素原子と一緒になって、不飽和のまたは飽和し
た５員または６員環を形成しそれは付加的に１個または
２個の窒素原子、酸素原子および／または硫黄原子を、
さらにヘテロ原子として、環中に含むことができる。）
で表される基であるか、または式中Ｘは式ＩＶｂ

【０００９】

【化８】 （式中Ｒ⁴ はＣ₁ 〜Ｃ₆ −アルキル基である。）で表さ
れる基であり、そしてＹ¹ およびＹ² は、互いに無関係
にそれぞれ式ＩＶｃ −Ａ³ −Ｄ² −Ｅ¹ ＩＶｃ （式中Ａ³ はＡと無関係でありそしてＡ¹ と同一の置換
基群から選択される架橋構成員であり、Ｄ² はＤ¹ と無
関係でありそしてＤ¹ と同一の置換基群から選択される
かまたはＣＨ₂ もしくは直接結合であり、そしてＥ¹ は
アニオン形成基、好ましくはＣＯＯＭ、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳ
Ｏ₃ ＭまたはＯＰＯ₃ Ｍ₂ （但しＭは水素、金属、特に
アルカリ金属もしくは化学量論的量のアルカリ土類金
属、またはアンモニウムイオンであり、それは置換され
ていないかまたは脂肪族、芳香族および芳香脂肪族基に
よって置換されている。）である。）で表される基であ
り、そしてＺは式ＩＶｄ −Ａ⁴ −Ｚ^* −Ａ⁴ − ＩＶｄ （式中Ａ⁴ はＡ¹ と無関係でありそしてＡ¹ と同一の置
換基群から選択される架橋構成員でありそしてＺ^* は基
ＣＯ、枝分かれしたもしくは直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₂₅−アルキ
レン基、Ｃ₅ 〜Ｃ₆ −シクロアルキレン基またはＣ₆ 〜
Ｃ₁₄−アリーレン基、好ましくはＣ₂ 〜Ｃ₆ −アルキレ
ン基またはフェニレン基であり、それは置換されてない
かまたはＣＯＯＭ、ＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ、ＯＨまたはアルコ
キシ基（但しＭは上述の意味を有しそして、当該環式化
合物中、炭素原子のいくつかは、ヘテロ原子の窒素、酸
素および／または硫黄によって置換されることができ
る。）によって置換されている。）で表される基である
か、またはＺは一般式ＩＶｅおよびＩＶｆ −ＮＨ−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ａ⁵ −Ｃ₆ Ｈ₄ −ＮＨ− ＩＶｅ −ＮＨ−Ｃ₂ 〜Ｃ₃ −アルキレン−Ａ⁵ −Ｃ₂ 〜Ｃ₃ −アルキレン−ＮＨ− ＩＶｆ （式中Ａ⁵ は式ＣＲ⁵ Ｒ⁶ 、ＮＲ⁷ 、Ｏ、ＳＯ、ＳＯ₂
またはＣＯ、好ましくはＣＲ⁵ Ｒ⁶ 、ＮＲ⁷ またはＯ
（但しＲ⁵ およびＲ⁶ は、互いに無関係に、枝分かれし
たまたは直鎖のＣ₁ 〜Ｃ₄ −アルキル基または水素であ
り得、そしてＲ⁷ は、Ｒ³ と無関係に、Ｒ³ と同一の置
換基群から選択される。）で表される基である。）で表
される架橋構成員であるか、またはＺは式ＩＶｄ、ＩＶ
ｅおよび／またはＩＶｆで表される基の任意の組合せで
あり、そしてｍは１〜１００の整数である。〕で表され
る、新規種類のトリアジン化合物によって達成される。

【００１０】一般式ＩＶで表される化合物のうち好まし
いものは、Ｘが式ＩＶａ〔式中、Ａ ¹ は、ＯまたはＮＲ
³ （但しＲ³ は水素またはＣ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキル基また
はＣ ₃ 〜Ｃ₂₂−アルケニル基、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₄ −
アルキル基または水素、特にメチル基または水素であ
り、それは置換されていないかまたはＯＨ基によって置
換されている）からなる群から選択される架橋構成員で
あり、Ｄ¹ はアリーレン基または枝分かれしたもしくは
直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₁₂−アルキレン基でありそれは基Ａ² か
ら選択される１またはそれ以上の架橋構成員によって中
断され得、そしてＡ² は、Ａ¹ と無関係に、Ａ¹ と同一
の置換基群から選択され、そしてＲ¹ およびＲ² は、互
いに無関係に枝分かれしたまたは直鎖のＣ₁ 〜Ｃ₂₀−ア
ルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₀−アルケニル基、好ましくは
Ｃ₁ 〜Ｃ₆ −アルキル基であり、またはＲ¹ およびＲ²
は、窒素原子と一緒になって、不飽和のまたは飽和した
五員または六員環を形成し、それは付加的に１個または
２個の窒素原子または酸素原子を、さらにヘテロ原子と
して、環中に含むことができる。）で表される基である
か、またはＸが式ＩＶｂ〔式中Ｒ⁴ はＣ₁ 〜Ｃ₆ −アル
キル基である。〕で表される基であり、そしてＹ¹ およ
びＹ² が、互いに無関係に、それぞれ式ＩＶｃ〔式中Ａ
³ はＡ¹ と無関係でありそしてＡ¹ と同一の置換基群か
ら選択される架橋構成員であり、Ｄ² はＤ¹ と無関係で
ありそしてＤ¹ と同一の置換基群から選択されるか、ま
たはＣＨ² もしくは直接結合であり、そしてＥ¹ はアニ
オン形成基、好ましくはＣＯＯＭまたはＳＯ₃ Ｍ（但し
Ｍは水素原子、金属、特にアルカリ金属もしくは化学量
論的量のアルカリ土類金属、またはアンモニウムイオン
であり、それは置換されていないかまたは脂肪族、芳香
族または芳香脂肪族基によって置換されている。）であ
る。〕で表される基であり、そしてＺが式ＩＶｄ〔式中
Ａ⁴ はＡ¹ と無関係でありそしてＡ¹ と同一の置換基群
から選択される架橋構成員であり、そしてＺ^* は基Ｃ
Ｏ、ＮＲ³ （但しＲ³ は上述の意味を有する。）、枝分
かれしたもしくは直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₂₅−アルキレン基、Ｃ
₅ 〜Ｃ₆ −シクロアルキレン基またはフェニレン基、好
ましくはＣ₂ 〜Ｃ₆ −アルキレン基またはフェニレン基
であり、それは置換されていないかまたはＣＯＯＭもし
くはＳＯ ₃ Ｍ（但しＭは上述の意味を有する。）によっ
て置換されており、そして、これらの環式化合物中、炭
素原子のいくつかは、ヘテロ原子の窒素および／または
酸素によって置換されることができる。〕で表される基
であるか、またはＺが式ＩＶｄで表される基の組合せで
あり、そしてｍが１〜１００の整数であるものである。

【００１１】一般式ＩＶで表される化合物のうち特に好
ましいものは、Ｘが式ＩＶｇ −ＮＲ⁸ −Ｄ¹ −ＮＲ¹ Ｒ² ＩＶｇ 〔式中、Ｒ⁸ はメチル基または水素であり、そしてＤ¹
は枝分かれしたまたは直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₆ −アルキレン基
でまたはフェニレン基であり、そしてＲ¹ およびＲ² は
互いに無関係に、枝分かれしたまたは直鎖のＣ₁ 〜Ｃ₆
−アルキル基であるか、またはＲ¹ およびＲ² は、窒素
原子と一緒になって、不飽和のまたは飽和した五員また
は六員環を形成しそれは付加的に１個または２個の窒素
および／または酸素原子を、さらにヘテロ原子として、
環中に含み得る。〕で表される基であり、そしてＹ¹ お
よびＹ² が、互いに無関係に、それぞれ式ＩＶｈ −ＮＲ⁹ −Ｄ² −Ｅ¹ ＩＶｈ 〔式中、Ｒ⁹ はＲ⁸ と無関係でありそしてＲ⁸と同一の
基から選択される置換基であり、そしてＤ² はＤ¹ と無
関係でありそしてＤ¹ と同一の置換基群から選択される
かまたはＣＨ² もしくは直接結合であり、そしてＥ¹ は
アニオン形成基、好ましくはＣＯＯＭまたはＳＯ₃ Ｍ
（但しＭは水素、金属、特にアルカリ金属もしくは化学
量論的量のアルカリ土類金属、またはアンモニウムイオ
ンであり、それは置換されていないかまたは脂肪族、芳
香族または芳香脂肪族基によって置換されている。）で
ある。〕で表される基であり、そしてＺが式ＩＶｉ −ＮＲ¹⁰−Ｚ^* −ＮＲ¹⁰ ＩＶｉ 〔式中、Ｒ¹⁰はメチル基または水素であり、そしてＺ^*
は基Ｃ₂ 〜Ｃ₆ −アルキレン基またはフェニレン基であ
り、それは置換されていないかまたはＣＯＯＭもしくは
ＳＯ₃ Ｍ（但しＭは上述の意味を有する。）によって置
換されているかまたはＺ^* は式ＩＶｊ −Ｃ₂ 〜Ｃ₃ −アルキレン−Ｚ^**−Ｃ₂ 〜Ｃ₃ −アルキレン ＩＶｊ （ただしＺ^**は基Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀−アルキル、ＮＨまた
はＯである。）で表される基である。〕で表される基で
あり、そしてｍが１〜３０の整数であるものである。

【００１２】本発明による化合物は無色またはわずかに
しか着色しておらず、このことは、当該化合物を、界面
活性剤物質の領域で広く使用することを可能にする。な
ぜならば、当該化合物は、それが使用される媒体の色合
い(shade) に影響を与えないからである。

【００１３】先行技術によれば、トリアジン化合物は、
アミン、ヒドロキシまたはメルカプト誘導体によるシナ
ヌル酸ハロゲン化物、特にシアヌル酸クロリド中のハロ
ゲン原子の求核置換によって、−１０〜＋２００℃の温
度で合成される (J. Am. Chem. Soc. 第73巻(1951), 29
81〜2996) 。置換反応は、温度制御およびｐＨ監視によ
って選択的に制御されることができ、それは酸受容体、
例えば、水酸化ナトリウム溶液または炭酸ナトリウムに
よって行われる。３つのハロゲン原子全てを、異なる残
基で置換することは、連続して、単一の反応容器中で行
われ得る。しかしながら、この方法は、本発明による化
合物には適しない。なぜならば、Ｙ¹ およびＹ² は、そ
れによってランダム分布でしか導入され得ないからであ
る。Ｙ¹ −ＨおよびＹ² −Ｈの反応性が互いに非常に異
なるならば、Ｙ¹ またはＹ² のみが置換され得ることが
あり得る。単一の反応容器中で合成する際に形成され
る、Ｙ¹ ＝Ｙ² である一般式ＩＶで表される生成物は、
意図した適用にあまり適していない物理的および化学的
特性を有している。

【００１４】さらに本発明は、一般式ＩＶで表される化
合物の合成方法に関し、この方法においては、別々の容
器中で、まず、式Ｙ^１−Ｈで表される化合物（第一反応
バッチ）および式Ｙ^２−Ｈで表される化合物（第二反応
バッチ）をそれぞれ水溶液中でシアヌル酸ハロゲン化
物、好ましくはシアヌル酸クロリドと、０〜１０℃、好
ましくは０〜５℃の温度で反応させ、次いで第一反応バ
ッチ中で形成される中間体を式Ｘ−Ｈで表される化合物
と、そして第二反応バッチ中で形成される中間体を式Ｚ
Ｈ_２で表される化合物と、それぞれ、２０〜６０℃、好
ましくは３５〜４５℃の温度で反応させ、次いでこれら
の２つの反応バッチを合わせてそして使用したシアヌル
酸ハロゲン化物１モルあたり０．１〜０．６モルのＺＨ
_２と、７０〜１５０℃、好ましくは７５〜９５℃の温度
で反応させる。

【００１５】この反応方法の結果として、２つの末端ト
リアジン環はそれぞれ酸性基Ｙ¹ および塩基性官能基、
特に第三窒素原子を有する置換基Ｘを含み、一方全ての
他のトリアジン環は酸性基Ｙ² によって置換されてい
る。合成は、２つの分離反応容器中で行われ、その際当
該反応は、好ましくは、少量の界面活性剤、例えば、ス
ルホン化脂肪酸誘導体が添加されている、溶剤としての
水の中で行われる。

【００１６】第一段階において、基Ｙ¹ およびＹ² は、
分離攪拌容器（Ａ）および（Ｂ）中で、水の中でシアヌ
ル酸ハロゲン化物に結合される。この目的のために、
０．８〜１．２モルのＹ¹ −ＨまたはＹ² −Ｈが、シア
ヌル酸ハロゲン化物１モルあたり使用され、そして当該
反応は０〜１０℃、好ましくは０〜５℃で行われる。理
想的な形においては、当該反応は反応機構１

【００１７】

【化９】 に従って起こる。

【００１８】第二段階において、一方の反応容器（Ａ）
（反応生成物Ｖ）中の基Ｘおよび他方の反応容器（Ｂ）
（反応生成物ＶＩ）中の基Ｚを、２０〜６０℃、好まし
くは３５〜４５℃の温度で置換する（反応機構２、

【００１９】

【化１０】 ）。

【００２０】第三段階において、シアヌル酸ハロゲン化
物１モルあたりそれぞれ０．８〜１．２モルのＸ−Ｈま
たは０．３〜１．２モルのＨ−Ｚ−Ｈが使用される。そ
の後、２つの、結果として生じる中間体ＶＩＩおよびＶ
ＩＩＩを、Ｚを介して７０〜１５０℃、好ましくは７５
〜９５℃で結合し、その際０．１〜０．６モルのＨ−Ｚ
−Ｈがシアヌル酸ハロゲン化物１モルあたり使用され
る。（反応機構３、

【００２１】

【化１１】 ）。Ｈ−Ｚ−Ｈの当該量は、ＶＩをＶＩＩＩにする反応
において存在しても有利であり得る。

【００２２】反応において形成される酸ＨＨａｌを中和
するために、酸受容体、例えば、水酸化ナトリウム溶液
または水酸化カリウム溶液、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウムまたは炭酸カリウムをそれぞれの反応段階に
おいて、反応が進行する（ｐＨが低下する）とともに徐
々にまたは全てを一度に、反応混合物のｐＨが６〜９に
なるような量で、添加する。この方法において得られる
反応混合物は、本発明による適用に直接、必要であれば
存在する固体成分を濾過した後に、使用することができ
る。さらに、反応生成物を、酸、例えば塩酸または硫酸
を添加することによって溶液から沈澱させ、そして濾過
によって分離することができる。溶剤を反応混合物か
ら、減圧、高められた温度または噴霧乾燥を用いて除去
することができ、そして結果として生じる塩を、有機溶
剤、好ましくはジメチルスルホキシドを添加することに
よって除去することができる。この塩は、膜分離方法に
よっても分離することができる。

【００２３】酸を用いた沈澱の後、生成物は、界面活性
剤として、未だ湿ったプレスケーキの形で、乾燥形でお
よびアミン、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
溶液の形で使用することができる。塩形成のためのアミ
ンは例えば、メチルアミン、モノ−、ジ−およびトリエ
チルアミン、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミ
ン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールア
ミンおよびジメチルアミノメチルプロパノールである。

【００２４】式Ｘ−Ｈで表される化合物の例は、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、アミノベンジルジメチル
アミン、２−ジメチルアミノエチルアミン、３−ジエチ
ルアミノプロピルアミン、３−ジメチルアミノプロピル
アミン、Ｎ¹ ，Ｎ¹ −ジエチル−１，４−ペンタンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルネオペンタンジアミン、２−ピ
ロリジノエチルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−
イミダゾール、ジメチルネオペンタノールアミンまたは
４−ジメチルアミノ−１−ブタノールである。

【００２５】式Ｙ¹ −ＨおよびＹ² −Ｈで表される化合
物の例は、ｏ−、ｍ−およびｐ−アミノ安息香酸、ｏ
−、ｍ−およびｐ−アミノベンセンスルホン酸、グリシ
ン、アラニン、β−アラニン、４−アミノ酪酸、アミド
スルホン酸、２−アミノエタンスルホン酸、ｏ−、ｍ−
およびｐ−ヒドロキシ安息香酸、フェノールスルホン
酸、６−ヒドロキシカプロン酸、５−ヒドロキシ吉草
酸、４−ヒドロキ酪酸、４−ヒドロキシ−１−ブタンス
ルホン酸、ヒドロキシナフタレンスルホン酸、ヒドロキ
シピバル酸またはメルカプト酢酸である。

【００２６】式ＺＨ₂ で表される化合物の例は、１，２
−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、１，３
−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６
−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，
12−ジアミノドデカン、ネオペンタンジアミン、３，６
−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオ
キサデカン−１，１０−ジアミン、４，９−ジオキサド
デカン−１，１２−ジアミン、４，７，１０−トリオキ
サドデカン−１，１２−ジアミン、４，７，１０−トリ
オキサトリデカン−１，１３−ジアミン、４，４’−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，２−
エタンジアミン、Ｎ−（２−アミノプロピル）−１，３
−プロパンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、４−アミノ−Ｎ−（４−アミノフェニル）−ベ
ンゼンスルホンアミド、４，４’−ジアミノベンズアニ
リド、１，４−フェニレンジアミン−２−スルホン酸、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンまたはｏ
−、ｍ−およびｐ−ジヒドロキシベンゼンである。

【００２７】一般式ＩＶで表される本発明による化合物
は、ｐＨに応じて、プロトン化形に、双性イオン形また
は脱プロトン化形である。

【００２８】本発明による化合物は一般に極性およびプ
ロトン性溶剤に容易に、場合により高めれたｐＨで、溶
解できる。本発明による化合物の界面活性剤特性は、例
えば水溶液の表面張力の低下に明らかである。これは、
リングティアー(ring tear)法（ＤＩＮ５３，９１４）
によって求められることができそして、化合物に応じ
て、２５℃の測定温度でアミン−アルカリ性溶液（ｐＨ
９．０）中で３５〜４５ｍＮ／ｍの値を示す（ｐＨ９．
０でのアミン−アルカリ性水溶液の比較値：７０ｍＮ／
ｍ）。

【００２９】本発明による化合物は、水性媒体中で固体
のための分散剤、乳化剤、分配剤として適している。そ
れ故、本発明は、本発明による化合物を界面活性剤とし
てまたは水性媒体中で固体のための分散剤、乳化剤また
は分配剤として使用することにも関する。特に、本発明
による化合物は、固体として、例えば無機質、作物保護
剤および殺虫剤、染料、顔料および蛍光増白剤を含む分
散物中において使用されることができる。さらに、本発
明による化合物は、染色助剤および安定剤として、再生
セルロースのウエットエンド着色に、および水性フレキ
ソ印刷用分散剤として適当である。無機および有機顔
料、例えば、アゾ顔料、キナクリドン、フラバントロ
ン、アンタントロンおよびピラントロン顔料、ナフタレ
ンテトラカルボン酸のおよびペリレンテトラカルボン酸
の、チオインジゴの、ジオキサジンの、イソインドリン
の、イソインドリノンのおよびジケトピロロピロールの
誘導体、レーキ顔料、例えば、酸性基を含む染料の、フ
タロシアニン顔料のおよび対応する顔料混合物のマグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アル
ミニウム、マンガンおよびニッケルレーキの、高度に着
色した、さらさらした顔料配合物の製造に対する本発明
による化合物の適合性は、特に強調されねばならない。
上述の顔料配合物は、一方で、水性ポリアクリラート、
ポリエステルおよびポリウレタン系をベースとするバイ
ンダーで稀釈することにより最終レーキ配合物に変換さ
れ得る濃縮形の顔料配合物を、他方、使用する媒体に粉
末形で混入する顔料配合物を意味すると理解される。

【００３０】従って、本発明は、本質的に少なくとも１
つの式ＩＶで表される化合物および少なくとも１つの無
機および／または有機、好ましくは多環式顔料を含む顔
料分散物に関する。さらに本発明は、有機、好ましくは
多環式顔料の、特にペリレンおよびジオキサン顔料のな
らびにキナクリドンの顔料配合物に関する。式ＩＶで表
される本発明による化合物は、個々にまたは混合物とし
て、および別の非イオン、アニオンまたはカチオン界面
活性剤またはそれらの混合物と組み合わせても、使用さ
れることができる。それらは、ビルターまたは別の慣用
の添加剤または助剤とともに使用されることもできる。
上述の顔料は配合物の組成は広い範囲で変えられ得る。

【００３１】好ましい顔料配合物は、本質的に ａ）９９．５〜５０重量％、好ましくは９７〜７０重量
％の、少なくとも１種の有機、好ましくは多環式顔料 ｂ）０．５〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％
の、少なくとも１種の式ＩＶで表される化合物および ｃ）さらに０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％
の、慣用の添加剤、例えば泡調節剤および粘度調節剤、
界面活性剤、沈降阻害剤、湿潤剤および防腐剤からな
る。

【００３２】本発明は、顔料配合物の製造方法にも関
し、その方法において、顔料の表面を少なくとも１つの
式ＩＶで表される化合物で被覆する。実施態様によれ
ば、当該化合物を顔料粒子に適用することは水性分散
中、有機溶剤中または水および有機溶剤の混合物中のい
ずれかで行われ得る。本発明による化合物を顔料表面に
適用する多数の可能性が存在する。これは、顔料合成の
間にまたは後にあるいは仕上げ工程の間にまたは後に行
われ得る。式ＩＶで表される化合物は、顔料を使用する
媒体に組み込む間に添加することもできる。本発明によ
る化合物を、水性分散物中でまたは水／溶剤混合物中で
顔料表面に適用する時は、顔料は次いで通常濾過により
単離される。一般に、ｐＨは顔料特性に対して影響を有
する。７〜１２、特に好ましくは７．５〜９のｐＨが好
ましい。

【００３３】本発明は、本発明による顔料分散物および
顔料配合物を、天然および合成材料を着色する(pigment
ing and coloring)ために使用することにも関する。水
性塗料、エマルションペイントおよび印刷インキの製造
に使用するのが好ましい。顔料配合物をおよび顔料分散
物を水性塗料系を着色するために使用するのが特に好ま
しい。全ての慣用の水性バインダー系、例えば、ポリア
クラート、ポリウレタンおよびポリエステルにおいて、
本発明による顔料配合物および顔料分散物は、高い色の
濃さおよび高い透明度で純粋な鮮明な色合いを与える。
顔料ペーストは、高い顔料含有率および一定のｐＨと関
連して良好なレオロジー特性を、高められた温度で数週
間貯蔵した後ですら、有する。適合性を試験するため
に、以下の実施例において記載された化合物は、顔料に
適用されるかまたは水性塗料系において顔料を分散する
ために使用される。選択される塗料系は、水性ポリアク
リラート、ポリエステルおよびポリウレタン系である。
これらの塗料を用いて製造した焼付エナメルの性能特性
（色の濃さ、色合い、透明度）が試験される。色に関す
る特徴を評価するために、稀釈した純色塗料を、ハンド
コーター（コイルコーター、湿ったフィルム厚さ２４μ
ｍ）を用いて透明なポリエステルフィルムにまたはフィ
ルムコーター（コイルフィルムコーター、湿ったフィル
ム厚さ１５μｍ）を用いてコントラスト厚紙に適用す
る。レオロジーは分散後の貯蔵ペーストを基準として視
覚的に評価した。

【００３４】次の５段階スケールを基準として使用し
た： ５ 低い粘性 ４ 流動性 ３ 粘性 ２ 僅かに硬化 １ 完全に硬化。

【００３５】ミルベースを、最終顔料濃度に稀釈した
後、粘度(visc)を、Iserlonhn のErichsenからの Rossm
ann visco-spatula, 301型を用いて求めることができ
る。コーティング工程の前に、Fordカップ（ノズル直径
４ｍｍ）からの一定の流出時間（秒（ｓ）で示される）
に対応するように、所望の粘度に調整する。

【００３６】色の濃さおよび色合いは、ＴｉＯ₂ で淡色
にすること(white reductions)またはアルミニウムの金
属混合物に基づいて評価される。

【００３７】色に関する評価は、以下に示した６段階評
価スケールに基づいて行われた。

【００３８】１ わずかの(very little) ２ いくらかの(slight) ３ 顕著な(marked) ４ 明白な(distinct) ５ かなりの(significant) ６ 相当の(considerable) 光沢の測定は、ＤＩＮ６７，５３０（ＡＳＴＭＤ５２
３）により、WeselのByk-Mallinckrodtからの「多光沢
(multi-gloss) 」光沢計を用いて角度２０°で行われ
た。実施例に述べられている光沢の値は無次元反射率の
値である。以下の製造および使用例において、部は重量
部に関しそして百分率は重量％である。使用した省略形
は次の意味を持つ： 「ＰＳ３％Ｐ」は「純色３％顔料含有率」を意味する。
「１：１０ＴｉＯ₂」は「着色顔料１部と二酸化チタン
白色顔料１０部の混合物」を意味する。 「５０：５０Ｍｅｔ」は「着色顔料５０部とアルミニウ
ム顔料５０部との混合物」を意味する。 「Ｄ水」は「脱イオン水」を意味する。

【００３９】

【実施例】合成例 １）式ＩＶ〔式中Ｘ＝−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂
−Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ 、Ｙ¹ ＝Ｙ² ＝−ＮＨ−Ｃ₆ Ｈ₄ −
ＳＯ₃ Ｈ、Ｚ＝−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＮＨ−および
ｍ＝２〕で表される化合物の合成のために、スルファニ
ル酸１７．３部を、攪拌容器（Ａ）の中で、スルホン化
脂肪酸誘導体０．２部およびシアヌル酸クロリド１８．
５部を含む水／氷混合物４００部に、０〜５℃で添加
し、そしてｐＨを、０．２標準ＮａＯＨ溶液を添加する
ことによって６〜９に保った。アルカリの添加後、攪拌
を約１時間０〜５℃で続けた。その後、ジエチルアミノ
プロピルアミン１３．０部を約４０℃で添加しそしてｐ
Ｈを、０．２標準ＮａＯＨ溶液を添加することによって
６〜９に保った。アルカリの添加後、攪拌を約１時間約
４０℃で続けた。反応容器（Ｂ）の中で、スルファニル
酸１７．３部を、スルホン化脂肪酸誘導体０．２部およ
びシアヌル酸クロリド１８．５部を含む水／氷混合物４
００部に、０〜５℃で添加し、そしてｐＨを０．２標準
ＮａＯＨ溶液を添加することによって６〜９に保った。
アルカリの添加後、攪拌を１時間０〜５℃で続けた。そ
の後、ジアミノエタン３．０部を約４０℃で添加し、そ
してｐＨを０．２標準ＮａＯＨ溶液を添加することによ
って６〜９に保った。アルカリの添加後、攪拌を約１時
間４０℃で続けた。次いで攪拌容器（Ｂ）の内容物を、
攪拌容器（Ａ）に添加し、そしてジアミノエタン６．０
部を８０℃で添加しそしてｐＨを、０．２標準ＮａＯＨ
溶液を添加することによって６〜９に保った。アルカリ
の添加後、攪拌をさらに約５時間９５℃で続けた。反応
混合物を室温で冷却した後、ｐＨを、濃塩酸で１．５に
調整しそして生じた沈澱物を濾過しそして乾燥した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）３３００，３１００，１６３
０，１５９０，１５５０，１５００，１２２０，１１７
０，１０３０，１０００。

【００４０】２）式ＩＶ〔式中Ｘ＝−ＮＨ−ＣＨ₂ −Ｃ
Ｈ₂ −ＣＨ₂ −イミダゾリル、Ｙ¹ ＝−ＮＨ−ＣＨ₂ −
ＣＨ₂ −ＳＯ₃ Ｈ、Ｙ² ＝−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｃ
ＯＯＨ、Ｚ＝−ＮＨ−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＮＨ−およびｍ＝２〕
で表される化合物の合成のために、攪拌容器（Ａ）の中
で、タウリン２５．０部を、スルホン化脂肪酸誘導体
０．４部およびシアヌル酸クロリド３６．９部を含む水
／氷混合物４００部に、０〜５℃で添加し、そしてｐＨ
を、０．２標準ＮａＯＨ溶液を添加することによって６
〜９に保った。アルカリの添加後、攪拌を約１時間０〜
５℃で続けた。その後、水５０部に溶解したＮ−（３−
アミノプロピル）−イミダゾール２５．０部を約４０℃
で添加しそしてｐＨを、０．２標準ＮａＯＨ溶液を添加
することによって６〜９に保った。アルカリの添加後、
攪拌を約１時間続けた。攪拌容器（Ｂ）の中で、水１０
０部に溶解したβ−アラニン１７．８部を、スルホン化
脂肪酸誘導体０．４部およびシアヌル酸クロリド３６．
９部を含む水／氷混合物４００部に０〜５℃で添加し、
そしてｐＨを、０．２標準ＮａＯＨ溶液を添加すること
によって６〜９に保った。アルカリの添加後、攪拌を約
１時間０〜５℃で続けた。その後、ｐ−フェニレンジア
ミン３２．４部を約４０℃で添加しそしてｐＨを、０．
２標準ＮａＯＨ溶液を添加することによって６〜９に保
った。アルカリの添加後、攪拌を約１時間約４０℃で続
けた。

【００４１】次いで攪拌容器（Ｂ）の内容物を、攪拌容
器（Ａ）に添加しそして、約８０℃で、ｐＨを、０．２
標準ＮａＯＨ溶液を添加することによって６〜９に保っ
た。アルカリの添加後、攪拌をさらに約５時間約９５℃
で続けた。反応混合物を室温に冷却した後、ｐＨを、濃
塩酸で１．５に調整しそして生じた沈澱物を濾過しそし
て乾燥した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）３３００，３１００，１６３
０，１５７０，１５００，１４１０，１２２０，１１６
０，１０３０。

【００４２】例３〜８ 置換基Ｘ，Ｙ¹ ，Ｙ² およびＺを有する式ＩＶで表され
る次の化合物を、例１および２に従って反応した： No. Ｘ Ｙ¹ ，Ｙ² 各々 Ｚ ｍ ──────────────────────────────────── ３ -NH-(CH₂)₃-N(C₂H₅)₂ -NH-C₆H₄-SO₃H -NH-C₆H₄-NH- ２ ４ -NH-(CH₂)₃-N(C₂H₅)₂ -NH-C₆H₄-SO₃H -NH-C₆H₄-NH- ５ ５ -NH-(CH₂)₃-CH(CH₃)N(C₂H₅)₂ -NH-CH₂CH₂-SO₃H -NH-C₆H₄-NH- ５ ６ -NH-(CH₂)₃-N(C₂H₅)₂ -NH-CH₂CH₂-SO₃H -NH-C₆H₄-NH- ２ ７ -NH-(CH₂)₃-N(C₂H₅)₂ -NH-CH₂CH₂-SO₃H -NH-C₆H₄-NH- ２ ８ -NH-(CH₂)₃- イミダゾリル -NH-C₆H₄-COOH -NH-C₆H₄-NH- ２

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】 例 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） ─────────────────────────
───────────３ 3400, 3000, 1630, 1590,
1550, 1500, 1410 ,1220, 1160, 1030, 1000 ４ 3400, 3000, 1630, 1590, 1550, 1490, 1410, 122
0, 1160, 1030, 1000 ５ 3300, 3000, 1630, 1600, 1560, 1500, 1410, 121
0, 1160, 1030 ６ 3300, 3000, 1570, 1500, 1420, 121
0, 1160, 1030。

【００４５】９）式ＩＶ〔式中Ｘ＝−ＮＨ−ＣＨ₂ −Ｃ
Ｈ₂ −Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ 、Ｙ¹ ＝Ｙ ² ＝−ＮＨ−ＣＨ₂
−ＣＨ₂ −ＳＯ₃ Ｈ、Ｚ＝−ＮＨ−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＮＨ−お
よびｍ＝２〕で表される化合物の合成のために、攪拌容
器中で、タウリン２５．０部を、スルホン化脂肪酸誘導
体０．４部およびシアヌル酸クロリド３６．９部を含む
水／氷混合物４００部に、０〜５℃で添加し、そしてｐ
Ｈを、０．２標準ＮａＯＨ溶液を添加することによって
６〜９に保った。アルカリの添加後、攪拌を２時間０〜
５℃で続けた。その後、ジエチルアミノプロピルアミン
１３．０部を、約４０℃で添加しそしてｐＨを、０．２
標準ＮａＯＨ溶液を添加することによって６〜９に保っ
た。アルカリの添加後、攪拌を１時間約４０℃で続け
た。その後、ｐ−フェニレンジアミン１６．２部を約８
０℃で添加しそしてｐＨを、０．２標準ＮａＯＨ溶液を
添加することによって６〜９に保った。アルカリの添加
後、攪拌をさらに約１時間８０℃でそして４時間９５℃
で続けた。反応混合物を室温に冷却した後、ｐＨを、濃
塩酸で１．５に調整しそして生じた沈澱物を濾過しそし
て乾燥した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）３４００，３０００，１７５
０，１６３０，１５００，１４３０，１２１０，１１６
０，１０３０。

【００４６】１０）アミン塩溶液の製造： 例１〜９で製造した乾燥生成物を水に懸濁し、そしてこ
れらの懸濁液をアミンでｐＨ９〜１０に調整した。この
手順の間、固体物質が溶解した。透明な溶液を調製する
ために、例１〜９において酸で沈澱した後の未乾燥プレ
スケーキに、アミンを直接添加することも可能であっ
た。

【００４７】顔料配合物の製造例 Ｉ）湿ったプレスケーキの形の、ペリレン−３，４，
９，１０−テトラカルボン酸二無水物５０部を、脱イオ
ン水１４４０部に投入した。懸濁液を０℃に冷却した
後、４０％濃度のモノメチルアミン水溶液７５部を１０
分間にわたって滴加した。攪拌をさらに１５分間０〜５
℃で行い、次いで脱イオン水９４．６部中無水塩化カル
シウム２８．５部の溶液を１５分間にわたって添加し
た。攪拌を１時間０〜５℃で行った後、例５からの最終
生成物の２１％濃度水溶液２６．０部を添加しそしてこ
の懸濁液を、８０℃に加熱しそして２時間この温度で攪
拌した。その後、５０℃に冷却しそしてｐＨを８〜８．
５に、濃ギ酸３２．５部で調整した。攪拌を２０分間５
０℃で続けた後、顔料配合物を単離し、塩がなくなるま
で水で洗浄しそして乾燥した。C.I. Pigment Red 179の
配合物５４．８部が得られた。

【００４８】ＩＩ）湿ったプレスケーキの形の、ペリレ
ン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物５０
部を、脱イオン水１３５７部に投入した。懸濁を０℃に
冷却した後、３２％濃度のモノメチルアミン水溶液９３
部を１０分間にわたって滴加した。攪拌をさらに１５分
間０〜５℃で行い、次いで脱イオン水９４．６部中塩化
カルシウム２８．５部の溶液を添加した。攪拌を１時間
０〜５℃で行った後、例４からの最終生成物の３０％濃
度水溶液１８．０部を添加した。この懸濁液を、８０℃
に加熱しそして２時間この温度で攪拌した。その後、５
０℃に冷却しそしてｐＨを８〜８．５に、濃ギ酸２９．
９部で調整した。攪拌を３０分間５０℃で続けた後、顔
料配合物を単離し、塩化物がなくなるまで水で洗浄しそ
して８０℃で乾燥した。C.I. Pigment Red 179の配合物
５８．８部が得られた。

【００４９】ＩＩＩ）手順は例Ｉと同様であった。但
し、実施例５からの最終生成物の２１％濃度水溶液２
６．０部の代わりに、実施例６からの最終生成物の２
２．５％濃度水溶液２３．７部を用いた。C.I. Pigment
Red179の配合物５７．０部が得られてた生成物は、カ
ルシウムイオン０．４％を含んでいた。

【００５０】ＩＶ）手順は例ＩＩと同様であった。但
し、例４からの最終生成物の３０％濃度水溶液１８．０
部の代わりに、例８からの最終生成物の３０％濃度水溶
液９．０部を用いた。C.I. Pigment Red 179の配合物５
７．３部が得られた。

【００５１】Ｖ）手順は例ＩＩと同様であった。但し、
例４からの最終生成物の３０％濃度水溶液１８．０部の
代わりに、例７からの最終生成物の３０％濃度水溶液１
８．０部を用いた。C.I. Pigment Red 179の配合物５
４．１部が得られた。

【００５２】ＶＩ）未だ合成の間に生じた塩２０％を含
むC.I. Pigment Violet 23(BIOS 960,75に従って製造さ
れる）４０部を、先ず１００％純度のイソブタノール６
０部および９８％濃度のギ酸２．５部を入れた攪拌容器
に投入した。イソブタノール（１００％）８０部および
脱イオン水２４０部を２０〜２５℃で攪拌しながら１５
分間にわたって滴加した。その後、イソブタノールを、
１００℃の蒸留温度になるまで水蒸気で共沸蒸留した。
蒸留残留物を濾過しそして濾過ケーキを塩がなくなるま
で水で洗浄した。顔料プレスケーキ６４部が得られそし
て当該プレスケーキを、脱イオン水２５０部およびイソ
ブタノール９６部ならびに例６からの最終生成物の１５
％濃度水溶液２４．０部とともにオートクレーブ中で攪
拌した。懸濁を１２５℃で３時間加熱した。８０℃に冷
却し、そしてイソブタノールを、１００℃の蒸留温度に
なるまで水蒸気で共沸蒸留した。蒸留残留物を濾過しそ
して濾過ケーキを水で洗浄しそして８０℃で乾燥した。
C.I. Pigment Violet 23の配合物３２部が得られた。

【００５３】ＶＩＩ） BIOS 960,75に従って製造され
た、３１．０部のC.I. Pigment Violet 23を、湿ったプ
レスケーキ（40％濃度）としてイソブタノール（１００
％）９６部および脱イオン水１９５部に投入した。濃ギ
酸２．５部およびＮａＣｌ１１．０部を添加し、そして
この混合物を１時間還流した。６０℃に冷却し、そして
ｐＨを、希水酸化ナトリウム溶液で８〜９に調整した。
その後、例４からの最終生成物の１５％濃度水溶液２
０．７部を添加し、この混合物を３０分間攪拌しそして
イソブタノールを、１００℃の蒸留温度になるまで水蒸
気で共沸蒸留した。蒸留残留物を濾過しそして濾過ケー
キを塩化物がなくなるまで水で洗浄しそして８０℃で乾
燥した。C.I. Pigment Violet 23の配合物３１．４部が
得られた。

【００５４】ＶＩＩＩ）湿ったプレスケーキ（固体含有
率４０％）の形の、３０．０部のC.I. Pigment Violet
23をイソブタノール（１００％）９５部および脱イオン
水１９５部に投入し、そして攪拌を１時間行って均一の
混合物を得た。例６からの最終生成物の２７％濃度水溶
液１３．７部を添加しそしてこの混合物を還流温度に加
熱しそして１時間還流した。その後、イソブタノールを
水蒸気で蒸留した。蒸留残留物を濾過しそして濾過ケー
キを水で洗浄しそして８０℃で乾燥した。C.I.Pigment
Violet 23の配合物３０．５部が得られた。

【００５５】ＩＸ）湿ったプレスケーキ（固体含有率４
０％）の形の、３０部のC.I. Pigment Violet 23を、脱
イオン水２８０部に投入しそして１５分間攪拌して均一
の混合物を得た。後者を９０〜９５℃に加熱し、例７か
らの最終生成物の２３％濃度水溶液１３．３部を添加し
そしてこの混合物を攪拌しながら３０℃に冷却した。濾
過および８０℃での乾燥後、C.I. Pigment Violet 23の
配合物２９．５部が得られた。

【００５６】Ｘ）湿ったプレスケーキ（含有率２４．５
％）の形の２，９−ジメチルキナクリドン(C.I. Pigmen
t Red 122)４４部を、先ずイソブタノール（１００％）
２７０部、水酸化ナトリウム２．５部および脱イオン水
５０部を入れた攪拌容器に投入した。懸濁液を１５分間
約２０℃で攪拌し次いでオートクレーブ中１２５℃で３
時間加熱した。次いでイソブタノールを水蒸気蒸留によ
って除去し、例３からの最終生成物の１７．５％濃度水
溶液２５．１部を５０℃で水性懸濁液に添加した。攪拌
をさらに３時間２０〜２５℃で続けた。その後、混合物
を濾過しそして濾過ケーキを水で洗浄しそして８０℃で
乾燥した。C.I. Pigment Red 122の配合物４３．４部が
得られた。

【００５７】ＸＩ）手順は例ＶＩＩＩに記載した通りで
あった。但し、顔料配合物は、濾過による代わりに、噴
霧乾燥により単離した。C.I. Pigment Violet 23の配合
物２３部が得られた。

【００５８】ＸＩＩ）湿ったプレスケーキ（固体含有率
２３．５％）の形の、銅フタロシアニン(C.I. Pigment
Blue 15)２３部を、脱イオン水２５０部に投入しそして
一晩攪拌して均一の混合物を得た。次いで後者を８０℃
に加熱しそしてジメチルエタノールアミンでｐＨ９〜
９．５に調整し、そして例６からの最終生成物の２２％
濃度水溶液１０．２部を添加した。攪拌をさらに３０分
間続け、その際当該混合物は室温に冷却された。その
後、この混合物を濾過し、次いで濾過ケーキを水で洗浄
しそして８０℃で乾燥した。C.I. Pigment Blue 15の配
合物２３．３部が得られた。

【００５９】顔料分散物の使用例 Ａ）摩砕ドロマイト７０部を、溶解機の中で４５分間、
例６からの最終生成物の２２．６％濃度水溶液３０部中
に分散した。脱イオン水６部の添加は、レオロジーが評
点４と評価される低粘度分散物を与えるが、例６からの
最終生成物なしで得られたペーストのレオロジーは完全
に硬化（評点１）と評価された。

【００６０】Ｂ）酸化によって後処理された、４７０ｍ
² ／ｇのＢＥＴ比表面積を有しそして水性懸濁液中２．
５のｐＨを有するガスブラック８．０部を、脱イオン水
７１．２部中に、６０分間溶解機を用いて、例４からの
最終生成物の２２％濃度水溶液１．８部を添加して分散
した。レオロジーが４と評価される易流動性分散物が得
られたが、本発明による化合物を除くと、僅かに硬化し
た分散物（評点２）が生じた。

【００６１】Ｃ）酸化によって後処理した、例Ｂと同一
のガスブラック５．０部を、１６％濃度の水性ポリウレ
タン分散物４２．５部中に、ガラスビーズ（直径１．０
ｍｍ）５０部の存在下に溶解機中で６０分間、例６から
の最終生成物の水溶液２．２部および市販の消泡剤０．
５部を添加して分散した。レオロジーが４と評価され
る、易流動性の、安定な分散物が得られた。

【００６２】Ｄ）脱イオン水４１．５部を、C.I. Pigme
nt Violet 23の４０％濃度の湿ったプレスケーキ５０．
０部に、例６からの最終生成物の２２％濃度水溶液８．
５部の添加と共に、添加した。ガラスビーズ（直径１．
０ｍｍ）１００部を添加しそして分散を６０分間実験室
用ビーズミル中で行った。ビーズをふるい分けにより取
り除いた後、レオロジーが５と評価されるC.I. Pigment
Violet 23の易流動性分散物が得られた。

【００６３】Ｅ）ジメチルペリルイミド(C.I. Pigment
Red179)６．０部、１６％濃度の水性ポリウレタン分散
物５３．４部および市販の消泡剤０．６部を、溶解機の
中で１５分間、例６からの最終生成物の２２％濃度水溶
液２．８部と一緒に均一化した。ガラスビーズ（直径
１．０ｍｍ）１００部の添加後、分散を６０分間実験室
用ビーズミル中で４０℃で行った。易流動性ペースト
（レオロジー５）が得られ、それは、１８％濃度の水性
ポリウレタン樹脂１１９．２部および脱イオン水２０．
８部で稀釈(dilution ("thinning")) した後、本発明に
よる物質を添加せずに分散した顔料（比較例）と比較し
て、顕著により着色力のよい塗膜を与えた。

【００６４】 ＦＳ３％Ｐ １：１０ＴｉＯ₂ ５０：５０Ｍｅｔ 粘度（ｓ） ─────────────────────────────────── 比較例 −−− −−− −−− ２．５ 例Ｅ わずかによ かなりより着色力 明白により着色 １．０ り透明 のよい 力のよい。

【００６５】Ｆ）１２．０部のC.I. Pigment Violet 2
3、２５％濃度の水性ポリウレタン樹脂４７．５部およ
び市販の消泡剤０．５部を、例６からの最終生成物の２
２％濃度水溶液５．５部の添加の後、均一の混合物が得
られるまで、溶解機の中で１５分間攪拌し、次いで、ガ
ラスビーズ（直径１．０ｍｍ）９０部の添加後、６０分
間、ミニサンドミル中で摩砕した。ビーズをふるい分け
により除去した後、稀釈を、１５．３％濃度の水性ポリ
ウレタン分散物３３０．１部および脱イオン水９．９部
を用いて行った。この塗料を用いて、本発明による化合
物なしのペースト（比較例）と比較して明白により着色
力のよいそしてより光沢のある塗膜が得られた。

【００６６】 ＦＳ３％Ｐ １：１０ＴｉＯ₂ ５０：５０Ｍｅｔ 光沢 ───────────────────────────────── 比較例 −−− −−− −−− １５ 例Ｆ 同一の かなりより着色力 かなりより着色 ５６ 透明度 のよい 力のよい。

【００６７】Ｇ）例ＩＩからのC.I. Pigment Red 179の
顔料配合物２０．０部、脱イオン水４４．０部および２
７％濃度の水性ポリアクリラート樹脂３６．０部を１５
分間溶解機を用いて均一化した。二酸化ジルコニウムビ
ーズ（直径１．０〜１．６ｍｍ）６６０部およびさらに
３３．３部の脱イオン水を添加した後、この懸濁液を９
０分間０．５ｌの実験室用ビーズミル中で分散した。非
常に良好な流動特性および長い貯蔵寿命を有する１５％
濃度の顔料ペーストが得られた。このペーストを水性ポ
リウレタン分散物を用いて稀釈して５％の顔料含有率に
し、そしてそれを用いて、米国特許第４，４９６，７３
１号，実施例５に従って製造される顔料と比較して、顕
著により着色力のよいそしてより透明な塗膜が得られ
た。

【００６８】Ｈ）例ＩＩＩからのC.I. Pigment Red 179
の顔料配合物６．０部、市販の消泡剤０．５部および３
０％濃度の水性ポリエステル分散物５３．５部を、溶解
機を用いて１５分間予混しそして、ガラスビーズ（直径
１．０ｍｍ）１００部の添加後、ミニサンドミル中で５
０℃で６０分間分散した。良好な流動特性を有する１０
％濃度の顔料ペーストが得られた。このペーストを、２
６％濃度の水性ポリエステル／メラミン樹脂分散物９０
部を用いて、３％の顔料含有率に稀釈し、そしてそれを
用いて、米国特許第４，４９６，７３１号に従って製造
される顔料と比べて顕著により着色力のよいそしてより
透明な塗膜が得られた。

【００６９】Ｊ）例ＩＩＩからのC.I. Pigment Red 179
の配合物６．０部、１６％濃度の水性ポリウレタン分散
物５３．４部および市販の消泡剤０．６部を溶解機の中
で１５分間均一化した。ガラスビーズ（直径１．０ｍ
ｍ）１００部の添加後、分散を６０分間ミニサンドミル
中で４０℃で行った。市販の顔料と比べてより良好な流
動特性を有するペーストが得られ、そして、１８％濃度
の水性ポリウレタン樹脂１１９．２部および脱イオン水
２０．８部で稀釈した後、米国特許第４，４９６，７３
１号または米国特許第４，１８９，５８２号に従って製
造された顔料と、そして、米国特許第３，５８０，８２
７号，例５および米国特許第４，３１４，００１号，例
３に記載されたような、添加剤を含む顔料配合物と比較
して明白により透明なそしてより着色力のよい塗膜が得
られた。

【００７０】実施例Ｊからの本発明による顔料配合物の
レオロジー挙動と、米国特許第４，４９６，７３１号，
例５により製造された顔料のレオロジー挙動とを比較す
るため、流動曲線を、回転粘度計を用いて記録した（条
件：２２℃、１０分間の静止、２分間で最大回転数に増
加、１分間維持そして２分間で回転数を０に低下）。本
発明による顔料配合物は、比較例と比べて約２５％の粘
度の低下を示した。

【００７１】色に関するテストは次の相違を与えた： ＦＳ３％Ｐ １：１０ＴｉＯ₂ ５０：５０Ｍｅｔ 光沢 ──────────────────────────────────── 米国特許第4,314, 001 号による添加 剤を含む顔料 −−− −−− −−− ２２ 例Ｊ かなりより かなりより着色力 かなりより着色 ６１ 透明 のよい 力のよい ＦＳ３％Ｐ １：１０ＴｉＯ₂ ５０：５０Ｍｅｔ ───────────────────────────────── 米国特許第4,496, 731 号（例５）に よる添加剤を含む 顔料 −−− −−− −−− 例Ｊ かなりより 明白により着色力 明白により着色 透明 のよい 力のよい ＦＳ３％Ｐ １：１０ＴｉＯ₂ ５０：５０Ｍｅｔ ───────────────────────────────── 米国特許第4,189, 582 号（例２）に よる添加剤を含む 顔料 −−− −−− −−− 例Ｊ 明白により 顕著により着色力 わずかにより着 透明 のよい 色力のよい。

【００７２】異なる顔料配合物の色相角度（ＤＩＮ５０
３３により測定される）の比較は、次の値を与えた：例
Ｊからの本発明による化合物を含む顔料配合物：２７．
５度、米国特許第４，１８９，５８２号，例２による顔
料配合物：２３度、米国特許第４，４９６，７３１号，
例５による顔料配合物：２１度。

【００７３】Ｋ）例ＶＩＩからのC.I. Pigment Violet
23の顔料配合物１２．０部、市販の消泡剤０．５部およ
び２０％の水性ポリウレタン樹脂溶液４７．５部を、ガ
ラスビーズ（直径１．０ｍｍ）１００部の添加後、ミニ
サンドミル中で４０℃で６０分間分散した。非常に良好
な流動特性を有する２０％濃度の顔料ペーストが得られ
た。このペーストを、１５．３％濃度の水性ポリウレタ
ン分散物３３０．１部および脱イオン水９．９部で稀釈
して３％の顔料含有率とし、そしてそれを用いて、未処
理顔料（比較例）および米国特許第４，２５３，８３９
号，例２により製造される顔料に比べて、より高い光沢
を有する、かなりより透明なそしてより着色力のよい塗
膜が得られた。

【００７４】 ＦＳ３％Ｐ １：１０ＴｉＯ₂ ５０：５０Ｍｅｔ 粘度（ｓ） 光沢 ──────────────────────────────────── 比較例 −−− −−− −−− ３．５ ３０ 例Ｋ かなりより 相当により着色力 相当により着色力 ４．９ ７１ 透明 のよい のよい ＦＳ３％Ｐ １：１０ＴｉＯ₂ ５０：５０Ｍｅｔ 粘度（ｓ） 光沢 ──────────────────────────────────── 米国特 −−− −−− −−− ３．５ ３０ 許第4, 253,83 9 号に よる顔 料 −−− −−− −−− ８．９ ３０ 例Ｋ 明白により 相当により着色力 かなりより着色力 ４．９ ７１ 透明 のよい のよい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイーテル・シユナイトマン ドイツ連邦共和国、エップシユタイン ／タウヌス、ツアイルリング、28アー (72)発明者 エルウイン・デイーツ ドイツ連邦共和国、ケルクハイム／タウ ヌス、ザンクト−マットホイス−ストラ ーセ、７ (56)参考文献 特開 平１−247467（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−217077（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−217078（ＪＰ，Ａ) 米国特許4347352（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 251/70 C07D 251/52 C07D 403/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式ＩＶ 【化１】 〔式中Ｘは式ＩＶａ −Ａ¹ −Ｄ¹ −ＮＲ¹ Ｒ² ＩＶａ （式中Ａ¹ は、Ｏ、Ｓ及びＮＲ³ （但しＲ³ は水素ある
   いは、置換されていないかまたはＯＨ基により置換され
   ているＣ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₂−アル
   ケニル基である。）からなる群から選択される架橋構成
   員であり、Ｄ¹ はアリーレン基または枝分かれしたもし
   くは直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₁₂−アルキレン基であり、これらは
   基Ａ² から選択される１またはそれ以上の架橋構成員に
   よって中断されることができ、そしてＡ² は、Ａ¹ と無
   関係に、Ａ¹ と同一の置換基群から選択され、そしてＲ
   ¹ およびＲ² は、互いに無関係に、枝分かれしたまたは
   直鎖のＣ₁ 〜Ｃ₂₀−アルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₀−アル
   ケニル基であるか、あるいはＲ¹ およびＲ² は、窒素原
   子と一緒になって、不飽和のまたは飽和した５員または
   ６員環を形成し、この環は付加的に１個または２個の窒
   素原子、酸素原子または硫黄原子を、更に別のヘテロ原
   子として、環中に含むことができる。）で表される基で
   あるか、または式中Ｘは式ＩＶｂ 【化２】 （式中Ｒ⁴ はＣ₁ 〜Ｃ₆ −アルキル基である。）で表さ
   れる基であり、そしてＹ¹ およびＹ² は、互いに無関係
   に、それぞれ式ＩＶｃ −Ａ³ −Ｄ² −Ｅ¹ ＩＶｃ （式中Ａ³ はＡ¹ と無関係でありそしてＡ¹ と同一の置
   換基群から選択される架橋構成員であり、Ｄ² はＤ¹ と
   無関係でありそしてＤ¹ と同一の置換基群から選択され
   るかあるいはＣＨ₂ または直接結合であり、そしてＥ¹
   はアニオン形成基である。）で表される基であり、そし
   てＺは式ＩＶｄ −Ａ⁴ −Ｚ^* −Ａ⁴ − ＩＶｄ （式中Ａ⁴ はＡ¹ と無関係でありそしてＡ¹ と同一の置
   換基群から選択される架橋構成員でありそしてＺ^* は基
   ＣＯ、枝分かれしたまたは直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₂₅−アルキレ
   ン基、Ｃ₅ 〜Ｃ₆ −シクロアルキレン基またはＣ₆ 〜Ｃ
   ₁₄−アリーレン基であり、これらは置換されてないかま
   たはＣＯＯＭ、ＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ、ＯＨまたはアルコキシ
   基（但しＭは、水素、金属またはアンモニウムイオンで
   あり、このアンモニウムイオンは置換されていないかま
   たは脂肪族、芳香族もしくは芳香脂肪族基によって置換
   されている。）によって置換されており、そして、これ
   らの環式化合物中、炭素原子のいくつかは、ヘテロ原子
   の窒素、酸素または硫黄によって置き換えられていても
   よい。）で表される基であるか、またはＺは一般式ＩＶ
   ｅおよびＩＶｆ −ＮＨ−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ａ⁵ −Ｃ₆ Ｈ₄ −ＮＨ− ＩＶｅ −ＮＨ−Ｃ₂ 〜Ｃ₃ −アルキレン−Ａ⁵ −Ｃ₂ 〜Ｃ₃ −アルキレン−ＮＨ− ＩＶｆ （式中Ａ⁵ は式ＣＲ⁵ Ｒ⁶ 、ＮＲ⁷ 、Ｏ、ＳＯ、ＳＯ₂
   またはＣＯ（但しＲ⁵ およびＲ⁶ は互いに無関係に枝分
   かれしたもしくは直鎖のＣ₁ 〜Ｃ₄ −アルキル基または
   水素であることができ、そしてＲ⁷ は、Ｒ³ と無関係
   に、Ｒ³ と同一の置換基群から選択される。）で表され
   る基である。）で表される架橋構成員であるか、または
   Ｚは式ＩＶｄ、ＩＶｅおよびＩＶｆで表される基の任意
   の組合せであり、そしてｍは１〜１００の整数であ
   る。〕で表されることを特徴とする、トリアジン化合
   物。
2. 【請求項２】 Ｘが式ＩＶａ −Ａ¹ −Ｄ¹ −ＮＲ¹ Ｒ² ＩＶａ 〔式中、Ａ¹ は、Ｏ及びＮＲ³ （但しＲ³ は水素あるい
   は、置換されていないかまたはＯＨ基によって置換され
   ているＣ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₂−アル
   ケニル基である。）からなる群から選択される架橋構成
   員であり、Ｄ¹ はアリーレン基または枝分かれしたもし
   くは直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₁₂−アルキレン基であり、これらは
   基Ａ² から選択される１またはそれ以上の架橋構成員に
   よって中断されていてもよく、そしてＡ² は、Ａ¹ と無
   関係に、Ａ¹ と同一の置換基群から選択され、そしてＲ
   ¹ およびＲ² は、互いに無関係に、枝分かれしたまたは
   直鎖のＣ₁ 〜Ｃ₂₀−アルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₀−アル
   ケニル基であるか、またはＲ¹ およびＲ² は、窒素原子
   と一緒になって、不飽和のまたは飽和した五員または六
   員環を形成し、この環は付加的に１個または２個の窒素
   原子または酸素原子を、更に別のヘテロ原子として、環
   中に含むことができる。〕で表される基であるか、また
   はＸが、式ＩＶｂ 【化３】 〔式中Ｒ⁴ はＣ₁ 〜Ｃ₆ −アルキル基である。〕で表さ
   れる基であり、そしてＹ¹ およびＹ² は、互いに無関係
   に、それぞれ式ＩＶｃ −Ａ³ −Ｄ² −Ｅ¹ ＩＶｃ 〔式中Ａ³ はＡ¹ と無関係でありそしてＡ¹ と同一の置
   換基群から選択される架橋構成員であり、Ｄ² はＤ¹ と
   無関係でありそしてＤ¹ と同一の置換基群から選択され
   るかあるいはＣＨ₂ または直接結合であり、そしてＥ¹
   はＣＯＯＭまたはＳＯ₃ Ｍ（但しＭは水素原子、アルカ
   リ金属もしくは化学量論的量のアルカリ土類金属、また
   はアンモニウムイオンであり、このアンモニウムイオン
   は置換されていないかまたは脂肪族、芳香族もしくは芳
   香脂肪族基によって置換されている。）である。〕で表
   される基であり、そしてＺが式ＩＶｄ −Ａ⁴ −Ｚ^* −Ａ⁴ − ＩＶｄ 〔式中Ａ⁴ はＡ¹ と無関係でありそしてＡ¹ と同一の置
   換基群から選択される架橋構成員であり、そしてＺ^* は
   基ＣＯ、ＮＲ³ （但しＲ³ は上述の意味を有する。）、
   枝分かれしたまたは直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₂₅−アルキレン基、
   Ｃ₅ 〜Ｃ₆ −シクロアルキレン基またはフェニレン基で
   あり、これらは置換されていないかまたはＣＯＯＭもし
   くはＳＯ₃ Ｍ（但しＭは上述の意味を有する。）によっ
   て置換されており、そして、これらの環式化合物中、炭
   素原子のいくつかは、ヘテロ原子の窒素または酸素によ
   って置き換えられていてもよい。〕で表される基である
   か、またはＺが式ＩＶｄで表される基の組合せであり、
   そしてｍが１〜１００の整数である、請求項１記載の式
   ＩＶで表されるトリアジン化合物。
3. 【請求項３】 Ｘが式ＩＶｇ −ＮＲ⁸ −Ｄ¹ −ＮＲ¹ Ｒ² ＩＶｇ 〔式中、Ｒ⁸ はメチル基または水素であり、Ｄ¹ は枝分
   かれしたまたは直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₆ −アルキレン基または
   フェニレン基でありそしてＲ¹ およびＲ² は、互いに無
   関係に、枝分かれしたもしくは直鎖のＣ₁ 〜Ｃ₆ −アル
   キル基であるか、またはＲ¹ およびＲ² は、窒素原子と
   一緒になって、不飽和のまたは飽和した五員または六員
   環を形成し、この環は付加的に１個または２個の窒素原
   子または酸素原子を、更に別のヘテロ原子として、環中
   に含むことができる。〕で表される基であり、そしてＹ
   ¹ およびＹ² が、互いに無関係にそれぞれ式ＩＶｈ −ＮＲ⁹ −Ｄ² −Ｅ¹ ＩＶｈ 〔式中、Ｒ⁹ はＲ⁸ と無関係でありそしてＲ⁸ と同一の
   基から選択される置換基であり、そしてＤ² はＤ¹ と無
   関係でありそしてＤ¹ と同一の置換基群から選択される
   かまたはＣＨ² もしくは直接結合であり、そしてＥ¹ は
   ＣＯＯＭまたはＳＯ₃ Ｍ（但しＭは水素、アルカリ金属
   もしくは化学量論的量のアルカリ土類金属、またはアン
   モニウムイオンであり、このアンモニウムイオンは置換
   されていないかまたは脂肪族、芳香族または芳香脂肪族
   基によって置換されている。）である。〕で表される基
   であり、そしてＺが式ＩＶｉ −ＮＲ¹⁰−Ｚ^* −ＮＲ¹⁰ ＩＶｉ 〔式中、Ｒ¹⁰はメチル基または水素であり、そしてＺ^*
   は基Ｃ₂ 〜Ｃ₆ −アルキレン基またはフェニレン基であ
   り、これらは置換されていないかまたはＣＯＯＭもしく
   はＳＯ₃ Ｍ（但しＭは上述の意味を有する。）によって
   置換されているか、またはＺ^* は式ＩＶｊ −Ｃ₂ 〜Ｃ₃ −アルキレン−Ｚ^**−Ｃ₂ 〜Ｃ₃ −アルキレン ＩＶｊ （ただしＺ^**は基Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀−アルキル基、ＮＨま
   たはＯである。）で表される基である。〕で表される基
   であり、そしてｍが１〜３０の整数である、請求項１記
   載の式ＩＶで表されるトリアジン化合物。
4. 【請求項４】 別々の容器中で、まず、式Ｙ¹ −Ｈで表
   される化合物（第一反応バッチ）および式Ｙ² −Ｈで表
   される化合物（第二反応バッチ）をそれぞれ水溶液中で
   シアヌル酸ハロゲン化物と、０〜１０℃の温度で反応さ
   せ、次いで第一反応バッチ中で形成される中間体を式Ｘ
   −Ｈで表される化合物と、そして第二反応バッチ中で形
   成される中間体を式ＺＨ₂ で表される化合物と、それぞ
   れ、２０〜６０℃の温度で反応させ、次いでこれらの２
   つの反応バッチを合わせそして使用したシアヌル酸ハロ
   ゲン化物１モルあたり０．１〜０．６モルのＺＨ₂ と、
   ７０〜１５０℃の温度で反応させることを特徴とする、
   請求項１記載の化合物の製造方法。
5. 【請求項５】 ２つの反応バッチを合わせる前に既にＺ
   Ｈ₂ の全量が第二反応バッチ中に存在している、請求項
   ４記載の方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜３のいずれか１つに記載の化
   合物を、界面活性剤として使用する方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜３のいずれか１つに記載の化
   合物を、水性媒体中で固体のための分散剤、乳化剤また
   は分配剤として使用する方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜３のいずれか１つに記載の化
   合物を、無機質、作物保護剤、染料、顔料および蛍光増
   白剤のための分散剤として使用する方法。
9. 【請求項９】 無機または有機顔料のための分散剤とし
   て使用する、請求項８の方法。
10. 【請求項１０】 多環式顔料のための分散剤として使用
    する、請求項９の方法。