JP3120449B2 - 印刷用記録媒体用シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は印刷用記録媒体用シートに関し、さらに詳し
くはオフセット印刷などの印刷用基材、インクジェット
記録用基材として好適な印刷用記録媒体用シートに関す
るものである。

［従来の技術］ 紙や布帛などの繊維状支持体に直接印刷を施した場
合、インクの吸収性は速いが繊維状支持体の表面が粗い
ため、印刷抜けや、インクが横方向に流れていわゆるに
じみが発生したりして鮮明な印刷が得られない。一方、
プラスチックフイルムなどの支持体は，それ自身に吸収
性、吸油性などが不足するためオフセット印刷やインク
ジェット記録用基材として用いる場合、インクの乾燥硬
化が著しく遅いため、プラスチックフイルムなどへの印
刷はやりにくい。

このため、支持体の平面性を向上させ、インクなどを
吸収させるためにアクリル系樹脂などの塗剤を塗布、
もしくは含浸させたり（例えば、特開平１−257042号公
報）、タルク、炭酸カルシュウム、カオリン、クレー
などの無機充填剤やプラスッチクピグメントなどの有機
系粉末の粗大粒子を多量に含有した層を積層し、粒子間
の空隙によって多孔化した印刷用記録媒体用シートなど
が知られている（例えば特開昭62−264947号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記の印刷用記録媒体用シートにおいて、
の場合は表面の平滑性は向上するものの、無多孔質層の
ため、インクの吸収性が悪く、セット性不良などの欠点
を有し、の場合は粒子間の空隙によって多孔化してい
るため孔と孔が連結した形態をとっており、孔径も不均
一であるためインクが横方向に流れ、いわゆるにじみが
発生したり、吸収性に斑が生じるという欠点がある。ま
た、粗大な無機粒子を多量に充填しているため表面の平
滑性に劣り、インク転写時にピンホール状のぬけが発生
しやすくまた、塗膜の強度が弱いため裁断などによって
塵埃が発生しやすいなどの欠点を有していた。

本発明はかかる欠点を改良し、印刷面の乾燥速度を向
上させるためのインクやインク中の溶媒などの吸収性に
極めて優れ、かつ表面が平滑でインクの転写性、鮮明度
に優れ、インクのにじみがなく塗膜強度に優れた印刷用
記録媒体用シートを提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、支持体の少なくとも片面に受容層を設けた
シートであって、該受容層は水分散性ポリマー（Ａ）
と、数珠状に連結および／または分岐した形状のコロイ
ダルシリカ（Ｂ）と、実質的に球状の有機および／また
は無機の粒子（Ｃ）とを主成分とする組成物からなる層
であることを特徴とする印刷用記録媒体用シートをその
骨子とするものである。

本発明に用いられる支持体は、特に限定されないが、
紙、布帛などの繊維状支持体、合成紙、プラスチックフ
イルムなどを挙げることができる。機械的特性、耐水
性、耐溶媒性などの面からプラスチックフイルム、合成
紙を用いるのが好ましく、特にプラスチックフイルムが
好ましい。

本発明に用いるプラスチックフイルムとしては公知の
プラスチックフイルムを用いうる。代表的なものとして
はポリエステルフイルム、ポリカーボネートフイルム、
トリアセチルセルロースフイルム、セロハンフイルム、
ポリアミドフイルム、ポリイミドフイルム、ポリフェニ
レンスルフィドフイルム、ポリエーテルイミドフイル
ム、ポリエーテルスルホンフイルム、芳香族ポリアミド
フイルム、ポリスルホンフイルム、ポリオレフィンフイ
ルムなどをあげることができる。しかし、機械的特性、
熱的特性、価格などの面からポリエステルフイルム、ポ
リカーボネートフイルム、ポリフェニレンスルフィドフ
イルムを用いるのが好ましく、中でもポリエステルフイ
ルムが特に好ましい。

ポリエステルフイルムはエステル結合を主鎖の主要な
結合鎖とする高分子フイルムの総称であるが、特に好ま
しいポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン2,6−ナフタレート、ポリエチレン
α，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン4,4′−
ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなど
であり、これらの中でも品質、経済性などを総合的に勘
案すると、ポリエチレンテレフタレートが最も好まし
い。そのため、以後はポリエチレンテレフタレートをポ
リエステルの代表として記述を進める。

本発明でいうポリエチレンテレフタレート（以下PET
と略称する）とは80モル％以上、好ましくは90モル％以
上、更に好ましくは95モル％以上がエチレンテレフタレ
ートを繰返し単位とするものであるが、この限定範囲内
で酸成分および／またはグリコール成分の一部を下記の
ような第３成分に置き換えても良い。

−酸成分− イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−
ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン
酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ε−オキシ
カプロン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリ
ット酸、α，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン
4,4′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸など −グリコール成分− プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサ
ブチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、1,1−シクロヘキサンジメタノー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2−ビス（４
−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリ
トール、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコ
ールなど。

また、このPETの中に公知の添加剤、例えば、耐熱安
定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機
の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填
剤、帯電防止剤、核剤などを配合しても良い。上記に述
べたようなPETの極限粘度（25℃のオルソクロロフェノ
ール中で測定）は、0.40〜1.20,好ましくは0.50〜0.80,
さらに好ましくは0.55〜0.75dl/gの範囲にあるものが本
発明内容に適したものである。

PETフイルムは未配向、一軸配向、二軸配向のいずれ
でも用い得るが機械的強度が優れていることから二軸配
向PETフイルムが好ましい。二軸配向PETフイルムは無延
伸状態のPETシートまたはフイルムを長手方向および幅
方向のいわゆる二軸方向に各々2.5〜５倍程度延伸され
て作られるものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパタ
ーンを示すものをいう。

PETフイルムには公知の方法で表面処理、すなわちコ
ロナ放電処理（空気中、窒素中、炭酸ガス中など）や易
接着処理が施されたフイルムである場合、受容層との密
着性、耐水性、耐溶剤性などが改良されるのでより好ま
しく使用できる。易接着処理は公知の各種の方法を用い
ることができ、フイルム製造工程中でアクリル系、ウレ
タン系、ポリエステル系など各種の易接着剤を塗布した
もの、あるいは一軸または二軸延伸後のフイルムに上記
のような各種易接着剤を塗布したものなどが好適に用い
得る。

また基材フイルムは透明フイルムでも着色されたフイ
ルムでも良いが、印刷用基材フイルムとしてはTiO₂,CaC
O₃などの無機系粒子を添加して白度80％以上としたもの
が特に印刷後の美麗感の点で好ましい。さらに本発明に
は特開平２−29438号、特開平２−29439号公報等に提案
されている白色性、クッション性、低密度化等がともに
付与されたフイルム支持体の適用が好適である。

このフイルムの厚みは特に限定されないが通常１μｍ
以上500μｍ以下、好ましくは10μｍ以上300μｍ以下、
さらに好ましくは30μｍ以上250μｍ以下であるのが望
ましい。またこのフイルムの中心線平均粗さは0.001〜
0.3μｍ、好ましくは0.005〜0.2μｍ、更に好ましくは
0.01〜0.1μｍであるのが望ましい。

本発明における受容層とは、支持体上に設けられる層
であって、印刷用記録媒体では、印刷インク等がその上
に形成される。従って、印刷インクの密着性、吸収性、
乾燥性などに優れることが要求される。

本発明における受容層は、水分散性ポリマーと特定の
コロイダルシリカと無機および／または有機粒子とを主
成分とする組成物から構成される層である。本発明にお
ける主成分とする層とは、そのものが受容層中に50重量
％以上、好ましくは60重量％以上であるものを指し、適
宜他の物質を添加してもよい。

本発明でいう水分散性ポリマー（Ａ）とは、受容層の
表面平滑性、支持体およびインクとの密着性の向上など
のために用いられる。水分散性ポリマーは各種ポリマー
の水分散体を用いることができるが、具体例をあげれば
アクリル系ポリマー、エステル系ポリマー、ウレタン系
ポリマー、オレフィン系ポリマー、塩化ビニリデン系ポ
リマー、エポキシ系ポリマー、アミド系ポリマー、およ
びこれらの変性物、共重合体などの水分散体を用いるこ
とができる。塗膜の機械的安定性、塗膜強度の点でアク
リル系ポリマー、ウレタン系ポリマーの使用が好まし
く、特にアクリル系ポリマーが良い。

本発明に用いる上記ポリマーは水に分散し、粒子形状
を持っていることが好ましい。粒子形状を有さない場
合、すなわち水溶性ポリマー、有機溶剤などに溶解した
ポリマーでは多孔化することが困難である。粒子は一次
粒子で分散されたものが好ましいが必ずしも一次粒子で
分散されている必要はなく、二次凝集粒子を含むもので
あっても良い。

本発明の受容層形成ポリマーとして好適なアクリル系
ポリマーは少なくとも40モル％以上のアクリルモノマ
ー、および／またはメタクリルモノマーとこれらのエス
テル形成モノマー、各種官能基を有するアクリル系モノ
マー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート（アルキル基として
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−
エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、ベンジル基など）、および２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒド
ロキシ含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミド、Ｎ−ジメチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニ
ールアクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの
エポキシ基含有モノマー、アクリル酸、メタクリル酸の
塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）
などからなるものであり、これらは多種モノマーと併用
することもできる。各種モノマーとしては例えば、アリ
ルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有モノマー、
スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそれらの
塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）
などのスルホン酸基またはその塩を含有するモノマー、
クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、およ
びそれらの塩類などのカルボキシル基またはその塩を含
有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸など
の酸無水物を含有するモノマー、ビニルイソシアネー
ト、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキ
シシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキル
フマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどがあげられる。
上述のモノマーは一種もしくは二種以上を用いて共重合
される。

本発明に用いる数珠状に連結および／または分岐した
形状のコロイダルシリカ（Ｂ）は、コロイド溶液中に分
散しえる沈殿しない粒子で、孔を形成し、インク吸収性
を上げるなどの点で下記のようなシリカが好適である。
例えば、球状のコロイダルシリカが数珠状に連結（複数
の球状のコロイダルシリカが連鎖状につながった形状）
した長鎖の構造を有するもの、および連結したシリカが
分岐したものおよび／または屈曲したものがあげられ
る。

上記コロイダルシリカは球状シリカの一次粒子を２価
以上の金属イオンを介在させ粒子−粒子間を結合させた
もので、少なくとも３個以上、好ましくは５個以上、さ
らに好ましくは７個以上連結したものをいい、さらには
数珠状に連結した粒子が分岐したものおよび／または屈
曲したものも包含する。またコロイダルシリカと他の無
機粒子、例えばアルミナ、セリア、チタニアなどとの複
合あるいは混合粒子であっても良く、これらを介在させ
て連結したものでも良い。介在させる金属イオンとして
は２価以上の金属イオンが好ましく、例えば、Ca²⁺,Mg
²⁺,Ba²⁺,Al²⁺,Ti²⁺などである。特にCa²⁺とした場合に
は、数珠状に連結および分岐したコロイダルシリカを作
成するのに好適である。またコロイダルシリカの一次粒
子径は5nm〜100nm、好ましくは7nm〜50nm、さらに好ま
しくは8nm〜30nmである場合、孔形成性を大きくする点
で好ましい。さらに連結したシリカの一次粒子数が多い
ほど好ましいが、通常は３個以上100個未満、好ましく
は５個以上50個未満、更に好ましくは７個以上30個未満
であるのが望ましい。

数珠状に連結および／または分岐したシリカ粒子の受
容層塗膜中での含有量は好ましくは３〜80重量部、より
好ましくは10〜70重量部、更に好ましくは20〜60重量部
である。含有量が３重量部未満では多孔質形成性がない
ためインクなどの吸収速度が遅くなる傾向にある。80重
量部を越えて含有させた場合には多孔質形成性が低下し
たり、孔径が小さくなたりするためインクなどの吸収速
度が低下し、塗膜の強度も劣るため裁断時の塵埃が発生
しやすくなるなどの欠点を生じやすくなる。

本発明に用いる実質的に球状の有機および／または無
機の粒子（Ｃ）は、個々に独立した球状の粒子であれ
ば、無機粒子であっても、有機粒子であっても、またこ
れらの混合物であってもよい。かかる粒子は、インク吸
収性、印刷時の支持体の走行性、表面平滑性を向上させ
るためなどに用いられる。無機粒子としては、球状シリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸
化チタン、酸化ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、珪藻
土、カオリン、ガラスビーズ、珪砂、ケイ酸アルミニウ
ム、セリサイト、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化
鉄、硫酸バリウム、炭酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化カ
ルシウムなどの水に溶解しない親水性の微粒子を使用す
ることができる。また、有機粒子としてはアクリル樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂、尿素ホルム
マリン樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂などの高分
子微粒子を使用することができる。

上記の無機および／または有機粒子は用いる粒子によ
り平滑度の異なる印刷用記録媒体用シートが得られる。
たとえば、インク吸収性が速く、乾燥性に優れ、かつ印
刷鮮明度を高める効果を出すためには平滑度が２秒以上
1000秒未満の範囲であることが好ましい。一方、インク
吸収性を速め、表面平滑性、光沢が高く、インクのにじ
みがないなどの効果をあげるためには平滑度1000秒以上
が好ましい。前者の特性を満足させる上記粒子としては
多孔性粒子が好適である。本発明でいう多孔性粒子と
は、球形で粒子表面に細孔を有する多孔質状であり、中
空多孔質あるいは非中空多孔質形態として内部に液体、
固体や気体を自由に封入、放出できるものである。代表
的な製造方法としては、例えば特開昭62−292476あるい
は特公昭54−6251号公報、特公昭57−55454号公報およ
び特公昭55−43404号などに記載されている「界面反応
法」、すなわち水溶液沈殿反応によって粉体を調整する
方法であるが、その調整過程において、油中水滴型（W/
Oタイプ）エマルジョンを用いることにより中空、球
形、多孔質の微粒子を調整して製造することができる。

多孔性粒子を構成する材料の壁材としては、具体的に
は、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バ
リウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸バリウムなどのアルカ
リ土類金属ケイ酸塩、リン酸カルシウム、リン酸マグネ
シウム、リン酸バリウムなどのアルカリ土類金属リン酸
塩、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム
などのアルカリ土類金属硫酸塩、無水ケイ酸、酸化チタ
ン、酸化マンガン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化アンチモンなどの金属酸化物、水酸
化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化ニッケル、
水酸化クロムなどの金属水酸化物、ケイ酸亜鉛、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸銅などの金属ケイ酸塩、炭酸亜
鉛、炭酸アルミニウム、炭酸コバルト、炭酸ニッケルな
どの金属炭酸塩、メラミン、アクリル、スチレン、スチ
レン−ジビニルベンゼン、ナイロンなどの樹脂粒子など
が代表的なものである。中でも本発明においては無水ケ
イ酸からなるものが印刷用記録媒体用シートの特性上、
特に好適である。

多孔性粒子の平均粒径は0.5〜25μｍ、好ましくは1.0
〜15μｍの範囲にあるものが取扱い性、塗工性、印刷用
記録媒体用シートの特性などで好ましい。さらに本発明
では、多孔性粒子の比表面積が150〜500m²/g、好ましく
は180〜450m²/g、より好ましくは200〜400m²/gの範囲に
あることが必要である。本発明範囲より小さい場合に
は、インク吸収性が不十分なためインク中の色材を捕捉
しきれないため鮮明度が悪くなるなどの問題を生じるた
め好ましくない。本発明範囲より大きい場合には、イン
ク吸収性が良すぎてインクがにじんで広がりインク密度
の高い画像の場合、手で触れたりするとインクがこすれ
て汚れるなどの不都合をまねくため好ましくない。な
お、中空多孔性粒子にあっては、壁厚さは外力による変
形、破壊などがあることから均一であるものが望まし
い。

後者の特性を満足させる上記粒子としては、コロイダ
ル粒子が好ましい。本発明におけるコロイダル粒子は、
コロイド溶液中に分散しえる粒子（分散質）であり、そ
の一次粒子の粒径が１〜500mμである。このコロイダル
粒子は、実質的には無機材料からなり、例えば、シリ
カ、アルミナ、リチウムシリケート、酸化アンチモン、
フェライトなどからなるものである。具体例をあげれ
ば、コロイダルシリカ、アルミナゾル、リチウムシリケ
ートゾル、アンチモンゾル、フェライトゾルなどがあ
る。透明性、耐水性、耐候性などの点でコロイダルシリ
カが特に好ましい。コロイダルシリカは二酸化ケイ素を
コロイド状に水分散させた超微粒子シリカゾルまたは超
微粒子微粉末シリカで、いずれも一次粒子の粒子径が７
〜50mμで球状を示すものである。

上記粒子の受容層内での含有量は10〜70重量％が好ま
しく、20〜50重量％がより好ましい。含有量が10重量％
未満ではインク吸収性が不十分となり、70重量％以上で
は受容層とフィルム支持体との密着性が低下しやすい。

本発明の受容層中に本発明の効果を阻害しない範囲内
で公知の添加剤、例えば可塑剤、滑剤、界面活性剤、帯
電防止剤、架橋剤、架橋触媒、耐熱剤、耐候剤などが添
加されても良い。特に帯電防止剤の添加は枚葉印刷など
の場合の重送を防止する点で好ましく、架橋剤や架橋触
媒の添加は多孔質層の塗膜強靭性、耐水性、耐薬品性、
耐熱性が改良されるのでさらに好ましい。

なお、特定のコロイダルシリカや他の粒子は水分散性
ポリマーの生成に際して、水性媒体中で乳化重合や懸濁
重合によって水分散性ポリマーとの反応生成物としても
用いることができる。

受容層の厚みは特に限定しないが通常0.1〜50μｍ、
好ましくは１〜30μｍ、さらに好ましくは３〜20μｍ程
度が良い。厚みが薄すぎるとインクなどの吸収能が不足
し、厚すぎると塗膜の強度が不足する傾向になる。

かくして得られた印刷用記録媒体用シートはインクな
どの吸収速度が極めて優れ、かつインク転写性、鮮明度
が良く、塗膜強度にすぐれておりオフセット印刷用、イ
ンクジェット用などの基材として好適に使用できるもの
である。

次に本発明の印刷用記録媒体用シートの製造方法につ
いて説明する。ただし、これに限定されるものではな
い。

支持体がプラスチックフイルムで、例えば、PETの場
合、PET樹脂を押出機によって口金から溶融押出し、シ
ート状にキャストし、必要に応じて周知の方法で延伸し
て得る。延伸方法は特に限定されるものではないが、例
えば、同時２軸縦−横、縦−横−縦、横−縦、２段縦→
横、２段縦→横→縦、２段縦→横→同時２軸などの延伸
により２軸延伸されるのが望ましい。

次に、支持体の少なくとも片面に前述した組成物から
なる受容層を設ける。受容層を設ける方法としては、基
材がPETフイルムの場合、 製膜工程内で基体となるフイルム支持体をあらかじ
め延伸しておき、次いで所定量に調整した溶液を塗布
し、しかる後乾燥する方法。

基体フイルム単膜として巻き取った後、塗布−乾燥
の工程を設ける方法。

などが好ましく適用できる。塗布方法は特に限定されず
押出ラミネート法、メルトコーテング法などを用いても
良いが、高速で薄膜コートすることが可能であるという
理由からグラビアコート法、リバースコート法、キッス
コート法、ダイコート法、メタリングバーコート法など
公知の方法を適用できる。また塗布する前に必要に応じ
て空気中あるいはその他種々雰囲気中でのコロナ放電処
理など公知の表面処理を施すことによって、塗布性が良
くなり、しかも受容層をより強固に支持体上に形成でき
る。塗剤濃度、塗膜乾燥条件は特に限定されるものでは
ないが、塗膜乾燥条件は受容層や支持体の諸特性に悪影
響を及ぼさない範囲で行うのが望ましい。

［評価法］ 本発明の特性値は、次の測定方法、評価基準による。

（１）吸収速度 印刷適性試験機RI−２型（（株）明製作所製）を用い
てオフセット印刷用インクであるTKマークファイブ紅
（東洋インク（株）製）の印刷を行い、以下の評価水準
で判定した。なお、インク塗布量は約４μｍとし、吸収
性の評価は印刷面にOKコート紙（王子製紙（株）製）の
コート面を重ね合わせた上から線厚353g/cmの金属ロー
ルを走行させOKコート紙にインクが転写しなくなるまで
の時間を目視判定した。

◎ 良好 （５分以内で転写なし） ○ 良好 （10分以内で転写なし） △ やや劣る（30分以内で転写なし） × 不良 （30分以上でも転写する） （２）転写面の鮮明度、にじみ 上記方法によって転写させた印刷面の表面を目視で観
察し、転写ぬけ（インクが転写しない部分）の有無につ
いて下記基準で判定した。また、インクのにじみは印刷
部と非印刷部の境界を100部の光学顕微鏡で観察し境界
面でのにじみの有無を下記基準で判定した。

◎ 転写ぬけ、にじみが全く認められない。

○ 転写ぬけはないが微小なにじみが認められる。

△ 目視で判定できる転写ぬけが１〜５個/10cm²存
在し、境界線が明確でない。

× 斑点状の無数の転写ぬけがあり、にじみが大き
い。

（３）塗膜強度 受容層の表面に1mm角のクロスカットを施しニチバン
（株）製セロハン粘着テープを用いて90゜剥離テストを
行い受容層の残存率から判定した。

◎ 残存率100％ ○ 残存率 80％以上 △ 残存率 50％以上 × 残存率 50％未満 （４）平滑度 王研式透気度平滑度試験機“形式KB15"（旭精工
（株）製）により測定し、平滑度を求めた。

（５）中心線平均粗さ JIS Ｂ 0601−1976に従いカットオフ0.25mmで測定
した。

（６）光沢度 JIS Ｚ 8741に従い入射角60゜の表面光沢度を測定
した。

（７）比表面積（BET法） （例えば、J.Am.Chem.Soc.,38,2219（1916）に記載さ
れている。） 窒素分子を粒子表面に吸着させて、この吸着量を測定
し、下記式（１）によって全表面が単分子吸着層で覆わ
れたときの吸着気体の容積を求め、これを窒素分子１個
の容積で割って分子数を求めた。この分子数と下記式
（２）の吸着分子１個が表面で占める容積σを掛けるこ
とによって比表面積を得た。

Ｖ＝VmCP/（Ps−Ｐ）［１＋（ｃ−１）P/Ps］ （１） ただし、Vmは全表面が単分子吸着層で覆われたときの
吸着分子の容積、Ｖは圧力Ｐにおける吸着気体の容積、
Ｐは圧力を示し、Psは飽和蒸気圧、Ｃは定数である。

σ＝1.091（M/Np） （２） ここで、σは吸着分子１個が表面で占める容積、Ｍは
分子量、Ｎはアボガドロ数、ｐは表面における吸着分子
層の密度を示す。

［発明の効果］ 本発明は水分散性ポリマーと、数珠状に連結および／
または分岐した形状のコロイダルシリカと、他の粒子を
用いた受容層を支持体表面に積層することにより以下の
ような優れた特性を奏するものである。

（１）オフセット印刷などにおけるインクなどの吸収速
度が極めて速く、枚葉印刷でのセット時間が短いため作
業性に優れる。

（２）表面平滑性に優れるため鮮明度が良い。

（３）インクのにじみが小さい。

［実施例］ 本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、
これらに限定されるものではない。

実施例１ 支持体として厚み100μｍの二軸延伸PETフイルムの片
面に下記の塗剤を乾燥後の厚みが10μｍになるように塗
布し、130℃で２分間乾燥させ印刷用記録媒体用シート
を得た。なお、PETフイルムの塗布面は空気中でコロナ
放電処理したものを用いた。

［塗剤組成］ 平均粒子径0.2μｍのアクリル系ポリマーエマルジョ
ン（メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アク
リル酸（60/35/5重量％）共重合体）49重量部（固形分
重量比）と分岐数珠状コロイダルシリカ（たとえば日産
化学（株）製スノーテックスUP、平均粒子径0.015μ
ｍ）30重量部（固形分重量比）と粒子として平均粒子径
3.5μｍ、比表面積350m²/gの非晶質シリカ“ミズカシ
ル"P−78A（水澤化学工業（株）製）30重量部を水で希
釈して30重量％の塗剤とした。

この印刷記録媒体用シートは表１から明らかなように
インクなどの吸収速度が速く、鮮明度、にじみともに優
れた特性を示した。

比較例１ 実施例１の塗剤において分岐数珠状コロイダルシリカ
に代えて平均粒子径0.015μｍの球状コロイダルシリカ
を用いた以外は同様にして印刷用記録媒体用シートを作
成した。表１に示す通りインク吸収速度は速いが、印刷
鮮明度、塗膜強度の点で劣るものであった。

比較例２ 実施例１の塗剤において、粒子を除いた他は同一手法
によって印刷用記録媒体用シートを得た。表１に示す通
りインクなどの吸収速度が劣り、鮮明度やにじみの点で
劣るなどの欠点を有したものであった。

実施例２〜４ 実施例１の塗剤において、粒子の添加量（実施例
２）、粒子の変更（実施例3,4）した他は同一手法によ
って印刷用記録媒体用シートを得た。表１に示す通りイ
ンクの吸収性、印刷鮮明度および塗膜強度に優れた特性
を有している。

実施例５ 繊度５デニール、繊維長51mmのポリエステル短繊維を
常法開綿・カード工程を通して、積層ウエブを得た後、
100本/cm²の針密度でニードルパンチを行い平均目付50g
/m²の不織布を得た。この支持体に実施例１と同じ組成
の塗剤を用いて、同一手法によって印刷用記録媒体用シ
ートを得た。このシートの特性は表１に示す通り各特性
がともに優れているものであった。

実施例６ 実施例１と同様の支持体の片面に下記の塗剤を同一手
法によって印刷用記録媒体用シートを得た。

［塗剤組成］ 平均粒子径0.2μｍのアクリル系ポリマーエマルジョ
ン（メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アク
リル酸（60/35/5重量％）共重合体）30重量部（固形分
重量比）と分岐数珠状コロイダルシリカ（たとえば日産
化学（株）製スノーテックスUP、平均粒子径0.015μ
ｍ）40重量部（固形分重量比）と粒子として球状コロイ
ダルシリカ（たとえば日産化学（株）製スノーテックス
20,平均粒子径0.015μｍ）30重量部（固形分重量比）を
水で希釈して30重量％の塗剤とした。

この印刷用記録媒体用シートの特性を表２に示した。
表２から明らかなようにインクなどの吸収速度が速く、
表面平滑性、光沢度が高く、鮮明度、にじみともに優れ
た特性を示した。

比較例３ 実施例６の塗剤において球状コロイダルシリカを除い
た他は、同一手法によって印刷用記録媒体用シートを得
た。表２に示す通りインク吸収速度は速いが、光沢度が
低く、鮮明度、にじみの点で劣り、塗膜強度も悪い。

比較例４ 実施例６の塗剤において分岐数珠状コロイダルシリカ
を除いた他は、同一手法によって印刷用記録媒体用シー
トを得た。表２に示す通りインクなどの吸収速度が劣
り、鮮明度やにじみの点で劣るなどの欠点を有したもの
であった。

実施例7,8 実施例６の塗剤において組成物の組成比を変えた他
は、同一手法によって印刷用記録媒体用シートを得た。
表２に示す通り表面平滑性、光沢度が高く、インクの吸
収性、鮮明度および塗膜強度に優れた特性を有してい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−219083（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−274587（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−3777（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−290085（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−122992（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−178074（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の少なくとも片面に受容層を設けた
   シートであって、該受容層は水分散性ポリマー（Ａ）
   と、数珠状に連結および／または分技した形状のコロイ
   ダルシリカ（Ｂ）と、実質的に球状の有機および／また
   は無機の粒子（Ｃ）とを主成分とする組成物からなる層
   であることを特徴とする印刷用記録媒体用シート。
2. 【請求項２】実質的に球状の有機および／または無機の
   粒子（Ｃ）が、比表面積が150〜500m²/gの多孔性粒子で
   あることを特徴とする請求項（１）記載の印刷用記録媒
   体用シート。
3. 【請求項３】受容層の平滑度が２秒以上1000秒未満の範
   囲であることを特徴とする請求項（２）記載の印刷用記
   録媒体用シート。
4. 【請求項４】実質的に球状の有機および／または無機の
   粒子（Ｃ）が、コロイダル粒子であることを特徴とする
   請求項（１）記載の印刷用記録媒体用シート。
5. 【請求項５】受容層の平滑度が1000秒以上であることを
   特徴とする請求項（４）記載の印刷用記録媒体用シー
   ト。
6. 【請求項６】支持体がプラスチックシートであることを
   特徴とする請求項（１）記載の印刷用記録媒体用シー
   ト。