JP3081502B2

JP3081502B2 - 化粧料

Info

Publication number: JP3081502B2
Application number: JP07105787A
Authority: JP
Inventors: 忠之徳永; 誠鳥塚
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1995-04-28
Publication date: 2000-08-28
Anticipated expiration: 2015-08-28
Also published as: JPH08295612A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐水性、耐皮脂性、耐
油性及び耐摩擦性に優れ、汗又は皮脂による顔料や紫外
線吸収剤等の化粧成分の濡れや物理的接触等による化粧
成分の消失を防止でき、化粧持ちに優れた化粧料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、化粧料に粉体を配合することによ
り、肌や頭髪を彩色したり、シミ・ソバカスをかくした
り、紫外線や有害物質等から肌を保護したりする機能を
付与することがなされている。しかし、化粧料に通常の
粉体のみを配合した場合、肌上で発生した汗及び皮脂等
により粉体は著しく濡れて鏡面化（テカリ）してしま
い、塗布直後の仕上がりを維持できずに化粧崩れが起こ
るという問題がある。

【０００３】また、シリコーン油は、炭化水素系の油に
比べて滑らかな使用感を有し、撥水性にも優れているこ
とから化粧料成分として汎用されている。なかでも、揮
発性シリコーン油は、塗布時の伸びがよく、伸ばすにつ
れて揮発性シリコーン油が揮発していくので密着性も良
く、また汗にも強いので化粧崩れしにくいため多用され
ている。しかし、従来のシリコーン油を主成分とした化
粧料は、撥油性がないため、皮脂等により容易に顔料等
の化粧成分が消失してしまうという問題があった。

【０００４】このような問題を解決するものとして、耐
水性、耐皮脂性及び耐油性を向上させ、化粧崩れを防止
する目的で、フッ素化合物で処理された粉体を配合した
化粧料が提案されている（特開昭５５−１６７２０９号
公報、同６２−２５００７４号公報、特開平１−１８０
８１１号公報、同２−２１８６０３号公報、米国特許第
３６３２７４４号等）。しかし、このようなフッ素化合
物で処理された粉体は、化粧料に通常用いられる油剤に
は分散しにくく、特に乳化化粧料に配合した場合には均
一なものが得られ難く、目的とする化粧崩れを防止する
効果を得ることが困難であった。

【０００５】更に化粧料に耐水性・耐皮脂性及び耐油性
を付与する目的で液状のパーフルオロポリエーテル（特
開昭６１−２３４９２８号公報、同６３−２４７２１４
号公報等）及びフッ素変性シリコーン油（特開平５−２
４７２１４号公報、同６−１８４３１２号公報、同６−
２３４８５８号公報等）を配合した化粧料が提案されて
いるが、これらは耐水性・耐皮脂性及び耐油性はあるも
のの流動性が高いため、皮膚上で過剰の液状油が存在
し、物理的な接触、摩擦等によりこの液状油が顔料や色
材とともに消失してしまうという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、優
れた耐水性、耐皮脂性及び耐油性を有し、更に優れた耐
摩擦性を有しており、化粧料配合成分の濡れや消失を防
止でき、化粧持ちのよい化粧料を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者は鋭意研究を行った結果、皮膜形成能の高い特定の
半固体又は固体のフッ素変性シリコーンをフッ素化合物
処理粉体と組み合わせて用いることにより、優れた耐水
性・耐皮脂性、耐油性及び耐摩擦性等が得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）；（Ａ）パーフルオロアルキル基を有し、示差走査熱量計
（以下、単に「DSC」という）による最大吸熱ピーク３
０℃以上である半固体又は固体のフッ素変性シリコーン（Ｂ）フッ素化合物処理粉体を含有することを特徴とする化粧料を提供するものであ
る。また、本発明は、更に（Ｃ）パーフルオロアルキル
基を有する液状油剤を含有する化粧料を提供するもので
ある。

【０００９】

【００１０】本発明で用いられる成分（Ａ）としては、
一般式（１）〜（４）

【００１１】

【化３】

【００１２】［式中、Ｒ_f及びＲ_f'は、同一又は異なっ
ていてもよく、炭素数１０〜２０の直鎖若しくは分岐鎖
のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ₂）_t−
（ｔは１０〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パ
ーフルオロアルキル基を示し；Ｒ ¹は、同一又は異なっ
ていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは
芳香族炭化水素基を示し；Ｒ²は、水素原子、炭素数１
〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素
数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数
１０〜２０のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（Ｃ
Ｆ₂）_t−（ｔは１０〜２０の整数を示す）で表されるω
−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ³は、炭素数
２〜６の２価の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹは、単結
合、−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示
し；ｌは２〜１６の数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜
１６の数を示し、ｐは１〜２００の数を示し、ｒは０〜
５の数を示す］で表わされる構造単位の１以上と、一般
式（５）

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は、上記Ｒ¹と同
じ、ｓは１〜２００の数を示す）で表わされる構造単位
を有し、示差走査熱量計による最大吸熱ピーク３０℃以
上のフッ素変性シリコーンが好ましい。

【００１５】一般式（１）〜（５）で表される構造単位
において、Ｒ_f 及びＲ_f'で示されるパーフルオロアルキ
ル基としては、例えば、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−、Ｃ₁₂Ｆ₂₅−、Ｃ₁₄
Ｆ₂₉−、Ｃ₁₆Ｆ₃₃−等で表される直鎖又は分岐鎖のもの
を挙げることができる。

【００１６】Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁵で示される炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル基；イソプ
ロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル
基、１−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の
分岐鎖アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等の環状アルキル基；フェニルナフチル基等の芳香族
炭化水素基等を挙げることができる。また、Ｒ ³で示さ
れる２価の炭化水素基としては、炭素数２〜４の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にエチレン基、
プロピレン基が好ましい。

【００１７】このような構造単位を有するフッ素変性シ
リコーンとしては、例えば、下記一般式（６）；

【００１８】

【化５】

【００１９】［式中、Ｚ¹及びＺ²は、少なくとも一方
は一般式（１）、（２）、（３）及び（４）から選ばれ
る構造単位を示し、残余は単結合を示し、ｓ、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は前記と同じ意味を示す］で表されるもの、又は下
記一般式（７）；

【００２０】

【化６】

【００２１】［式中、Ｚ³は、一般式（１）、（２）、
（３）及び（４）から選ばれる構造単位を示し、Ｒ⁶は
炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水
素基を示し、ｕは０〜２００の数を示し、ｓ、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は前記と同じ意味を示す］で表されるものを挙げる
ことができる。

【００２２】一般式（１）〜（５）で表される構造単位
及び一般式（６）、（７）で表されるフッ素変性シリコ
ーンにおける各式中の基としては、化粧崩れ防止及び使
用性を考慮した場合、下記のものが好ましい。Ｒ¹ 、Ｒ
⁴ 及びＲ⁵ としては、同一又は異なっていてもよく、炭
素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基が好ま
しい。Ｒ² としては、水素原子、炭素数１０〜２０のパ
ーフルオロアルキル基又は次式；Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔは
１０〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフル
オロアルキル基が好ましい。Ｒ³ としては、炭素数２〜
４の２価の炭化水素基が好ましい。Ｘ及びＹは、単結
合、−ＣＯ−又は炭素数１〜４の２価の炭化水素基が好
ましく、ｌは２〜１０、特に２〜５の数が好ましく、ｍ
及びｎは、それぞれ２〜１０、特に２〜６の数が好まし
く、ｐは１〜１００、特に１〜１０の数が好ましく、ｓ
は１〜１００、特に１〜１０の数が好ましい。なお、一
般式（７）で表されるフッ素変性シリコーンの構造単位
の配列は、交互でもブロックでもランダムでもよい。

【００２３】成分（Ａ）におけるフッ素変性シリコーン
の好ましい例としては、一般式（３）及び（５）で表わ
される構造単位を有する特開平６−１８４３１２号公報
に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン
又は、一般式（２）及び一般式（５）で表される構造単
位を有する、特開平５−２４７２１４号公報に記載され
た重合度２〜２００のフッ素変性シリコーンを挙げるこ
とができる。

【００２４】また、成分（Ａ）のフッ素変性シリコーン
を常温で揮散性を有する油分である低分子量のジメチル
ポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、軽質流
動イソパラフィン等に溶解して用いると化粧持ち向上効
果を有効に活用することができる。

【００２５】（Ａ）成分のフッ素変性シリコーンは、１
種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組
成中に０．０１〜９９重量％（以下、単に％で示す）配
合するのが好ましく、特に０．０１〜８０％、更に０．
１〜７０％配合すると、より化粧持ちにより優れ、使用
感も良好であり好ましい。

【００２６】本発明で用いられる（Ｂ）成分のフッ素化
合物処理粉体としては、特に制限されないが、例えば次
の一般式（８）；

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、Ｒ_f"は炭素数３〜２１のパーフル
オロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示
し、直鎖又は分岐状でも、単一鎖長のものでも、混合鎖
長のものであってもよい。ｂは１〜１２の整数を示し、
ｃは１〜３の数を示す。Ｍ¹は水素、金属、アンモニウ
ム、置換アンモニウム等の水溶性カチオンを示す）で表
されるパーフルオロアルキル基含有リン酸エステル（米
国特許第３６３２７４４号参照）、フルオロアルキルリ
ン酸エステルジエタノールアミン塩のモノエステル体及
びジエステル体（特開昭６２−２５００７４号公報参
照）、パーフルオロアルキル基を有する樹脂（特開昭５
５−１６７２０９号公報参照）、四弗化エチレン樹脂、
パーフルオロアルコール、パーフルオロエポキシ化合
物、スルホアミド型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸
塩、パーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアルキル
シラン（特開平２−２１８６０３号公報参照）等で処理
された粉体を挙げることができる。これらのなかでも、
一般式（８）中、Ｒ_f"が炭素数５〜１８のパーフルオロ
アルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示し、
ｂが１〜４の整数を示し、ｃが１〜２の数を示し、Ｍ¹
が水素、金属、アンモニウム、置換アンモニウム等の水
溶性カチオンであるパーフルオロアルキル基含有エステ
ルで処理された粉体が好ましい。

【００２９】これらのフッ素化合物で処理される母粉体
としては、水及び油に実質的に不溶の顔料、紫外線吸収
性の物質であれば特に制限されるものではなく、例えば
酸化チタン、酸化鉄、群青、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、
シリカ、カオリン、水酸化クロム、カーボンブラック等
の無機顔料、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレ
ート、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチ
レン粉体等の有機粉体及び有機色素等を挙げることがで
きる。これらのなかでも、化粧料がファンデーションで
ある場合には、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、セリサ
イト、マイカ、タルク、ナイロンパウダー等が好まし
い。なお、これらの粉体を前記のフッ素化合物で処理す
るには、通常の方法に従って行えばよく、例えばコアセ
ルベーション法、トッピング法等の湿式処理法や、スプ
レードライ法、ＣＶＤ法等の乾式処理法を用いて処理す
ることができる。

【００３０】（Ｂ）成分のフッ素化合物処理粉体は、１
種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組
成中に０．０１〜９９％配合するのが好ましく、特に
０．１〜９９％、更に１〜９５％配合すると、化粧もち
に優れ、使用感も良好であるので好ましい。また、パウ
ダー型ファンデーションの場合には２０〜９５％配合す
るのが好ましく、リキッド型ファンデーションの場合に
は１〜４０％配合するのが好ましい。

【００３１】本発明の化粧料には、更に成分（Ｃ）とし
てパーフルオロアルキル基を含有する液状油剤を配合す
ることが、耐水・耐油性を損なわず、良好な使用性を示
すので好ましい。ここで、成分（Ｃ）のパーフルオロア
ルキル基を含有する液状油剤としては、例えばパーフル
オロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオ
ロブチルテトラジャイドロフラン、パーフルオロオクタ
ン、パーフルオロノナン、パーフルオロペンタン、パー
フルオロデカン、パーフルオロドデカン、パーフルオロ
アルキル基で変性されたシリコーン、下記一般式（９）
で表わされるパーフルオロポリエーテル等が挙げられ、
このうち、パーフルオロアルキル基で変性されたシリコ
ーン、パーフルオロポリエーテルが好ましい。

【００３２】

【化８】

【００３３】（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、同
一又は異なっていてもよく、フッ素原子、パーフルオロ
アルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基を示し、
Ｒ⁸はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示し、
ｖ、ｗ及びｘは分子量が５００〜１０００００となる０
以上の数を示す。ただし、ｖ＝ｗ＝ｘ＝０となることは
ない）

【００３４】上記一般式（９）中、カッコ内に示される
各パーフルオロ基はこの順序で並んでいる必要はなく、
またランダムでもブロック重合でもよい。パーフルオロ
アルキル基及びパーフルオロアルキルオキシ基の炭素数
は１〜４が好ましい。特に粘度が５〜５０００ｃＳｔ、
更に粘度が５〜１０００の液体状のものが好ましく、例
えば、次の一般式（１０）；

【００３５】

【化９】

【００３６】（式中、ｙ及びｚは平均分子量が５００〜
１００，０００となる数を示し、ｙ／ｚは０．２〜２で
ある）で表されるＦＯＭＢＬＩＮＨＣ−０４（平均分
子量１５００）、同ＨＣ−２５（同３２００）、同ＨＣ
−Ｒ（同６６００）（以上、モンテフロス社製）、次の
一般式（１１）；

【００３７】

【化１０】

【００３８】（式中、ａは４〜５００の数を示す）で表
されるデムナムＳ−２０（重量平均分子量２５００
０）、同Ｓ−６５（同４５００）、同Ｓ−１００（同５
６００）、Ｓ−２００（同８４００）（以上、ダイキン
工業社製）等を挙げることができる。成分（Ｃ）のパー
フルオロアルキル基を有する液状油剤は、ＤＳＣによる
最大吸熱ピークが０℃以上３０℃未満のものが使用感の
点から好ましい。

【００３９】成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組み合
わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜９９％
配合するのが好ましく、特に０．０１〜８０％が好まし
く、更に０．１〜７０％配合すると、より化粧もちに優
れ、使用感も良好であるので好ましい。

【００４０】本発明の化粧料には上記成分に加えて、必
要に応じて通常の化粧料に配合される成分を配合するこ
とができる。例えば、ワセリン、ラノリン、セレシン、
マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャ
ンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・
半固形油分、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、スクワ
ラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセリド、ト
リグリセリド等の流動油分、水溶性及び油溶性ポリマ
ー、水、上記（Ｂ）成分の母粉体として例示した無機及
び有機顔料、金属石けん処理又はシリコーン処理された
無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防
止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収
剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮
膚賦活剤等を、本発明の目的及び効果を損なわない質的
及び量的範囲内で配合することができる。

【００４１】本発明の化粧料は、常法に従って製造する
ことができ、液状ファンデーション、油性ファンデーシ
ョン、パウダーファンデーション、口紅、ほお紅、アイ
シャドー等のメークアップ化粧料、サンスクリーン乳液
等の薬用化粧料にすることができる。

【００４２】

【発明の効果】本発明の化粧料は、最大吸熱ピーク３０
℃以上で半固体又は固体のフッ素変性シリコーン及びフ
ッ素化合物処理粉体を含有し、化粧料成分が全体として
均一に分散している。このため、それぞれの成分が有す
る機能が十分に発揮され、優れた耐水性、耐皮脂性、耐
油性及び耐摩擦性を得ることができる。また、化粧成分
の濡れや消失もなく、使用感がよく、化粧崩れが起こり
にくく化粧持ちが非常に優れている。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。なお、以下においては、化学式の一部を下記のとお
りに略記する。

【００４４】

【化１１】

【００４５】（ＤＳＣによる最大吸熱ピークの測定）試
料の約１mgをＤＳＣセル（５μl ）に入れ、走査温度１
０〜１１０℃、昇温速度２℃／分で測定した。

【００４６】製造例１丸底フラスコ（又はニーダー）に顔料１５０ｇを入れ、
混合しながら６０℃まで加熱した。これに、（Ｃ₆Ｆ₁₃
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｐ（Ｏ）ＯＨの１３ｇをイソプロピル
エーテル１５００ｇに溶解加温（５０℃）しておいたも
のを加え、６０℃で４時間混合した。その後、５０〜６
０℃でイソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥してフ
ッ素化合物処理顔料１５７ｇを得た。

【００４７】製造例２丸底フラスコ（又はニーダー）に顔料１５０ｇを入れ、
混合しながら６０℃まで加熱した。これに、（Ｃ₈Ｆ₁₇
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｐ（Ｏ）ＯＨの１３ｇをイソプロピル
エーテル１５００ｇに溶解加温（５０℃）しておいたも
のを加え、６０℃で４時間混合した。その後、５０〜６
０℃でイソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥してフ
ッ素化合物処理顔料１６１ｇを得た。

【００４８】製造例３

【００４９】

【化１２】

【００５０】冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ｍｌ
の二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシ
ロキサン（^HＭＤ₄Ｍ^H）１１．０ｇ（２５．５mmol）、
Ｃ₁₀Ｆ₂₁−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−
Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂３７．１ｇ（６１．３mmol）、
塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液４０μｌ
（１．２×１０^-3mmol）を加え、６０℃で６時間攪拌し
た。反応混合物を室温まで冷却し、未反応の化合物を減
圧留去し、目的とするＤＳＣによる最大吸熱ピーク４
０．３℃の上記式で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ
−１）４０．０ｇを白色の固体脂として得た（収率９４
％）。

【００５１】製造例４

【００５２】

【化１３】

【００５３】製造例３で用いた装置に、次式；

【００５４】

【化１４】

【００５５】で表されるメチル水素ポリシロキサン（東
芝シリコーン社製）を６．０ｇ（１４．０mmol）、（Ｃ
₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂）₂ＣＨ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ
＝ＣＨ ₂２７．６ｇ（３３．５mmol）、塩化白金酸の２
％イソプロピルアルコール溶液１１０．５μｌ（４．０
×１０^-3mmol）を加え、製造例３と同様の方法により、
目的とする上記式で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ
−２）２３．２ｇを無色透明の液状油剤として得た（収
率８０％）。

【００５６】製造例５

【００５７】

【化１５】

【００５８】製造例３で用いた装置に、窒素雰囲気下、
キシレン１２ｍｌ、メチル水素ポリシロキサン（^HＭＤ₄
Ｍ^H）１２．０ｇ（２７．８mmol）、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂４０．４ｇ（６６．８mmo
l）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１
０１μｌ（３．１×１０^-3mmol）を加え、製造例３と同
様の方法により、目的とするＤＳＣによる最大吸熱ピー
ク３７．０℃の上記式で表されるフッ素変性シリコーン
（Ａ−３）４１．０ｇを白色の固体脂として得た（収率
９０％）。

【００５９】製造例６

【００６０】

【化１６】

【００６１】製造例３で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
１９．０ｇ（４４．１mmol）、Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−
Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂５３．３ｇ（１０５．８mmol）
を仕込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温し
たのち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液
１７４．５μｌを加え、５時間攪拌した。反応混合物を
室温まで冷却したのち、ヘキサン５０ｍｌ及び活性炭
２．２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。その後、活性
炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留
去し、目的とする上記式で表されるフッ素変性シリコー
ン（Ａ−４）４９．４ｇを無色透明の液状油剤として得
た（収率７８％）。

【００６２】製造例７

【００６３】

【化１７】

【００６４】製造例３で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
２５．０ｇ（５８．０mmol）、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｃ
（ＣＦ₃）₂Ｃ₃Ｆ₇５０．１ｇ（１３９．２mmol）を仕
込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したの
ち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２３
０．０μｌ（７．０×１０^-3mmol）を加え、５時間攪拌
した。以下、製造例６と同様にして、目的とする上記式
で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ−５）５８．３ｇ
を無色透明の液状油剤として得た（収率８７％）。

【００６５】製造例８

【００６６】

【化１８】

【００６７】製造例３で用いた装置に、トルエン２０m
l、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ ₂Ｄ^H ₂Ｍ）６．４ｇ
（１４．９mmol）、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ（ＯＣＯＣ₇Ｆ₁₅）−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂
３１．２ｇ（３５．６mmol）、塩化白金酸の２％イソプ
ロピルアルコール溶液５８．９μｌ（０．８９×１０ ^-3
mmol）を加え、製造例３と同様の方法により、目的とす
る上記式で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ−６）２
５．２ｇを無色透明の液状油剤として得た（収率７８
％）。

【００６８】実施例１〜１２及び比較例１〜７（二層型
液状ファンデーション）表１〜５に示す組成の二層型液状ファンデーションを、
下記製法により製造し、化粧持ち、油浮き、塗布後の皮
膚からのとれにくさ及び使用感について下記評価方法に
より評価した。結果を表６に示す。

【００６９】（製法）油相を室温で溶解したのち、顔料
を添加し、ディスパーで分散させた。次に、水相を攪拌
しながら加え、二層型液状ファンデーションを得た。

【００７０】（評価方法）化粧持ち、油浮き：１２人の専門パネラーにより官能評
価を行い、次の基準で５段階評価した。５：１０〜１２人がよいと判断。４：８〜９人がよいと判断。３：６〜７人がよいと判断。２：４〜５人がよいと判断。１：０〜３人がよいと判断。

【００７１】塗布後の皮膚からのとれにくさ：二層型液
状ファンデーション（ただし、フッ素化合物処理黒酸化
鉄のみを顔料として含むもの）の一定量を男性の額部中
央に薄く均一に塗布し、４時間後ティッシュペーパーで
塗布した部分を２００ｇ重／cm²の圧力で押えた。その
とき、ティッシュペーパーに移行したファンデーション
によりティッシュペーパーが着色した程度で化粧料のと
れにくさを評価した。評価基準は、次のとおりである。 ◎：ほとんど着色しない。 ○：やや着色した。 △：着色した。 ×：かなり着色した。

【００７２】使用感：１０人の専門パネラーにより官能
評価を行い、次の基準で評価した。 ○：８人以上がよいと判断した。 △：４〜７人がよいと判断した。 ×：４人未満がよいと判断した。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】

【表５】

【００７８】

【表６】

【００７９】表６から明らかなとおり、本発明の化粧料
は、化粧持ち、油浮き（油浮きがない）、塗布後の皮膚
からのとれにくさ及び使用感のすべてにおいて優れてい
た。これらの結果は、本発明の化粧料が耐水性、耐皮脂
性、耐油性及び耐摩擦性が優れていることを示してい
る。これに対して、比較例１〜７の化粧料は、すべての
試験結果が優れているものはなかった。

【００８０】実施例１３（クリーム状ファンデーショ
ン）実施例１と同様にして以下に示す組成のクリーム状ファ
ンデーションを得た。

【００８１】

【表７】（組成）（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造）酸化チタン６．０セリサイト８．０酸化鉄（赤、黄、黒）１．２（２）デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０（３）製造例３で得たフッ素変性シリコーン固体脂（Ａ−１）２０．０（４）パーフルオロポリエーテル（モンテフロス社製、FOMBLIN HC-R）１０．０（５）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体５．０（６）グリセリン２．０（７）水残量（８）香料微量

【００８２】このクリーム状ファンデーションは、優れ
た耐水性、耐皮脂性、耐油性及び耐摩擦性を有し、化粧
持ち及び使用感に優れていた。

【００８３】実施例１４（パウダーファンデーション）下記組成中、まず顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕し
た。これを高速ブレンダーに移し、結合剤等を混合し、
均一にしたものを顔料に加えて更に混合して均一にし
た。これを粉砕機で処理し、ふるいを通して粒度を揃え
たのち、数日間放置してから金皿等の容器中で圧縮成形
し、パウダーファンデーションを得た。

【００８４】

【表８】（組成）（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造）酸化チタン１５．０セリサイト３０．０タルク２０．０カオリン５．０ベンガラ２．０黄酸化鉄２．５黒酸化鉄０．１ポリエチレン粉末４．０（２）スクワラン２．０（３）製造例６で得たフッ素変性シリコーン（Ａ−４）１０．０（４）製造例５で得たフッ素変性シリコーン固体脂（Ａ−３）３．０（５）防腐剤適量（６）香料微量

【００８５】このパウダーファンデーションは、優れた
耐水性、耐皮脂性、耐油性及び耐摩擦性を有し、化粧持
ち及び使用感に優れていた。

【００８６】実施例１５（ほお紅）実施例１４と同様にして以下に示す組成のほお紅を得
た。

【００８７】

【表９】（組成）（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造）カオリン４０．０マイカ２３．０酸化チタン１２．０酸化鉄（赤、黄、黒）５．０（２）有機顔料（赤色２０２号）２．４（３）製造例５で得たフッ素変性シリコーン固体脂（Ａ−３）８．０（４）防腐剤０．１（５）香料適量

【００８８】このほお紅は、優れた耐水性、耐皮脂性、
耐油性及び耐摩擦性を有し、化粧持ち及び使用感に優れ
ていた。

【００８９】実施例１６（パウダーアイシャドウ）雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕したのち、雲母
チタンを混合した。その他は実施例１４と同様にして、
以下に示す組成のパウダーアイシャドウを得た。

【００９０】

【表１０】（組成）（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造）雲母チタン５．０セリサイト３０．０マイカ２０．０酸化鉄（赤、黄、黒）２．０群青１０．０紺青６．０（２）フッ素変性シリコーン（東レダウコーニングシリコーン社製、ＦＳ−１２６５）７．０（３）キャンデリラワックス７．０（４）スクワラン３．０（５）防腐剤適量（６）香料微量

【００９１】このパウダーアイシャドウは、優れた耐水
性、耐皮脂性、耐油性及び耐摩擦性を有し、化粧持ち及
び使用感に優れていた。

【００９２】実施例１７（サンスクリーン乳液）実施例１と同様にして以下に示す組成のサンスクリーン
乳液を得た。

【００９３】

【表１１】（組成）（％）（１）オクタメチルシクロテトラシロキサン３０．０（２）製造例５で得たフッ素変性シリコーン固体脂（Ａ−３）３．０（３）パーフルオロポリエーテル（モンテフロス社製、FOMBLIN HC-04 ）２．０（４）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体３．０（５）グリセリン２．０（６）エタノール５．０（７）水残量（８）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造；微粒子酸化チタン）７．５（９）メトキシ桂皮酸オクチル２．０（１０）香料微量

【００９４】このサンスクリーン乳液は、優れた耐水
性、耐皮脂性、耐油性及び耐摩擦性を有し、化粧持ち及
び使用感に優れていた。

【００９５】実施例１８〜１９（口紅）表１２に示す組成の各成分を８０℃に加熱して均一に混
合し、成形用型に流し込み、冷却固化し、口紅を製造し
た。

【００９６】

【表１２】

【００９７】得られた口紅は、いずれも優れた耐水性、
耐皮脂性、耐油性及び耐摩擦性を有し、化粧持ち及び使
用感に優れていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平８−283605（ＪＰ，Ａ) 特開平７−233027（ＪＰ，Ａ) 特開平７−330544（ＪＰ，Ａ) 特開平７−258021（ＪＰ，Ａ) 特開平７−126126（ＪＰ，Ａ) 特開平６−135818（ＪＰ，Ａ) 特開平６−23262（ＪＰ，Ａ) 特開平７−25728（ＪＰ，Ａ) 特開平４−9323（ＪＰ，Ａ) 特開平８−217989（ＪＰ，Ａ) 特開平５−124933（ＪＰ，Ａ) 特開平４−193816（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 A61K 7/02 A61K 7/48

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；（Ａ）パーフルオロアルキル基を有し、示差走査熱量計
による最大吸熱ピーク３０℃以上である半固体又は固体
のフッ素変性シリコーン（Ｂ）フッ素化合物処理粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】成分（Ａ）が一般式（１）〜（４）【化１】［式中、Ｒ_f 及びＲ_f'は、同一又は異なっていてもよ
く、炭素数１０〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフル
オロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔは１０〜
２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロア
ルキル基を示し；Ｒ¹ は、同一又は異なっていてもよ
く、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化
水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化
水素基を示し；Ｒ² は、水素原子、炭素数１〜２０の直
鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０
の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１０〜２０
のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ₂）_t−
（ｔは１０〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パ
ーフルオロアルキル基を示し；Ｒ³ は、炭素数２〜６の
２価の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹは、単結合、−ＣＯ
−又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示し；ｌは２
〜１６の数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１６の数を
示し、ｐは１〜２００の数を示し、ｒは０〜５の数を示
す］で表わされる構造単位の１以上と、一般式（５）【化２】（式中、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、上記Ｒ1 と同じ、ｓは１〜２
００の数を示す）で表わされる構造単位を有し、示差走
査熱量計による最大吸熱ピーク３０℃以上のフッ素変性
シリコーンである請求項１記載の化粧料。
【請求項３】更に、成分（Ｃ）としてパーフルオロア
ルキル基を有する液状油剤を含有する請求項１又は２記
載の化粧料。