JP3075482B2

JP3075482B2 - 感熱転写記録用インクシート

Info

Publication number: JP3075482B2
Application number: JP02237327A
Authority: JP
Inventors: 国博腰塚; 秀樹稲畑; 敏久竹山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-09-06
Filing date: 1990-09-06
Publication date: 2000-08-14
Anticipated expiration: 2015-08-14
Also published as: JPH04115991A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は感熱転写記録用インクシートに関し、さらに
詳しくは保存性を高め、感熱転写記録用受像シートの地
汚れおよび該受像シートとの融着の発生を防止し、しか
も画像濃度の低下を抑えることのできる感熱転写記録用
インクシートに関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］カラーハードコピーを得る方式として、インクジェッ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守が容
易であること、装置の小型化、低コスト化が可能である
こと等の利点を有している。

この感熱転写方式には、以下の二種類がある。

すなわち、支持体上に溶融性インク層を有する転写シ
ートをレーザーあるいは感熱ヘッドによりイメージワイ
ズに（像様に）加熱して、該溶融性インク層を感熱転写
記録用受像シート上に溶融転写する方式と、支持体上に
熱拡散性色素（昇華性色素）を含むインク層を有する感
熱転写記録用インクシートを用いて、感熱転写記録用受
像シートに前記熱拡散性色素を拡散転写する熱拡散転写
方式との二種類である。

これらのうち、熱拡散転写方式は感熱ヘッドの熱的エ
ネルギーの変化に応じて、色素の転写量を変化させて画
像の階調をコントロールすることができるので、シア
ン、マゼンタ、イエローの重ね記録を行なうことによっ
て、色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像が得ら
れる方式として、近年注目されている。

しかしながら、この熱拡散転写方式には、第一の問題
点として、用いる感熱転写記録用インクシートの保存性
が良くないことが挙げられるすなわち、これまでの感熱転写記録用インクシートで
は、巻き重ねて保存すると時間の経過とともに熱拡散性
色素がバインダ−から遊離してインク層面上に蓄積さ
れ、しかもそれが接触しているシート裏面へ移行するの
で、記録の際にサーマルヘッドや被転写シート全体が色
素で汚染されること（地汚れ）がある。

第二の問題点は、熱拡散性色素がバインダーから遊離
してしまった感熱転写記録用インクシートはその色素濃
度が低下するので、画像濃度（転写濃度）も低下するこ
とである。

第三の問題点は、感熱転写の際に、感熱転写記録用イ
ンクシートからインク層全体が感熱転写記録用受像シー
ト側に融着することである。

本発明は上記各種の問題点を解決するためになされた
ものである。

すなわち、本発明の目的は、保存性を改良するととも
に、感熱転写記録用受像シートとの融着や該受像シート
の地汚れの発生を防止し、しかも画像濃度の低下を抑え
ることのできる感熱転写記録用インクシートを提供する
ことにある。

［前記課題を解決するための手段］前記目的を達成するための本発明は、熱拡散性色素と
アセタール系樹脂とニトロセルロースとを含有し、含有
されるアセタール系樹脂とニトロセルロースとの重量比
（アセタール系樹脂／ニトロセルロース）が50/50〜85/
15であるインク層を支持体上に積層してなることを特徴
とする感熱転写記録用インクシートである。

以下、本発明を詳細に説明する。

（Ｉ）感熱転写記録用インクシート本発明の感熱転写記録用インクシートは、第１図に例
示するように、基本的には支持体１上にインク層２が積
層された構造である。

−インク層− 本発明におけるインク層は、基本的に熱拡散性色素と
アセタール系樹脂とニトロセルロースとを含有する。ま
た、このインク層は単層に限らず、複数層から構成され
ていても良い。

熱拡散性色素本発明に用いられる熱拡散性色素は、熱拡散性もしく
は昇華性である限り特に制限はない。

熱拡散性色素としては、シアン色素、マゼンタ色素、
イエロー色素を挙げることができる。

前記シアン色素としては、特開昭59−78896号、同59
−227948号、同60−24966号、同60−53563号、同60−13
0735号、同60−131292号、同60−239289号、同61−1939
6号、同61−22993号、同61−31292号、同61−31467号、
同61−35994号、同61−49893号、同61−148269号、同62
−191191号、同63−91288号、同63−91287号、同63−29
0793号等の各公報に記載されているナフトキノン系色
素、アントラキノン系色素、アゾメチン系色素等が挙げ
られる。

前記マゼンタ色素としては、特開昭59−78896号、特
開昭60−30392号、特開昭60−30394号、特開昭60−2535
95号、特開昭61−262190号、特開昭63−5992号、特開昭
63−205288号、特開昭64−159号、特開昭64−63194号等
の各公報に記載されているアントラキノン系色素、アゾ
色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。

イエロー色素としては、特開昭59−78896号、特開昭6
0−27594号、特開昭60−31560号、特開昭60−53565号、
特開昭61−12394号、特開昭63−122594号等の各公報に
記載されているメチン系色素、アゾ系色素、キノフタロ
ン系色素、アントライソチアゾール系色素が挙げられ
る。

また、熱拡散性色素としては、開鎖型又は閉鎖型の活
性メチレン基を有する化合物をｐ−フェニレンジアミン
誘導体の酸化体またはｐ−アミノフェノール誘導体の酸
化体とのカップリング反応により得られるアゾメチン色
素、およびフェノールまたはナフトール誘導体またはｐ
−フェニレンジアミン誘導体の酸化体またはｐ−アミノ
フェノール誘導体の酸化体のとのカップリング反応によ
り得られるインドアニリン色素も好適に使用することが
できる。

上記熱拡散性色素は、形成しようとする画像が単色で
あるならば、イエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素
のいずれであってもよい。

また、形成しようとする画像の色調によっては、前記
三種の熱拡散性色素のいずれか二種以上もしくは他の色
を含んでいても良い。

本発明における前記熱拡散性色素の使用量は、支持体
1m²当たり通常0.1〜20g、好ましくは0.2〜5gである。

バインダー本発明では、インク層に用いるバインダーとしてアセ
タール系樹脂とニトロセルロースとを用いることが重要
である。

まず、アセタール系樹脂としてはアセタール化するア
ルデヒドの種類、アセタール化の程度、水酸基、アセチ
ル基などの含有率によって種々の化合物があり、代表例
にポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラール
などを挙げることができる。

アセタール系樹脂の中でも、本発明の目的に好ましい
のは、重合度が300〜2400、アセタール化度が60モル％
以上、アセチル基が10モル％以下、ガラス転移点（Tg）
が50℃以上、のアセタール系樹脂である。

このような条件を満たすアセタール系樹脂の商品名を
挙げると、KS−１、KS−５、KS−８、BL−１、BL−２、
BL−３、BL−Ｓ、BM−１、BM−２、BM−５、BM−Ｓ、BH
−３、BX−１［いずれも積水化学工業（株）製］などが
ある。これらの樹脂は一種単独に限らず、二種以上を併
用することができる。

また、ニトロセルロースとして本発明の目的に好まし
いのは、JIS Ｋ−6703の試験法に基いたとき、窒素分
が10.7〜12.2％、重合度が35〜110、粘度がそれぞれ1.0
〜6.2秒（固形分25.0％で測定）、３〜８秒（固形分20.
0％で測定）、1.5〜500秒（固形分12.2％で測定）、1.1
〜5.2秒（固形分30％で測定）、100〜140cps（乾燥ニト
ロセルロース1.5gを酢酸ブチル100ccに溶解して測
定。）の値を有するニトロセルロースである。

これらの条件を満たすニトローセルロースの商品名を
挙げると、HIG1/16、HIG1/8、HIG1/4、HIG1/2、HIG1、H
IG2、HIG7、HIG20、HIG60、HIG120、HIG500、LIG1/8、L
IG1/4、LIG1/2、SL−１、HI1000、HI2000、クリヤーH1/
4、チップH1/2など［いずれも旭化成（株）製］があ
る。

これらの樹脂は一種単独に限らず、二種以上を併用す
ることができる。

インク層における前記アセタール系樹脂とニトロセル
ロースとの重量比は通常20:80〜90:10の範囲であり、好
ましくは50:50〜85:15である。

本発明では、前記二種の樹脂以外に、次のような樹脂
を任意のバインダー成分として用いることができる。

すなわち、この任意のバインダー成分としては、たと
えばアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリスチレ
ン、ポリスチレン共重合体、アイオノマー樹脂、ニトロ
セルロース以外のセルロース系樹脂（例えばエチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース
など）などを挙げることができる。

その場合、任意のバインダー成分である樹脂の含有量
は、インク層における全樹脂量に対し、通常50重量％以
下の範囲である。

この含有量が50重量％を超えると、本発明の効果が得
られないことがある。

また、前記バインダーと前記熱拡散性色素とのインク
層における重量比は、1:10〜10:1が好ましい。

このように、インク層の必須なバインダーとしてアセ
タール系樹脂とニトロセルロースとを用いると、感熱転
写記録用インクシートは保存性が向上し、感熱転写記録
用受像シートの地汚れと画像濃度の低下が防止されると
ともに、感熱転写記録用受像シートとの融着の発生も防
止される。

添加剤本発明では、インク層に各種の添加剤を添加すること
ができる。

その添加剤としては、シリコーン樹脂、シリコおンオ
イル（反応硬化タイプも可）、シリコおン変性樹脂、フ
ッ素樹脂、界面活性剤、ワックス類等の剥離性化合物、
金属微粉末、シリカゲル、カーボンブラック、樹脂微粉
末等のフィラー、バインダー成分と反応可能な硬化剤
（たとえばイソシアネート類やアクリル類やエポキシ類
等の放射線活性化合物）などを挙げることができる。

さらに、転写を促進するための熱溶融性物質、たとえ
ばワックスや高級脂肪酸エステルなど、特開昭59−1069
97号に記載された化合物を挙げることができる。

添加量は添加剤の種類、添加目的により一概に決めら
れないが、添加剤全体としては、通常、バインター樹脂
に対して20重量％以下の範囲である。

インク層の形成インク層は、前記バインダーおよび熱拡散性色素、さ
らに必要に応じて添加された任意の成分を溶媒に分散も
しくは溶解してインク層形成用塗工液を調製し、この塗
工液を支持体上に塗工、乾燥することにより形成するこ
とができる。

なお、前記バインダーは一種または二種以上を溶媒に
溶解して用いるだけでなく、ラテックス状に分散させて
もよい。

上記溶媒としては、水、アルコール類（例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール）、エステル類（例え
ば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ
−ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、乳酸セロソルブな
ど）、セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソルブな
ど）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼンなど）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチ
ルケトンなど）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなど）、塩素系溶媒（例えばクロロホル
ム、トリクロルエチレンなど）などの中から、一種単独
で用いるか、または二種以上を適宜に組み合わせて用い
ることができる。

上記塗工には通常知られたグラビアロールによる面順
次塗りわけ塗布、押し出し塗布、ワイヤーバー塗布、ロ
ール塗布などを用いることができる。

インク層の膜厚は、好ましくは、0.2〜10μｍ、更に
好ましくは、0.3〜３μｍである。

また、インク層は、バインダーとイエロー色素を含有
するイエローインク層、バイダーとマゼンタ色素を含有
するマゼンタインク層およびバインダーとシアン色素を
含有するシアンインク層が面方向に沿って一定の繰り返
しで支持体上に形成されている構成であるのが好まし
い。

また、面方向に沿って配列された前記三層のインク層
に加えて、黒色画像形成物質を含む黒色インク層が、水
平に隣接するいずれか二層間に介在していても良い。

特に、黒色インク層については、拡散転写型でも良い
が溶融転写型インクとしても、鮮明な文字を得られる。

−支持体− 本発明に用いられる支持体としては、寸法安定性がよ
く、感熱ヘッドでの記録の際の熱に耐えるものならば何
でもよいが、たとえばコンデンサー紙、グラシン紙のよ
うな薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリア
ミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリスチレ
ン、ポリイミドのような耐熱性のプラスチックフィルム
が好適である。

支持体の厚さは、一般に２〜10μｍが好ましい。

−その他の層− インク層と支持体との間には、接着性等を高めるため
に、下引き層を設けることができる。

さらに、インク層の上には、融着防止層を設けること
もできる。

その厚みは通常0.01〜５μｍ、好ましくは0.05〜１μ
ｍの範囲である。

この厚みが0.01μｍ未満では、融着の防止効果が十分
に発現しないし、また５μｍを超えると、インク層から
受像層への熱拡散性色素の拡散を阻害し、十分な画像濃
度が得られ難くなるので好ましくない。

融着防止層は通常、例えばポリエチレンワックス、ア
ミドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、
フッ素、リン酸エステル系の界面活性物質、シリコンオ
イル、シリコン樹脂、フッ素系樹脂などにより形成する
ことができる。

また、支持体の裏面（インク層とは反対側）には、ヘ
ッドが支持体に粘着やスティッキング、シワの発生する
のを防止する目的でスティッキング防止層を有していて
もよい。

このスティッキング防止層の厚みは0.1〜1mの範囲に
するのが好ましい。

さらに熱転写記録用インクシートにパーフォレーショ
ンを形成したり、あるいは色相の異なる区域の位置を検
出するための検知マークなどを設けることよって、使用
時の便を図ることもできる。

（II）感熱転写記録用受像シート感熱転写記録用受像シートは、基材とその上に形成さ
れた受像層とで構成することができる。

また、場合によっては、自己支持性の受像層で感熱転
写記録用受像シートを形成することができる。

この自己支持性の受像層からなる感熱転写記録用受像
シートにおいては、特に基材を使用することがないの
で、部品点数の軽減を図ることができる。

−受像層− この受像層は、受像層用バインダーと各種の添加剤と
で形成することができる。

場合によっては、受像層用バインダーのみで受像層を
形成することができる。

受像層用バインダー受像層用バインダーとしては、例えばポリ塩化ビニル
樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（たとえば酢酸ビニル
等）との共重合体樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−酢ビ共重合体樹脂、ケトン樹脂、ア
ルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステ
ル、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート、三酢酸
セルロース、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエ
ンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、尿素樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂などを挙
げることができる。これらは１種単独で用いることも、
２種以上を併用することもできる。中でも好ましいの
は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリ塩化ビ
ニル樹脂、ポリエステル樹脂などがある。

上記各種の樹脂は新たに合成して使用しても良いが、
市販品を使用することもできる。

例えば、市販のポリエステル樹脂としては、バイロン
200、バイロン290、バイロン600等［以上、東洋紡績
（株）製］、KA−1038C［荒川化学（株）製］、TP220、
TP235［以上、日本合成（株）製］等を用いることがで
きる。

前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビ
ニル成分の含有率が50〜100重量％で、重合度が50〜250
0程度のものが好ましい。

本発明に好ましく用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体樹脂は、必ずしも塩化ビニル成分と酢酸ビニル
成分とのみから構成される必要はなく、本発明の目的を
阻害しない範囲でビニルアルコール成分、マレイン酸成
分、スルホン酸成分、エポキシ成分、グリシリジル成
分、カルボキシル成分等を含むものであっても良い。こ
のような塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、例
えばエスレックＡ、エスレックＣ、エスレックＭ［以
上、積水化学工業（株）製］、ビニライトVACH、ビニラ
イトVYHH、ビニライトVMCH、ビニライトVYHD、ビニライ
トVYLF、ビニライトVYNS、ビニライトVMCC、ビニライト
VMCA、ビニライトVACD、ビニライトVERR、ビニライトVR
OH（以上、ユニオンカーバイト社製）、デンカビニル10
00GKT、デンカビニル1000L、デンカビニル1000CK、デン
カビニル1000A、デンカビニル1000LK₂、デンカビニル10
00AS、デンカビニル1000MT₂、デンカビニル1000CSK、デ
ンカビニル1000CS、デンカビニル1000GK、デンカビニル
1000GSK、デンカビニル1000GS、デンカビニル1000LT₃、
デンカビニル1000D、デンカビニル1000W［以上、電気化
学工業（株）製］等が挙げられる。

いずれにしても、物性面から見ると、受像層用バイン
ダーとしては、特にガラス転移点（Tg）が−20〜150℃
の範囲にある樹脂、特に30〜120℃の範囲にある樹脂が
好ましく、また分子量の点から言うと、Mwが2000〜100,
000の範囲にある樹脂が好ましい。

なお、受像層の形成に際しては、上述した各種の樹脂
はその反応活性点を利用して（反応活性点が無い場合は
それを樹脂に付与する。）、放射線、熱、湿気、触媒等
により架橋もしくは硬化しても良い。

その場合には、エポキシ、アクリルの如き、放射線活
性モノマーや、イソシアナートの如き架橋剤を用いるこ
とができる。

添加剤受像層には、剥離剤、酸化防止剤、UV吸収剤、光安定
剤、フィラー（無機微粒子、有機樹脂粒子）、顔料を添
加しても良い。また増感剤として可塑剤や熱溶剤等を添
加しても良い。これらはバインダーとの相溶性、画像の
保存性などを考慮して適宜用いられる。

剥離剤は、感熱転写記録用インクシートと感熱転写記
録用受像シートとの剥離性を向上させることができる。

このような剥離剤としは、シリコーンオイル、ポリエ
チレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等
の固型ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性
剤等が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好ましい。

このシリコーンオイルは、単に添加するタイプ（単純
添加型）と、硬化もしくは反応させるタイプ（硬化反応
型）とがある。

単純添加型の場合には、バインダーとの相溶性を向上
させるために、シリコーンオイルとして変性シリコーン
オイルを使用するのが好ましい。

変性シリコーンオイルとしては、ポリエステル変性シ
リコン樹脂（もしくは、シリコン変性ポリエステル樹
脂）、アクリル変性シリコン樹脂（もしくは、シリコン
変性アクリル樹脂）、ウレタン変性シリコン樹脂（もし
くは、シリコン変性ウレタン樹脂）、セルロース変性シ
リコン樹脂（もしくは、シリコン変性セルロース樹
脂）、アルキッド変性シリコン樹脂（もしくは、シリコ
ン変性アルキッド樹脂）、エポキシ変性シリコン樹脂
（もしくは、シリコン変性エポキシ樹脂）などを挙げる
ことができる。

すなわち、主鎖中にポリシロキサン樹脂を含有し、ブ
ロック状にポリエステルを共重合せしめてなるポリエス
テル変性シリコン樹脂、ポリエステル主鎖に結合する側
鎖としてジメチルポリシロキサン部分を有するシリコン
変性ポリエステル樹脂、ジメチルポリシロキサンとポリ
エステル部分のブロック共重合体、交互共重合体、グラ
フト共重合体、ランダム共重合体等も、変性シリコーン
オイルまたは樹脂として使用することができる。

特に、本発明においては、ポリエステル変性シリコン
樹脂を添加することが好ましい。

代表的なポリエステル変性シリコン樹脂としては、た
とえばジオールと二塩基酸との共重合体もしくはカプロ
ラクトンの開環重合体であるポリエステルとジメチルポ
リシロキサンとのブロック共重合体（ジメチルポリシロ
キサンの両末端または片末端が上記ポリエステル部分で
ブロックされている、あるいは逆に上記ポリエステルが
ジメチルポリシロキサンでブロックされている共重合体
を含む。）、あるいは上記ポリエステルを主鎖として側
鎖に（ジメチル）ポリシロキサンを結合せしめてなる共
重合体を挙げることができる。

これらの単純添加型のシリコーンオイルの添加量は、
その種類に応じて様々に変化することがあるから一律に
決定することができないが、一般的にいうと、通常、受
像層用バインダーに対して0.5〜50重量％であり、好ま
しくは１〜20重量％である。

硬化反応型のシリコーンオイルとしては、反応硬化
型、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。

反応硬化型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シ
リコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反
応硬化させたものがある。

また、触媒硬化型あるいは光硬化型シリコーンオイル
としてはKS−705F−PS、KS−705F−PS−１、KS−770−P
L−３［いずれも触媒硬化型シリコーンオイル：信越化
学工業（株）製］、KS−720、KS−774−PL−３［いずれ
も光硬化型シリコーンオイル：信越化学工業（株）製］
等が挙げられる。

これら硬化型シリコーンオイルの添加量は受像層用バ
インダーの0.5〜30重量％が好ましい。

なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤を適当な溶
媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させる等
によって剥離剤層を設けることもできる。

次に前記酸化防止剤としては、特開昭59−182785、同
60−130735、特開平１−127387等に記載の酸化防止剤、
および写真その他の画像記録材料における画像耐久性を
改善するものとして公知の化合物を挙げることができ
る。

前記UV吸収剤および光安定剤としては、特開昭59−15
8287、同63−74686、同63−145089、同59−196292、同6
2−229594、63−122596、同61−283595、特開平１−204
788などに記載の化合物、および写真その他の画像記録
材料における画像耐久性を改善するものとして公知の化
合物を挙げることができる。

前記フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を
挙げることができる。

この無機微粒子としてはシリカリゲル、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙
げることができ、有機微粒子としてはフッソ樹脂粒子、
グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂
粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。これらの無機
・有機樹脂粒子は比重により異なるが、0.1〜70重量％
の添加が好ましい。

前記顔料としては、代表的な例としてチタンホワイ
ト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリ
カ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土な
どを挙げることができる。

前記可塑剤、熱溶剤としてはフタル酸エステル類（例
えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
オクチル、フタル酸ジデシルなど）、アジピン酸エステ
ル類（アジピン酸ジオクチル、アジピン酸メチルラウリ
ル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸エ
チルラウリルなど）、その他オレイン酸エステル類、コ
ハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、セバチン酸
エステル類、クエン酸エステル類、エポキシステアリン
酸エポキシ類、さらには、リン酸トリフェニル、リン酸
トリクレジルなどのリン酸エステル類、エチルフタリル
エチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレー
トなどのグリコールエステル類などがあげられる。

本発明では、添加剤全体としての添加量は、通常、受
像層用バインダーに対して0.1〜50重量％の範囲であ
る。

受像層の形成受像層は、たとえば前記受像層を形成する成分を溶媒
に分散あるいは溶解して受像層用塗工液を調製し、この
受像層用塗工液を基材の表面に塗布し、乾燥する塗工法
や、前記受像層を形成する成分を有する混合物を溶融押
出し、基材の表面にラミネートするラミネート法等によ
り、形成することができる。

上記塗工法に用いる溶媒としては、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン系、トルエン、キシレン等の芳香族系、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロパノール等の
アルコール系、ジクロルメタン、トリクロロエチレン等
のハロゲン系溶媒などを挙げることができる。

上記ラミネート法を採用するときは、基材が後述する
ように合成樹脂である場合、共押出法を採用することも
できる。受像層は、基材の表面全体に渡って形成されて
いても良いし、表面の一部に形成されていても良い。

受像層の厚みは、一般に３〜50μｍ、好ましくは３〜
15μｍ程度である。

一方、受像層が自己支持性であるが故に受像層そのも
のが感熱転写記録用受像シートを形成する場合には、受
像層の厚みは通常60〜200μｍ、好ましくは90〜150μｍ
程度である。

−基材− この基材としては、たとえば紙、コート紙、合成紙
（ポリプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙
とはり合せた複合材料）、白色のポリエチレンテレフタ
レートベースフィルム、透明ポリエチレンテレフタレー
トベースフィルム、ポリオレフィン被覆紙等を挙げるこ
とができる。

基材の厚みは、通常30〜300μｍ、好ましくは80〜200
μｍである。

−その他の層− 感熱転写記録用受像シートの表面には、インク層との
融着を防止、画像保存性の改良などを目的にして、オー
バーコート層が積層されていても良い。この層は、グラ
ビア塗布、ワイヤーバー塗布、ロール塗布など既存の塗
布方式、ラミネート法などにより形成することができ
る。

この層の厚みは通常、0.05〜５μｍである。

また、感熱転写記録用受像シートの前記基材と受像層
との間には、ノイズを少なくし画像情報に対応した画像
を再現性良く転写記録するために、クッション層を設け
ることができる。

このクッション層を構成する材質としては、例えばウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、ブタジエ
ンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。

クッション層の厚さは５〜25μｍが好ましい。

（III）画像の形成画像形成を行なうには、本発明の感熱転写記録用イン
クシートのインク層面と、前記感熱転写記録用受像シー
トの受像層面とを接触するように重ね合わせてから、こ
の界面に熱エネルギーをイメージワイズに加える。

そうすると、感熱転写記録用インクシート中の熱拡散
性色素は、与えられた熱エネルギーに応じた量だけ気化
あるいは昇華し、感熱転写記録用受像シート側に移行
し、受像層に定着してそこに画像を形成する。

上記熱エネルギーを与える熱源としては、一般にサー
マルヘッドが用いられるが、この他にレーザー光、赤外
線フラッシュ、熱ペンなど公知の熱源を使用することが
できる。

熱エネルギーの与え方としては、感熱転写記録用受像
シートから行なうことも、感熱転写記録用インクシート
側から行なうことも、あるいは双方から行なうこともで
きる。

ただし、熱エネルギーの有効利用の観点からみると、
感熱転写記録用インクシート側から行なうのがよい。

また、熱エネルギーを制御して画像の濃淡の階調を表
現したり、あるいは色素の感熱転写記録用受像シートへ
の拡散を促進して画像の連続階調の表現をより確実化す
る目的から言うと、感熱転写記録用受像シートの側から
熱エネルギーを与える方が好ましい。

さらに、上記二者の方法の利点を同時に享受すること
ができるという意味では、感熱転写記録用インクシート
側と感熱転写記録用受像シート側とから行なうのが好ま
しい。

熱エネルギーを与える熱源としてサーマルヘッドを用
いるときは、サーマルヘッドに印加する電圧あるいはパ
ルス巾を変調することにより、与える熱エネルギーを連
続的にあるいは多段階に変化させることができる。

熱エネルギーを与える熱源としてレーザー光を用いる
ときは、レーザー光の光量や照射面積を変化させること
により、与える熱エネルギーを変化させることができ
る。

音響光学素子を内蔵したドットジェネレーターを用い
れば、網点の大小に応じた熱エネルギーを与えることも
できる。

なお、熱源としてレーザー光を用いるときは、感熱転
写記録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを
充分に密着させることが望ましく、またレーザー光が照
射する面はレーザー光の吸収をよくするためにたとえば
黒色に着色しておくとよい。

熱エネルギーを与える熱源として赤外線フラッシュラ
ンプを用いるときは、ランプの照射をレーザー光を用い
る場合と同様、黒色などの着色層を介して行なうとよ
い。

また、このランプの照射は、黒色などの画像の濃淡を
連続的に表現したパターンあるいは網点パターンを介し
て行なうことができるし、一面の黒色などの着色層と前
記パターンのネガに相当するネガパターンとを組み合わ
せて行なうこともできる。

このようにして熱エネルギーを与えると、そのエネル
ギー量に応じた量の色素が感熱転写記録用インクシート
から感熱転写記録用受像シートの受像層に熱転写され
て、そこに１色の画像を記録することができるが、感熱
転写記録用インクシートを取り換えると、カラー写真調
のカラー画像を得ることもできる。

たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよび必要に応
じてブラックの感熱転写記録用インクシートを順次取り
換えて各色の応じた熱転写を行なえば、各色のかけあわ
せからなるカラー写真調のカラー画像を得ることもでき
る。

なお、このように各色の感熱転写記録用インクシート
を用いる代わりに、次のようにすることもできる。

すなわち、予め各色に塗り分けて形成した区域を有す
る感熱転写記録用インクシートを準備し、まずイエロー
の区域を用いてイエローの分色画像を熱転写し、次にマ
ゼンタ区域を用いてマゼンタの分色画像を熱転写行し、
以後、この操作を順次に繰り返すことによりイエロー、
マゼンタ、シアン及び必要によりブラックと分色画像を
熱転写する。

この方法には、感熱転写記録用インクシートの交換が
不要になるという利点がある。

［実施例］次に実施例に基いて本発明をさらに具体的に説明す
る。

なお、以下において「部」は「重量部」を表わす。

（実施例１）支持体として厚み９μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムのコロナ処理された表面に、下記組成のイン
ク層形成用塗工液をワイヤーバーコーティング法によ
り、乾燥後の厚みが１μｍになるように塗布、乾燥する
とともに、コロナ処理されていない裏面にシリコーンオ
イル［Ｘ−41、4003A、信越シリコーン（株）製］をス
ポイトで１、２滴垂らして全面に広げ、背面処理コート
を行なって感熱転写記録用インクシートを得た。

インク層形成用塗工液分散染料［日本化薬（株）製カヤセットブルー136］・・・・・・・４部ニトロセルロース［粘度3.0〜4.9秒、窒素分11.5〜1
2.2％、重合度80〜95、商品名HIG1/2、旭化成（株）
製］・・・・・・・・・1.5部ポリビニルブチラール［重合度300、アセタール化度6
3±３モル％以上、アセチル基３モル％以下、Tg59.2
℃、商品名BL−１、積水化学工業（株）製］・・・・・・・3.5部トルエン・・・・・・・・・・・・・・40部メチルエチルケトン・・・・・・・・・40部ジオキサン・・・・・・・・・・・・・10部次に、基材として厚み150μｍの合成紙［商品名ユポF
PG−150;王子油化合成紙（株）製］上に下記組成の受像
層形成用塗工液をワイヤーバーコーティング法により塗
布し、さらにドライヤーで仮乾燥したのち、温度100℃
のオーブン中で１時間乾燥して、合成紙上に厚み約10μ
ｍの受像層を形成してなる感熱転写記録用受像シートを
得た。

受像層形成用塗工液ポリエステル樹脂［バイロン103、東洋紡績（株）
製、Tg:47℃］・・・・・・・・・・10部アミノ変性シリコーンオイル［KF393、信越シリコー
ン（株）製］・・・0.125部エポキシ変性シリコーンオイル［Ｘ−22−343、信越
シリコーン（株）製］・・０・125部トルエン・・・・・・・・・・・・・・57部・キシレン・・・・・・・・・・・・・・13部メチルエチルケトン・・・・・・・・6.3部２−ブタノール・・・・・・・・・・・14部シクロヘキサノン・・・・・・・・・・30部次に、上記のようにして得られた感熱転写記録用イン
クシートを60℃に８日間保存したのち、該シートと前記
感熱転写記録用受像シートとを、前者のインク層面と後
者の受像層面とが接するように重ねあわせ、感熱転写記
録用インクシートの支持体側よりサーマルヘッドを用い
て出力0.35W/ドット、ドット密度８ドット/mmの条件で
加熱することにより、画像記録を行なった。

画像記録後、感熱転写記録用受像シートの受像層表面
の未印字部（白地部分）における地汚れ、受像層表面の
転写濃度、感熱転写記録用インクシートと感熱転写記録
用受像シートとの融着状態について、下記の基準で評価
した。

結果を第１表に示す。

地汚れ： ○・・・・受像層表面の未印字部における染料によ
る汚染が皆無であった。

Ｘ・・・・同未印字部が色素で汚染されていた。

転写濃度： ○・・・・濃度が十分であった。

Ｘ・・・・濃度が薄かった。

融着： ○・・・・染料のみが受像層に転写され、インク熱
層は支持体から剥離しかった。

Ｘ・・・・インク層全体が受像層に転写された。

（実施例２）実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の一つ
であるポリビニルブチラールをポリブニルアセトアセタ
ール［重合度約2400、アセタール化度70モル％以上、ア
セチル基３モル％以下、Tg110℃以上、KS−5z、積水化
学工業（株）製］に代えたこと以外は、実施例１と同様
に実施した。

結果を第１表に示す。

（実施例３）実施例１において、受像層形成用塗工液の組成を下記
の如く代えたこと以外は実施例１と同様に実施した。

結果を第１表に示す。

受像層形成用塗工液塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂［重合度410,VY
HHユニオンカーバイト社製］・10部メチルエチルケトン・・・・・・・・・100部シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・50部（比較例１）実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の一つ
であるニトロセルロースをポリビニルブチラールに代え
たこと以外は、実施例１と同様にして実施した。

結果を第１表に示す。

（比較例２）実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の一つ
であるニトロセルロースをエチルセルロース［商品名EC
Ｎ−14 ハーキュレス社製］に代えたこと以外は、実
施例１と同様にして実施した。

結果を第１表に示す。

（比較例３）実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の一つ
であるポリビニルブチラールをニトロセルロースに代え
たこと以外は、実施例１と同様に実施した（したがって
ニトロセルロースの総量は５部になる。）。

結果を第１表に示す。

［発明の効果］本発明の感熱転写記録用インクシートは、保存性が確
実に改良され、感熱転写記録用受像シートとの融着や該
シートの地汚れの発生を防止するとともに、画像濃度の
低下を抑えることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感熱転写記録用インクシートの一例を
示す概略的断面図である。１……支持体、２……インク層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭60−101087（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−1971（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−168394（ＪＰ，Ａ) 特開平３−19894（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】熱拡散牲色素とアセタール系樹脂とニトロ
セルロースとを含有し、含有されるアセタール系樹脂と
ニトロセルロースとの重量比（アセタール系樹脂／ニト
ロセルロース）が50/50〜85/15であるインク層を支持体
上に積層してなることを特徴とする感熱転写記録用イン
クシート。