JP3055278B2 - 二軸配向積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平坦易滑性および走行
耐久性を兼備えた磁気テープ素材として有用な二軸配向
ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近
年、テレビジョンの大画面化が定着し、ビデオ映像の高
画質化に対する要求も強く、これに伴ってビデオテープ
にも画質の良い、いわゆるハイグレード、スーパーハイ
グレードと呼ばれるタイプの需要が高まってきている。
これらの高密度ビデオテープは、ポリエテスルベースフ
ィルムの表面を平坦化することで、この上に設けられた
磁性層の電磁変換特性を向上させ、さらにその反対面に
バックコート層を設けることで、テープとしての走行性
を確保する構成のものが一般的である。このバックコー
ト層には、走行性を確保するため摩擦係数が小さいこ
と、さらに繰り返し走行させても摩擦係数が高くならな
い耐久性が要求される。

【０００３】一方、近年、ベースフィルムの表裏の粗度
を変えた、いわゆるデュアルサーフェスフィルムが提案
されている。（特開平Ｉ−２０６０４２号公報、特開平
２−７７４３１号公報）。これらは、フィルムの走行面
側に、小粒子を多量に添加することで、微細かつ均一な
突起を多数形成して滑り性を確保し、フィルムの磁性面
側には粒子を添加しないかあるいは走行面と比べてはる
かに少ない量を添加するに止め、平坦性を確保するもの
である。このデュアルサーフェスフィルムが指向してい
るものは、ベースフィルム自体に、正確に言えば走行面
側に、前述したバックコート層の役割を担わせることで
ある。これが実現すれば、従来バックコート層を設ける
ために行っていた塗布・乾燥・硬化の工程が省略できる
メリットがある。

【０００４】しかし、現実にはデュアルサーフェスフィ
ルムは実用化に至っておらず、その最も大きな障害とな
っているのは、バックコート層と比べて走行耐久性に劣
る点であった。走行耐久性に劣るとは、経時的に走行面
の突起が削られて、削り粉がヘッドに堆積する。あるい
は削られることにより突起高さが低下し、摩擦係数が上
昇してしまう現象を指すものであり、これらは、バック
コート層に比して柔らかいポリエステルで走行表面が形
成されているため生ずる問題である。ポリエステルベー
スフィルムにバックコート層と同様の機能を付与するた
めには、この問題を解決する必要があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実情
に鑑み鋭意検討を行った結果、微細均一突起を多数形成
する粒子と、耐摩耗性を改善する粒子を走行面形成層に
共存させることにより、走行面の易滑性および耐久走行
性を大幅に改善できることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。

【０００６】すなわち本発明の要旨は、少なくとも一つ
の最外層が下記粒子Ａを０．１〜５．０重量％、下記粒
子Ｂを０．３〜１０重量％含有する層であり、該最外層
中の粒子ＡおよびＢの一次粒子単独存在確率が５０％以
下であり、該最外層表面の粗度Ｒａが５〜２５ｎｍ、最
大突起高さＲｔとＲａとの比（Ｒｔ／Ｒａ）が１５以下
であることを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィ
ルム。

【０００７】粒子Ａ；一次粒子の平均粒径が５〜４０ｎ
ｍである酸化アルミニウ粒子 粒子Ｂ；一次粒子の平均粒径が１０〜１００ｎｍである
酸化アルミニウム以外の粒子 以下、本発明を詳細に説明する。本発明で用いるポリエ
ステルは、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸のような芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
と、エチレングリコールを主たる出発原料として得られ
るものを指すが、他の第３成分を含有させることもでき
る。この場合、ジカルボン酸成分としては例えばイソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、およびオキシカルボン酸
成分（例えばｐ−ノキシエトキシ安息香酸）などの一種
または二種以上を用いることができる。グリコール成分
としては、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コールなどの一種または二種以上を用いることができ
る。いずれにしても、本発明のポリエステルとは繰り返
し構造単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレート
単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位を有す
るポリエステルを指す。

【０００８】本発明の最も重要な構成要件は、酸化アル
ミニウム及びそれ以外の粒子がそれぞれ、微細な一次粒
子が集まった凝集形態でフィルム中に存在し、かつ、こ
れらが少なくとも一つの最外層であるＡ層（易滑層）の
比較的狭い領域に高濃度で混在していることである。フ
ィルム中でのこの凝集形態を実現するためには、使用す
る粒子は一次粒子が凝集した形態を有し、かつ、フィル
ムの延伸時に加わる延伸応力により適度に分散される特
性を有することが必要である。本発明においては凝集体
である２種の粒子を混在させており、これらを延伸応力
でしており、分散させることで重なり合い・混り合いを
生じせしめる。この結果、フィルム表面に形成される突
起の内部には、耐摩耗性を改良する酸化アルミニウムと
微細な突起を形成させる粒子が混り合って存在する確率
が飛躍的に高まり、１つ１つの突起が削れ難くなり、テ
ープ全体として耐摩耗性・耐擦傷性が向上するととも
に、繰り返し走行させた後もその摩擦係数が初期とほと
んど変らず、優れた走行耐久性を有するフィルムとな
る。一方、酸化アルミニウムと併用する粒子が凝集体で
はなく単独に存在する粒子を使用した場合には、延伸応
力で分散して、酸化アルミニウム粒子と重なり合い・混
り合いが生ずることはなく、酸化アルミニウム粒子は突
起間の平坦な部分に存在する確率が高くなる。

【０００９】本発明で用いる酸化アルミニウム粒子は、
無水塩化アルミニウムを原料として火焔加水分解により
気相反応で製造したものが好しいが、Ａｌ（ＯＣ
₂ Ｈ₇ ）₃ 、Ａｌ（ＯＣ₄ Ｈ₉ ）₃ などを出発原料とし
て、液相反応で加水分解の条件を適宜選択して１μｍ以
下の粒子を得る方法で製造したもの等も使用できる。ま
た、後者の場合、合成したスラリーに酸を添加して透明
なゾルを得、次いでこのゾルをゲル化した後、５００℃
以上に加熱することにより焼結体とする等の方法を採用
することもできる。

【００１０】また、上記の方法で製造した酸化アルミニ
ウム粒子は、しばしば１μｍを越える凝集体を形成して
いることがある。本発明で用いる適度な粒径の凝集体
は、例えばかかる粗大な凝集体を粉砕することにより簡
便に得ることができる。この粉砕処理には、例えばロッ
ドミル、ボールミル、ハンマーミル、振動ロッドミル、
振動ボールミル、パンミル、ローラーミル、インパクト
ミル、攪拌摩砕ミル、サンドグラインダー、ナノマイザ
ー、パールミル等を使用することができる。さらにこの
粉砕には、まず乾式粉砕によって大まかに粉砕した後、
エチレングリコールなどのスラリーとして湿式粉砕によ
りさらに精密に粉砕を行い、次いで分級や濾過等の処理
を併用することが好ましい。

【００１１】本発明で使用する酸化アルミニウム粒子の
一次粒子の平均粒径は５〜４０ｎｍ、好ましくは１０〜
３０ｎｍの範囲であり、この一次粒径を達成するために
前述した製造方法の条件をうまく選ぶことが必要であ
る。一次粒径が５ｎｍ未満であると、凝集体がしばしば
極めて強固な結合を有し、延伸応力によってもほとんど
結合が崩れないため、本発明特有の効果を得難くなる。
また、一次粒径が４０ｎｍを越える場合には、凝集体自
体が大きくなるか、あるいは凝集体を構成する一次粒子
の数が少なくなるため、延伸応力で分散される際の広が
りが小さくなって、酸化アルミニウム以外の粒子との重
なり合い・混り合いが少なくなり好ましくポリエステル
に添加前の酸化アルミニウム粒子はスラリー中で凝集し
ており、その平均粒径は通常、５０〜４００ｎｍであ
る。５０ｎｍよりも小さいものを用いた場合には本発明
の効果が得られなくなる。また、４００ｎｍを超えるも
のでは磁気特性が悪化する。

【００１２】本発明で用いる酸化アルミニウムの結晶形
態はδ型のものが好しいが、θ型、γ型のものも使用す
ることができる。またそれらの２種以上の混合物であっ
ても良い。α型の酸化アルミニウムは硬度が高く、粉砕
時あるいはポリエステルの溶融押出時に装置を摩耗させ
るため実用上好ましくない。本発明で用いる酸化アルミ
ニウム以外の粒子の種類は特に限定されないが、製膜時
の延伸応力で分散しない点で、ファーネスブラック、サ
ーマルブラック、ランブブラックアセチレンブラクなど
に代表されるカーボンブラックが特に好ましい。ただし
これらのカーボンブラック等の一次粒子の平均粒径は１
０〜１００ｎｍであり、好ましくは２０〜６０ｎｍであ
る。一次粒子の平均粒径が１０ｎｍ以下では一次粒子間
の凝着力が強すぎて、延伸応力で凝集体を分散させるこ
とができないので好ましくない。また、この値が１００
ｎｍを越える場合には適度な大きさの凝集体に含まれる
一次粒子の数が少なくなるので好ましくない。このよう
な一次粒径を持つカーボンブラックの好ましい品種とし
ては、ＭＣＣ・ＨＡＦ・ＬＦＣ・ＦＦ・ＬＣＣ・ＬＣＦ
・ＩＳＡＥなどが挙げられ、ＦＴなどは好ましくない。

【００１３】ポリエステルに添加前のカーボンブラック
などの粒子はスラリー中で凝集しており、その平均粒径
は１００〜４００ｎｍである。１００ｎｍ未満のものを
用いた場合にはフィルムの滑り性を向上させることが難
しく、４００ｎｍを超えるものではフィルムが粗面化す
る。上記平均粒径を持つ凝集体を得るため、酸化アルミ
ニウムの場合と同様に、乾式あるいは湿式による粉砕を
行い、必要があれば分級・濾過を併用することができ
る。

【００１４】これらの凝集体粒子をポリエステルに配合
する方法は、エチレングリコールに分散させスラリーと
した後、ポリエステル重合の初期段階に反応系に添加す
る方法と、凝集体粒子をポリエステルレジンにドライブ
レンドし、押出機中で混合する方法のいずれも採用でき
る。酸化アルミニウムの粉砕を湿式法で行った場合に
は、エチレングリコールスラリーとして重合反応系へ添
加する方法が実用上簡便である。またカーボンブラック
をポリエステル重合の初期段階に添加する場合には、公
知の分散剤を併用して、重合中に粗大凝集体が発生しな
いようにすることは好ましい方法である。ポリエステル
レジンと凝集体粒子を押出機中で混合する場合には、粗
大な凝集体を除去するため、濾過面積が広く、しかも精
密な濾過ができるフィルターを通して行うことが好まし
い。

【００１５】Ａ層に酸化アルミニウムとカーボンブラッ
クなどの酸化アルミニウム以外の粒子を共存させる方法
は、Ａ層の原料レジンにあらかじめ共存させておく方法
でもよいが、別々に添加したレジンを、製膜する際にブ
レンドして使用する方法も用いることができる。本発明
のポリエステルフィルムのＡ層には、前述した酸化アル
ミニウム粒子とカーボンブラックなどの酸化アルミニウ
ム以外の粒子が高濃度で混在していることが必要であ
る。具体的には、酸化アルミニウムを０．１〜５．０重
量％、好ましくは０．３〜３．０重量％（Ａ層での重量
％）含み、かつ、カーボンブラックなどの酸化アルミニ
ウム以外の粒子を０．３〜１０重量％、好ましくは０．
５〜７．０重量％（Ａ層での重量％）含むことが必要で
ある。酸化アルミニウムの濃度が０．１重量％未満であ
ると、耐摩耗性・耐擦傷性が不足し、５．０重量％を超
えて存在させても最早効果は飽和しており、逆に粗大突
起が頻発するようになるので好ましくない。また、カー
ボンブラックなどの酸化アルミニウム以外の粒子の濃度
が０．３重量％未満であると滑り性が不足し、１０重量
％を越えて存在させると、Ａ層の表面粗度が大きくなり
過ぎて磁性面への裏うつり現象が顕著となり好ましくな
い。

【００１６】本発明のポリエステルフィルムのＡ層にお
ける酸化アルミニウム粒子およびカーボンブラックなど
の酸化アルミニウム以外の粒子の存在形態は、両者共に
一次粒子単独存在確率が５０％以下、好ましくは３０％
以下の凝集形態であることが必要である。この一次粒子
単独存在確率が５０％を越えると、凝集形態で存在する
粒子数が減少し、フィルム表面に突起を成形し難くなる
のと同時に、耐摩耗性・耐擦傷性も低下するため好まし
くない。一次粒子単独存在確率を５０％以下とするため
には、使用する凝集粒子の分散のしやすさと、加わる延
伸応力の強さとのバランスを適切に設定することで達成
できる。

【００１７】本発明のポリエステルフィルムのＡ層（易
滑層）の表面粗度Ｒａ^A は５〜２５ｎｍ、好ましくは７
〜２０ｎｍである。Ｒａ^A が５ｎｍ未満では磁気テープ
として良好な走行性を付与することができない。また、
２５ｎｍを越える場合には走行性は良好であるが、磁性
層表面への裏うつり現象が顕著となり、電磁変換特性を
悪化させるため好ましくない。

【００１８】さらに、Ａ層表面の最大突起高さＲｔ^A と
Ｒａ^A との比（Ｒｔ^A ／Ｒａ^A ）は１５以下、好ましく
は１２以下、さらに好ましくは１０以下である。この値
が１５を越えると、粗大突起が多く、磁性層表面への裏
うつり現象が著じるしくなり、電磁変換特性を悪化させ
てしまうだけではなく、テープの走行時にガイドピンな
どと接触する際、応力がこの粗大突起に集中するため走
行耐久性に劣る結果となり好ましくない。

【００１９】本発明のポリエステルフィルムは、Ａ層の
組成とそれ以外の層（Ｂ層とする）の組成が、前述した
ポリエステル組成の範囲内であれば、同じでも異なって
もよい。ただしＡ層とＢ層のポリエステルは各々、２８
０℃においてずり速度１００ｓｅｃ^-1の条件で５００〜
２００００ポイズの溶融粘度を示すものが好ましい。さ
らに、この条件でＡ層とＢ層のポリエステルの溶融粘度
の差が、｜ｌｏｇ₁₀η ^A −ｌｏｇ₁₀η^B ｜≦０．５（η
^A ：Ａ層の溶融粘度、η^B ：Ｂ層の溶融粘度、単位ｐｏ
ｉｓｅ）を満すことが、各々の厚み構成比の均一性を得
るうえで好ましい。

【００２０】本発明のポリエステルフィルムのＢ層が最
外層の１つとなるときは、その表面に磁性層を塗布する
工程において適度な滑り性を有する必要がある。このた
め、Ｂ層の表面粗度Ｒａ^B が５〜４０ｎｍとなるよう
に、５〜１０００ｎｍの平均粒径を有する粒子を０．０
０１〜１０重量％の範囲で添加するのが望ましい。本発
明のポリエステルフィルムの積層構成はＡ／Ｂあるいは
Ａ／Ｂ／Ａとなるが、Ｂ層はそれ自体が積層体であって
もよい。またＢ層がフィルムの製膜時に発生する端部を
全部あるいは一部リサイクルしたものとすることにより
フィルム全体の加工歩留りが向上する。

【００２１】Ａ層とＢ層の厚み構成比については特に限
定されないが、通常Ａ層の厚みが０．１〜７．０μｍの
範囲とする。Ｂ層からの粗度の影響がない限りにおいて
は、Ａ層の厚み構成比は、Ａ層の表面粗度に影響を及ぼ
し、例えばＡ層が薄くなるとＲａ^A は小さくなり、逆に
Ａ層が厚いとＲａ^A は大きくなる。従ってＡ層に添加す
るカーボンブラックなどの酸化アルミニウム以外の粒子
の量は、前述した適切なＲａ^A 及びＲｔ^A ／Ｒａ^A を達
成するために、Ａ層が薄い時には多く、厚い時には少く
設定する必要がある。さらにＡ層が１μｍより薄い場合
には、特に、Ｂ層からの粗度の影響を受けてＡ層の表面
粗度が大きくなる傾向にあるため、Ｂ層に含有させる粒
子は粒径の小さいものが少量であることが望ましい。ま
た、Ａ層が７．０μｍよりも厚い場合には、適切なＲａ
^A 及びＲｔ^A ／Ｒａ^A を達成するためカーボンブラック
などの酸化アルミニウム以外の粒子の添加量を少なくす
る必要があるが、この場合には本発明の本来の効果が発
揮されない恐れがある。

【００２２】Ａ層とＢ層を積層する方法は、ドライラミ
ネート方式を採用してもよいが、製造コストや品質の安
定性の点から特に共押出による方法が好ましい。共押出
は従来から知られている方法で行うことができる。すな
わち、２または３台の押出機を用いて、２または３層の
マニホールドまたはフィードブロックで合流させて積層
し、口金からシートを押し出し、キャスティングロール
で冷却して未延伸シートを作る。この際に各々のメルト
ラインには、スタティックミキサー、定量ポンプを設置
することがフィルムの均一性を得る上で好ましい。

【００２３】次に本発明フィルムの製膜方法について説
明する。Ａ層用レジンとＢ層用レジンを必要に応じて別
々に乾燥した後、前述した共押出装置に供して、これら
のポリエステルの融点以上、分解点以下の押出温度でシ
ート状に溶融押出を行い、キャスティングロール上で冷
却固化させて未延伸フィルムを作る。この際に静電密着
法を用いて冷却固化を行うことにより、フィルム厚みの
均一性を得ることができ好ましい。

【００２４】次にこの未延伸フィルムを二軸延伸を行っ
て二軸配向させる。延伸方法としては、逐時二軸延伸法
または同時二軸延伸のいずれを用いてもよいが、特に最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸法
が、Ａ層に含まれる粒子凝集体を分散させ広がりを持た
せるのに有効である。長手方向の延伸には、５０〜１８
０℃の温度範囲内で、ポリエステルの組成に応じて適切
な延伸温度を選び、延伸倍率を３．０〜７．０倍の範囲
で選ぶことができる。また、この延伸を１段で行うこと
もできるが、この延伸温度・倍率の範囲であれば延伸を
２段以上に分けて行うことがＡ層に含まれる粒子凝集体
を分散する上で極めて有効である。この際、延伸温度は
各段で同じであっても異なっていてもよい。また長手方
向の延伸速度は５０００〜７００００％／分の範囲であ
ることが、フィルム厚みの均一性を得る上で好ましい。
幅方向の延伸方法としてはステンターを用いる方法が一
般的である。幅方向の延伸には、延伸温度８０〜１７０
℃の範囲で、３．０〜５．０倍の延伸倍率で、延伸速度
１００〜２００００％／分とするのが好適である。次に
この延伸フィルムを熱処理を行う。この場合熱処理温度
は１７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２３０℃、熱
処理時間は１〜６０秒の範囲が好適である。また必要が
あれば、横延伸後に再縦延伸、さらにはその後再横延伸
を行い、次いで、熱処理を行うことも可能である。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。 （１）一次粒子の平均粒径 フィルムの厚み方向の断面を観察できるように厚さ１０
０μｍの切片をミクロトームを用いて切り出し、樹脂に
包埋して固定し、日立製作所（株）製透過型電子顕微鏡
Ｈ−９０００で写真観察して粒径を測定した（倍率：１
０００００倍、加速電圧：３００ｋＶ、ＥＰＭＡ加速電
圧：３００ｋｖ）。酸化アルミニウム粒子とカーボンブ
ラック粒子とが混在していてどちらの粒子か判断できな
い場合には、電子線プログマイクロアナライザー（ＥＰ
ＭＡ）によりＡｌが検出されるかどうかで両者を区別し
て観測した。平均粒径は、一次粒子を楕円に見たてて、
長軸と短軸との平均値をその一次粒径とし、粒子１００
個をランダムに選択して測定し、その平均値を一次粒子
の平均粒径とした。

【００２６】（２）凝集体の平均粒径 溶媒としてカーボンブラック粒子用に水−エタノール８
０：２０（重量比）、酸化アルミニウム粒子用にエチレ
ングリコールを各々使用し、これらを分散させたスラリ
ーを作成し、遠心沈降法により凝集体の平均粒径を測定
した。測定装置は、Ｊｏｙｃｅ−Ｌｏｅｂｌ社製Ｄｉｓ
ｃ Ｃｅｕｔｒｉｆｕｇｅ−４型を用いた。

【００２７】（３）一次粒子単独存在確率 一次粒子の平均粒径の測定と同様に、透過型電子顕微鏡
で写真観察により判定した。１０００００倍の倍率でＡ
層の断面を観察し、１μｍ² 程度の面積のエリアを決
め、この中に存在する一次粒子の総数をＮとした。この
うち、隣り合う粒子との距離が平均粒径が小さい方の一
次粒子の平均粒径より大きいとき、その粒子は単独に存
在しているとし、決めたエリア内の単独に存在する粒子
の数ｎを数え（ｎ／Ｎ）×１００を求めた。この測定を
５０視野について行いその平均値を、一次粒子単独存在
確率とした。

【００２８】（４）表面粗度（中心線平均粗さＲａ、最
大突起高さＲｔ） ＪＩＳＢ０６０１−１９７６記載の方法に従って行っ
た。測定には小坂研究所（株）製表面粗さ計ＳＥ−３Ｆ
を用いた。触針径２μｍ、触針加重３０ｍｇ、カットオ
フ値０．０８ｍｍ、測定長は０．８ｍｍの条件で中心線
平均粗さおよび最大突起高さを求める。これを１２ヶ所
の測定点で行い、このうち最大値と最小値をそれぞれカ
ットし、１０点の平均値を求めてＲａ、Ｒｔとした。

【００２９】（５）溶融粘度η Ａ層あるいはＢ層を構成するレジン配合組成混合物を各
々乾燥し、フロテスター（島津製作所（株）ＣＦＴ−５
００Ａ、ノズル：１ｍｍφ×10ｍｍ^l ）用いて溶融粘度
を測定した。測定は、２８０℃でせん断速度１００〔ｓ
ｅｃ^-1〕として行い溶融粘度η〔ｐｏｉｓｅ〕を求め
た。またＡ層とＢ層の溶融粘度差は｜ｌｏｇ₁₀η^A −ｌ
ｏｇ₁₀η^B ｜として求めた。

【００３０】（６）厚み構成比 （１）の１次粒子の平均粒径の項で行った方法と同様
に、フィルム切片の透過型電子顕微鏡写真により測定し
た。測定は、長手方向あるいは幅方向に場所を変えて１
０点行い、平均値および標準偏差を求め、標準偏差の大
きさで厚み構成比の均一性を判断した。

【００３１】（７）電磁変換特性 Ａ層とは反対面（Ａ／Ｂ／Ａの場合はＡ層のどちらか一
面）に下記の組成の磁性塗料をボールミルで２４時間混
合分散した後グラビアロールにより塗布した。

【００３２】

【表１】 ＜磁性塗料の組成＞ ・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ² ／ｇ）：１００重量部 ・ポリウレタン樹脂 ： １０ 〃 ・ニトロセルロース ： ５ 〃 ・塩酢ビ共重合体 ： １０ 〃 ・レシチン ： ２ 〃 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・カーボンブラック ： ２ 〃 ・メチルエチルケトン ： ７５ 〃 ・メチルイソブチルケトン ： ７５ 〃 ・トルエン ： ７５ 〃 塗料が十分乾燥固化する前に磁気配向させ、その後乾燥
し、２μｍの膜厚の磁性層を形成した。さらにこの塗布
フィルムを温度７０℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍでスーパ
ーカレンダー処理をした後、７０℃、４８時間キュアリ
ングを行った。これを１／２インチ幅にスリットしてビ
デオテープとした。

【００３３】このテープをカセットに組み込み、松下電
器（株）製ＮＶ−３７００型ビデオデッキを用いて電磁
変換特性を評価した。シンクロスコープにより測定周波
数４ＭＨｚにおけるＶＴＲヘッド出力を測定し、市販さ
れているハイグレードタイプのビデオテープの出力を０
デシベルとして、その相対値をデシベルで示した。

【００３４】（８）摩擦係数（初期および繰り返し走行
時） 固定した硬質クロムメッキ金属ピン（直径６ｍｍ、表面
粗さ３Ｓ）との動摩擦係数を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気
下で測定した。ピンの巻き付け角を１３５°テープ走行
速度を３．３ｃｍ／ｓｅｃとし、Ｔ₁ を入側張力、Ｔ₂
を出側張力として摩擦係数を次式より求めた。

【００３５】μｄ＝０．４２４ｌｎ（Ｔ₁ ／Ｔ₂ ） テープはＡ層表面と金属ピンが接触するようにセット
し、テープの同じ場所を往復・繰り返し走行させ、初期
（第１回目）と繰り返し走行時（第５０回目）の動摩擦
係数を比較した。

【００３６】（９）耐摩耗性 図１に示す走行系でフィルムを２００ｍにわたって走行
させ、６ｍｍφの硬質クロム製固定ピンに付着した摩耗
白粉量を目視評価し、下に示すランク別に評価を行なっ
た。なお、フィルム速度は１０ｍ／ｍｉｎとし、張力は
約２００ｇ、θ＝１３５°とした。

【００３７】ランクＡ：全く付着しない ランクＢ：微量付着する ランクＣ：少量（ランクＢよりは多い）付着する ランクＤ：極めて多く付着する

【００３８】（１０）耐擦傷性 １／２インチにスリットした試料フィルム直径６ｍｍの
硬質クロム製固定ピンに張力５０ｇ、巻き付け角１３５
°、走行速度４ｍ／ｓｅｃで１回擦過させた後、その試
料フィルムの擦過面にアルミニウムを約１０００Å蒸着
し、キズの量を目視判定し、以下の５段階に分けた。

【００３９】１．キズの量が極めて多い ２．キズの量が多い ３．キズの量が２，４の中間 ４．キズの量が少ない ５．キズが付かない この中で、３以上が実用上 使用に耐える領域である。

【００４０】実施例１． （ポリエステルレジンＡの作成）火焔加水分解法で作成
した酸化アルミニウム粉末を、エチレングリコールに分
散させ、サンドグラインダーにより湿式粉砕した後、分
級・濾過を行って、平均粒径１２０ｎｍの凝集体が分散
するスラリーを調製した。

【００４１】ジメチルテレフタレート１００部、エチレ
ングリコール６５部および酢酸マグネシウム０．０９部
を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去
しつつエステル交換反応を行った。反応開始後約４時間
を要して２３０℃まで昇温し、実質的にエステル交換反
応を終了した。次に先に調製したスラリーを、酸化アル
ミニウム凝集体が、生成するポリマーに対し２．０重量
％となる様に、反応系に添加した。さらにエチルアシド
ホスフェート０．４部、三酸化アンチモン０．０４部を
加えた後、常法に従って重合を行い、ポリエステルレジ
ンＡを得た。Ａの溶融粘度は２０００ｐｏｉｓｅ

【００４２】

【化１】

【００４３】であった。

【００４４】（ポリエステルレジンＢの作成）ファーネ
ス法により作成した、凝集体の平均粒径が１２０ｎｍの
カーボンブラック（品種：ＬＣＦ）を、常法に従って作
成した実質的に不活粒子を含まないポリエチレンテレフ
タレートレジン（ポリエステルレジンＧとする）に対し
て、１０重量％となるように添加し、これを二軸押出機
を用いて溶融混練した。この際に ^#２０００メッシュに
相当するフィルターを用い、粗大凝集体を除去しつつ押
出しを行い、ポリエステルレジンＢを得た。Ｂの溶融粘
度は１５００ｐｏｉｓｅ

【００４５】

【化２】

【００４６】であった。

【００４７】（ポリエステルレジンＣの作成）ポリエス
テルレジンＡの作成において、酸化アルミニウム凝集体
のエチレングリコールスラリーを添加する代わりに、平
均粒径３００ｎｍの炭酸カルシウムを分散させたエチレ
ングリコールスラリーを、炭酸カルシウムが生成するポ
リマーに対し０．３重量％となるように添加し、ほかは
すべてポリエステルレジンＡと同様に重合を行い、ポリ
エステルレジンＣを得た。Ｃの溶融粘度は２０００ｐｏ
ｉｓｅ

【００４８】

【化３】

【００４９】であった。

【００５０】（フィルムの製膜）ポリエステルレジンＡ
およびＢを重量比で２：１となるように均一に混合し、
これを１８０℃で３時間減圧乾燥した。これとは別にポ
リエステルレジンＣを単独に、同条件で減圧乾燥した。
これらのレジンを２層の共押出装置に供し、２８０℃の
押出温度で溶融押出しをした。この際にレジンＡおよび
Ｂの混合物がＡ層、レジンＣがＢ層となるように２台の
押出機に投入し、途中フィードブロックで合流積層させ
た後、口金よりシート状に押出し、静電密着法を用いつ
つキャスティジロール上で冷却固化し、２層構造の未延
伸シートを得た。またＡ層とＢ層の厚み構成比は１：１
４となるよう、各押出機の吐出量を調節した。次にこの
未延伸シートを８５℃で長手方向に２．４倍延伸し、さ
らに９２℃で１．３倍延伸した。この延伸にはロール延
伸法を用いた。次いで、このフィルムをステンターに導
き、１１０℃で３．８倍延伸した後、２１７℃で熱固定
を行い、総厚み１５μｍの二軸配向フィルムを得た。こ
のフィルム評価結果を表１に示す。

【００５１】実施例２ 実施例１のポリエステルレジンＡおよびＢおよびＣを
２：１：３の重量比で混合し、これをＡ層用レジンとし
て、Ｂ層にはポリエステルレジンＣを用いて、実施例１
と同様に共押出を行った。ただしＡ層とＢ層の厚み構成
比は５：１０とした。この後、延伸・熱固定は実施例１
と同様に行い、総厚み１５μｍの二軸配向フィルムを得
た。このフィルム評価結果を表１に示す。

【００５２】実施例３ （ポリエステルレジンＤの作成）実施例１のポリエステ
ルレジンＡの作成において、使用する酸化アルミニウム
を、Ａｌ（ＯＣ₂ Ｈ₇ ）₃ を出発原料として液相反応で
加水分解を行う方法で作成した酸化アルミニウムに替え
て、同様にエチレングリコールに分散させ、湿式分砕・
分級・濾過を行って、平均粒径３５０ｎｍの凝集体が分
散するスラリーを調製した。これを用いて、ポリエステ
ルレジンＡとまったく同様に重合して、ただし酸化アル
ミニウムは３．０重量％含有させてポリエステルレジン
Ｄを得た。Ｄの溶融粘度は２０００ｐｏｉｓｅ

【００５３】

【化４】

【００５４】であった。

【００５５】（フィルムの製膜）ポリエステルレジンＤ
とＢを１：１の重量比で混合し、これをＡ層の原料と
し、Ｂ層にはポリエステルレジンＣを用いて、共押出の
構成をＡ／Ｂ／Ａの２種３層とした。フィードブロック
を、Ｂ層の周囲をＡ層が取り囲む形で合流積層させるタ
イプのものを用い、各層の厚み構成比が０．５／１４／
０．５となるように、押出機の吐出量を調節した以外は
すべて実施例１のフィルムの製膜と同様にキャスティン
グ・延伸・熱固定を行い、総厚み１５μｍの二軸配合フ
ィルムを得た。このフィルムの評価結果を表１に示す。

【００５６】比較例１．実施例１のフィルムの製膜にお
いて、Ａ層のレジン配合をポリエステルレジンＣとＢを
重量比２：１に代えた以外は、他はすべて実施例１と同
様に押出・キャスティング・延伸・熱固定を行い、総厚
み１５μｍの二軸配向フィルムを得た。このフィルムの
評価結果を表１に示す。

【００５７】比較例２．実施例１のフィルムの製膜にお
いて、Ａ層とＢ層の厚み構成比が５：１０となるように
各押出機の吐出量を調節する以外はすべて実施例１と同
様に製膜を行い、総厚み１５μｍの二軸配向フィルムを
得た。このフィルムの評価結果を表１に示す。

【００５８】比較例３． （ポリエステルレンジＥの作成）実施例１のポリエステ
ルレジンＢの作成において、カーボンブラックの代わり
に、平均粒径３００ｎｍの単分散球状シリカを用い、ポ
リマー中の濃度が１０重量％となるように配合すること
以外は、ポリエステルレジンＢの作成と全く同様に行っ
てポリエステルレジンＥを得た。Ｅの溶融粘度は１５０
０ｐｏｉｓｅ

【００５９】

【化５】

【００６０】であった。

【００６１】（フィルムの製膜）実施例１のフィルムの
製膜において、ポリエステルレジンＢの代わりにポリエ
ステルレジンＥを用い、Ａ層を構成するレジン配合をポ
リエステルレジンＡとＥを１：１の重量比とする以外
は、すべて実施例１と同様に製膜を行い、総厚み１５μ
ｍの二軸配向フィルムを得た。このフィルムの評価結果
を表１に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明のフィルムは、優れた走行耐久性
をバックコート層を有しないハイグレードビデオテープ
用のベースフィルムとして好適であり、その工業的価値
は高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルムの耐摩耗性評価装置の説明図である。

【符号の説明】

（Ｉ） ６ｍｍφ硬質クロム製固定ピン （II） テンションメータ θ フィルム巻き付け角度（１３５°）

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一つの最外層が下記粒子Ａを
   ０．１〜５．０重量％、下記粒子Ｂを０．３〜１０重量
   ％含有する層であり、該最外層中の粒子ＡおよびＢの一
   次粒子単独存在確率が５０％以下であり、該最外層表面
   の粗度Ｒａが５〜２５ｎｍ、最大突起高さＲｔとＲａと
   の比（Ｒｔ／Ｒａ）が１５以下であることを特徴とする
   二軸配向積層ポリエステルフィルム。 粒子Ａ；一次粒子の平均粒径が５〜４０ｎｍである酸化
   アルミニウム粒子 粒子Ｂ；一次粒子の平均粒径が１０〜１００ｎｍである
   酸化アルミニウム以外の粒子